RU2395609C1 - Сплав "казахстанский" для раскисления и легирования стали - Google Patents
Сплав "казахстанский" для раскисления и легирования стали Download PDFInfo
- Publication number
- RU2395609C1 RU2395609C1 RU2008144242/02A RU2008144242A RU2395609C1 RU 2395609 C1 RU2395609 C1 RU 2395609C1 RU 2008144242/02 A RU2008144242/02 A RU 2008144242/02A RU 2008144242 A RU2008144242 A RU 2008144242A RU 2395609 C1 RU2395609 C1 RU 2395609C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alloy
- steel
- alloying
- vanadium
- titanium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C30/00—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C35/00—Master alloys for iron or steel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области черной металлургии, в частности к процессам создания сплава для раскисления, легирования и модифицирования стали. Сплав содержит, мас.%: кремний 45,0-63,0, алюминий 10,0-25,0, кальций 1,0-10,0, барий 1,0-10,0, ванадий 0,3-5,0, титан 1,0-10,0, углерод 0,1-1,0, железо - остальное. Изобретение позволяет повысить качество обработанной стали заявляемым сплавом за счет глубокого раскисления и модифицирования неметаллических включений и одновременного микролегирования стали барием, титаном и ванадием. 4 табл.
Description
Изобретение относится к области черной металлургии, в частности к процессам создания сплава для раскисления, легирования и модифицирования стали.
Известен сплав для раскисления и модифицирования стали (а.с. №990853, СССР, кл. С22С 35/00, опубл. Б.И. 1983, №3) состава, мас.%: 30,0-49,0 кремний; 6,0-20,0 кальций; 4,0-20,0 ванадий; 1,0-10,0 марганец; 1,5-4,0 титан; 1,5-5,0 магний; 0,3-0,8 алюминий; 0,5-1,5 фосфор; остальное - железо.
Недостатком сплава является присутствие фосфора, негативно влияющего на качество стали, в частности, это может привести к хладноломкости. Пониженное содержание кремния и алюминия в сплаве не обеспечивают достаточного раскисления стали. Для большего усвоения легирующих элементов данного сплава необходимо предварительно раскислять сталь алюминием. В противном случае необходим повышенный расход сплава.
Наиболее близким по составу к заявляемому сплаву является сплав для раскисления и легирования стали (патент РК №3231, кл. С22С 35/00, опубл. 15.03.96, бюл. №1), который содержит следующие компоненты, мас.%: 15,0-30,0 алюминий; 45,0-55,0 кремний; 1,0-3,0 кальций; 0,1-0,3 магний; 0,1-0,8 углерод; остальное железо. Сплав выплавляется восстановлением золы углей коксом. Технические и химические составы шихтовых материалов представлены в таблице 1.
Недостатком получения сплава (прототипа) является то, что качественные характеристики стали при обработке таким сплавом недостаточно высокие, такой состав сплава не достаточно раскисляет сталь и в результате выплавляемая сталь имеет низкие характеристики. Повышенные количества кислорода в стали, обработанной известным сплавом (прототипом), достигающее 0,0036%, способствует увеличению остаточных количеств оксидных включений (до 0,097%) в стали. Это является следствием пониженного количества кальция, являющегося элементом-модификатором, что не позволяет более полно удалять неметаллические включения и снизить их количество ниже 0,0082%. Кроме того, применение в составе шихтовой смеси кокса и золы сжигания углей негативно влияет на процесс плавки в виде увеличенной спекаемости шихтовых материалов на поверхности колошника электропечи и приводит к затруднениям при отводе технологических газов. Легкоплавкая зола начинает интенсивно оплавляться и приводит к преждевременному шлакообразованию, плохой газопроницаемости, выносу основных элементов в газовую фазу через высокотемпературные газовые прорывы. Удельный расход электроэнергии при выплавке сплава составляет 11,0-11,6 МВт·ч/т. При этом содержание кальция не превышает 3,0%.
