RU2338761C2 - Резиновая композиция и пневмошина с использованием указанной композиции в протекторе - Google Patents
Резиновая композиция и пневмошина с использованием указанной композиции в протекторе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2338761C2 RU2338761C2 RU2006139788/04A RU2006139788A RU2338761C2 RU 2338761 C2 RU2338761 C2 RU 2338761C2 RU 2006139788/04 A RU2006139788/04 A RU 2006139788/04A RU 2006139788 A RU2006139788 A RU 2006139788A RU 2338761 C2 RU2338761 C2 RU 2338761C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- particles
- silicon dioxide
- branched
- particle
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 140
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 64
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 37
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 63
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 10
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 abstract description 37
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- -1 3-triethoxysilylpropyl Chemical group 0.000 description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 6
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 6
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к резиновой композиции и пневмошине, протектор которой выполнен из этой резиновой композиции. Резиновая композиция включает от 15 до 100 массовых частей золя цепочечного диоксида кремния, диспергированного в изопропаноле, обладающего средним аспектным отношением L1/D между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А в интервале от 3 до 30, от 1 до 20 массовых частей силанового связующего агента на 100 массовых частей каучукового компонента, содержащего диеновый каучук, вулканизующий агент, такой как сера, и ускорители вулканизации, где L1 представляет собой среднее расстояние между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А, и D представляет собой средний диаметр первичной частицы. Причем указанная частица А представляет собой частицу, с которой контактируют по меньшей мере три другие частицы. Технический результат состоит в улучшении характеристик сцепления с влажным и с сухим дорожным покрытием при сохранении характеристики сопротивления качению. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к резиновой композиции и пневмошине.
В последние годы возросли социальные требования к эффективности низкого потребления топлива, что связано с экологическими проблемами, такими как глобальное потепление, и в связи с повышенными требованиями к низкому потреблению топлива автомобилем возникла необходимость в разработке колеса с пониженным сопротивлением качению, которое способствовало бы низкому потреблению топлива.
Однако в общем случае резиновая композиция, понижающая сопротивление качению путем уменьшения механического напряжения и потерь на гистерезис при малом удлинении при растяжении (при малой деформации) шины, таком как при движении с низкой скоростью, уменьшает механическое напряжение и потери на гистерезис также при большом удлинении при растяжении (при большой деформации) шины, таком как при резком торможении, при этом невозможно улучшить сцепление с сухим дорожным покрытием. В результате было трудно одновременно понизить сопротивление качению и улучшить сцепление шины с сухим дорожным покрытием.
В качестве способа, уменьшающего сопротивление шины качению, известна методика замещения техуглерода на диоксид кремния. Однако известно также, что при использовании резиновой композиции, в состав которой входит диоксид кремния, сцепление шины с сухим дорожным покрытием ухудшается, и при увеличении пробега сцепление шины с сухим дорожным покрытием еще больше ухудшается вследствие уменьшения жесткости резины. Помимо этого, так как силанольная группа, которая является функциональной группой на поверхности диоксида кремния, образует водородную связь, диоксид кремния имеет склонность к коагуляции, и возникает следующая проблема: вязкость резиновой смеси по Муни становится высокой, что ухудшает переработку, например экструдирование, так как распределение частиц диоксида кремния в резине становится недостаточно однородным.
Для преодоления этих трудностей диоксид кремния использовали в сочетании с различными связующими агентами, диспергирующими агентами, модификаторами поверхности и подобными веществами. Например, силановый связующий агент предположительно предотвращает коагуляцию частиц диоксида кремния, так как он образует связи с силанольными группами на поверхности диоксида кремния, и улучшает перерабатываемость резиновой смеси. Однако до сих пор в практическом использовании не было резиновой композиции, которая помимо пониженного сопротивления качению обладала бы улучшенным сцеплением с сухим дорожным покрытием.
В JP-A-8-337687 описана резиновая композиция с пониженным сопротивлением качению благодаря включению в ее состав диоксида кремния в виде частиц и силана в качестве связующего агента, однако эта резиновая композиция не обеспечивает достаточного сцепления и с влажным, и с сухим дорожным покрытием, что, таким образом, вызывает необходимость ее дальнейшего улучшения.
Задачей настоящего изобретения является резиновая композиция, обладающая улучшенными характеристиками сцепления как с сухим, так и с влажным дорожным покрытием при сохранении сопротивления качению, а также пневмошина с использованием этой резиновой композиции.
Настоящее изобретение относится к резиновой композиции, включающей от 15 до 100 массовых частей золя цепочечного диоксида кремния, диспергированного в изопропаноле, обладающего средним аспектным отношением L1/D между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А, в интервале от 3 до 30, от 1 до 20 массовых частей силанового связующего агента на 100 массовых частей каучукового компонента, содержащего диеновый каучук; вулканизующий агент, такой как сера, и ускорители вулканизации, где L1 представляет собой среднее расстояние между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А, и D представляет собой средний диаметр первичной частицы, причем указанная разветвленная частица А представляет собой частицу, с которой контактируют по меньшей мере три другие частицы.
