RU2335897C2

RU2335897C2 - Суспензионный концентрат для обработки растений

Info

Publication number: RU2335897C2
Application number: RU2004101637/15A
Authority: RU
Inventors: Рональд ВЕРМЕЕР (DE); Рональд ВЕРМЕЕР; Петер БАУР (DE); Петер Баур; Франк РОЗЕНФЕЛЬД (DE); Франк РОЗЕНФЕЛЬД
Original assignee: Байер Кропсайенс Аг
Priority date: 2001-06-21
Filing date: 2002-06-10
Publication date: 2008-10-20
Also published as: CZ20033490A3; US20040157745A1; EP1656831A3; MA26316A1; DE50212691D1; YU99803A; CN1518407A; KR20090130870A; IL159149A; SI1401272T1; EP1401272B1; CN100361574C; DE10129855A1; MXPA03011404A; PT1401272E; BR0210498A; ME00009B; BG108442A; PE20030096A1; NZ530233A

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Суспензионный концентрат для обработки растений содержит твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество, по меньшей мере, один интенсификатор проникания, по меньшей мере, одно растительное масло, по меньшей мере, одно неионогенное ПАВ, являющееся диспергатором, и/или, по меньшей мере, одно анионактивное ПАВ, являющееся диспергатором, и одну или нескольких добавок из группы эмульгаторов, пеногасителей, консервантов, антиоксидантов, красителей и/или инертных наполнителей. В качестве интенсификатора проникания содержит алканол-алкоксилат формулы

,

в которой R означает неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, АО означает этиленоксидную, пропиленоксидную, бутиленоксидную группу или смесь этиленоксидной и пропиленоксидной или бутиленоксидной групп, а m означает числа от 2 до 30, при следующем соотношении компонентов (мас.%): твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество 5-30; интенсификатор проникания 5-55; растительное масло 15-55; ПАВ 2,5-30; добавка максимально до 25. Изобретение позволяет повысить стабильность и биологическую эффективность продукта. 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение касается новых масляно-суспензионных концентратов агрохимических действующих веществ, способа изготовления этих препаративных форм и их применения для внесения содержащихся действующих веществ.

Известны различные неводные суспензионные концентраты агрохимических действующих веществ. Так, в ЕР-А 0789999 описаны препаративные формы этого типа, которые кроме действующего вещества и масла содержат смесь различных поверхностно-активных веществ (ПАВ), в том числе также такие, которые служат интенсификаторами проникания, а также гидрофобированный слоистый алюмосиликат в качестве загустителя. Стабильность у этих препаратов хорошая. Недостатком является то, что обязательно должен присутствовать загуститель, и вследствие этого производство становится более затратным. Кроме того, загуститель каждый раз поглощает часть вводимого количества интенсификатора проникания, которого вследствие этого не хватает для выполнения своей функции.

Кроме того, из патента US-A 6165940 уже известны неводные суспензионные концентраты, в которых кроме агрохимического действующего вещества, интенсификатора проникания и ПАВ, соответственно, смеси ПАВ содержится органический растворитель, причем такими растворителями могут быть парафиновое масло или сложный эфир растительного масла. Однако биологическая эффективность и стабильность приготовленного из этой препаративной формы путем разбавления водой раствора для опрыскивания не всегда достаточны.

В настоящее время найдены новые масляно-суспензионные концентраты, которые состоят из

- по меньшей мере, одного твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества,

- по меньшей мере, одного интенсификатора проникания,

- по меньшей мере, одного растительного масла,

- по меньшей мере, одного неионогенного ПАВ, соответственно, диспергатора и/или, по меньшей мере, одного анионактивного ПАВ, соответственно, диспергатора и

- в случае необходимости, одной или нескольких добавок из групп эмульгаторов, пеноподавителей, консервантов, антиоксидантов, красителей и/или инертных наполнителей.

В дальнейшем было найдено, что заявляемые суспензионные концентраты могут изготовляться на масляной основе, причем друг с другом смешивают и, в случае необходимости, в последующем измельчают

- по меньшей мере, одно твердое при комнатной температуре действующее вещество,

- по меньшей мере, один интенсификатор проникания,

- по меньшей мере, одно растительное масло,

- по меньшей мере, одно неионогенное ПАВ, соответственно, диспергатор и/или, по меньшей мере, одно анионактивное ПАВ, соответственно, диспергатор и

- в случае необходимости, одну или несколько добавок из группы эмульгаторов, пеноподавителей, консервантов, антиоксидантов, красителей и/или инертных наполнителей.