Совокупность перечисленных недостатков способствует понижению качественных характеристик выплавляемой стали, в частности ударная вязкость (-40°С) не превышает значения 0,88 МДж/м2.
Достигаемым техническим результатом является повышение качества обработанной стали заявляемым сплавом за счет глубокого раскисления и модифицирования неметаллических включений и одновременного микролегирования стали барием, титаном и ванадием.
Сущность предлагаемого изобретения заключается в следующем:
Сплав для раскисления, легирования и модифицирования стали, содержащий алюминий, кремний, кальций, углерод и железо, дополнительно содержит барий, ванадий и титан в следующем соотношении, в мас.%:
кремний | 45,0-63,0 |
алюминий | 10,0-25,0 |
кальций | 1,0-10,0 |
барий | 1,0-10,0 |
ванадий | 0,3-5,0 |
титан | 1,0-10,0 |
углерод | 0,1-1,0 |
железо | остальное |
Содержание элементов раскислителей в составе сплава в указанных пределах позволяет снизить количество кислорода в объеме стали в 1,4-1,8 раза по сравнению с известным сплавом (прототипом). Это позволило повысить полезное использование ванадия до 90%. Усвоение марганца из силикомарганца в сталь повысилась на 9-12%, достигнув значения 98,8%, вследствие глубокого раскисления и экранирования кислорода активными кальцием, барием, алюминием и кремнием. Барий и кальций в указанных пределах, кроме раскисляющей способности, играют роль активных десульфураторов, дефосфораторов, модификаторов неметаллических включений (НВ), придавая им легкоплавкость, за счет комплексности, заметно снижают общее количество НВ в стали. Остаточная сера и оксиды в присутствии кальция, бария и титана модифицируются в мелкие оксисульфиды и комплексные оксиды с равномерным распределением в объеме стали без образования строчечных включений и их скоплений. Количество остаточных оксидных НВ снизилось в 1,16-1,35 раза, чем при обработке стали сплавом (прототипом).
Микролегирование ванадием и титаном по сравнению с применением известного сплава (прототипа) заметно улучшают механические свойства обработанной стали. Так ударная вязкость при (-40°С) достигла значений 0,92-0,94 МДж/м2.
Предлагаемый сплав повышает переход марганца в сталь при ее обработке как марганецсодержащими концентратами при прямом легировании, так и из ферросплавов. Извлечение марганца повысилось на 0,3-0,5%, количество оксидных включений снизилось на 20%, ударная вязкость повысилась на 0,04-0,06 МДж/м2, чем при использовании известного сплава (прототипа).
Сплав выплавляется из высокозольных углеотходов угледобычи с добавками длиннопламенного угля низкой степени метаморфизма, извести, баритовой руды, ванадийсодержащего кварцита, ильменитового концентрата. Использование кокса исключается. Удельный расход электроэнергии составляет 10,0-10,9 МВт·ч. В процессе выплавки сплава, в отличие от известного сплава (прототипа), применяется высокозольная углистая порода и длиннопламенный уголь. Углистая порода содержит 50-65% золы, в которой сумма оксидов кремния и алюминия составляет не менее 90%, содержит в достаточных количествах природный углерод для восстановительных процессов, что технологично и экономически целесообразно. Добавки длиннопламенного угля, обладающего свойством разрыхлителя шихты, улучшают газопроницаемость верхних слоев колошника и отвод технологических газов. Расход электроэнергии при выплавке заявляемого сплава ниже на 8,7% по сравнению с прототипом.
Пример. Заявляемый состав сплава выплавляли в стационарной руднотермической электропечи мощностью трансформатора 0,2 МВА. Химические и технические составы использованных шихтовых материалов представлены в таблицах 2 и 3.
