[go: up one dir, main page]

RU2469783C2 - Устройство для карбонилирования метанола, имеющее абсорбер с возможностью выбора из нескольких растворителей - Google Patents

Устройство для карбонилирования метанола, имеющее абсорбер с возможностью выбора из нескольких растворителей Download PDF

Info

Publication number
RU2469783C2
RU2469783C2 RU2010148385/02A RU2010148385A RU2469783C2 RU 2469783 C2 RU2469783 C2 RU 2469783C2 RU 2010148385/02 A RU2010148385/02 A RU 2010148385/02A RU 2010148385 A RU2010148385 A RU 2010148385A RU 2469783 C2 RU2469783 C2 RU 2469783C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
washing solvent
methyl iodide
reactor
methanol
washing
Prior art date
Application number
RU2010148385/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010148385A (ru
Inventor
Реймонд Дж. ЗИНОБАЙЛ
Томми В. ДОДЖЕТТ
Лунь-куан ЛЮ
Original Assignee
Селаниз Интернэшнл Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Селаниз Интернэшнл Корпорейшн filed Critical Селаниз Интернэшнл Корпорейшн
Publication of RU2010148385A publication Critical patent/RU2010148385A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2469783C2 publication Critical patent/RU2469783C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D3/00Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • B01D3/148Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step in combination with at least one evaporator
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1418Recovery of products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/18Absorbing units; Liquid distributors therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/18Absorbing units; Liquid distributors therefor
    • B01D53/185Liquid distributors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24Stationary reactors without moving elements inside
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/202Alcohols or their derivatives
    • B01D2252/2021Methanol
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/205Other organic compounds not covered by B01D2252/00 - B01D2252/20494
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/20Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/206Organic halogen compounds
    • B01D2257/2068Iodine
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77Liquid phase processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796Details of the reactor or of the particulate material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению уксусной кислоты карбонилированием. Устройство для карбонилирования метанола содержит реактор для карбонилирования метанола или его реакционноспособных производных, имеющий катализатор, выбранный из родиевых, иридиевых катализаторов и их смесей, и активатор метилиодида в реакционной смеси с уксусной кислотой, подающий узел для подачи монооксида углерода и метанола или его реакционноспособных производных в реактор, испарительный узел для приема потока реакционной смеси и ее разделения на первый жидкий повторно используемый поток и неочищенный технологический поток, содержащий уксусную кислоту, первую дистилляционную колонну, соединенную с испарительным узлом и приспособленную для отделения низкокипящих компонентов, включающих метилиодид, от неочищенного технологического потока и образования очищенного технологического потока, причем первая дистилляционная колонна, реактор и испарительный узел функционируют с образованием потока отходящего газа, содержащего летучие органические компоненты, включающие метилиодид, абсорбционную колонну для приема потока отходящего газа и удаления из него метилиодида промывочным растворителем и соединенную с источниками первого и второго промывочных растворителей, обеспечивающих подачу разных первого и второго растворителей для очистки промывкой, и систему коммутации для попеременной подачи первого и второго промывочных растворителей в абсорбционную колонну из источника первого промывочного растворителя или источника второго промывочного растворителя. Раскрыт также способ получения уксусной кислоты карбонилированием посредством упомянутого устройства. Обеспечивается снижение капитальных и эксплуатационных затрат. 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Эта заявка имеет приоритет по дате регистрации предварительной заявки на патент США порядковый № 61/125791, под тем же самым названием, зарегистрированной 29 апреля 2009 г. Настоящим заявляется приоритет предварительной заявки на патент США порядковый № 61/125791, и ее описание включено в данную заявку посредством ссылки.
Область техники.
Данное изобретение относится к производству уксусной кислоты и, в частности, к устройству для карбонилирования метанола с абсорбером низкокипящих фракций, приспособленным к применению различных растворителей для очистки промывкой и возврату использованного растворителя в устройство для карбонилирования.
Уровень техники
Производство уксусной кислоты посредством карбонилирования метанола известно в данной области техники. Как правило, производственная линия для карбонилирования метанола включает секцию реакционного взаимодействия, секцию очистки, секцию рекуперации низкокипящих фракций и узел с резервуаром для катализатора. В секции реакционного взаимодействия метанол и монооксид углерода соприкасаются с родиевым или иридиевым катализатором в гомогенной перемешиваемой жидкофазной реакционной среде в реакторе, чтобы образовывать уксусную кислоту. Метанол закачивается в реактор из уравнительного резервуара для метанола. Процесс является высокоэффективным, имеющим степень конверсии метанола в уксусную кислоту типично более 99 процентов. Секция реакционного взаимодействия также включает испарительный сосуд, связанный с реактором, который испаряет извлекаемый поток, чтобы удалить неочищенный продукт из секции реакционного взаимодействия. Неочищенный продукт подается в секцию очистки, которая включает, как правило, колонну для отгонки низкокипящих фракций или отпарную колонну, колонну осушки, вспомогательную колонну для очистки и возможно колонну финишной очистки. В данном процессе образуются различные отходящие потоки, содержащие низкокипящие фракции, в особенности метилиодид, монооксид углерода и метилацетат, которые подаются в секцию рекуперации низкокипящих фракций. Эти отходящие потоки промываются растворителем, чтобы удалить низкокипящие фракции, которые возвращаются в устройство или удаляются.
В обычную установку для карбонилирования метанола компании Monsanto включены абсорбер высокого давления и низкого давления, в которых уксусная кислота применяется в качестве промывочного растворителя. Уксусная кислота в качестве растворителя должна быть затем промыта от низкокипящих фракций, обычно в другой колонне для очистки, так что кислота не удаляется в качестве отходов. Такие колонны дороги, поскольку они должны быть изготовлены из материала, обладающего высокой устойчивостью к коррозии, такого как сплавы циркония и т.п. Кроме того, отделение низкокипящих фракций от кислоты требует применения пара и увеличивает эксплуатационные расходы.
Тем не менее, применение уксусной кислоты в качестве промывочного растворителя широко распространено в технике карбонилирования. См., например, патент США № 5502243, авторами которого являются Waller et al., озаглавленный «Hydrocarbonylation of Dimethyl Ether». Следует обратить внимание на пояснение на Фиг.3 и обсуждение в колонках 8 и 9 в отношении функционирования абсорбера 321. Холодный уксуснокислый поток 323 проходит в нижнем направлении через этот абсорбер и абсорбирует любые остаточные побочные продукты и летучие компоненты катализатора из отходящего газа.
Кроме того, в патенте США № 4241219, автором которого является Wan, озаглавленном «Treatment of Carbonylation Effluent», раскрыт способ извлечения летучих компонентов приведением в соприкосновение с промывочным растворителем, извлеченным из реакционной смеси в той же самой производственной линии. См. колонку 2, строки 15-30, в которых указано, что уксусный ангидрид, этилидендиацетат, уксусная кислота или их смеси могут быть использованы в качестве промывочного растворителя для отходящего газа.