Наконец было найдено, что заявляемые масляно-суспензионные концентраты очень хорошо способствуют внесению агрохимических действующих веществ на растения и/или на их жизненный ареал.

Как крайне неочевидную следует отметить очень хорошую стабильность заявляемых масляно-суспензионных концентратов, хотя они не содержат загустителя. Неожиданным также является то, что они имеют существенно лучшую биологическую эффективность, чем имеющие наиболее приближенный состав ранее известные препаративные формы. Впрочем заявляемые масляно-суспензионные концентраты неочевидным образом превосходят в отношении своей активности также те аналогичные препараты, которые содержат наряду с другими компонентами или только интенсификатор проникания, или только растительное масло. Такой синергетический эффект, исходя из современного уровня техники, был непредсказуем.

Заявляемые масляно-суспензионные концентраты имеют ряд преимуществ. Так, их производство менее затратно, чем препаратов соответствующих препаративных форм, в которых имеется загуститель. Дальнейшим преимуществом является то, что при разбавлении заявляемых концентратов водой не появляется ни значимого отстоя, ни мешающего образования хлопьев, что часто имеет место для соответствующих ранее известных препаратов. Наконец, заявляемые препаративные формы способствуют биологической эффективности содержащихся активных компонентов, так что в сравнении с обычными препаратами или достигается более высокая эффективность, или требуется меньше действующего вещества.

Под твердыми агрохимическими действующими веществами в данной связи следует понимать все общепринятые вещества, температура плавления которых выше 20°С. Преимущественно следовало бы назвать фунгициды, бактерициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, лимациды, гербициды, регуляторы роста растений, вещества для питания растений и репелленты.

В качестве примеров фунгицидов следовало бы назвать:

2-амино-4-метил-6-циклопропилпиримидин; 2',6'-дибромо-2-метил-4'-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксанилид; 2,6-дихлоро-N-(4-трифторметилбензил)-бензамид; (Е)-2-метоксимино-N-метил-2-(феноксифенил)-ацетамид; 8-гидроксихинолинсульфат; метил-(Е)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)-пиримидин-4-илокси]-фенил}-3-метоксиакрилат; метил-(Е)-метоксимино[альфа-(о-толилокси)-о-толил]-ацетат; 2-фенилфенол (ОРР), альдиморф, ампропилфос, анилазин, азаконазол,

беналаксил, беноданил, беномил, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-С, бромуконазолы, бупириматы, бутиобаты,

полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, хинометионат (квинометионат), хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорозолинат, куфранеб, цимоксанил, ципроконазол, ципрофурам, карпропамид,

дихлорофен, диклобутазол, дихлофлуанид, дикломецин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додины, дразоксалон,

эдифенфос, эпоксиконазолы, этиримол, этридиазол,

фенаримол, фебуконазолы, фенфурам, фенитропан, фенпиклонил, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуоромиды, флуквиноконазолы, флузилазолы, флусульфамиды, флутоланил, флутриафол, фолпет, алюминия фосэтил, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фурмециклокс, фенгексамид,

гузатины,

гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол,

имазалил, имибенконазол, иминоктадин, ипробенфос (IBP), ипродион, изопротиолан, ипроваликарб,

касугамицин, препараты меди, как: гидрохлорид меди, нафтенат меди, оксид хлорид меди, сульфат меди, окись меди, оксин меди и бордоская жидкость,

манкоппер, манкоцеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метсульфовакс, миклобутанил,

никеля диметилдитиокарбамат, нитротал-изопропил, нуаримол,

офурацы, оксадиксил, оксамокарб, оксикарбоксин,

пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, полиоксин, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазолы, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон,

квинтоцен (PCNB), квиноксифен,

сера и препрараты серы,

тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тиофанат-метил, тирам, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триаксозид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, трифлоксисторбин,

валидамицин-А, винклозолин,

зинеб, зирам и

2-[2-(1-хлор-циклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-2,4-дигидро-[1,2,4]-триазол-3-тион.

В качестве примеров бактерицидов следовало бы назвать:

бронопол, дихлорофен, нитрапирин, никеля диметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновую кислоту, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты меди.