Таблица 2 | |||||||||||||||
Технический анализ углистой породы и угля | |||||||||||||||
Материал | Содержание, % | ||||||||||||||
Ас | Vc | W | Ств | S | |||||||||||
Углистая порода | 57,6-59,8 | 16,0 | 4,0 | 20,0-22,4 | 0,05 | ||||||||||
Уголь | 4,0 | 40,1 | 10,7 | 55,9 | 0,36 | ||||||||||
Таблица 3 | |||||||||||||||
Химический анализ шихтовых материалов | |||||||||||||||
Материал | Содержание, % | ||||||||||||||
SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | СаО | MgO | TiO2 | BaO | V | S | P | ||||||
Углистая порода | 57,6 | 34,2 | 5,72 | 0,7 | 0,4 | 1,2 | - | - | 0,05 | 0,015 | |||||
Уголь | 53,5 | 27,1 | 8,35 | 6,19 | 3,89 | - | - | - | - | 0,012 | |||||
Ванадийсодержащий кварцит | 94,3 | 1,1 | 1,2 | 0,4 | 0,3 | - | - | 0,8 | - | 0,15 | |||||
Баритовая руда | 35,7 | 1,0 | 1,0 | 2,0 | - | - | 44,0 | 8,57 | 0,02 | ||||||
Ильменитовый концентрат | 7,4 | 3,4 | 16,8 | 2,2 | 1,7 | 59,7 | 3,0 | 0,01 | 0,015 | ||||||
Известь | 0,2 | 0,3 | 1,5 | 92,0 | 5,95 | - | - | - | 0,02 | 0,03 |
В результате проведения испытаний было установлено, что наименьший удельный расход электроэнергии, стабильный ход работы печи и лучшая газопроницаемость колошника соответствует плавкам предлагаемого состава сплава. При этом исключается карбидообразование и улучшаются технологические свойства колошника печи и, соответственно, его эксплуатация.
Оценку раскисляющей и легирующей способности заявляемого и известного (прототип) сплавов осуществляли в открытой тигельной индукционной печи ИСТ-0,1 (садка 100 кг) при выплавке низколегированных марок сталей (17ГС, 15ГЮТ). В качестве металлической шихты использовали металлический лом с содержанием 0,03-0,05% углерода и до 0,05% марганца.
После получения металлического расплава и доведения его температуры до 1630-1650°С металл сливали в ковш. Раскисление заявляемым сплавом и сплавом (прототипом) проводили в ковше совместно с силикомарганцем СМн 17 из расчета получения в стали до 1,4% марганца. Степень извлечения марганца в сплав определяли по химическому составу проб металла. Металл разливали в слитки, которые затем прокатывали на листы толщиной 10-12 мм. Результаты раскисления и легирования приведены в таблице 4.
Заявляемый сплав использовался при обработке стали в опытных плавках №3-11. Лучшие результаты по раскислению, легированию и модифицированию стали достигнуты в опытных плавках при обработке стали сплавами №5-9 (таблица 4). В этих плавках достигнуто наиболее максимальное усвоение марганца из силикомарганца в сталь, составляющее 96,0-98,0%, что на 9-12% выше по сравнению при использовании сплава прототипа. Увеличение извлечения марганца объясняется более полным раскислением стали за счет повышенного содержания в заявляемом сплаве кремния и алюминия, а также присутствия кальция, бария и титана. Содержание кислорода в опытной стали, обработанной сплавами №5-9, снизилось в 1,4-1,8 раза до значений 0,002-0,0026%, чем в стали, обработанной сплавом (прототипом) 0,003-0,0036%) соответственно.