Метанол предложен для применения в качестве промывочного растворителя для процесса карбонилирования метанола. В отношении этого см. патент США № 5416237, авторами которого являются Aubigne et al., озаглавленный «Process for the Production of Acetic Acid». В патенте 5416237 указано, что несконденсированные продукты от парового головного погона испарительного резервуара могут быть промыты в противотоке охлажденным метанолом. Остаточный поток метанола, используемого в качестве промывочного растворителя, добавляется к чистому метанолу и затем используется для подачи в реактор. См. колонку 9, строки 30-42. Если реактор не расходует данный остаточный поток, то он должен быть сохранен отдельно или снова очищен, что требует дополнительных капитальных затрат и эксплуатационных расходов.
Публикация заявки на патент Китая № 200410016120.7 раскрывает способ извлечения легких компонентов в отходящем газе от производства уксусной кислоты/уксусного ангидрида посредством очистки газа промывкой метанолом и уксусной кислотой. Устройство, описанное в публикации № 200410016120.7, раскрывает конструкцию с двухстадийной абсорбцией, в которой отходящий газ последовательно обрабатывается двумя разными абсорбентами на двух стадиях. Следует особо отметить Фиг.2. Другое устройство представлено в промышленной публикации, озаглавленной «Process of 200ktpa Methanol Low Press Oxo Synthesis AA» (SWRDICI 2006) (Китай). В этой исследовательской публикации показано устройство для обработки отходящего газа, включающее абсорбер высокого давления, а также абсорбер низкого давления. Оба абсорбера этого устройства функционируют с применением метанола в качестве текучей среды для очистки.
Несмотря на наличие достижений в данной области техники, известные способы очистки отходящих газов в устройствах для карбонилирования метанола обычно включают несколько абсорбционных колонн, которые дороги в изготовлении и в эксплуатации. В соответствии с данным изобретением предоставлено улучшенное устройство для карбонилирования метанола с абсорбером, способным к использованию разных растворителей. Устройство по данному изобретению уменьшает капитальные затраты и эксплуатационные расходы по сравнению с обычными устройствами.
Сущность изобретения
Предоставлено устройство для карбонилирования для получения уксусной кислоты, имеющее абсорбционную колонну с возможностью выбора из нескольких промывочных растворителей для обработки отходящего газа. Абсорбер извлекает метилиодид и другие летучие компоненты, такие как пар метилацетата из отходящего газа, посредством промывочного растворителя, при этом колонна соединена с источниками первого и второго промывочного растворителя, которые обеспечивают возможность подачи разных растворителей для очистки промывкой. Обычно метанол используется в качестве промывочного растворителя при функционировании в установившемся режиме наряду с тем, что уксусная кислота может быть использована во время запуска устройства или при его функционировании в условиях переходного состояния. Система коммутации альтернативным образом предоставляет либо метанол, либо уксусную кислоту в колонну и возвращает растворитель и извлеченные летучие компоненты в устройство для карбонилирования для последующего реакционного взаимодействия. Во время замены растворителей для очистки промывкой извлеченный материал может быть добавлен в узел с резервуаром для катализатора в случае необходимости.
Применение абсорбера низкокипящих фракций с одной колонной в соответствии с данным изобретением обеспечивает функционирование без необходимости в специальной колонне для отгонки низкокипящих фракций для извлечения метилиодида из потока отходящих газов, выпускаемых из устройства. Значительным преимуществом является снижение капитальных затрат для новых проектов производства уксусной кислоты карбонилированием (исключающих узел с отпарной колонной, ребойлер, охладитель и сопутствующие измерительные приборы и трубопроводы) посредством обеспечения возможности применения одного абсорбирующего узла для двух разных промывочных сред, чтобы соответствовать всем режимам функционирования, включающим запуск, нормальное функционирование, нарушение функционирования и завершение работы. Другим преимуществом является экономия энергии для нормального функционирования посредством снижения потребления пара, обеспечиваемого устранением потребности во вспомогательной отпарной колонне для промывочного растворителя. Еще одно преимущество заключается в лучшем отделении промывкой метилиодида, являющегося низкокипящим компонентом, посредством использования охлажденного до 5-15°C метанола для режима нормального функционирования.
Другие подробности и преимущества будут очевидны из представленного ниже описания.
Краткое описание чертежей
Данное изобретение детально описано ниже со ссылками на сопроводительные чертежи, в которых одинаковые цифры обозначают одни и те же части. На чертежах
Фиг.1 представляет собой схематическое изображение, которое иллюстрирует устройство для получения уксусной кислоты карбонилированием, и
Фиг.2 представляет собой схематическое изображение, которое иллюстрирует абсорбер отходящего газа и систему коммутации, используемые в устройстве по Фиг.1.
Подробное описание изобретения
Данное изобретение подробно описано ниже со ссылками на многочисленные варианты осуществления лишь для пояснения примерами и в иллюстративных целях. Модификации конкретных вариантов осуществления в пределах сущности и объема данного изобретения, определяемых прилагаемой формулой изобретения, будут очевидными для специалистов в данной области техники.
Если не указано более конкретно ниже, то терминология, как она использована в данном документе, имеет свое обычное значение. «Проценты» и тому подобные термины относятся к массовым процентам, если не указано иное.
«Состоящее по существу из» и тому подобная терминология относится к составу, состоящему из 90% по массе или более конкретного компонента. Соответственно, поток промывочного растворителя состоит по существу из метанола, если он содержит по меньшей мере 90% метанола.
«Низкое давление» и тому подобная терминология относится к давлениям, гораздо более низким, чем давление, поддерживаемое в реакторе карбонилирования того класса, который рассматривается в данном документе. Низкое давление, таким образом, относится к манометрическим давлениям, составляющим, как правило, менее 10 бар (1 МПа), чаще менее 5 бар (500 кПа), типично менее примерно 3 бар (300 кПа) и в некоторых случаях менее 1 бар (100 кПа).
«Летучими» компонентами являются соединения в паровой фазе и/или имеющие температуру кипения ниже температуры кипения метилацетата, включая метилиодид, или равную ей.
Как использовано в данном документе, «очищенный технологический поток» включает технологический поток, подаваемый из колонны для отгонки низкокипящих фракций и от любых последующих очисток технологического потока низкокипящих фракций.
Катализатор на базе металла группы VIII, используемый в связи с данным изобретением, может быть родиевым и/или иридиевым катализатором. Катализатор на базе металлического родия может быть добавлен в любой подходящей форме, так что родий находится в растворе катализатора в качестве равновесной смеси, включающей анион [Rh(CO)2I2]-, как это хорошо известно в данной области техники. Когда раствор родия находится в условиях среды в реакторе, обогащенной монооксидом углерода, как правило, поддерживается растворимость родия, поскольку анионные компоненты иодида родия/карбонила, как правило, растворимы в воде и уксусной кислоте. Однако при перемещении в среды, обедненные монооксидом углерода, как те, что обычно находятся в испарителе, колонне для отгонки низкокипящих фракций и т.д., равновесный состав родий/катализатор изменяется, поскольку в наличии имеется меньше монооксида углерода. Родий осаждается, например, в виде RhI3; детали, относящиеся к форме родия, вовлеченного в выходной поток из реактора, недостаточно хорошо поняты. Иодидные соли способствуют снижению осаждения в испарителе при так называемых условиях «низкого содержания воды», как это будет понятно специалисту в данной области техники.