В качестве примеров инсектицидов, акарицидов и нематоцидов следовало бы назвать:

абамектин, ацефат, акринатрин, аланикарб, альдикарб, альфаметрин, амитраз, авермектин, AZ 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азоциклотин,

Bacillus thuringiensis, 4-бромо-2-(4-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)-1Н-пирол-3-карбонитрилы, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, бетацифлутрин, бифетрин, ВРМС, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бутокарбоксин, бутилпиридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, N-[(6-хлоро-3-пиридинил)-метил]-N'-циано-N-метил-этанимидамид-амиды, хлорпирифос, хлорпирифос М, цисрезметрин, хлорцитрин, клофентезин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин,

дельтаметрин, деметон-М, деметон-S, деметон-S-метил, диафентиурон, диазинон, дихлофентион, дихлорвоз, диклифос, дикротофос, диэтион, дифлубензурон, диметоат, диметилвинфос, диоксатион, дисульфотон,

эмамектин, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, фенамифос, феназаквин, фенбутатиноксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фентион, фенвалераты, фипронил, флуазурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб,

НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс,

имидаклоприд, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, лямбда-цигалотрин, луфенурон,

малатион, мекарбам, мевинфос, месульфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метомил, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин, налед, NC 184, нитенпирам,

ометоат, оксамил, окисдеметон М, оксидепрофос,

паратион А, паратион М, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримикарб, пиримифос М, пиримифос А, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозин, пирахлофос, пирадафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен,

квиналфос,

салитион, себуфос, силафлуофен, сульфотеп, сульпрофос,

тебуфеноциды, тебуфенпирад, тебупиримифос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тебуфос, тетрахлорвинфос, тиаклопид, тиафенокс, тиаметоксам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингиензин, тралометрин, трансфлутрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб,

вамидотион, ХМС, ксиликарб, цетаметрин.

В качестве примеров лимацидов следовало бы назвать метальдегид и метиокарб.

В качестве примеров гербицидов следовало бы назвать:

анилиды, как, например, дифлуфеникан и пропанил; арилкарбоновые кислоты, как, например, дихлорпиколиновые кислоты, дикамба и пиклорам; арилоксиалкановые кислоты, как, например, 2,4-Д, 2,4-ДВ, 2,4-ДП, флуроксипир, МСРА, МСРР и триклопир; сложный эфир арилокси-фенокси-алкановой кислоты, как, например, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, флуазифоп-бутил, галоксифоп-метил и квизалофоп-этил; азиноны, как, например, хлоридазон и норфлуразон; карбаматы, как, например, хлорпрофам, десмедифам, фенмедифам и профам; хлорацетанилиды, как, например, алахлор, ацетохлор, бутахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор и пропахлор; динитроанилины, как, например, оризалин, пендиметалин и трифлуралин; дифенилэфир, как, например, ацифлуорфен, бифенокс, фторогликофен, фомезафен, галозафен, лактофен и оксифторфен, карбамиды, как, например, хлортолурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон и метабензтиазурон; гидроксиламины, как, например, аллоксидим, клетодим, циклоксидим, сетоксидим и тралкоксидим; имидазолиноны, как, например, имазетапир, имизаметабенз, имазапир и имазаквин; нитрилы, как, например, бромоксинил, дихлобенил и иоксинил; оксиацетамиды, как, например, мефенацет; сульфонилкарбамиды, как, например, амидосульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, примосульфурон, пиразосульфурон-этил, тифенсульфурон-метил, триасульфурон и трибенурон-метил; триокарбаматы, как, например, бутилаты, циклоаты, диаллаты, ЕРТС, эспрокарб, молинаты, просульфокарб, тиобенкарб и триаллаты; триазины, как, например, атразин, цианазин, симазин, симетрины, тербутрины и тербутилазин; триазиноны, как, например, гексазинон, метамитрон и метрибуцин; прочие, как, например, аминотриазол, бенфлуресаты, бентазоны, цинметилин, клотримазоны, клопиралид, дифенцокват, дитиопир, этофумесаты, фторохлоридоны, глуфозинаты, глипосаты, изоксабен, пиридаты, квинхлорак, квинмерак, сульфосаты и тридифаны. Из других следовало бы назвать 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-триазолы-1-карбамиды и сложный метиловый эфир 2-(((4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)карбонил)амино)сульфонил-бензойной кислоты.

В качестве примеров регуляторов роста растений следовало бы назвать хлорхолинхлорид и этефон.

В качестве примеров веществ для питания растений следовало бы назвать обычные неорганические или органические удобрения для обеспечения растений макро- и/или микроэлементами.

В качестве примеров репеллентов следовало бы назвать диэтил-толиамид, этилгександиол и буто-пироноксил.

