RU2451540C1 - Method of producing modified cation-exchange membrane - Google Patents
Method of producing modified cation-exchange membrane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2451540C1 RU2451540C1 RU2010150228/05A RU2010150228A RU2451540C1 RU 2451540 C1 RU2451540 C1 RU 2451540C1 RU 2010150228/05 A RU2010150228/05 A RU 2010150228/05A RU 2010150228 A RU2010150228 A RU 2010150228A RU 2451540 C1 RU2451540 C1 RU 2451540C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- membranes
- exchange
- solution
- teos
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 235000005205 Pinus Nutrition 0.000 description 1
- 241000218602 Pinus <genus> Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- -1 tetraalkylammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical class FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии изготовления модифицированных ионообменных мембран с улучшенными электротранспортными характеристиками для электромембранных процессов и, в частности, для процесса электродиализного концентрирования растворов электролитов.The invention relates to a technology for the manufacture of modified ion-exchange membranes with improved electrical transport characteristics for electro-membrane processes and, in particular, for the process of electrodialysis concentration of electrolyte solutions.
Известны способы изготовления перфторированных гомогенных ионообменных мембран Nafion производства компании DuPont (США) и ее аналога мембраны МФ-4СК производства ОАО "Пластполимер" (Россия), которые являются несшитыми полимерами, обладают высокой окислительной и термической стойкостью, селективностью и электропроводностью. При таком способе изготовления не удается получить мембрану, обладающую необходимыми характеристиками для применения в процессе электродиализного концентрирования в электродиализаторе-концентраторе (ЭДК), в частности в ЭДК с непроточными камерами концентрирования. Это связано с тем, что синтезированные мембраны имеют высокую гидрофильность (влагоемкость и удельную влагоемкость) и, как следствие, высокие числа переноса воды, что, в свою очередь, не позволяет получать растворы с высоким солесодержанием в камерах концентрирования ЭДК.Known methods for the manufacture of perfluorinated homogeneous ion exchange membranes Nafion manufactured by DuPont (USA) and its analogue membranes MF-4SK manufactured by Plastpolymer OJSC (Russia), which are non-crosslinked polymers, have high oxidative and thermal stability, selectivity and electrical conductivity. With this manufacturing method, it is not possible to obtain a membrane having the necessary characteristics for use in the electrodialysis concentration process in an electrodialyzer-concentrator (EDC), in particular in an EDC with non-flowing concentration chambers. This is due to the fact that the synthesized membranes have high hydrophilicity (moisture capacity and specific moisture capacity) and, as a result, high water transfer numbers, which, in turn, does not allow to obtain solutions with high salinity in EDC concentration chambers.
Известен способ получения модифицированных ионообменных мембран, приводящий к снижению их влагосодержания и электроосмотической проницаемости [Кононенко Н.А., Березина Н.П., Шкирская С.А. Электрокинетические явления в сульфокатионитовых мембранах с ионами тетраалкиламмония. // Коллойдный журнал. 2005, Т.67. №4. С.485]. Сущность его состоит в насыщении объема мембраны МФ-4СК при комнатной температуре ионами поверхностно-активных органических веществ, в частности галогенидами тетраэтил - (ТЭА+) и тетрабутиламмония (ТБА+). Данное техническое решение позволяет снизить гидрофильность и водные числа переноса, причем в зависимости от степени насыщения симбатно снижаются влагоемкость и водные числа переноса.A known method of producing modified ion-exchange membranes, leading to a decrease in their moisture content and electroosmotic permeability [Kononenko N.A., Berezina N.P., Shkirskaya S.A. Electrokinetic phenomena in sulfocationite membranes with tetraalkylammonium ions. // Colloid magazine. 2005, Vol. 67. Number 4. S.485]. Its essence consists in saturating the volume of the MF-4SK membrane at room temperature with ions of surfactant organic substances, in particular, tetraethyl - (TEA + ) and tetrabutylammonium (TBA + ) halides. This technical solution allows to reduce hydrophilicity and water transfer numbers, and depending on the degree of saturation, the water capacity and water transfer numbers are symbatically reduced.