Иодидные соли, содержащиеся в реакционных смесях процессов, описанных в данном документе, могут быть в форме растворимой соли щелочного металла или щелочноземельного металла или соли четвертичного аммония или фосфония. В определенных вариантах осуществления соактиватором катализатора является иодид лития, ацетат лития или их смесь. Иодидная соль может быть добавлена в виде смеси солей, такой как смесь иодида лития и иодида натрия и/или иодида калия. В качестве альтернативы иодидная соль может быть образована «in situ», поскольку при рабочих условиях реакционной системы многие неиодидные соли-предшественники, такие как ацетаты щелочных металлов, будут реагировать с метилиодидом, чтобы образовать соответствующую иодидную соль, являющуюся соактиватором/стабилизатором. Подходящие соли могут быть образованы «in situ» из неионных предшественников, таких как фосфиноксид, или любого подходящего органического лиганда или лигандов, если это необходимо. Фосфиноксиды и подходящие органические лиганды, как правило, подвергаются кватернизации в присутствии метилиодида при повышенных температурах с образованием солей, которые поддерживают концентрацию иодидного аниона. Для дополнительных подробностей в отношении образования иодидной соли см. патенты США № 5001259, Smith et al.; 5026908, Smith et al., и 5144068, также Smith et al., содержание которых включено настоящим посредством ссылки.
Иридиевый катализатор в жидкой композиции для реакции карбонилирования может содержать любое соединение, содержащее иридий, которое растворимо в жидкой реакционной композиции. Иридиевый катализатор может быть добавлен к жидкой реакционной композиции для реакции карбонилирования в любой подходящей форме, которая растворима в жидкой реакционной композиции или преобразуется в растворимую форму. Примеры подходящих соединений, содержащих иридий, которые могут быть добавлены к жидкой реакционной композиции, включают IrCl3, IrI3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2Cl]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)2I2]-H+, [Ir(CO)2Br2]-H+, [Ir(CO)2I4]-H+, [Ir(CH3)I3(CO2]-H+, Ir4(CO)12, IrCl3·3H2O, IrBr3·3H2O, Ir4(CO)12, металлический иридий, Ir2O3, Ir(acac)(CO)2, Ir(acac)3, ацетат иридия, [Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc] и гексахлориридиевую кислоту [H2IrCl6]. Комплексы иридия, не содержащие хлорид, такие как ацетаты, оксалаты и ацетоацетаты, обычно используются в качестве исходных материалов. Концентрация иридиевого катализатора в жидкой реакционной композиции может находиться в интервале от 100 до 6000 млн-1. Карбонилирование метанола с применением иридиевого катализатора хорошо известно и в основном описано в следующих патентах США: 5942460; 5932764; 5883295; 5877348; 5877347 и 5696284, содержания которых настоящим включены посредством ссылки в эту заявку, как они изложены, во всей их полноте.
При необходимости может использоваться катализатор группы VIII на носителе. Предпочтительная система включает нерастворимый полимер, имеющий боковые пирролидоновые группы, который поддерживает родиевые компоненты. Подходящим катализатором является поливинилпирролидон, который имеет поперечные связи и поддерживает родий. Образование поперечных связей может быть достигнуто применением щелочного катализатора, как раскрыто в патенте США № 2938017, или посредством применения сшивающего агента, такого как тот, что раскрыт в патенте ФРГ 2059484. Эти источники включены в данный документ посредством ссылки. Этот катализатор приготавливают реакционным взаимодействием полимерного носителя с алкилгалогенидом и соединением родия. Обе реакции легко выполняются посредством стандартных процедур и применения известных компонентов для таких реакций. Например, предпочтительно просто добавлять некоторое количество нерастворимого полимера, например, в порошковой форме или в форме гранул смолы, к другим компонентам, образующим гомогенную среду для реакции карбонилирования метанола. Такая среда для реакции карбонилирования включает метанол и/или метилацетат, уксусную кислоту и небольшое количество воды в резервуаре повышенного давления наряду с соединением родия и иодидного активатора, как описано в данном документе. Другие подробности представлены в патенте США № 5466874, содержание которого включено в данный документ посредством ссылки во всей его полноте.
Другая система включает нерастворимый полимер, содержащий пиридиновое кольцо, и поддерживаемый на нем металл группы VIII и известна как таковая. Термин «полимер, содержащий пиридиновое кольцо», используемый в данном документе, предназначен для ссылки на полимер, содержащий замещенные или незамещенные пиридиновые кольца или замещенные или незамещенные пиридинсодержащие поликонденсированные кольца, такие как кольца хинолина. Заместители включают те из них, которые инертны к карбонилированию метанола, такие как алкильная группа и алкоксигруппа. Типичные примеры нерастворимых полимеров, содержащих пиридиновое кольцо, включают те, которые получены реакционным взаимодействием винилпиридина с дивиниловым мономером или реакционным взаимодействием винилпиридина с виниловым мономером, содержащим дивиниловый мономер, такие как сополимеры 4-винилпиридина и дивинилбензола, сополимеры 2-винилпиридина и дивинилбензола, сополимеры стирола, винилбензола и дивинилбензола, сополимеры винилметилпиридина и дивинилбензола и сополимеры винилпиридина, метилакрилата и этилдиакрилата. Другие подробности представлены в патенте США № 5334755, содержание которого включено в данный документ посредством ссылки во всей его полноте.
Метилиодид используется в качестве активатора. Предпочтительно, концентрация метилиодида в жидкой реакционной композиции находится в интервале от 1 до 50% по массе, предпочтительно от 2 до 30% по массе.
Активатор может быть объединен с соединением, являющимся стабилизатором/соактиватором соли, которое может включать соли металла группы IA или группы IIA или же соль четвертичного аммония или фосфония. Особенно предпочтительными являются иодидные или ацетатные соли, например, иодид лития или ацетат лития.
Другие активаторы и соактиваторы могут быть использованы в качестве части каталитической системы данного изобретения, как описано в публикации Европейского патента EP 0849248, содержание которого настоящим включено посредством ссылки. Подходящие активаторы выбираются из рутения, осмия, вольфрама, рения, цинка, кадмия, индия, галлия, ртути, никеля, платины, ванадия, титана, меди, алюминия, олова, сурьмы и более предпочтительно выбираются из рутения и осмия. Конкретные соактиваторы описаны в патенте США № 6627770, содержание которого включено настоящим в данный документ посредством ссылки.
Активатор может присутствовать в эффективном количестве вплоть до предела его растворимости в жидкой реакционной композиции и/или любых жидких технологических потоках, возвращаемых в реактор карбонилирования от стадии извлечения уксусной кислоты. При применении активатор соответственно присутствует в жидкой реакционной композиции при молярном отношении к металлическому катализатору [от 0,5 до 15]:1, предпочтительно [от 2 до 10]:1, более предпочтительно [от 2 до 7,5]:1. Подходящая концентрация активатора составляет от 400 до 5000 млн-1.
Устройство или процесс карбонилирования, который является предметом данного изобретения, типично включает секцию реакционного взаимодействия, секцию очистки, узел с резервуаром для катализатора и секцию рекуперации низкокипящих фракций. Данное изобретение может быть понято в отношении, например, карбонилирования метанола монооксидом углерода в гомогенной каталитической реакционной системе, содержащей растворитель для реакционного взаимодействия (типично уксусную кислоту), метанол и/или его реакционноспособные производные, растворимый родиевый катализатор и по меньшей мере ограниченную концентрацию воды. Реакция карбонилирования протекает при непрерывной подаче метанола и монооксида углерода в реактор. Монооксид углерода в качестве реагента может быть по существу чистым или может содержать инертные примеси, такие как диоксид углерода, метан, азот, благородные газы, воду и C1-C4 парафиновые углеводороды. Присутствие водорода в монооксиде углерода и образование его «in situ» посредством реакции конверсии водяного газа предпочтительно поддерживается низким, например, менее 1 бар (100 кПа) парциального давления, поскольку его присутствие может приводить к образованию продуктов гидрогенизации. Парциальное давление монооксида углерода в ходе реакции предпочтительно находится в интервале от 1 до 70 бар (100 кПа - 7 МПа), более предпочтительно от 1 до 35 бар (100 кПа - 3,5 МПа) и наиболее предпочтительно от 1 до 15 бар (100 кПа - 1,5 МПа).