Предпочтительно, чтобы средний диаметр первичных частиц диоксида кремния составлял от 5 до 1000 нм.
Настоящее изобретение также относится к пневмошине, протектор которой включает эту резиновую композицию.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 - схематическое иллюстративное изображение разветвленной частицы А.
Фиг.2 - схематическое иллюстративное изображение среднего диаметра первичных частиц и средней длины между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А.
Предлагаемая резиновая композиция включает каучуковый компонент и золь цепочечного диоксида кремния, диспергированный в изопропаноле.
Каучуковый компонент содержит диеновый каучук, так как он может улучшить сцепление шины с влажным дорожным покрытием и повысить сопротивление изнашиванию (истиранию). Примерами диенового каучука являются каучуки, которые обычно используют в резиновой промышленности, такие как натуральный каучук (НК), бутадиен-стирольный каучук (БСК), бутадиеновый каучук (БДК), изопреновый каучук (ИК), бутилкаучук (изобутилен-изопреновый каучук - ИИК), бутадиен-акрилонитрильный каучук (БАК), этилен-пропилен-диеновый каучук (ЭПДК) и хлоропреновый каучук (ХК), причем число примеров не ограничено перечисленными каучуками, и их можно использовать по отдельности или в комбинации, включающей по меньшей мере два типа каучуков. Среди них с точки зрения наличия адекватной прочности и превосходного сопротивления изнашиванию предпочтителен по меньшей мере один вид каучука, выбранный из группы, состоящей из НК, БСК и БДК, и более предпочтителен БСК.
Суммарное количество стирола в БСК предпочтительно составляет по меньшей мере 20 мас.%, более предпочтительно - по меньшей мере 21 мас.%. Если суммарное количество стирола составляет менее 20 мас.%, это может привести к тому, что нельзя будет получить достаточное улучшение характеристик сцепления с дорожным покрытием. Кроме того, предпочтительно, чтобы суммарное количество стирола составляло не более 60 мас.%, более предпочтительно - не более 50 мас.%. Когда суммарное количество стирола составляет более 60 мас.%, каучук становится жестким, и сцепление с мокрым дорожным покрытием имеет тенденцию понижаться.
Когда каучуковый компонент содержит БСК, то количество БСК предпочтительно составляет по меньшей мере 3 мас. части, более предпочтительно - по меньшей мере 5 мас. частей с точки зрения получения удовлетворительного сцепления с дорожным покрытием. В частности, наиболее предпочтительно, чтобы количество БСК составляло 100 мас. частей.
Хотя резиновая композиция, содержащая обычный диоксид кремния, может улучшить сцепление шины с влажным дорожным покрытием, она не может обеспечить как снижение сопротивления качению, так и улучшение сцепления с сухим дорожным покрытием; однако в соответствии с предлагаемым изобретением можно добиться как снижения сопротивления качению, так и улучшения сцепления с сухим дорожным покрытием следующим образом: содержащийся в резиновой композиции диоксид кремния должен представлять собой диоксид кремния с цепочечной структурой (ниже называемый структурированным диоксидом кремния), комбинирующей несколько типов диоксида кремния. Что касается снижения сопротивления качению при низком удлинении при растяжении (при малой деформации), таком как качение при низком коэффициенте скольжения, поскольку структурированный диоксид кремния имеет превосходную диспергируемость, то количество окклюдированного каучука (каучук, который обернут диоксидом кремния и не может быть деформирован), который образуется при коагуляции обычных частиц диоксида кремния, снижается, и локальные концентрации напряжения уменьшаются. А именно, так как механическое напряжение распространяется на всю матрицу резины, местная деформация становится малой, и потери на гистерезис в целом уменьшаются, и тем самым сопротивление качению может быть уменьшено. Кроме того, что касается сцепления шины с сухим дорожным покрытием при высоком удлинении при растяжении (при большой деформации), таком как при резком торможении и крутом повороте, то во время ориентации структурированного диоксида кремния по направлению вдоль окружности протектора возникает сопротивление по отношению к резине, резина вблизи структурированного диоксида кремния экспоненциально деформируется, при этом растут потери на гистерезис, и таким образом может быть улучшено сцепление шины с сухим дорожным покрытием.
Используемый в данном изобретении структурированный диоксид кремния содержит частицу, с которой находятся в контакте по меньшей мере 3 частицы (здесь и далее эта частица называется "разветвленной частицей А"). Структура частиц, находящихся в контакте с разветвленной частицей А, называется "разветвленной структурой". Разветвленная частица А обозначает частицу А среди частиц, как изображено на фиг.1, где представлено схематическое иллюстративное изображение разветвленной частицы, которая находится в контакте по меньшей мере с тремя частицами. Кроме того, структурированный диоксид кремния включает диоксид кремния, обладающий разветвленной структурой (см., например, фиг.2), и диоксид кремния, не обладающий разветвленной структурой, однако поскольку структурированный диоксид кремния, не обладающий разветвленной структурой, быстро коагулирует, то такой диоксид кремния по существу не присутствует.