Недостатком этого технического решения является резкое снижение электропроводности мембраны примерно на 3 порядка при снижении ее электроосмотической проницаемости в два раза. Такой способ модифицирования является непригодным, поскольку энергозатраты на процесс электродиализного концентрирования определяются электропроводностью ионообменных мембран, образующих мембранный пакет аппарата. Так, при снижении электропроводности мембраны на 3 порядка энергозатраты на выделение 1 кг соли возрастают в 1000 раз.The disadvantage of this technical solution is a sharp decrease in the electrical conductivity of the membrane by about 3 orders of magnitude while reducing its electroosmotic permeability by half. This method of modification is unsuitable, since the energy consumption for the electrodialysis concentration process is determined by the electrical conductivity of the ion-exchange membranes forming the membrane package of the apparatus. So, with a decrease in the electrical conductivity of the membrane by 3 orders of magnitude, the energy consumption for the release of 1 kg of salt increases 1000 times.
Наиболее близким аналогом предлагаемого техническому решению является способ получения модифицированной перфторуглеродистой катионообменной мембраны путем введения мелкодисперсного гидратированного оксида кремния в матрицу мембраны для увеличения гидрофильности [Воропаева Е.Ю., Ильина А.А., Шалимов А.С., Пинус И.Ю., Стенина И.А., Ярославцев А.Б. Пат. 2352384 (Россия). 2009]. Сущность метода заключается в обработке мембраны кремнийорганическим соединением - тетраэтоксисиланом, с последующей его гидролитической поликонденсацией в кислой среде. При этом в полимерной матрице образовывался мелкодисперсный гидратированный оксид кремния SiO2·H2O. Исходную полимерную матрицу, предварительно просушенную при 80°С, в течение 12 часов, помещали в раствор тетраэтоксисилана на 72 часа, затем просушивали фильтровальной бумагой. В сосуде, разделенном обработанной модификатором мембраной, с одной стороны помещали воду. Гидролиз проводили в течение часа при постоянном перемешивании.The closest analogue of the proposed technical solution is a method for producing a modified perfluorocarbon cation exchange membrane by introducing finely divided hydrated silicon oxide into the membrane matrix to increase hydrophilicity [Voropaeva E.Yu., Ilyina A.A., Shalimov A.S., Pinus I.Yu., Stenina I.A., Yaroslavtsev A.B. Pat. 2352384 (Russia). 2009]. The essence of the method consists in treating the membrane with an organosilicon compound - tetraethoxysilane, followed by its hydrolytic polycondensation in an acidic medium. In this case, finely dispersed hydrated silicon oxide SiO 2 · H 2 O was formed in the polymer matrix. The initial polymer matrix, which was previously dried at 80 ° С for 12 hours, was placed in a tetraethoxysilane solution for 72 hours, then it was dried with filter paper. In a vessel separated by a modifier-treated membrane, water was placed on one side. Hydrolysis was carried out for one hour with constant stirring.
Модифицированные этим способом мембраны имеют высокие влагоемкость и числа переноса воды, что ограничивает их применение для электродиализного концентрирования электролитов.The membranes modified by this method have high moisture capacity and water transfer numbers, which limits their use for electrodialysis concentration of electrolytes.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения модифицированных катионообменных мембран с пониженными влагоемкостью и электроосмотической проницаемостью, используемых для электродиализного концентрирования электролитов.The technical task of the invention is the development of a method for producing modified cation exchange membranes with reduced moisture capacity and electroosmotic permeability, used for electrodialysis concentration of electrolytes.
Для решения технической задачи предлагается полимерную матрицу помещать в спиртовой раствор, содержащий тетраэтоксисилан (1:2) и выдерживать в течение 72 часов. Затем при интенсивном перемешивании в раствор с мембраной добавляют воду в соотношении TEOS:H2O 1:4 и соляную кислоту, для поддержания pH в диапазоне от 1 до 2, и оставляют на 24 часа при комнатной температуре. После этого мембрану извлекают и сушат при температуре от 25 до 180°С. Время сушки контролируют по изменению массы мембраны - при достижении постоянной массы сушку прекращают.To solve the technical problem, it is proposed to place the polymer matrix in an alcohol solution containing tetraethoxysilane (1: 2) and incubate for 72 hours. Then, with vigorous stirring, TEOS: H 2 O 1: 4 and hydrochloric acid are added to the solution with the membrane to maintain the pH in the range from 1 to 2, and left for 24 hours at room temperature. After that, the membrane is removed and dried at a temperature of from 25 to 180 ° C. Drying time is controlled by a change in the mass of the membrane - when a constant mass is reached, drying is stopped.