Давление реакции карбонилирования предпочтительно находится в интервале от 10 до 200 бар (1-20 МПа), более предпочтительно от 10 до 100 бар (1-10 МПа) и наиболее предпочтительно от 15 до 50 бар (1,5-5 МПа). Температура реакции карбонилирования предпочтительно находится в интервале от 100 до 300°C, более предпочтительно в интервале от 150 до 220°C. Уксусная кислота обычно производится в ходе жидкофазной реакции при температуре примерно 150-200°C и общем давлении от примерно 20 до примерно 50 бар (2-5 МПа).
Уксусная кислота обычно включена в реакционную смесь в качестве растворителя для протекания реакции.
Подходящие реакционноспособные производные метанола включают метилацетат, диметиловый эфир, метилформиат и метилиодид. Смесь метанола и его реакционноспособных производных может быть использована в качестве реагентов в способе по данному изобретению. Предпочтительно в качестве реагентов используются метанол и/или метилацетат. По меньшей мере часть метанола и/или его реакционноспособного производного будет конвертироваться и, соответственно, присутствовать в качестве метилацетата в жидкой реакционной композиции посредством реакционного взаимодействия с уксусной кислотой в качестве продукта или растворителя. Концентрация метилацетата в жидкой реакционной композиции предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 70% по массе, более предпочтительно от 0,5 до 50% по массе, еще более предпочтительно от 1 до 35% по массе и наиболее предпочтительно в интервале 1-20% по массе.
Вода может быть образована «in situ» в жидкой реакционной композиции, например, посредством реакции этерификации между метанолом, используемым в качестве реагента, и уксусной кислотой, получаемой в качестве продукта. Вода может быть введена в реактор карбонилирования вместе с другими компонентами жидкой реакционной композиции или отдельно от них. Вода может быть отделена от других компонентов реакционной композиции, извлеченных из реактора, и может быть использована повторно в регулируемых количествах, чтобы поддерживать требуемую концентрацию воды в жидкой реакционной композиции. Предпочтительно концентрация воды, поддерживаемая в жидкой реакционной композиции, находится в интервале от 0,1 до 16% по массе, более предпочтительно от 1 до 14% по массе, наиболее предпочтительно от 1 до 10% по массе.
Реакционная жидкость обычно выводится из реактора и испаряется в ходе одноступенчатого или многоступенчатого процесса с применением конвертера, а также испарительного сосуда, как описано в данном документе ниже. Неочищенный паровой технологический поток из испарителя направляется в узел очистки, который, как правило, включает по меньшей мере колонну для отгонки низкокипящих фракций и дегидратирующую колонну. Как указано ранее, форма какого-либо каталитического металла, который увлекается в колонну для отгонки низкокипящих фракций и после нее, недостаточно хорошо понята; однако увлеченный каталитический металл теряется в обычных системах.
Данное изобретение дополнительно поясняется посредством ссылки на Фиг.1, которая является схематическим изображением, иллюстрирующим типичные процесс и устройство для карбонилирования. На Фиг.1 показано устройство 10 для карбонилирования, включающее реактор 12, снабженный подающим узлом 14, включающим уравнительный резервуар 16 для метанола и линию для подачи монооксида углерода. Узел с резервуаром для катализатора включает резервуар 20 для хранения метилиодида, а также резервуар 22 для хранения катализатор. Реактор 12 снабжен газоотводной линией 24 и возможной газоотводной линией 24a. Реактор 12 соединен с испарительным сосудом 26 посредством трубопровода 28 и возможно посредством газоотводной линии 24a. Испаритель, в свою очередь, соединен с секцией очистки 30, которая включает колонну для отгонки низкокипящих фракций или отпарную колонну 32, дегидратирующую колонну 34 и слой 36 сильнокислой сереброобменной катионообменной смолы, который удаляет иодиды из продукта. Имеются сообщения, что вместо сереброобменной сильнокислой катионообменной смолы может быть использована анионообменная смола для удаления иодидов. См. патент Великобритании № G 2112394A, а также патент США № 5416237, столбец 7, строки 54+, которые сообщают о применении 4-винилпиридиновых смол для удаления иодида.
Газообразный продувочный поток обычно отводится из головной части реактора, чтобы предотвратить образование газообразных побочных продуктов, таких как метан, диоксид углерода и водород, и чтобы поддерживать установленное значение парциального давления монооксида углерода при данном общем давлении в реакторе. Существенное улучшение в обработке включает минимизацию или устранение отвода газа высокого давления из реактора 12 посредством линии 24 в абсорбер высокого давления и использование вместо этого газоотводной линии, такой как линия 24a. При функционировании в условиях низкого содержания воды, как описано в данном документе, требования в отношении побочных продуктов и отвода газа существенно уменьшаются, так что несконденсированные компоненты могут быть отведены при низком давлении после испарения и отгонки низкокипящих фракций, как видно на Фиг.1 и 2, при поддержании заданного парциального давления монооксида углерода в реакторе. Соответственно, применение абсорбера высокого давления может быть устранено и/или минимизировано, что экономит капитальные и эксплуатационные расходы.
Возможно (как проиллюстрировано в патенте Китая № ZL92108244.4), может быть использован так называемый «конвертерный» реактор, который расположен между реактором и испарительным резервуаром, показанными на Фиг.1. Возможно, газообразные продувочные потоки могут быть отведены через базовую жидкость испарителя или нижнюю часть колонны для отгонки низкокипящих фракций, чтобы улучшить стабильность родия, и/или они могут быть объединены с другими газообразными технологическими отходящими потоками (такими как отходящие потоки приемника верхнего погона колонны для очистки) перед очисткой газа промывкой. Монооксид углерода может быть добавлен непосредственно в конвертер, если это необходимо, или может быть добавлен несколько ранее (выше по течению) или после (ниже по течению), если это необходимо, чтобы стабилизировать раствор катализатора и израсходовать какой-либо непрореагировавший метанол. Подробности таких компоновок представлены в Европейском патенте № EP 0759419, а также в патенте США № 5770768, Denis et al., содержание которых настоящим включено посредством ссылки.
Эти изменения также находятся в пределах объема данного изобретения, как это будет очевидно из прилагаемой формулы изобретения и последующего описания.
Как будет очевидно специалисту в данной области техники, различные химические среды, встречающиеся в последовательности очистки, могут требовать применения оборудования из разных металлов. Например, оборудование на выходе колонны для отгонки низкокипящих фракций будет, возможно, требовать циркониевого резервуара вследствие коррозионных свойств технологического потока, в то время как резервуара из нержавеющей стали может быть достаточно для оборудования, размещенного с выходной стороны дегидратирующей колонны, где условия являются гораздо менее коррозионными.
Монооксид углерода и метанол вводятся непрерывным образом в реактор 12 при соответствующем смешивании при высоком парциальном давлении монооксида углерода. Неконденсируемые побочные продукты отводятся из реактора, чтобы поддерживать оптимальное парциальное давление монооксида углерода. Отходящий газ из реактора обрабатывается для извлечения реакторных конденсируемых компонентов, то есть метилиодида, перед сжиганием в факеле. Эффективности использования метанола и монооксида углерода составляют, как правило, более чем примерно 98 и 90% соответственно. Как можно понять из патента Smith et al., указанного выше, неэффективность процесса определяется, в основном, конкурентным образованием диоксида углерода и водорода посредством реакции конверсии водяного газа.
Из реактора поток реакционной смеси непрерывно подается через трубопровод 28 в испаритель 26. Посредством испарителя уксусная кислота в качестве продукта и большинство низкокипящих фракций (метилиодид, метилацетат, вода) отделяются от раствора реакторного катализатора, и неочищенный технологический поток 38 направляется вместе с растворенными газами в секцию 30 дистилляции или очистки в одноступенчатый испаритель. Раствор катализатора возвращается в реактор по трубопроводу 40.