Средний диаметр первичной частицы (D, см. фиг.2, которая представляет собой схематическое иллюстративное изображение структурированного диоксида кремния, содержащего разветвленные частицы) структурированного диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 5 нм, более предпочтительно - по меньшей мере 7 нм. Когда D составляет менее 5 нм, удельная площадь поверхности возрастает, и даже при малой области удлинения при растяжении может возрасти механическое напряжение, распределенное по поверхности раздела между резиной и диоксидом кремния, то есть потери на гистерезис могут увеличиться, и сопротивление качению тоже. Кроме того, предпочтительно, чтобы D составлял не более 1000 нм, и наиболее предпочтительно - не более 800 нм. Когда D составляет более 1000 нм, то, поскольку механическое напряжение не возрастает в достаточной мере в области высокого удлинения при растяжении, и потери на гистерезис не растут, сцепление шины с сухим дорожным покрытием не может быть увеличено.
Среднее расстояние между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А (L1 на фиг.2) структурированного диоксида кремния, предпочтительно составляет по меньшей мере 15 нм, и более предпочтительно - по меньшей мере 20 нм. Когда L1 составляет менее 15 нм, то не происходит увеличения потерь на гистерезис вследствие ориентации диоксида кремния в области высокого удлинения при растяжении, и при этом невозможно увеличить сцепление шины с сухим дорожным покрытием. Кроме того, предпочтительно, чтобы L1 составляло не более 100000 нм, и более предпочтительно - не более 80000 нм. Когда L1 превышает 100000 нм, то, поскольку механическое напряжение увеличивается в области низкого удлинения при растяжении, потери на гистерезис возрастают, при этом сопротивление качению может увеличиться.
Среднее аспектное отношение между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А (L1/D) структурированного диоксида кремния, составляет по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 4. Когда L1/D составляет менее 3, то, поскольку механическое напряжение недостаточно повышается в области высокого удлинения при растяжении и потери на гистерезис не возрастают, нельзя улучшить сцепление шины с сухим дорожным покрытием. Кроме того, L1/D составляет не более 30. Когда L1/D составляет более 30, то, поскольку механическое напряжение возрастает в области низкого удлинения при растяжении, повышаются потери на гистерезис, и характеристики сопротивления качению ухудшаются.
В соответствии с настоящим изобретением D, L1 и L1/D можно измерить путем наблюдения, при помощи трансмиссионного электронного микроскопа, диоксида кремния, диспергированного в вулканизированной резиновой композиции. Например, если частицы представляют собой идеальные сферы, как показано на фиг.2, то L1/D равно 5.
В качестве конкретных примеров структурированного диоксида кремния можно привести органокремневый золь IPA-ST-UP (производитель - Nissan Chemical Industries Ltd.), высокочистый органозоль (производитель - Fuso Chemical Co. Ltd.) и Fine Cataloid F-120 (производитель - Catalysts & Chemicals Industries Co. Ltd.).
Количество структурированного диоксида кремния составляет по меньшей мере 15 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если количество структурированного диоксида кремния составляет менее 15 массовых частей, то невозможно достичь адекватного улучшения характеристик сопротивления качению, сцепления с влажным и с сухим дорожным покрытием, обусловленного содержанием структурированного диоксида кремния. Кроме того, количество структурированного диоксида кремния должно составлять не более 100 массовых частей. Если количество структурированного диоксида кремния составляет более 100 массовых частей, то жесткость резиновой композиции возрастает, а перерабатываемость и сцепление с влажным дорожным покрытием снижаются.
В предлагаемой резиновой композиции силановый связующий агент смешан с структурированным диоксидом кремния. В отношении силанового связующего агента нет никаких особых ограничений, и в качестве такового можно использовать те, которые применяют в шинной промышленности вместе с диоксидом кремния, в качестве примеров можно привести бис-(3-триэтоксисилилпропил)полисульфид, бис-(2-триэтоксисилилэтил)полисульфид, бис-(3-триметоксисилилпропил)-полисульфид, бис-(2-триметоксисилилэтил)-полисульфид, бис-(4-триэтоксисилилбутил)полисульфид и бис-(4-триметоксисилилбутил)-полисульфид, причем эти силановые связующие агенты можно использовать по отдельности или комбинировать по меньшей мере по два. Среди них с точки зрения как добавления связующего агента, так и его цены лучше всего использовать бис-(3-триэтоксисилилпропил)-тетрасульфид.