В качестве интенсификатора проникания в настоящей связи принимаются во внимание все те вещества, которые обычно применяются, чтобы улучшить проникновение агрохимических действующих веществ в растения. Предпочтительны алканол-алкоксилаты согласно формуле

в которой

R означает неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода,

АО означает этиленоксид-, пропиленоксид-, бутиленоксид- группу или смесь этиленоксид-, пропиленоксид-, бутиленоксид- групп, а

m означает числа от 2 до 30.

Особенно предпочтительной группой интенсификаторов проникания являются алканол-акоксилаты согласно формуле

в которой

R имеет вышеприведенное значение,

ЕО означает -СН₂-СН₂-О-, а

n означает числа от 2 до 20.

Следующей особенно предпочтительной группой интенсификаторов проникания являются алканол-алкоксилаты согласно формуле

в которой

R имеет вышеприведенное значение,

ЕО означает -CH₂-CH₂-O-,

РО означает

р означает числа от 1 до 10,

q означает числа от 1 до 10.

в которой

R имеет вышеприведенное значение,

ЕО означает -СН₂-СН₂-O-,

РО означает

r означает числа от 1 до 10, а

s означает числа от 1 до 10.

Следующей особенно предпочтительной группой интенсификаторов проникания являются алканол-алкоксилаты, имеющие формулу

в которой

t означает числа от 8 до 13, а

u означает числа от 6 до 17.

В вышеприведенных формулах R преимущественно означает бутил, изо-бутил, н-пентил, изо-пентил, неопентил, н-гексил, изо-гексил, н-октил, изо-октил, 2-этил-гексил, нонил, изо-нонил, децил, н-додецил, изо-додецил, лаурил, миристил, изо-тридецил, трииметил-нонил, пальмитил, стеарил или эйкозил.

Примером алканола-алкоксилата согласно формуле (Ic) может быть 2-этил-гексилалкоксилат, имеющий формулу

в которой

ЕО означает -СН₂-СН₂-O-,

РО означает

, а

числа 8 и 6 представляют собой средние значения.

Особенно предпочтительными алканол-алкоксилатами согласно формуле (Id) являются соединения, имеющие эту формулу, у которых

t означает числа от 9 до 12, а

u означает числа от 7 до 9.

Алканол-алкоксилаты, в общем, определены вышеуказанными формулами. У этих веществ речь идет о смеси материалов заданного типа с различной длиной цепи. Поэтому для индексов рассчитываются средние значения, которые могут отклоняться от целых чисел.

Как пример можно было бы назвать алкано-алкоксилат согласно формуле (Id), в которой

t означает среднее значение 10,5, а

u означает среднее значение 8,4.

Алканол-алкоксилаты, имеющие указанные формулы, известны или могут быть изготовлены известными методами (ср. WO 98-35 553, WO 00-35278 и ЕР-А0681865).

В качестве растительных масел принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств добываемые из растений масла. В качестве примеров можно было бы назвать подсолнечное, рапсовое, оливковое, касторовое, сурепное, кукурузное, хлопковое и соевое масло.

Заявляемые масляно-суспензионные концентраты содержат, как минимум, один неионогенный ПАВ, соответственно, диспергатор и/или, по меньшей мере, один анионактивный ПАВ, соответственно, диспергатор.

В качестве неионогенных ПАВ, соответственно, диспергаторов принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа. Преимущественно следовало бы назвать блоксополимеры полиэтиленоксид-полипропиленоксидов, полиэтиленгликолевый эфир линейных спиртов, продукты замещения жирных кислот этиленоксидом и/или пропиленоксидом, кроме того, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, смесь полимеров из поливинилового спирта и поливинилпирролидона, а также сополимеры (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, далее, алкилэтоксилатов и алкиларилэтоксилатов, которые, в случае необходимости, могут быть фосфатированы и, в случае необходимости, могут быть нейтрализованы основанием, причем могут быть названы сорбитолэтоксилаты, а также производные полиоксиалкиленамина.

В качестве анионактивных ПАВ принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа. Преимущественно это соли алкилсульфоновых или алкиларилсульфоновых кислот и щелочных и щелочно-земельных металлов.

Другой предпочтительной группой анионактивных ПАВ, соответственно, диспергаторов являются малорастворимые в растительном масле соли полистролсульфокислот, соли поливинилсульфокислот, соли продуктов конденсации нафталинсульфокислоты-формальдегида, солей продуктов конденсации нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты и формальдегида, а также соли лигнинсульфокислоты.