Очистка уксусной кислоты обычно включает дистилляцию в колонне для отгонки низкокипящих фракций, дегидратирующей колонне и, возможно, колонне для отгонки тяжелых фракций. Неочищенный паровой технологический поток 38 из испарителя подается в колонну 32 для отгонки низкокипящих фракций. Метилиодид, метилацетат и часть воды конденсируются в головном продукте колонн для отгонки низкокипящих фракций, чтобы образовать две фазы (органическую и водную) в приемнике 42. Обе жидкие фазы головного погона возвращаются в секцию реакционного взаимодействия по возвратной линии 44. Возможно, жидкий повторно используемый поток 45 от колонны для отгонки низкокипящих фракций может также быть возвращен в реактор.
Очищенный технологический поток 50 отбирается из средней части колонны для отгонки низкокипящих фракций 32 и подается в дегидратирующую колонну 34. Вода и некоторая часть уксусной кислоты из этой колонны отделяются и возвращаются в реакционную систему по возвратной линии 44, как показано. Очищенный и высушенный технологический поток 52 из дегидратирующей колонны 34 поступает в слой 36 смолы, из которого извлекается продукт, как обозначено 56. В устройстве 10 для карбонилирования используется лишь две колонны для первичной очистки, и оно предпочтительно функционирует так, как описано более подробно в патенте США № 6657078, Scates et al., озаглавленном «Low Energy Carbonylation Process», содержание которого включено в данный документ посредством ссылки. Дополнительные колонны используются, как правило, при необходимости, в зависимости от устройства.
Отходящие газы из приемника 42 отводятся посредством линии 60 в секцию 70 рекуперации низкокипящих фракций, показанную на Фиг.2, которая включает систему коммутации 72, имеющую несколько клапанов и насосов для того, чтобы селективным образом соединять секцию 70 с источниками промывочного растворителя и возвращать использованный промывочный растворитель в требуемое место в устройстве для карбонилирования, как описано в данном документе ниже. Следует заметить, что отходящие газы из реактора 12 также могут быть направлены непосредственно в секцию 70 посредством линии 24, если это необходимо.
Секция 70 рекуперации низкокипящих фракций имеет абсорбционную колонну 75, в которую подается отходящий газ посредством линии 80 и промывочный растворитель посредством линии 82. Предпочтительно промывочный растворитель охлаждается холодильником 84 перед подачей в колонну 75, в которой растворитель протекает в противотоке по отношению к отходящему газу, абсорбируя метилиодид и дополнительные связанные компоненты перед выведением из колонны посредством возвратной линии 84 и возвратом в узел для карбонилирования. Промытый отходящий газ выпускается из колонны при обозначении как 86 и дополнительно обрабатывается. Например, вторая стадия промывки водой может быть использована, чтобы удалить метилацетат, метанол, уксусную кислоту и т.п. перед сжиганием в факеле, если это необходимо. В качестве альтернативы вторая стадия промывки водой может быть предусмотрена в колонне 75, если это необходимо. Предпочтительно, более 90% метилиодида удаляется из отходящего газа. Текучая среда для промывки, как правило, охлаждается до температуры от примерно 5°C до примерно 25°C перед применением в колонне, с той оговоркой, что, когда уксусная кислота используется в качестве промывочного растворителя, температура растворителя поддерживается при 17°C или более, чтобы предотвратить замерзание.
Система коммутации 72 включает несколько клапанов, таких как клапаны 90, 92, 94, 96, 98, и один или несколько насосов 100, 102 для повышения давления в возвратных линиях 104, 106, 108, 110 в случае необходимости. Впускные клапаны 96, 98 используются для выбора промывочного растворителя, который может быть метанолом из резервуара 16 или уксусной кислотой от потока 56, в зависимости от режима функционирования колонны 75.
При функционировании устройства 10 в установившемся режиме клапан 98 закрыт, и метанол подается из резервуара 16 через открытый клапан 96 посредством линии 112 в холодильник 84, в котором метанол охлаждается. Из холодильника метанол подается в колонну 75, в которой он протекает в противотоке с отходящим газом и сорбирует метилиодид и другие летучие компоненты из него перед выпуском из колонны посредством линии 84. Использованный растворитель с сорбированным метилиодидом закачивается назад в реактор 12 или в резервуар 16 насосами 100, 102 посредством линии 106. В этом режиме функционирования клапаны 92, 94 закрыты и клапан 90 открыт.
Во время запуска устройства или завершения работы может оказаться желательным функционирование колонны 75 с применением уксусной кислоты в качестве промывочного растворителя. В этом режиме функционирования клапан 98 открыт и клапан 96 закрыт. Кислота может быть отобрана из потока 56 продукта или из резервуара (TF), если это необходимо. Кислота протекает через линию 112 в холодильник 84, в котором она охлаждается, и подается в колонну 75 посредством линии 82 и промывает отходящий газ, подаваемый посредством линий 60, 80, как указано выше. Кислота выпускается из колонны 75 посредством линии 84 и закачивается назад в устройство для карбонилирования насосами 100, 102 посредством линий 104, 108. В этом режиме функционирования колонны 75 клапаны 90, 94 закрыты, и клапан 92 открыт, так что использованная уксусная кислота возвращается в колонну 32 для отгонки низкокипящих фракций, дегидратирующую колонну 34 или в другой узел системы очистки для отгонки.
Во время замены одного растворителя на другой, например метанола на уксусную кислоту, как правило, нежелательно возвращать промывочную текучую среду в узел для подачи метанола или колонну для отгонки низкокипящих фракций вследствие снижения эффективности. В таком случае замена может быть выполнена в течение от примерно 5 до примерно 20 минут, и в течение этого времени использованный промывочный растворитель подается в резервуар 22 для катализатора. В режиме замены клапаны 90, 92 закрыты и клапан 94 открыт. Соответственно, устройство функционирует, как правило, посредством (a) подачи отходящего газа из узла для карбонилирования в абсорбционную колонну, отходящий газ включает метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты; (b) подачи первого промывочного растворителя в абсорбционную колонну, первый промывочный растворитель состоит по существу из уксусной кислоты; (c) приведения отходящего газа в соприкосновение с первым промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются первым промывочным растворителем; (d) подачи возвратного потока абсорбера, включающего первый промывочный растворитель и абсорбированный метилиодид и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в колонну для отгонки низкокипящих фракций, дегидратирующую колонну или в другой узел системы очистки; (e) прекращения подачи первого промывочного растворителя в абсорбционную колонну; (f) подачи второго промывочного растворителя в абсорбционную колонну, второй промывочный растворитель состоит по существу из метанола; (g) приведения отходящего газа в соприкосновение со вторым промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются вторым промывочным растворителем; (h) подачи возвратного потока абсорбера, включающего первый промывочный растворитель, второй промывочный растворитель, абсорбированный метилиодид и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, из абсорбционной колонны в реактор; и (i) последующего переходного периода с продолжением подачи возвратного потока абсорбера, включающего второй промывочный растворитель, абсорбированный метилиодид и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в реактор. Подача в абсорбционную колонну выбирается посредством функционирования клапанов 96, 98.
Несмотря на то что данное изобретение проиллюстрировано в отношении конкретного устройства, модификации этих примеров в пределах сущности и объема данного изобретения будут очевидны специалистам в данной области техники. Принимая во внимание предшествующее обсуждение, соответствующие знания в данной области и ссылки, обсужденные выше в разделах «Уровень техники» и «Подробное описание», все содержание которых включено в данный документ посредством ссылки, необходимость в дополнительном описании, по-видимому, отсутствует.