Количество силанового связующего агента предпочтительно составляет по меньшей мере 1 массовую часть, и более предпочтительно - по меньшей мере 2 массовые части на 100 массовых частей структурированного диоксида кремния. Когда количество силанового связующего агента составляет менее 1 массовой части, то, поскольку структурированный диоксид кремния с трудом ориентируется в направлении вдоль окружности протектора при высоком удлинении при растяжении, и потери на гистерезис едва ли возрастают, сцепление шины с сухим дорожным покрытием может снизиться. Кроме того, количество силанового связующего агента предпочтительно составляет не более 20 массовых частей, а более предпочтительно - не более 15 массовых частей. Когда количество силанового связующего агента составляет более 20 массовых частей, невозможно получить эффекты улучшения вследствие добавления силанового связующего агента, и поэтому стоимость увеличивается.
Кроме вышеописанных каучукового компонента, структурированного диоксида кремния и силанового связующего агента в предлагаемую резиновую композицию можно ввести различные ингредиенты, обычно используемые в резиновой промышленности, такие как мягчители, различные антиоксиданты, стеариновую кислоту, оксид цинка, вулканизующие агенты, такие как сера, и различные ускорители вулканизации.
Что касается предлагаемой резиновой композиции, можно получить маточную резиновую смесь путем перемешивания химикатов - за исключением серы и ускорителей вулканизации - например, при помощи резиносмесителя Бенбери (стадия 1). Затем к маточной резиновой смеси добавляют серу и ускорители вулканизации и смесь перемешивают, используя, например вальцы, для получения невулканизированной резиновой композиции (стадия 2). Далее получают предлагаемую в настоящем изобретении резиновую композицию путем вулканизации невулканизированной резиновой композиции (стадия 3).
Что касается стадии 1, известен процесс смешивания химреактивов, отличающихся от серы и ускорителей вулканизации, в толуоле, который представляет собой превосходный растворитель для каучука; однако в случае использования этого процесса число частиц диоксида кремния, составляющих структурированный диоксид кремния, становится избыточно высоким, что приводит к увеличению сопротивления качению. В результате соотношение L1/D структурированного диоксида кремния становится избыточно высоким, и сопротивление качению имеет тенденцию к росту.
Предпочтительно использовать предлагаемую резиновую композицию для производства шин, и в частности, при учете того, что можно сохранять сопротивление качению при низком удлинении при растяжении и можно улучшить сцепление шины с сухим дорожным покрытием при высоком удлинении при растяжении так же эффективно, как и сцепление шины с влажным дорожным покрытием, предлагаемую резиновую композицию предпочтительно использовать (среди других частей шины) для протектора, более предпочтительно - для протектора таких шин, как шины автобусов и большегрузных грузовиков, обычных автомобильных шин и шин для гоночных машин.
ПРИМЕРЫ
Настоящее изобретение подробно объясняется ниже на основе примеров, но оно не ограничено только ими.
Ниже приведены пояснения по поводу используемых в настоящем изобретении химических веществ:
Бутадиен-стирольный каучук (БСК): SBR1502 (суммарное количество стирола составляет 23,5 мас.%), производимый JSR Corporation.
Диоксид кремния А: органокремниевый золь IPA-ST-UP (золь цепочечного диоксида кремния, диспергированный в изопропаноле; количество диоксида кремния составляет 15 мас.%), производимый Nissan Chemical Industries, Ltd.
Диоксид кремния В: Ultrasil VN3 (диоксид кремния в виде частиц), производимый Degussa Co.
Силановый связующий агент: Si69 (бис-(3-триэтоксисилилпропил)-тетрасульфид), производимый Degussa Co.
Стеариновая кислота: стеариновая кислота, производимая NOF Corporation.
Оксид цинка: оксид цинка №1, производимый Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
Сера: порошок серы, производимый Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.
Ускоритель вулканизации ТББС: NOCELLER NS (N-трет-бутил-2-бензотиазолилсульфенамид), производимый Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.
Ускоритель вулканизации ДФГ: NOCELLER D (дифенилгуанидин), производимый Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.
ПРИМЕР 1 и СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
В соответствии с заданным в таблице 2 составом все химические вещества, кроме серы и ускорителей вулканизации ТББС и ДФГ, перемешивали при 100°С в течение 5 минут при помощи резиносмесителя Бенбери, при этом получали маточную резиновую смесь. Затем к полученной маточной резиновой смеси добавляли серу и ускорители вулканизации ТББС и ДФГ, и смесь перемешивали при 50°С в течение 5 минут при помощи вальцев, получая при этом невулканизованные резиновые смеси (композиции). Полученные невулканизованные резиновые смеси вулканизировали в пресс-форме при 170°С в течение 20 минут, получая при этом вулканизованные резиновые композиции примера 1 и сравнительного примера 1 (первый способ получения).
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
Сначала в толуоле смешивали только каучук и диоксид кремния, не перемешивая в резиносмесителе Бенбери, затем путем удаления толуола на бане с постоянной температурой 70°С готовили маточную смесь каучук/диоксид кремния, после чего получали вулканизованную резиновую композицию сравнительного примера 2 таким же образом, как и в первом способе получения, и помимо этого добавляли связующий агент, стеариновую кислоту и оксид цинка при перемешивании с помощью вальцев (второй способ получения).