В качестве добавок, которые могут содержаться в заявляемой препаративной форме, принимаются во внимание эмульгаторы, пеноподавители, консерваторы, антиоксиданты, красители и/или инертные наполнители.

Предпочтительными эмульгаторами являются этоксилированнные нонилфенолы, продукты замещения алкилфенолов этиленоксидом и/или пропиленоксидом, этоксилированные арилалкилфенолы, далее этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, а также сульфатированные или фосфатированные арилалкилэтоксилаты, соответственно, арилалкилэтокси-пропоксилаты, причем как пример могли бы быть названы такие производные сорбитана, как сложный эфир полиэтиленоксид-сорбитановой жирной кислоты и сложный эфир сорбитановой жирной кислоты.

В качестве пеноподавителей принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа. Преимущественно следовало бы назвать силиконовые масла и стеарат магния.

В качестве консервантов принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа. Преимущественно следовало бы назвать Preventol® (Превентол) (фирма Байер АГ) и Proxel® (Проксел).

В качестве антиоксидантов принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа. Преимущественно следовало бы назвать бутилгидроксилтолуол.

В качестве красителей принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа. Преимущественно следовало бы назвать окись титана, цветную сажу, окись цинка и голубые пигменты, а также перманентный красный (FGR).

В качестве инертных наполнителей принимаются во внимание все обычно входящие в состав агрохимических средств вещества этого типа, которые не действуют как загустители. Предпочтительны такие неорганические частицы, как карбонаты, силикаты и оксиды, а также органические вещества, как мочевино-формальдегидные конденсаты. Следовало бы, например, упомянуть каолин, рутил, окись кремния, так называемую высокодисперсную кремниевую кислоту, силикагель, а также природные и синтетические силикаты, кроме того, тальк.

Содержание отдельных компонентов в заявляемых масляно-суспензионных концентратах может изменяться в широких пределах. Так, концентрации находятся

- для агрохимических действующих веществ в общем случае между 5 и 30 мас.%, преимущественно между 10 и 25 мас.%,

- для интенсификатора проникания в общем случае между 5 и 50 мас.%, преимущественно между 15 и 40 мас.%,

- для растительного масла в общем случае между 15 и 55 мас.%, преимущественно между 20 и 50 мас.%,

- для ПАВ, соответственно, диспергаторов в общем случае между 2,5 и 30 мас.%, преимущественно между 5 и 25 мас.%,

- для добавок в общем случае между 0 и 25 мас.%, преимущественно между 0 и 20 мас.%,

Изготовление заявляемых масляно-суспензионных концентратов осуществляется способом, в котором компоненты соответственно желаемым соотношениям смешивают друг с другом. Порядок, в котором составные части смешиваются друг с другом, - любой. Целесообразным образом используют твердые компоненты в тонкомолотом состоянии. Однако можно подвергнуть возникающую после смешивания составных частей суспензию сначала грубому, затем тонкому помолу, чтобы средний размер частиц не превышал 20 мкм. Предпочтительны суспензионные концентраты, в которых твердые частицы имеют средний размер между 1 и 10 мкм.

При осуществлении заявляемого способа температуры могут варьироваться в определенном диапазоне. В общем, работают при температурах между 10°С и 60°С, преимущественно между 15°С и 40°С.

Для осуществления заявляемого способа принимаются во внимание обычные смесители и мельницы, которые используются для изготовления агрохимических препаративных форм.

В случае заявляемых масляно-суспензионных концентратов речь идет о препаративных формах, которые остаются стабильными также после длительного хранения при повышенных температурах или на холоде, поскольку не наблюдается никакого роста кристаллов. Путем разбавления водой их можно переводить в однородные растворы для опрыскивания. Применение этих растворов для опрыскивания осуществляется обычными методами, например путем опрыскивания, полива или инъекций.

Расход заявляемых масляно-суспензионных концентратов может варьироваться в широких пределах. Он сообразуется с соответствующими агрохимическими действующими веществами и с их содержанием в препаративных формах.

С помощью заявляемых масляно-суспензионных концентратов можно вносить агрохимические действующие вещества особенно преимущественным способом на растения и/или их жизненный ареал. Содержащиеся агрохимические действующие вещества развивают при этом лучшую биологическую эффективность, чем при внесении в виде соответствующих обычных препаративных форм.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Примеры изготовления

Пример 1

Для изготовления суспензионного концентрата

48,4 г тиаклопида,

45,6 г смеси алкиларилсульфоната, этиленгексанола и алканоэтоксилата,

40,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

0,4 г силиконового масла и

0,8 г бутилгидрокситолуола

при перемешивании при комнатной температуре добавляется в смесь из

88,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле

в которой

ЕО означает -СН₂-СН₂-O-

РО означает

, а

числа 5 и 3 являются средними значениями,

и

176,8 г подсолнечного масла.