В отличие от прототипа заявляемым способом предлагается выдерживать мембрану в спиртовом растворе тетраэтоксисилана с последующим добавлением воды, взятых в соотношении 1:4 соответственно. Для поддержания pH в диапазоне от 1 до 2 добавляют соляную кислоту и дополнительно выдерживают еще 24 часа в полученном растворе. А затем мембрану подвергают сушке при температуре от 25 до 180°С до достижения постоянной массы.In contrast to the prototype of the claimed method, it is proposed to withstand the membrane in an alcohol solution of tetraethoxysilane with the subsequent addition of water taken in a ratio of 1: 4, respectively. To maintain a pH in the range from 1 to 2, hydrochloric acid is added and an additional 24 hours are left in the resulting solution. And then the membrane is dried at a temperature of from 25 to 180 ° C until a constant weight is achieved.
Таким образом, предложенный способ модифицирования позволяет получать катионообменные мембраны, использование которых в ЭДК приводит к достижению высокой концентрации соли в камерах концентрирования.Thus, the proposed modification method allows to obtain cation-exchange membranes, the use of which in the EDC leads to the achievement of a high salt concentration in the concentration chambers.
При исследовании оптимальной температуры сушки мембраны гомогенные мембраны МФ-4СК обрабатывали путем их погружения при комнатной температуре в раствор следующего состава: ТЭОС:C2H5OH в объемных соотношениях 1:2, на 72 часа. Затем в модифицирующий раствор при интенсивном перемешивании добавляли воду в соотношении ТЭОС:Н2О 1:4, поскольку меньшее количество воды приведет к неполному гидролизу тетраэтоксисилана, а большее - к разбавлению раствора; и раствор концентрированной соляной кислоты, до достижения pH раствора равным 1 для инициирования реакции поликонденсации, так как при этом значении pH наблюдается максимальная скорость поликонденсации тетраэтоксисилана [Айлер Р. Химия кремнезема. Пер. с англ. - М.: Мир, 1982. Ч.1 - 416 с.; Айлер Р. Химия кремнезема. Пер. с англ. - М.: Мир, 1982. Ч.1 - 712 с.; Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Изд. «Наукова Думка», Киев, 1973. 200 с.], и оставляли на 24 часа при комнатной температуре.When studying the optimal temperature for drying the membrane, homogeneous MF-4SK membranes were treated by immersing them at room temperature in a solution of the following composition: TEOS: C 2 H 5 OH in volume ratios of 1: 2, for 72 hours. Then, water was added to the modifying solution with vigorous stirring in the ratio of TEOS: H 2 O 1: 4, since a smaller amount of water will lead to incomplete hydrolysis of tetraethoxysilane, and more to dilute the solution; and a solution of concentrated hydrochloric acid, until the solution reaches a pH of 1 to initiate the polycondensation reaction, since at this pH value the maximum rate of polycondensation of tetraethoxysilane is observed [Euler R. Silica Chemistry. Per. from English - M .: Mir, 1982. Part 1 - 416 p .; Euler R. Chemistry of Silica. Per. from English - M .: Mir, 1982. Part 1 - 712 p .; Neymark I.E., Scheinfayn R.Yu. Silica gel, its preparation, properties and application. Ed. "Naukova Dumka", Kiev, 1973. 200 p.], And left for 24 hours at room temperature.