Claims (25)

1. Устройство для получения уксусной кислоты, содержащее
(a) реактор для карбонилирования метанола или его реакционноспособных производных, причем данный реактор содержит катализатор, выбранный из родиевых катализаторов, иридиевых катализаторов и их смесей, и активатор метилиодида в реакционной смеси с уксусной кислотой,
(b) подающий узел для подачи монооксида углерода и метанола или его реакционноспособных производных в реактор,
(c) испарительный узел, сконфигурированный для приема потока реакционной смеси и ее разделения на (i) по меньшей мере первый жидкий повторно используемый поток и (ii) неочищенный технологический поток, содержащий уксусную кислоту,
(d) первую дистилляционную колонну, соединенную с испарительным узлом, при этом первая дистилляционная колонна приспособлена для отделения низкокипящих компонентов, включающих метилиодид, от неочищенного технологического потока и образования очищенного технологического потока, причем
первая дистилляционная колонна и возможно реактор и испарительный узел также функционируют, чтобы образовать поток отходящего газа, содержащий летучие органические компоненты, включающие метилиодид,
(e) абсорбционную колонну, приспособленную для приема потока отходящего газа и удаления из него метилиодида промывочным растворителем, при этом абсорбционная колонна соединена с источниками первого и второго промывочных растворителей, которые обеспечивают подачу разных первого и второго растворителей для очистки промывкой, и
(f) систему коммутации для попеременной подачи первого и второго промывочных растворителей в абсорбционную колонну из источника первого промывочного растворителя или источника второго промывочного растворителя.
2. Устройство по п.1, в котором первый промывочный растворитель содержит метанол, а второй промывочный растворитель состоит по существу из уксусной кислоты.
3. Устройство по п.2, в котором первый промывочный растворитель состоит по существу из метанола.
4. Устройство по п.1, которое дополнительно содержит холодильник, соединенный с абсорбционной колонной и источниками первого и второго промывочных растворителей для охлаждения промывочных растворителей.
5. Устройство по п.1, в котором возвратный поток от абсорбционной колонны селективным образом соединяется с узлом подачи в реактор или первой и/или второй дистилляционной колонной.
6. Устройство по п.1, которое дополнительно содержит узел с резервуаром для катализатора и в котором возвратный поток от абсорбционной колонны селективным образом соединяется с узлом подачи в реактор, первой и/или второй дистилляционной колонной или узлом с резервуаром для катализатора.
7. Устройство по п.1, в котором подающий узел содержит уравнительный резервуар для метанола, который соединен с абсорбционной колонной в качестве источника первого промывочного растворителя.
8. Устройство по п.1, которое дополнительно содержит колонну осушки, соединенную с указанной первой дистилляционной колонной, которая приспособлена для приема потока очищенного продукта и удаления из него воды.
9. Устройство по п.1, в котором реактор соединен линией для отходящего газа с испарительным узлом.
10. Способ получения уксусной кислоты посредством абсорбционной колонны в устройстве для карбонилирования, содержащем реактор карбонилирования метанола или его реакционноспособных производных и колонну для отгонки низкокипящих фракций, включающий
(a) подачу отходящего газа из устройства для карбонилирования в абсорбционную колонну, причем отходящий газ включает метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты,
(b) подачу первого промывочного растворителя в абсорбционную колонну, причем первый промывочный растворитель состоит по существу из уксусной кислоты,
(c) приведение отходящего газа в соприкосновение с первым промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются первым промывочным растворителем,
(d) подачу возвратного потока абсорбера, включающего первый промывочный растворитель и абсорбированный метилиодид, и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в колонну для отгонки низкокипящих фракций и/или дегидратирующую колонну,
(e) прекращение подачи первого промывочного растворителя в абсорбционную колонну,
(f) подачу второго промывочного растворителя в абсорбционную колонну, причем второй промывочный растворитель содержит метанол, метилацетат или их смесь,
(g) приведение отходящего газа в соприкосновение со вторым промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются вторым промывочным растворителем, и
(h) подачу возвратного потока абсорбера, включающего второй промывочный растворитель и абсорбированный метилиодид, и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в реактор.
11. Способ по п.10, в котором указанный второй промывочный растворитель состоит по существу из метанола.
12. Способ по п.10, который дополнительно включает стадию охлаждения первого промывочного растворителя перед его подачей в абсорбционную колонну.
13. Способ по п.10, который дополнительно включает стадию охлаждения второго промывочного растворителя перед его подачей в абсорбционную колонну.
14. Способ по п.10, который дополнительно включает смешивание второго промывочного растворителя и абсорбированного метилиодида и возможных дополнительных абсорбированных летучих компонентов с метанолом или его реакционноспособным производным перед подачей использованного растворителя в реактор.
15. Способ по п.10, в котором отходящий газ включает метилацетат, и первый и второй растворители для очистки промывкой являются эффективными для абсорбции метилацетата из отходящего газа.
16. Способ получения уксусной кислоты посредством абсорбционной колонны в устройстве для карбонилирования, содержащем реактор карбонилирования метанола или его реакционноспособных производных и колонну для отгонки низкокипящих фракций, включающий
(a) подачу отходящего газа из узла для карбонилирования в абсорбционную колонну, причем отходящий газ включает метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты,
(b) подачу первого промывочного растворителя в абсорбционную колонну, причем первый промывочный растворитель состоит по существу из уксусной кислоты,
(c) приведение отходящего газа в соприкосновение с первым промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются первым промывочным растворителем,
(d) подачу возвратного потока абсорбера, включающего первый промывочный растворитель и абсорбированный метилиодид, и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в колонну для отгонки низкокипящих фракций и/или дегидратирующую колонну,
(e) прекращение подачи первого промывочного растворителя в абсорбционную колонну,
(f) подачу второго промывочного растворителя в абсорбционную колонну, причем второй промывочный растворитель состоит по существу из метанола,
(g) приведение отходящего газа в соприкосновение со вторым промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются вторым промывочным растворителем,
(h) подачу возвратного потока абсорбера, включающего первый промывочный растворитель, второй промывочный растворитель, абсорбированный метилиодид и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, из абсорбционной колонны в реактор во время переходного периода, и
(i) последующий переходный период с продолжением подачи возвратного потока абсорбера, включающего второй промывочный растворитель и абсорбированный метилиодид, и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в реактор.
17. Способ по п.16, в котором указанный второй промывочный растворитель состоит из метанола.
18. Способ по п.16, который дополнительно включает стадию охлаждения первого промывочного растворителя перед его подачей в абсорбционную колонну.
19. Способ по п.16, который дополнительно включает стадию охлаждения второго промывочного растворителя перед его подачей в абсорбционную колонну.
20. Способ по п.16, который дополнительно включает смешивание второго промывочного растворителя и абсорбированного метилиодида и возможных дополнительных абсорбированных летучих компонентов с метанолом или его реакционноспособным производным перед подачей использованного растворителя в реактор.
21. Способ получения уксусной кислоты, включающий использование производственной системы, имеющей реактор, содержащий реакционную среду, и линию для очистки продукта, в котором отходящий газ от производственной системы отводится в абсорбционную колонну, отличающийся тем, что он включает
(a) карбонилирование метанола или его реакционноспособных производных в реакторе в присутствии катализатора на базе металла группы VIII и активатора метилиодида при поддержании концентрации воды в реакторе от 1 до 10% по массе от реакционной среды и одновременном поддержании в реакторе заданного парциального давления монооксида углерода,
(b) отведение несконденсированных компонентов из производственной системы таким образом, чтобы обеспечить лишь низкое давление отходящего газа;
(c) подачу отходящего газа низкого давления из производственной системы в абсорбционную колонну, отходящий газ включает метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты,
(d) подачу промывочного растворителя в абсорбционную колонну, причем данный промывочный растворитель содержит метанол, метилацетат или их смесь,
(e) приведение отходящего газа низкого давления в соприкосновение с промывочным растворителем, посредством чего метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты удаляются из газа, и метилиодид и возможно дополнительные летучие компоненты абсорбируются промывочным растворителем, и
(f) подачу возвратного потока абсорбера, включающего промывочный растворитель и абсорбированный метилиодид, и возможно дополнительные абсорбированные летучие компоненты, в реактор.
22. Способ по п.21, в котором катализатор на базе металла группы VIII является катализатором на носителе.
23. Способ по п.22, в котором катализатор на базе металла группы VIII является родиевым катализатором на носителе.
24. Способ по п.23, в котором родиевый катализатор поддерживают на сшитом поливинилпирролидоновом полимере.
25. Способ по п.23, в котором родиевый катализатор поддерживают на сшитом поливинилпиридиновом полимере.
RU2010148385/02A 2008-04-29 2009-04-23 Устройство для карбонилирования метанола, имеющее абсорбер с возможностью выбора из нескольких растворителей RU2469783C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12579108P 2008-04-29 2008-04-29
US61/125,791 2008-04-29
PCT/US2009/002505 WO2009134332A2 (en) 2008-04-29 2009-04-23 Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010148385A RU2010148385A (ru) 2012-06-10
RU2469783C2 true RU2469783C2 (ru) 2012-12-20