Для оценки качества и механических свойств полученного металла определяли количество неметаллических включений по ГОСТ 1778-70. Неметаллические включения при раскислении заявляемым сплавом были более мелкими и глобулярной формы с отсутствием строчечных включений глинозема и скоплений оксидов, чем при использовании сплава (прототипа). Это обеспечивается благодаря кальцию и барию в составе сплава, которые проявляют кроме десульфурирующей и дефосфорирующей способности также и модифицирующие свойства, аналогичные поверхностно-активным веществам, что проявляется в коагуляции оксидов в легкоплавкие комплексы, легко удаляемые из объема стали. Содержание остаточных оксидных НВ снизилось до 0,007-0,0075% по сравнению с раскислением известным сплавом (прототипом), при раскислении которым количество оксидных включений составило 0,0084-0,0097%. Микролегирование ванадием и титаном в заявляемом сплаве позволили одновременно увеличить ударную вязкость, пластичность и твердость опытной стали. Ударная вязкость при (-40°С) повысилась до 0,92-0,94 МДж/м2 против 0,82-0,88 МДж/м2, предел текучести (σт) - 490-510 МПа, относительное удлинение (σ5) 35-37%, временное сопротивление (σв) - 610-629 МПа. Полученное соотношение компонентов в заявляемом сплаве соответствует оптимуму и позволяет применять его для раскисления и легирования полуспокойных и низколегированных марок сталей, обеспечивая равномерное образование легкоплавких комплексных НВ, легко удаляемых из объема стали, а остаточные НВ преобразуя в тонкодисперсные и оптимальной глобулярной формы.
Принятые пределы соотношения компонентов в сплаве являются рациональными. В частности, уменьшение концентрации кальция, бария, ванадия и титана ниже определенного предела в сплаве не обеспечивает при обработке стали желаемого эффекта раскисления, легирования и модифицирования остаточных НВ. Так обработка стали сплавом, полученной при плавке №3 с пониженным содержанием кремния, кальция и бария, несмотря на повышенное содержания алюминия и титана недостаточно раскисляет сталь, содержит повышенное количество строчечных включений глинозема и оксидных НВ, а механические свойства - на уровне стали, обработанной сплавом (прототипом).
В то же время превышение допустимых пределов концентрации этих элементов нецелесообразно вследствие того, что увеличивается удельный расход электроэнергии при получении заявляемого сплава, а положительные свойства от применения не намного отличаются от заявляемых пределов по составу.
Таким образом, предлагаемое изобретение по сравнению с прототипом за счет дополнительного содержания в сплаве бария, ванадия и титана позволяет:
- проводить более глубокое раскисление стали;
- значительно снизить содержание неметаллических включений;
- модифицировать остаточные неметаллические включения в благоприятные комплексы с их равномерным распределением в объеме стали;
- повысить степень извлечения марганца в сталь;
- повысить ударную вязкость стали.
Кроме того, экономическая целесообразность выплавки сплава заключается в применении дешевых высокозольных углистых пород, исключении применения дорогостоящего кокса.
Результаты проведенных опытных плавок стали марки 17ГС, 15ГЮТ показали на высокую эффективность заявляемого сплава.
Claims (1)
- Сплав для раскисления и легирования стали, содержащий алюминий, кремний, кальций, углерод и железо, отличающийся тем, что он дополнительно содержит в своем составе барий, ванадий и титан при следующем соотношении компонентов, мас.%:
кремний 45,0-63,0 алюминий 10,0-25,0 кальций 1,0-10,0 барий 1,0-10,0 ванадий 0,3-5,0 титан 1,0-10,0 углерод 0,1-1,0 железо остальное
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KZ20080409 | 2008-04-22 | ||
KZ2008/0409.1 | 2008-04-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008144242A RU2008144242A (ru) | 2010-05-20 |
RU2395609C1 true RU2395609C1 (ru) | 2010-07-27 |
Family
ID=41217013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008144242/02A RU2395609C1 (ru) | 2008-04-22 | 2008-11-07 | Сплав "казахстанский" для раскисления и легирования стали |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8795587B2 (ru) |
EP (1) | EP2295614B1 (ru) |
JP (1) | JP5479457B2 (ru) |
KR (1) | KR101493551B1 (ru) |
CN (1) | CN101999006B (ru) |
AP (1) | AP2921A (ru) |
AU (1) | AU2008355159B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0822168B1 (ru) |
CA (1) | CA2722047C (ru) |
DK (1) | DK2295614T3 (ru) |
ES (1) | ES2390097T3 (ru) |
HK (1) | HK1156080A1 (ru) |
MX (1) | MX2010011037A (ru) |
PL (1) | PL2295614T3 (ru) |
RU (1) | RU2395609C1 (ru) |
UA (1) | UA88587C2 (ru) |
WO (1) | WO2009131428A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201007009B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL3075869T3 (pl) * | 2015-03-30 | 2019-04-30 | Megalloy Ag | Sposób wytwarzania stopów żelazo - krzem - glin |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3131058A (en) * | 1962-03-05 | 1964-04-28 | Res Inst Iron Steel | Method of manufacturing fine grained and clean steels |
US3275433A (en) | 1963-12-02 | 1966-09-27 | Union Carbide Corp | Steel treating agent consisting of ba-ca-al-fe-mn-si |
US3383202A (en) | 1966-01-19 | 1968-05-14 | Foote Mineral Co | Grain refining alloy |
SU406939A1 (ru) * | 1971-12-20 | 1973-11-21 | витель Украинский научно исследовательский институт металло | |
JPS515224A (en) * | 1974-07-03 | 1976-01-16 | Nippon Steel Corp | Koseijokono seizohoho |
SU990853A1 (ru) * | 1981-08-07 | 1983-01-23 | Украинский Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Металлов | Сплав дл раскислени и модифицировани стали |
SU998560A1 (ru) * | 1981-10-23 | 1983-02-23 | Уральский научно-исследовательский институт черных металлов | Лигатура |
WO1987006272A1 (en) * | 1986-04-18 | 1987-10-22 | Uralsky Nauchno-Issledovatelsky Institut Chernykh | Material for alloying a metal with vanadium |
JPS6333514A (ja) * | 1986-07-24 | 1988-02-13 | Nippon Steel Corp | カルシウムを含む溶鋼の溶製法 |
US5037609A (en) * | 1989-03-17 | 1991-08-06 | Nakonechny Anatoly Y | Material for refining steel of multi-purpose application |
RU2200767C2 (ru) * | 2001-04-04 | 2003-03-20 | Уральский государственный технический университет (Уральский политехнический институт) | Сплав для микролегирования и модифицирования стали |
-
2008
- 2008-09-18 AP AP2010005467A patent/AP2921A/xx active
- 2008-09-18 DK DK08812600.8T patent/DK2295614T3/da active
- 2008-09-18 PL PL08812600T patent/PL2295614T3/pl unknown
- 2008-09-18 JP JP2011506211A patent/JP5479457B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-18 MX MX2010011037A patent/MX2010011037A/es active IP Right Grant
- 2008-09-18 CA CA2722047A patent/CA2722047C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-18 BR BRPI0822168A patent/BRPI0822168B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-09-18 EP EP08812600A patent/EP2295614B1/en not_active Not-in-force
- 2008-09-18 CN CN2008801286047A patent/CN101999006B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-18 KR KR20107022740A patent/KR101493551B1/ko active IP Right Grant