После окончания добавления размешивание производят при комнатной температуре еще 10 минут. Образующаяся при этом однородная суспензия подвергается сначала грубому, затем мелкому помолу, так что получается суспензия, в которой 90% твердых частиц имеют размеры менее 6 мкм.

Пример 2

78,2 г тиаклопида,

40,0 г смеси алкиларилсульфоната кальция, алкилфенолэтоксилата и раствора нефти,

40,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

0,4 г силиконового масла и

0,8 г бутилгидрокситолуола

80,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2) и

160,6 г подсолнечного масла.

Пример 3

50,4 г тиаклопида,

27,5 г смеси алкиларилсульфоната и этилгексанола,

5,25 г однократно разветвленного алканолэтоксилата в среднем с 15 группами этиленоксида,

25,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

0,25 г силиконового масла и

0,5 г бутилгидрокситолуола

50,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2) и

91,1 г подсолнечного масла.

Пример 4

49,4 г тиаклопида,

23,75 г смеси алкиларилсульфоната и этилгексанола,

4,5 г однократно разветвленного алканолэтоксилата в среднем с 15 группами этиленоксида,

25,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

0,25 г силиконового масла и

0,5 г бутилгидрокситолуола

96,6 г подсолнечного масла.

Пример 5

692,54 г тиаклопида,

300,0 г смеси алкиларилсульфоната, алканолэтоксилата и раствора нефти,

300,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

3,0 г силиконового масла и

6,0 г бутилгидрокситолуола

600,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2) и

1098,46 г подсолнечного масла.

Пример 6

577,1 г тиаклопида

327,5 г смеси алкиларилсульфоната, этилгексанола и алканолэтоксилата,

250,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

2,5 г силиконового масла и

6,0 г бутилгидрокситолуола

500,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2) и

837,9 г подсолнечного масла.

Пример 7

44,4 г тиаклопида,

5,6 г бетацифлутрина,

49,7 г смеси алкиларилсульфоната, этилгексанола и алканолэтоксилата,

44,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

0,4 г силиконового масла и

0,8 г бутилгидрокситолуола

101,3 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2) и

193,8 г подсолнечного масла.

Пример 8

121,0 г тиаклопида,

15,2 г бетациклутрина,

78,6 г смеси алкиларилсульфоната, этилгексанола и алканолэтоксилата,

60,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

0,6 г силиконового масла и

1,2 г бутилгидрокситолуола

120,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2) и

203,4 г подсолнечного масла.

Пример 9

138,5 г тиаклопида,

60,0 г полиэтиленоксид-сорбитололеата,

12,0 г сополимера полистирола и акриловой кислоты,

48,0 глицерида полиэтиленоксида и кислоты жирного ряда,

0,6 г силиконового масла и

1,2 г бутилгидрокситолуола

120,0 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле

в которой

R означает алкил, содержащий от 12 до 14 атомов углерода,

ЕО означает-СН₂-СН₂-О,

РО означает

,а

числа 3 и 6 являются средними значениями,

и

219,7 г рапсового масла.

Примеры применения

Пример I

Для определения стабильности в каждом случае 100 г суспензионного концентрата описанного в примере 2 состава хранились много недель при

-10°С,

комнатной температуре,

+30°С,

+40°С,

+54°С,

изменяющихся температурах (6 часов при -15°С, затем 6 часов при +30°С). Результаты испытаний представлены в следующей таблице.

Табл.Ia Хранение при -10°С
	Через
	2 недели	4 недели	8 недель	16 недель	26 недель
Объем осадка в %^*)					99
Донный осадок					нет
Редиспергируемостъ					хорошая
Размер зерна^**)в мкм					5,35
Содержание действующего вещества в %					19,8
) Объем осадка - объем осажденный фазы относительно общего объема пробы. *) Были измерены средние размеры зерен, которые имеют 90% частиц твердого материала в масляной фазе.