Family

ID=41019937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010148385/02A RU2469783C2 (ru) 2008-04-29 2009-04-23 Устройство для карбонилирования метанола, имеющее абсорбер с возможностью выбора из нескольких растворителей

Country Status (21)

Country Link
US (3) US8318977B2 (ru)
EP (2) EP2303447B1 (ru)
JP (1) JP5438758B2 (ru)
KR (1) KR101584387B1 (ru)
CN (1) CN102036746B (ru)
AR (1) AR074142A1 (ru)
AU (2) AU2009241843B2 (ru)
BR (1) BRPI0910840B1 (ru)
CA (2) CA2722267C (ru)
CL (1) CL2009001004A1 (ru)
DE (1) DE11001538T8 (ru)
ES (2) ES2523719T3 (ru)
HK (1) HK1156901A1 (ru)
MX (2) MX2010011850A (ru)
MY (2) MY156898A (ru)
NZ (1) NZ588778A (ru)
RU (1) RU2469783C2 (ru)
TR (1) TR201108313T3 (ru)
TW (2) TWI562983B (ru)
WO (1) WO2009134332A2 (ru)
ZA (1) ZA201007562B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2706610C1 (ru) * 2016-03-18 2019-11-19 Тийода Корпорейшн Винилпиридиновая смола для носителей катализаторов, способ ее производства и катализатор для реакции карбонилирования метанола
RU2797617C1 (ru) * 2019-09-10 2023-06-07 Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд Технологический способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола с применением реактора, термически связанного с ректификационной колонной

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US8846988B2 (en) 2010-07-09 2014-09-30 Celanese International Corporation Liquid esterification for the production of alcohols
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8378141B2 (en) 2010-08-16 2013-02-19 Celanese International Corporation Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column
US8530696B2 (en) 2010-09-24 2013-09-10 Celanese International Corporation Pump around reactor for production of acetic acid
US8394988B2 (en) 2010-09-28 2013-03-12 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
US8877963B2 (en) 2010-09-28 2014-11-04 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
US8461379B2 (en) * 2010-10-12 2013-06-11 Celanese International Corporation Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream
US9056825B2 (en) 2010-10-13 2015-06-16 Celanese International Corporation Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds
BR112013011566A2 (pt) * 2010-11-12 2016-08-09 Eastman Chem Co método para recuperar compostos contendo iodo
US8637698B2 (en) 2010-11-19 2014-01-28 Celanese International Corporation Production of acetic acid with an increased production rate
US8563773B2 (en) 2010-12-16 2013-10-22 Celanese International Corporation Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid
WO2012092360A1 (en) 2010-12-30 2012-07-05 Celanese International Corporation Purification of acetic acid product streams
US20120253084A1 (en) * 2011-04-01 2012-10-04 Celanese International Corporation Vent scrubbers for use in production of ethanol
US8927784B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream
US8884081B2 (en) 2011-04-26 2014-11-11 Celanese International Corporation Integrated process for producing acetic acid and alcohol
US8927787B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation
US8686199B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US9000233B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US8933278B2 (en) 2011-04-26 2015-01-13 Celanese International Corporation Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration
US9024084B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure
TW201302684A (zh) 2011-04-26 2013-01-16 Celanese Int Corp 由醋酸進料及再循環醋酸乙酯進料生產乙醇之製程
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
US9000232B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US8927788B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column
US8907141B2 (en) 2011-04-26 2014-12-09 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid
CN103080053B (zh) 2011-04-26 2015-08-12 国际人造丝公司 使用叠置床反应器生产乙醇的方法
US9024085B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor
US8686200B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an acidic residue stream
WO2012151377A1 (en) 2011-05-05 2012-11-08 Celanese International Corporation Removal of aromatics from carbonylation process
US8697908B2 (en) 2011-05-05 2014-04-15 Celanese International Corporation Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US9663437B2 (en) 2011-09-13 2017-05-30 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
KR20190107760A (ko) * 2011-10-20 2019-09-20 이엠알지이, 엘엘씨. 착탈가능한 피복재
WO2013070216A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 Celanese International Corporation Integrated ethanol production from methanol via carbonylation and hydrogenation by extracting halides from acetic acid
CN103282334B (zh) 2011-12-30 2015-11-25 国际人造丝公司 用于从加氢方法进行乙醇生产和回收的压力驱动蒸馏
JP5995995B2 (ja) 2012-02-08 2016-09-21 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 高転化率での酢酸の製造
US8859810B2 (en) 2012-08-21 2014-10-14 Celanese International Corporation Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process
US10537847B2 (en) 2014-06-17 2020-01-21 Bp Chemicals Limited Method and apparatus for treating offgases in a acetic acid production unit
WO2016054608A1 (en) 2014-10-02 2016-04-07 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
US9302975B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9260369B1 (en) 2014-11-14 2016-02-16 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content
US9233907B1 (en) * 2014-11-14 2016-01-12 Celanese International Corporation Reducing hydrogen iodide content in carbonylation processes
US9458077B2 (en) * 2014-11-14 2016-10-04 Celanese International Corporation Reducing hydrogen iodide content in carbonylation processes
CN104437004B (zh) * 2014-11-25 2016-04-06 赛鼎工程有限公司 一种适合低温甲醇洗过程中控制硫化氢尾气浓度的方法
US9382183B1 (en) 2015-07-01 2016-07-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9302974B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
WO2017020039A1 (en) * 2015-07-30 2017-02-02 3Datx Corporation Particulate calibration and generation simulator for particle measurement and number
KR102438920B1 (ko) 2015-10-02 2022-08-31 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 물의 재순환과 함께 아세트산을 생산하는 방법
CN106753593A (zh) * 2016-11-09 2017-05-31 中石化宁波工程有限公司 一种配套粉煤气化酸性气体脱除的溶剂再生工艺
CN110573485B (zh) * 2018-07-02 2021-11-02 株式会社大赛璐 乙酸的制备方法
JP6546708B1 (ja) * 2018-07-02 2019-07-17 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
JP7169353B2 (ja) * 2018-07-02 2022-11-10 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
US10807935B2 (en) * 2018-11-02 2020-10-20 Celanese International Corporation Process for continuous acetic acid production
BR102019012797A2 (pt) * 2019-06-19 2020-12-29 Formitex Da Bahia Indústria E Comércio S.A. processo e sistema de recuperação de vents da produção de hidroxipropil metilcelulose (hpmc)
WO2021202270A1 (en) 2020-04-01 2021-10-07 Celanese International Corporation Processes for removing and/or reducing permanganate reducing compounds and alkyl iodides
EP4161888A1 (en) 2020-06-03 2023-04-12 Celanese International Corporation Process for acetic acid production by removing permanganate reducing compounds
KR20230019135A (ko) 2020-06-03 2023-02-07 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 공정 스트림으로부터 아세탈의 제거
US20230202957A1 (en) 2020-06-03 2023-06-29 Celanese International Corporation Production and purification of acetic acid
GB202014657D0 (en) 2020-09-17 2020-11-04 Bp Chem Int Ltd Processes and apparatuses for treating offgas in an acetic acid production unit

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0013804A1 (en) * 1978-11-20 1980-08-06 Monsanto Company Improved carbonylation process recycling a portion of the reacted gas
US4241219A (en) * 1979-07-30 1980-12-23 Halcon Research And Development Corp. Treatment of carbonylation effluent
EP0567331A2 (en) * 1992-04-24 1993-10-27 Chiyoda Corporation Process for the production of acetic acid from methanol and carbon monoxide using supported rhodium catalyst
CN1651388A (zh) * 2004-02-04 2005-08-10 上海吴泾化工有限公司 羰基化生产乙酸/醋酐中尾气轻组分的回收方法
RU2005100763A (ru) * 2002-06-12 2005-10-10 БП Кемикэлз Лимитед (GB) Способ получения уксусной кислоты
RU2274632C2 (ru) * 2001-02-07 2006-04-20 Селаниз Интернэшнл Корпорейшн Способ непрерывного производства уксусной кислоты (варианты) и способ обработки потока уксусной кислоты
RU2282614C2 (ru) * 2001-07-03 2006-08-27 Асетекс Хими Способ непрерывного получения уксусной кислоты и/или метилацетата карбонилированием метанола или его производного
RU2006104673A (ru) * 2003-07-17 2007-09-20 БП Кемикэлз Лимитед (GB) Катализатор и способ получения уксусной кислоты