В результате такой модификации исходные мембраны насыщались продуктами гидролитической поликонденсации ТЭОС. После насыщенные модифицирующим раствором мембраны подвергали термической обработке до постоянной массы. С целью обеспечения дополнительной сшивки силикагеля в матрице мембраны термообработка модифицированных мембран осуществлялась в сушильном шкафу при температуре: 25, 50, 80, 100, 120, 150 и 180°С.As a result of this modification, the initial membranes were saturated with the products of hydrolytic polycondensation of TEOS. After saturated with a modifying solution, the membranes were subjected to heat treatment to constant weight. In order to provide additional crosslinking of silica gel in the membrane matrix, heat treatment of the modified membranes was carried out in an oven at a temperature of: 25, 50, 80, 100, 120, 150, and 180 ° С.
В таблице 1 приведены значения концентраций раствора в камерах концентрирования ЭДК, содержащих исходные мембраны, не прошедшие термообработку, и модифицированные мембраны при различных плотностях поляризующего тока и вспомогательную мембрану МА-40.Table 1 shows the concentrations of the solution in the concentration chambers of the EDC containing the original membranes that have not undergone heat treatment, and modified membranes at different polarizing current densities and the MA-40 auxiliary membrane.
Как видно из таблицы 1, наиболее высокая концентрация раствора достигается в камерах концентрирования, содержащих гибридные мембраны, термообработанные при температурах 100°С и 120°С. До 100°С эффект менее выражен. Нижняя граница температуры термообработки определяется свойствами модификатора, так как при этих температурах происходит наиболее полная сшивка силикагеля в матрице мембраны, по сравнению с более низкими температурами термообработки. Верхняя граница температур определяется свойствами исходной матрицы, т.е. при температуре выше 120°С начинают проявляться эффекты окислительно-термической деструкции материла матрицы. При достижении температур свыше 180°С наблюдается заметная деструкция мембраны, а по достижении 250°С она расслаивается и обугливается.As can be seen from table 1, the highest concentration of the solution is achieved in the concentration chambers containing hybrid membranes, heat-treated at temperatures of 100 ° C and 120 ° C. Up to 100 ° C, the effect is less pronounced. The lower limit of the heat treatment temperature is determined by the properties of the modifier, since at these temperatures the most complete crosslinking of silica gel in the membrane matrix occurs, compared to lower heat treatment temperatures. The upper temperature limit is determined by the properties of the initial matrix, i.e. at temperatures above 120 ° C, the effects of oxidative-thermal degradation of the matrix material begin to appear. Upon reaching temperatures above 180 ° C, a noticeable destruction of the membrane is observed, and when it reaches 250 ° C, it exfoliates and carbonizes.
Из таблицы 2 видно, что после модифицирования мембраны по предлагаемому способу зафиксирован эффект снижения гидрофильности (влагосодержания и удельной влагоемкости) и чисел переноса воды. Следует отметить, что данный эффект является стабильным даже после 100 часов работы модифицированной катионообменной мембраны в ЭДК.From table 2 it is seen that after modifying the membrane by the proposed method, the effect of reducing hydrophilicity (moisture content and specific moisture capacity) and water transfer numbers was recorded. It should be noted that this effect is stable even after 100 hours of operation of the modified cation exchange membrane in EDC.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010150228/05A RU2451540C1 (en) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | Method of producing modified cation-exchange membrane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010150228/05A RU2451540C1 (en) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | Method of producing modified cation-exchange membrane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2451540C1 true RU2451540C1 (en) | 2012-05-27 |
Family
ID=46231610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010150228/05A RU2451540C1 (en) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | Method of producing modified cation-exchange membrane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2451540C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070100078A1 (en) * | 2003-05-28 | 2007-05-03 | Siwen Li | Hybrid inorganic-organic polymer electrolyte membranes (pems) based on ankyloxysilane grafted thermoplastic polymers |
| RU2352384C1 (en) * | 2007-10-30 | 2009-04-20 | Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Composition ion-exchange chamber |