Табл. Ib Хранение при комнатной температуре
	Через
	2 недели	4 недели	8 недель	16 недель	26 недель
Объем осадка в %^*)			97		89
Донный осадок			нет		нет
Редиспергируемость			хорошая		хорошая
Размер зерна^**)в мкм			5,31		5,86
Содержание действующего вещества в %			20,1		19,6
) Объем осадка - объем осажденный фазы относительно общего объема пробы. *) Были измерены средние размеры зерен, которые имеют 90% частиц твердого материала в масляной фазе.

Табл.Ic Хранение при +30°С
	Через
	2 недели	4 недели	8 недель	16 недель	26 недель
Объем осадка в %^*)			94		84
Донный осадок			нет		нет
Редиспергируемость			хорошая		хорошая
Размер зерна^**)в мкм			6,57		5,74
Содержание действующего вещества в%			20,0		19,8
) Объем осадка - объем осажденный фазы относительно общего объема пробы. *) Были измерены средние размеры зерен, которые имеют 90% частиц твердого материала в масляной фазе.

Табл.Id Хранение при +40°С
	Через
	2 недели	4 недели	8 недель	16 недель	26 недель
Объем осадка в %^*)		93	92	87	82
Донный осадок		нет	нет	нет	нет
Редиспергируемость		хорошая	хорошая	хорошая	хорошая
Размер зерна^**)в мкм		6,01	6,29	7,08	6,4
Содержание действующего вещества в %		20,2	19,3	20,1	19,7
) Объем осадка - объем осажденный фазы относительно общего объема пробы. *) Были измерены средние размеры зерен, которые имеют 90% частиц твердого материала в масляной фазе.

Табл.Ie Хранение при +54°С
	Через
	2 недели	4 недели	8 недель	16 недель	26 недель
Объем осадка в %^*)	96	89	83
Донный осадок	нет	нет	нет
Редиспергируемость	хорошая	хорошая	хорошая
Размер зерна^**)в мкм		8,81	6,61
Содержание действующего вещества в %	20,1	20,0	20,1
) Объем осадка - объем осажденный фазы относительно общего объема пробы. *) Были измерены средние размеры зерен, которые имеют 90% частиц твердого материала в масляной фазе.

Табл.If Хранение при изменяющихся температурах
	Через
	2 недели	4 недели	8 недель	16 недель	26 недель
Объем осадка в %^*)		98	99
Донный осадок		нет	нет
Редиспергируемость		хорошая	хорошая
Размер зерна^**)в мкм		5,62	6,17
Содержание действующего вещества в %		20,0	19,8
) Объем осадка - объем осажденный фазы относительно общего объема пробы. *) Были измерены средние размеры зерен, которые имеют 90% частиц твердого материала в масляной фазе.

Пояснения к используемым в таблицах Ia-If терминам «объем осадка», «донный осадок» и «редиспергируемость».

Под объемом осадка понимается степень синерезиса (The spontaneous shrinking of a gel with exudation of liquid, 1972, 31, 615. IUPAC Compendium of Chemical Terminology; 2nd ed. 1997). При этом 100% означает отсутствие синерезиса, а 70% означает, что после хранения образовалась масляная фаза, равная 30%. Редиспергируемость означает, что после незначительного встряхивания масляная фаза опять превращается в гомогенный препарат.

Донный осадок означает образование твердой клейкой массы после хранения (в общем менее 1%). Такой донный осадок образуется в результате того, что диспергатор теряет свою функцию, в силу чего дисперсия дестабилизируется. Этот процесс является необратимым.

Пример II

Испытание на проникание

В этом испытании измерялось проникание действующих веществ через энзиматически изолированные кутикулы листьев яблони.

Были использованы листья, которые были срезаны в полностью развитом состоянии яблонь сорта Golden Delicious. Изоляция кутикул осуществлялась способом, когда

- сначала промаркированные на нижней части красителем и вырезанные кружки листьев заполнялись посредством вакуумной инфильтрации буферированным до значения рН между 3 и 4 раствором пектиназы (0,2-1%-ным),

- затем добавлялся азид натрия и

- обработанные таким образом кружки листьев оставлялись до растворения первоначальной структуры листа и до удаления неклеточных кутикул.

После этого далее использовались свободные от устьиц и волосков кутикулы верхних сторон листьев. Они многократно промывались попеременно водой и буферным раствором с рН 7. Полученные чистые кутикулы далее натягивались на тефлоновые пластинки и выравнивались и высушивались слабым потоком воздуха.