Средний диаметр, средняя длина и аспектное отношение диоксида кремния
Что касается среднего диаметра первичной частицы (D), средней длины (L) и среднего аспектного отношения (L/D) диоксида кремния, то проводили наблюдение диспергированного в вулканизированной резиновой композиции диоксида кремния при помощи трансмиссионного электронного микроскопа, произвольно выбирали 30 частиц и измеряли их длинный диаметр и короткий диаметр, средние значения которых обозначали L и D, соответственно, и на основании L и D вычисляли L/D. Что касается средней длины и среднего аспектного отношения для оценки того, имеет ли использованный диоксид кремния цепочечную структуру или структуру коагулята, измеряли среднюю длину между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А (L1), среднюю длину между разветвленными частицами А-А, не содержащими разветвленных частиц A (L2 на фиг.2), среднее аспектное отношение (L1/D) разветвленных частиц А-А, содержащих разветвленные частицы А, и среднее аспектное отношение (L2/D) разветвленных частиц А-А, не содержащих разветвленные частицы А.
Измеренные в соответствии с вышеописанным значения D, L1, L2, L1/D и L2/D диоксида кремния в вулканизированных резиновых композициях для примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| Пример 1 | Сравнит. пример 1 | Сравнит. пример 2 | |
| Вид диоксида кремния | диоксид кремния А | диоксид кремния В | диоксид кремния А |
| Способ получения резиновой композиции | первый | первый | второй |
| Средний диаметр первичной частицы (D, нм) | 13 | 20 | 13 |
| Средняя длина между разветвленными частицами, не содержащими разветвленных частиц (L2, нм) | 42 | 24 | 329 |
| Средняя длина между разветвленными частицами, содержащими разветвленные частицы (L1, нм) | 55 | 24 | 430 |
| Среднее аспектное отношение разветвленных частиц, не содержащих разветвленных частиц (L2/D) | 3,2 | 1,2 | 25,3 |
| Среднее аспектное отношение разветвленных частиц, содержащих разветвленные частицы (L1/D) | 4,2 | 1,2 | 33,1 |
Физические свойства вулканизованной резиновой композиции
Сопротивление качению
Тангенс угла потерь (tanδ) полученных вулканизатов резиновых смесей измеряли при помощи эластовискозиметра-спектрометра VES-FIII2 от Iwamoto Seisakusho Co., Ltd. при следующих условиях: начальная деформация 10%, динамическая деформация 2%, частота 10 Гц и температура 70°С. Затем сопротивление качению соответствующих смесей было определено в виде показателя, вычисленного в соответствии с приведенным ниже уравнением при допущении, что показатель сопротивления качению в сравнительном примере 1 равен 100. Это означает, что чем больше показатель сопротивления качению, тем больше снижается сопротивление качению и тем лучше показатель низкой экзотермичности.
(Показатель сопротивления качению) = (Tanδ в сравнительном примере 1) / (tanδ соответствующих композиций) × 100
Сцепление с влажным дорожным покрытием
Из подготовленных вулканизованных резиновых композиций готовили образцы резины цилиндрической формы длиной 20 мм и диаметром 100 мм, испытывали их при помощи ленточного измерителя истираемости (FR5010), производимого Ueshima Seishakusho Co., Ltd., в следующих условиях: скорость 20 км/час, нагрузка 4 кгс, температура окружающего воздуха 30°С и температура воды 25°С и считывали максимальное значение коэффициента трения, который определяли в то время, когда относительное скольжение образца для влажного дорожного покрытия изменялось от 0 до 70%. Затем сцепление с влажным дорожным покрытием для примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 выражали в виде показателя, вычисляемого в соответствии с приведенным ниже уравнением, при допущении, что показатель сцепления с влажным дорожным покрытием в сравнительном примере 1 равен 100. Это означает, что чем выше показатель сцепления с влажным дорожным покрытием, тем лучше сцепление с влажным дорожным покрытием.
(Показатель сцепления шины с влажным дорожным покрытием) = (максимальный коэффициент трения соответствующих композиций) / (максимальный коэффициент трения в сравнительном примере 1) × 100.
Сцепление шины с сухим дорожным покрытием
Из подготовленных вулканизованных резиновых композиций готовили образцы резины цилиндрической формы длиной 20 мм и диаметром 100 мм, испытывали их при помощи ленточного измерителя истираемости (FR5010), производимого Ueshima Seishakusho Co., Ltd., в следующих условиях: скорость 20 км/час, нагрузка 4 кгс и температура окружающего воздуха 30°С, и считывали максимальное значение коэффициента трения, который определяли в то время, когда относительное скольжение образца для сухого дорожного покрытия изменялось от 0 до 50%. Затем сцепление с сухим дорожным покрытием для примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 выражали в виде показателя, вычисляемого в соответствии с приведенным ниже уравнением, при допущении, что показатель сцепления с сухим дорожным покрытием в сравнительном примере 1 равен 100. Это означает, что чем выше показатель сцепления с сухим дорожным покрытием, тем лучше сцепление с сухим дорожным покрытием.