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2938017A (en) 1956-10-26 1960-05-24 Gen Aniline & Film Corp Insoluble polymers of vinyl pyrrolidone and process for producing same
DE2059484C3 (de) 1970-12-03 1974-03-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von unlöslichem, nur wenig quellbarem Poly-N-vinylpyrrolidon^)
FR2437588A1 (fr) * 1978-09-28 1980-04-25 Inst Francais Du Petrole Perfectionnement aux absorbeurs utilises dans les pompes a chaleur et machines frigorifiques a absorption
NL8204901A (nl) 1981-12-30 1983-07-18 Halcon Sd Group Inc Zuivering van carbonyleringsprodukten.
US5001259A (en) 1984-05-03 1991-03-19 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5026908A (en) * 1984-05-03 1991-06-25 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5144068A (en) * 1984-05-03 1992-09-01 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5502243A (en) 1992-04-15 1996-03-26 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrocarbonylation of dimethyl ether
GB9211671D0 (en) 1992-06-02 1992-07-15 Bp Chem Int Ltd Process
CN1043525C (zh) 1992-08-13 1999-06-02 化学工业部西南化工研究院 甲醇低压液相羰基合成醋酸反应方法
US5281359A (en) * 1992-08-31 1994-01-25 Hoechst Celanese Corporation Polymeric carbonylation catalyst system
US5672743A (en) * 1993-09-10 1997-09-30 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
US5554790A (en) * 1994-04-04 1996-09-10 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing acetic anhydride and acetic acid
FR2726556B1 (fr) * 1994-11-04 1996-12-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides carboxyliques par carbonylation en presence d'iridium
GB9503385D0 (en) * 1995-02-21 1995-04-12 Bp Chem Int Ltd Process
US5696284A (en) 1995-06-21 1997-12-09 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof
GB9517184D0 (en) 1995-08-22 1995-10-25 Bp Chem Int Ltd Process
GB9625335D0 (en) * 1996-12-05 1997-01-22 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626428D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626429D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626317D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
JPH10237009A (ja) * 1997-02-28 1998-09-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ギ酸メチルからの酢酸の製造方法
US6627770B1 (en) 2000-08-24 2003-09-30 Celanese International Corporation Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process
DE60324822D1 (de) * 2002-07-03 2009-01-02 Fluor Corp Verbesserte vorrichtung zum teilen von strömen
JP4511124B2 (ja) * 2003-03-31 2010-07-28 千代田化工建設株式会社 酢酸の製造方法
JP4388753B2 (ja) * 2003-03-13 2009-12-24 千代田化工建設株式会社 不均一系触媒を用いた酢酸の製造方法
CN1257145C (zh) * 2004-02-18 2006-05-24 上海吴泾化工有限公司 一种生产醋酸的羰基化反应器及其应用方法
CA2605649C (en) * 2005-04-29 2011-03-01 Fluor Technologies Corporation Configurations and methods for acid gas absorption and solvent regeneration
US7276366B2 (en) * 2006-02-08 2007-10-02 Siemens Water Technologies Holding Corp. Biological scrubber odor control system and method
US20080081938A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Schultz Michael A Absorption recovery processing of light olefins free of carbon dioxide
US20080293967A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Scates Mark O Control of formic acid impurities in industrial glacial acetic acid
US7982077B2 (en) * 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with selective separation of converted oxygen
US7884237B2 (en) * 2008-11-07 2011-02-08 Celanese International Corp. Methanol carbonylation with improved aldehyde removal

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0013804A1 (en) * 1978-11-20 1980-08-06 Monsanto Company Improved carbonylation process recycling a portion of the reacted gas
US4241219A (en) * 1979-07-30 1980-12-23 Halcon Research And Development Corp. Treatment of carbonylation effluent
EP0567331A2 (en) * 1992-04-24 1993-10-27 Chiyoda Corporation Process for the production of acetic acid from methanol and carbon monoxide using supported rhodium catalyst
RU2274632C2 (ru) * 2001-02-07 2006-04-20 Селаниз Интернэшнл Корпорейшн Способ непрерывного производства уксусной кислоты (варианты) и способ обработки потока уксусной кислоты
RU2282614C2 (ru) * 2001-07-03 2006-08-27 Асетекс Хими Способ непрерывного получения уксусной кислоты и/или метилацетата карбонилированием метанола или его производного
RU2005100763A (ru) * 2002-06-12 2005-10-10 БП Кемикэлз Лимитед (GB) Способ получения уксусной кислоты
RU2006104673A (ru) * 2003-07-17 2007-09-20 БП Кемикэлз Лимитед (GB) Катализатор и способ получения уксусной кислоты
CN1651388A (zh) * 2004-02-04 2005-08-10 上海吴泾化工有限公司 羰基化生产乙酸/醋酐中尾气轻组分的回收方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2706610C1 (ru) * 2016-03-18 2019-11-19 Тийода Корпорейшн Винилпиридиновая смола для носителей катализаторов, способ ее производства и катализатор для реакции карбонилирования метанола
RU2797617C1 (ru) * 2019-09-10 2023-06-07 Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд Технологический способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола с применением реактора, термически связанного с ректификационной колонной

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0910840A2 (pt) 2016-05-17
HK1156901A1 (en) 2012-06-22
KR101584387B1 (ko) 2016-01-13
AU2009241843A1 (en) 2009-11-05
CA2722267A1 (en) 2009-11-05
AU2014213494B2 (en) 2016-11-17
JP2011518879A (ja) 2011-06-30
TR201108313T3 (tr) 2011-09-21
CN102036746B (zh) 2013-10-23
AU2014213494A1 (en) 2014-09-04
EP2327474B1 (en) 2018-01-10
CA2908262C (en) 2018-11-06
US9446363B2 (en) 2016-09-20
TW201446726A (zh) 2014-12-16
CN102036746A (zh) 2011-04-27
US20160059177A1 (en) 2016-03-03
RU2010148385A (ru) 2012-06-10
ES2365309T3 (es) 2018-03-15
ES2523719T3 (es) 2014-12-01
MX2010011850A (es) 2010-11-30
US20090270651A1 (en) 2009-10-29
EP2303447B1 (en) 2014-10-15
AU2009241843B2 (en) 2014-10-02
EP2327474A1 (en) 2011-06-01
TWI494300B (zh) 2015-08-01
ZA201007562B (en) 2012-01-25
ES2365309T1 (es) 2011-09-28
CA2722267C (en) 2016-05-24
MX366624B (es) 2019-07-16
EP2303447A2 (en) 2011-04-06
DE11001538T1 (de) 2012-09-06
NZ588778A (en) 2012-07-27
AR074142A1 (es) 2010-12-29
CL2009001004A1 (es) 2010-04-09
MY156898A (en) 2016-04-15
BRPI0910840B1 (pt) 2018-05-08
KR20110009200A (ko) 2011-01-27
MY175851A (en) 2020-07-13
JP5438758B2 (ja) 2014-03-12
US10010841B2 (en) 2018-07-03
DE11001538T8 (de) 2013-04-25
CA2908262A1 (en) 2009-11-05
WO2009134332A2 (en) 2009-11-05
TWI562983B (en) 2016-12-21
US8318977B2 (en) 2012-11-27
TW200946494A (en) 2009-11-16
WO2009134332A3 (en) 2010-04-08
US20130096341A1 (en) 2013-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2469783C2 (ru) Устройство для карбонилирования метанола, имеющее абсорбер с возможностью выбора из нескольких растворителей
CN102224126B (zh) 具有醛除去的甲醇羰基化
JP5507544B2 (ja) 酢酸に富むフラッシュ流を与えるメタノールをカルボニル化するための方法及び装置
RU2493142C1 (ru) Получение уксусной кислоты посредством карбонилирования с повышенной реакционной способностью и мгновенным испарением
US10537847B2 (en) Method and apparatus for treating offgases in a acetic acid production unit
TWI353351B (en) Utilization of acetic acid reaction heat in other