На следующем шаге полученные таким образом мембраны кутикул вкладывались для исследований проницаемости мембран в диффузионные ячейки (камеры переноса) из нержавеющей стали. Для этого с помощью пинцета кутикулы размещались соосно на смазанные силиконовой смазкой края диффузионных ячеек и закрывались также смазанным кольцом. Расположение было выбрано так, чтобы морфологическая наружная сторона кутикул была направлена наружу, то есть на воздух, в то время как первоначальная внутренняя сторона была обращена внутрь диффузионной ячейки. Диффузионные ячейки были заполнены водой, соответственно, смесью воды и растворителя.

Для определения проникания каждый раз на наружную сторону кутикулы наносилось 9 мкл раствора для опрыскивания нижеприведенных составов.

Раствор для опрыскивания А (сравнение)

0,2 г тиаклоприда,

0,4 г подсолнечного масла,

0,4 г вспомогательных веществ препаративной формы Atlox 3467 и Arlaton Т

(V)

в 1 л воды

Раствор для опрыскивания В (сравнение)

0,2 г тиаклоприда,

0,5 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2),

0,3 г вспомогательных веществ препаративной формы Atlox 3467 и Arlaton Т

(V)

в 1 л воды

Раствор для опрыскивания С (согласно изобретению)

0,2 г тиаклоприда,

0,4 г подсолнечного масла,

0,2 г 2-этил-гексилалкоксилата согласно формуле (Ic-2),

0,2 г вспомогательных веществ препаративной формы Atlox 3467 и Arlaton Т

(V)

в 1 л воды

Раствор для опрыскивания D (сравнение)

0,2 г тиаклоприда,

(V)

в 1 л воды

(изготовленный из обычных суспензионных концентратов путем разбавления водой).

В растворах для опрыскивания каждый раз использовалась вода CIPAC.

После нанесения растворов для опрыскивания давали испариться воде, переворачивали камеры и устанавливали их в термостатические ванны, причем под наружной стороной кутикулы в каждом случае находился насыщенный водный раствор натрат-4-гидрата кальция. Имеющееся проникание осуществлялось при 56% влажности воздуха и заданной температуре в 25°С. Через равные промежутки с помощью шприца отбирались пробы и с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии исследовались на содержание проникшего действующего вещества. Результаты исследований видны из следующей таблицы. Для приведенных чисел речь идет о средних значениях из 8 измерений.

Табл. II
	Проникание действующих веществ в % через
	5 часов	10 часов	20 часов
А	1	3	4
В	10	16	20
С	6	17	40
D			1

Claims

1. Суспензионный концентрат для обработки растений, содержащий твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество, по меньшей мере, один интенсификатор проникания, по меньшей мере, одно растительное масло, по меньшей мере, одно неионогенное ПАВ, являющееся диспергатором, и/или, по меньшей мере, одно анионактивное ПАВ, являющееся диспергатором, и одну или нескольких добавок из группы эмульгаторов, пеногасителей, консервантов, антиоксидантов, красителей и/или инертных наполнителей, отличающийся тем, что в качестве интенсификатора проникания содержит алканол-алкоксилат формулы

,

в которой R означает неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода,

АО означает этиленоксидную, пропиленоксидную, бутиленоксидную группу или смесь этиленоксидной и пропиленоксидной, или бутиленоксидной групп, а

m означает числа от 2 до 30,

при следующем соотношении компонентов, вес.%:

твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество 5-30 интенсификатор проникания 5-55 растительное масло 15-55 ПАВ 2,5-30 добавка максимально до 25

2. Суспензионный концентрат по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества содержит фунгицид, бактерицид, инсектицид, акарицид, нематоцид, лимацид, гербицид, регулятор роста растений, вещество для питания растений и/или репеллент.

3. Суспензионный концентрат по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества содержит тиаклоприд.

4. Суспензионный концентрат по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества содержит тиаклоприд и бетацифлутрин.

5. Суспензионный концентрат по п.1, отличающийся тем, что в качестве интенсификатора проникания содержит 2-этил-гексилалкоксилат, имеющий формулу

в которой ЕО означает -СН₂-СН₂-O-,

РО означает

, а

числа 5 и 3 представляют собой средние значения.

6. Суспензионный концентрат по п.1, отличающийся тем, что в качестве интенсификатора проникания содержит 2-этил-гексилалкоксилат, имеющий формулу

в которой ЕО означает -СН₂-СН₂-O-,

РО означает

, а

7. Суспензионный концентрат по п.1, отличающийся тем, что в качестве растительного масла содержит подсолнечное, рапсовое, оливковое, касторовое, сурепное, кукурузное, хлопковое и/или соевое масло.