(Показатель сцепления с сухим дорожным покрытием) = (максимальный коэффициент трения соответствующих композиций) / (максимальный коэффициент трения в сравнительном примере 1) × 100
Свойства пневмошины
Пневмошины в соответствии с примером 1 и сравнительными примерами 1 и 2 (размер шины: 195/65R15) изготавливали путем формования полученных невулканизированных резиновых композиций в форме протектора, соединения со слоями других частей шины и вулканизации при 170°С в течение 20 мин.
Сопротивление качению
Максимальный коэффициент трения, возникающий между контактной поверхностью и пневмошиной, измеряли при помощи барабанной испытательной установки путем вращения подготовленной пневмошины со скоростью 80 км/час при следующих условиях: давление воздуха в шине 2000 кПа и нагрузка 400 кгс, и сопротивление качению для примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 выражали в виде показателя, вычисленного в соответствии с приведенным ниже уравнением при допущении, что показатель сопротивления качению в сравнительном примере 1 равен 100. Это означает, что чем больше показатель сопротивления качению, тем больше снижается сопротивление качению.
(Показатель сопротивления качению) = (максимальный коэффициент трения в сравнительном примере 1) / (максимальный коэффициент трения для соответствующих композиций) × 100
Сцепление шины с влажным дорожным покрытием
Для тестирования подготовленные пневмошины устанавливали на автомобиль и совершали пробеги в реальных условиях на автодроме с влажным асфальтовым дорожным покрытием. В этом случае автомобиль вели со скоростью 40 км/час и измеряли максимальный коэффициент трения (μ) в течение периода времени между началом торможения и остановкой. Затем сцепление шины с влажным дорожным покрытием для примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 выражали в виде показателя, вычисляемого в соответствии с приведенным ниже уравнением, при допущении, что показатель сцепления шины с влажным дорожным покрытием в сравнительном примере 1 равен 100. Это означает, что чем выше показатель, тем лучше сцепление шины с влажным дорожным покрытием.
(Показатель сцепления шины с влажным дорожным покрытием) = (характеристика сцепления с влажным дорожным покрытием соответствующих композиций) / (характеристика сцепления с влажным дорожным покрытием в сравнительном примере 1) × 100
Сцепление шины с сухим дорожным покрытием
Для тестирования подготовленные пневмошины устанавливали на автомобиль и совершали пробеги в реальных условиях на автодроме с сухим асфальтовым дорожным покрытием. В этом случае автомобиль вели со скоростью 40 км/час и измеряли максимальный коэффициент трения (μ) в промежутке между началом торможения и остановкой.
Затем сцепление шины с сухим дорожным покрытием для примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 выражали в виде показателя, вычисляемого в соответствии с приведенным ниже уравнением, при допущении, что показатель сцепления с сухим дорожным покрытием в сравнительном примере 1 равен 100. Это означает, что чем выше показатель, тем лучше сцепление шины с сухим дорожным покрытием.
(Показатель сцепления шины с сухим дорожным покрытием) = (характеристика сцепления с сухим дорожным покрытием соответствующих композиций) / (характеристика сцепления с сухим дорожным покрытием в сравнительном примере 1) × 100
Результаты измерений, полученные в вышеописанных опытах, представлены в таблице 2.
| Таблица 2 | |||
| Пример 1 | Сравнит. пример 1 | Сравнит. пример 2 | |
| Количество (массовых частей) | |||
| БСК | 100 | 100 | 100 |
| Оксид кремния А (первый способ получения) | 50 | - | - |
| Оксид кремния В (первый способ получения) | - | 50 | - |
| Оксид кремния А (второй способ получения) | - | - | 50 |
| Силановый связующий агент | 4 | 4 | 4 |
| Стеариновая кислота | 2 | 2 | 2 |
| Оксид цинка | 3 | 3 | 3 |
| Сера | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Ускоритель вулканизации ТББС | 1 | 1 | 1 |
| Ускоритель вулканизации ДФГ | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Результаты испытаний резиновой смеси | |||
| Показатель сопротивления качению | 100 | 100 | 95 |
| Показатель сцепления с влажным дорожным покрытием | 103 | 100 | 80 |
| Показатель сцепления с сухим дорожным покрытием | 108 | 100 | 103 |
| Результаты испытаний шины, полученной с использованием резиновой композиции | |||
| Показатель сопротивления качению | 101 | 100 | 90 |
| Показатель сцепления шины с влажным дорожным покрытием | 105 | 100 | 82 |
| Показатель сцепления шины с сухим дорожным покрытием | 110 | 100 | 105 |
При рассмотрении описанных вулканизованных резиновых композиций видно, что для композиции примера 1, содержащей диоксид кремния со значениями L1/D в интервале от 3 до 100, как сама вулканизованная композиция, так и полученная с ее использованием пневмошина обладают улучшенными характеристиками сцепления и с влажным, и с сухим дорожным покрытием, при этом сопротивление качению не возрастает.