- 2008-09-18 US US12/937,910 patent/US8795587B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-18 WO PCT/KZ2008/000004 patent/WO2009131428A1/ru active Application Filing
- 2008-09-18 AU AU2008355159A patent/AU2008355159B2/en not_active Ceased
- 2008-09-18 ES ES08812600T patent/ES2390097T3/es active Active
- 2008-11-07 RU RU2008144242/02A patent/RU2395609C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-11-17 UA UAA200813241A patent/UA88587C2/ru unknown
-
2010
- 2010-10-01 ZA ZA2010/07009A patent/ZA201007009B/en unknown
-
2011
- 2011-09-29 HK HK11110286.9A patent/HK1156080A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AP2010005467A0 (en) | 2010-12-31 |
CA2722047C (en) | 2014-10-21 |
AP2921A (en) | 2014-05-31 |
JP5479457B2 (ja) | 2014-04-23 |
CN101999006B (zh) | 2013-04-24 |
EP2295614A1 (en) | 2011-03-16 |
BRPI0822168A2 (pt) | 2015-06-16 |
CA2722047A1 (en) | 2009-10-29 |
KR20110005242A (ko) | 2011-01-17 |
US8795587B2 (en) | 2014-08-05 |
AU2008355159B2 (en) | 2013-08-01 |
WO2009131428A1 (ru) | 2009-10-29 |
EP2295614B1 (en) | 2012-06-27 |
EP2295614A4 (en) | 2011-08-03 |
HK1156080A1 (en) | 2012-06-01 |
AU2008355159A1 (en) | 2009-10-29 |
DK2295614T3 (da) | 2012-09-03 |
RU2008144242A (ru) | 2010-05-20 |
CN101999006A (zh) | 2011-03-30 |
ES2390097T3 (es) | 2012-11-06 |
US20110044845A1 (en) | 2011-02-24 |
PL2295614T3 (pl) | 2012-12-31 |
JP2011524462A (ja) | 2011-09-01 |
MX2010011037A (es) | 2011-01-25 |
UA88587C2 (ru) | 2009-10-26 |
BRPI0822168B1 (pt) | 2016-11-16 |
KR101493551B1 (ko) | 2015-02-13 |
ZA201007009B (en) | 2012-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5950306B2 (ja) | 耐硫酸腐食性、耐粒界腐食性および表面性状に優れるFe−Ni−Cr系合金およびその製造方法 | |
JP4673343B2 (ja) | 耐食性、溶接性および表面性状に優れるステンレス鋼板およびその製造方法 | |
CN105256095A (zh) | 一种大热输入焊接热影响区性能优异的钢板的冶炼方法 | |
CN117604194B (zh) | 一种300M钢用真空自耗电极及其无Al脱氧精炼方法 | |
RU2395609C1 (ru) | Сплав "казахстанский" для раскисления и легирования стали | |
RU2443785C1 (ru) | Наполнитель порошковой проволоки для внепечной обработки металлургических расплавов | |
KR102282018B1 (ko) | 탈산과 탈황능력 및 강의 조직을 치밀하게 하는 능력이 우수한 주강 및 제강용 복합탈산제 및 그 제조방법 | |
RU2502808C1 (ru) | Состав для модифицирования и рафинирования железоуглеродистых и цветных сплавов (варианты) | |
RU2398907C2 (ru) | Способ получения высокопроцентного ферротитана | |
RU2125101C1 (ru) | Комплексная добавка для внепечной обработки стали | |
RU2434061C1 (ru) | Агломерат для обработки ванадийсодержащего чугуна в конвертере | |
RU2149905C1 (ru) | Способ получения легирующего и раскисляющего сплава совместно с синтетическим шлаком | |
OA16222A (en) | Alloy for reducing and doping steel. | |
RU2231571C1 (ru) | Смесь для раскисления и модифицирования стали | |
RU2298046C2 (ru) | Способ выплавки углеродистого ферромарганца | |
SU1113418A1 (ru) | Шихта дл получени синтетического шлака | |
SU1705390A1 (ru) | Лигатура дл стали | |
RU2588932C1 (ru) | Смесь для модифицирования и рафинирования стали и чугуна | |
RU2026403C1 (ru) | Сплав для раскисления и модифицирования стали | |
JPS6025486B2 (ja) | 酸素,硫黄,窒素含有量の少ない清浄な鋼の製造方法 | |
SU840135A1 (ru) | Способ получени нержавеющейСТАли | |
SU960295A1 (ru) | Модификатор | |
SU591514A1 (ru) | Шлакообразующа смесь | |
SU1108110A1 (ru) | Шихта дл получени синтетического шлака | |
RU2294382C1 (ru) | Шихта для выплавки стали в дуговых электросталеплавильных печах |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151108 |