| US7785726B2 (en) * | 2005-04-05 | 2010-08-31 | Japan Atomic Energy Agency | Process for producing hybrid ion-exchange membranes comprising functional inorganics and graft polymer and electrolyte membranes for use in fuel cells comprising the hybrid ion-exchange membranes |
| US7811693B2 (en) * | 2004-05-13 | 2010-10-12 | Toyota Motor Engineering & Manfacturing North America, Inc. | Proton exchange membranes (PEM) based on hybrid inorganic-organic copolymers with grafted phosphoric acid groups and implanted metal cations |
-
2010
- 2010-12-07 RU RU2010150228/05A patent/RU2451540C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070100078A1 (en) * | 2003-05-28 | 2007-05-03 | Siwen Li | Hybrid inorganic-organic polymer electrolyte membranes (pems) based on ankyloxysilane grafted thermoplastic polymers |
| US7811693B2 (en) * | 2004-05-13 | 2010-10-12 | Toyota Motor Engineering & Manfacturing North America, Inc. | Proton exchange membranes (PEM) based on hybrid inorganic-organic copolymers with grafted phosphoric acid groups and implanted metal cations |
| US7785726B2 (en) * | 2005-04-05 | 2010-08-31 | Japan Atomic Energy Agency | Process for producing hybrid ion-exchange membranes comprising functional inorganics and graft polymer and electrolyte membranes for use in fuel cells comprising the hybrid ion-exchange membranes |
| RU2352384C1 (en) * | 2007-10-30 | 2009-04-20 | Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Composition ion-exchange chamber |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПРОТАСОВ В.К. и др. Электроосмотическая и осмотическая проницаемость нанокомпозита на основе МФ-4СК и тетраэтоксисилана, Всероссийская конференция «Физико-химические аспекты технологии наноматериалов, их свойства и применение». - М., 2009, с.196. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10351434B2 (en) | Method for preparing spherical silica aerogel granules and spherical silica aerogel granules prepared thereby | |
| KR101993629B1 (en) | Activated carbon having basic functional groups and method for producing same | |
| KR100924781B1 (en) | Highly transparent granular airgel manufacturing method having permanent hydrophobicity and granular airgel prepared therefrom | |
| JPWO2015098612A1 (en) | Layered double hydroxide alignment film and method for producing the same | |
| EP3342754A1 (en) | Method for manufacturing silica aerogel and silica aerogel manufactured thereby | |
| KR20100092683A (en) | Method for manufacturing flexible silica aerogel | |
| KR101750770B1 (en) | Graphene oxide loaded polyelectrolyte complex membrane for separation of alcohol-water mixture and the preparation method thereof | |
| TWI652108B (en) | Method for preparing a superheat-insulated organic monolithic aerogel composition, the composition and use thereof | |
| Dzyazko et al. | Effect of the porous structure of polymer on the kinetics of Ni 2+ exchange on hybrid inorganic-organic ionites | |
| KR20180029501A (en) | Method of preparing for silica aerogel and silica aerogel prepared by the same | |
| CH645075A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A GEL AND A SILICA XEROGEL AND THE SILICA XEROGEL OBTAINED. | |
| RU2451540C1 (en) | Method of producing modified cation-exchange membrane | |
| RU2352384C1 (en) | Composition ion-exchange chamber | |
| Berezina et al. | Electrotransport properties and morphology of MF-4SK membranes after surface modification with polyaniline | |
| CN101901917A (en) | Proton conductive composite glass film and preparation method thereof | |
| RU2481885C1 (en) | Method of producing composite membrane with fixed polyaniline layer thickness | |
| KR100318949B1 (en) | Fabrication method of high purity silica glass by sol-gel process | |
| JP2007246795A (en) | Method for producing porous silica coating and coating liquid for forming powder (including powder precursor) | |
| Osipov et al. | Hybrid materials based on the Nafion membrane and acid salts of heteropoly acids M x H 3–x PW 12 O 40 and M x H 4–x SiW 12 O 40 (M= Rb and Cs) | |
| TW202041459A (en) | Method for producing silica sol | |
| CN106217537B (en) | The simple and easy method that a kind of China fir surface hydrophobicity is modified | |
| JP4912190B2 (en) | Method for producing porous silica gel and silica glass | |
| JP7502319B2 (en) | Method for producing porous carbon material and porous carbon material obtained by said method | |
| JP5190905B2 (en) | Surface treated clay film | |
| Safronova et al. | Transport properties of materials based on MF-4SC membranes and silica manufactured by a casting method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191208 |