При рассмотрении описанных вулканизованных резиновых композиций видно, что для композиции сравнительного примера 1, содержащей диоксид кремния с малыми значениями L1/D, как сама вулканизованная композиция, так и полученная с ее использованием пневмошина не обладают удовлетворительными характеристиками сцепления с влажным дорожным покрытием и сцепления с сухим дорожным покрытием.
При рассмотрении описанных вулканизованных резиновых композиций видно, что для композиции сравнительного примера 2, содержащей диоксид кремния с большими значениями L1/D, как сама вулканизованная композиция, так и полученная с ее использованием пневмошина обладают улучшенными характеристиками сцепления с сухим дорожным покрытием, но ухудшенными характеристиками сопротивления качению и сцепления с влажным дорожным покрытием.
В настоящем изобретении предложены резиновая композиция, в которой характеристики сцепления с влажным и сухим дорожным покрытием могут быть улучшены, а сопротивление качению сохранено благодаря содержанию в резиновой композиции золя цепочечного диоксида кремния, диспергированного в изопропаноле и имеющего определенное среднее аспектное отношение между разветвленными частицами, содержащими разветвленные частицы, и пневматическая шина, в протекторе которой использована эта резиновая композиция.
Claims (3)
1. Резиновая композиция, включающая
от 15 до 100 мас.ч. золя цепочечного диоксида кремния, диспергированного в изопропаноле, обладающего средним аспектным отношением L1/D между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А, в интервале от 3 до 30,
от 1 до 20 мас.ч. силанового связующего агента на 100 мас.ч. каучукового компонента, содержащего диеновый каучук,
вулканизующий агент, такой как сера, и
ускорители вулканизации,
где L1 представляет собой среднее расстояние между разветвленными частицами А-А, содержащими разветвленные частицы А, и D представляет собой средний диаметр первичной частицы,
причем указанная разветвленная частица А представляет собой частицу, с которой контактируют по меньшей мере три другие частицы.
2. Резиновая композиция по п.1, где указанный диоксид кремния имеет средний диаметр D первичной частицы от 5 до 1000 нм.
3. Пневмошина, протектор которой выполнен из резиновой композиции по п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005328604 | 2005-11-14 | ||
| JP2005-328604 | 2005-11-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006139788A RU2006139788A (ru) | 2008-05-20 |
| RU2338761C2 true RU2338761C2 (ru) | 2008-11-20 |
Family
ID=37908083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006139788/04A RU2338761C2 (ru) | 2005-11-14 | 2006-11-13 | Резиновая композиция и пневмошина с использованием указанной композиции в протекторе |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20070112121A1 (ru) |
| EP (1) | EP1790501B1 (ru) |
| JP (1) | JP4790562B2 (ru) |
| CN (1) | CN1966556B (ru) |
| DE (1) | DE602006001625D1 (ru) |
| RU (1) | RU2338761C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2603370C2 (ru) * | 2011-08-03 | 2016-11-27 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь и пневматическая шина |
| RU2606421C2 (ru) * | 2010-12-17 | 2017-01-10 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Эластомерная смесь с очень хорошей дисперсией наполнителя в эластомерной матрице |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7592384B2 (en) * | 2006-12-29 | 2009-09-22 | Shaun Fox | Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents |
| US10023723B2 (en) * | 2007-06-05 | 2018-07-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for preparing rubber compositions and articles made therefrom |
| JP5612243B2 (ja) * | 2007-07-25 | 2014-10-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| US8182626B2 (en) * | 2008-10-30 | 2012-05-22 | Continental Ag | Tire composition with improved vulcanizing agent |
| WO2012140979A1 (ja) * | 2011-04-11 | 2012-10-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012224769A (ja) * | 2011-04-20 | 2012-11-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2013006903A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012229287A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2013091735A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012233069A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2013006904A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びそれを用いて作製した空気入りタイヤ |
| WO2012144576A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2013043927A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2013127017A (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5529909B2 (ja) * | 2012-03-08 | 2014-06-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 複合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5829576B2 (ja) * | 2012-06-01 | 2015-12-09 | 住友ゴム工業株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
| JP5866260B2 (ja) * | 2012-06-13 | 2016-02-17 | 住友ゴム工業株式会社 | トラック・バスタイヤ用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ |
| JP5992759B2 (ja) * | 2012-08-10 | 2016-09-14 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ |
| JP5992760B2 (ja) * | 2012-08-10 | 2016-09-14 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ |
| US20140352418A1 (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method and specimen for testing braking in tires |
| US20140366617A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method and specimen for testing handling in tires |
| US20160368231A1 (en) * | 2015-06-16 | 2016-12-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of securing splices in curable rubber articles |
| WO2024254466A1 (en) * | 2023-06-07 | 2024-12-12 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Coupling agents from used tires and use within tire rubber |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3459316B2 (ja) * | 1995-06-13 | 2003-10-20 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物 |
| CA2282955A1 (en) * | 1998-10-13 | 2000-04-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread compound |
| JP2000119445A (ja) | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP4405629B2 (ja) | 1998-11-09 | 2010-01-27 | 株式会社ブリヂストン | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP4588177B2 (ja) | 2000-06-30 | 2010-11-24 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤおよびその製造方法 |
| JP4881534B2 (ja) * | 2000-09-06 | 2012-02-22 | Ｊｓｒ株式会社 | ジエン系ゴム・無機化合物複合体およびその製造方法並びにゴム組成物 |
| US7276550B2 (en) * | 2000-11-29 | 2007-10-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced silica/elastomer composite |
| DE60219991T2 (de) * | 2001-05-24 | 2008-01-17 | Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe | Kautschukzusammensetzung für Reifenlauffläche und Luftreifen unter Verwendung derselben |
| JP2003155384A (ja) * | 2001-11-21 | 2003-05-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2003155383A (ja) * | 2001-11-21 | 2003-05-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
-
2006
- 2006-10-03 US US11/541,643 patent/US20070112121A1/en not_active Abandoned
- 2006-10-12 JP JP2006279010A patent/JP4790562B2/ja active Active
- 2006-10-18 DE DE602006001625T patent/DE602006001625D1/de active Active
- 2006-10-18 EP EP06021824A patent/EP1790501B1/en not_active Ceased
- 2006-10-19 US US11/583,159 patent/US7411016B2/en active Active
- 2006-11-08 CN CN2006101484248A patent/CN1966556B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-13 RU RU2006139788/04A patent/RU2338761C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2606421C2 (ru) * | 2010-12-17 | 2017-01-10 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Эластомерная смесь с очень хорошей дисперсией наполнителя в эластомерной матрице |
| RU2603370C2 (ru) * | 2011-08-03 | 2016-11-27 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь и пневматическая шина |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070112119A1 (en) | 2007-05-17 |
| DE602006001625D1 (de) | 2008-08-14 |
| EP1790501B1 (en) | 2008-07-02 |
| CN1966556A (zh) | 2007-05-23 |
| US7411016B2 (en) | 2008-08-12 |
| RU2006139788A (ru) | 2008-05-20 |
| EP1790501A1 (en) | 2007-05-30 |
| JP2007154158A (ja) | 2007-06-21 |
| JP4790562B2 (ja) | 2011-10-12 |
| CN1966556B (zh) | 2010-11-03 |
| US20070112121A1 (en) | 2007-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2338761C2 (ru) | Резиновая композиция и пневмошина с использованием указанной композиции в протекторе | |
| US8293833B2 (en) | Rubber composition and tire having tread and/or sidewall using same | |
| RU2409602C2 (ru) | Резиновая смесь для шины и зимняя шина с ее использованием | |
| RU2703207C1 (ru) | Зимняя шина | |
| EP2985310A1 (en) | Pneumatic tire | |
| US8754158B2 (en) | Studless tire for passenger vehicle | |
| EP2902436B1 (en) | Studless winter tire | |
| CN101993552B (zh) | 无钉防滑轮胎用橡胶组合物和无钉防滑轮胎 | |
| US9695302B2 (en) | Rubber composition for studless winter tires, and studless winter tire | |
| RU2706665C2 (ru) | Способ получения вулканизированной резиновой смеси, вулканизированная резиновая смесь и нешипованная шина, изготовленная с использованием этой резиновой смеси | |
| EP3584092B1 (en) | Rubber composition and tire | |
| EP2930033A1 (en) | Studless winter tire | |
| US20130281610A1 (en) | Rubber composition for tread and pneumatic tire using the same for tread | |
| RU2707353C2 (ru) | Способ получения вулканизированной резиновой композиции, вулканизированная резиновая композиция и нешипованная шина, включающая вулканизированную резиновую композицию | |
| US7044181B1 (en) | Studless tire having tread including fibers oriented in thickness direction | |
| JP2007204735A (ja) | トレッド用ゴム組成物 | |
| EP3567076A1 (en) | Vulcanized rubber composition and pneumatic tire | |
| US20120048437A1 (en) | Rubber composition for tire, production method thereof, and studless tire | |
| US20240227444A1 (en) | Pneumatic tire | |
| US20100078853A1 (en) | Method of manufacturing studless tire | |
| EP3575356B1 (en) | Rubber composition for tyre tread | |
| EP4046820A1 (en) | Rubber composition for tires, and tire | |
| JP2000063569A (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物 | |
| KR20040102604A (ko) | 제동력과 마모특성이 우수한 타이어용 고무조성물 | |
| CN109517239B (zh) | 一种用于uhp轮胎的橡胶组合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151114 |