RU2318864C1 - Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов - Google Patents
Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318864C1 RU2318864C1 RU2006141965/04A RU2006141965A RU2318864C1 RU 2318864 C1 RU2318864 C1 RU 2318864C1 RU 2006141965/04 A RU2006141965/04 A RU 2006141965/04A RU 2006141965 A RU2006141965 A RU 2006141965A RU 2318864 C1 RU2318864 C1 RU 2318864C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen sulfide
- neutralizer
- oil
- formalin
- carbonate
- Prior art date
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 alkali metal (sodium) hydroxide Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 18
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 18
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 13
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 abstract description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 abstract 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 abstract 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical class CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 3
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRNATDQRFAUDKF-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SCCSC(N)=S QRNATDQRFAUDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical class CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N [C].[S] Chemical compound [C].[S] GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000008398 formation water Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002332 oil field water Substances 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000009979 protective mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Использование: в нефтяной и газовой промышленности. Сущность: нейтрализатор включает, мас.%: формалин 30-60, гидроксид и/или карбонат щелочного металла (натрия) 0,1-3, бактерицидный препарат, предпочтительно марки «Бакцид», «Сонцид» или «Сульфан» 5-35 и третичный аминоспирт - остальное. Нейтрализатор дополнительно может содержать уротропин при следующем соотношении компонентов, мас.%: формалин 30-58, гидроксид и/или карбонат щелочного металла 0,1-3, уротропин 5-22, бактерицид 5-35, третичный аминоспирт - остальное. В качестве третичного аминоспирта нейтрализатор преимущественно содержит триэтаноламин и/или метилдиэтаноламин. Технический результат - создание эффективного нейтрализатора, обладающего высокими технологичностью (низкой температурой застывания) и реакционной способностью и обеспечивающего высокую степень очистки нефти, нефтепродуктов и углеводородных газов от сероводорода и легких меркаптанов. Предложенный нейтрализатор обладает также бактерицидной активностью к СВБ и антикоррозионным действием в сероводородсодержащих средах. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов в нефтепромысловых средах химическими реагентами-нейтрализаторами и может быть использовано в нефтяной и газовой промышленности для очистки сероводородсодержащих нефтей, газоконденсатов и их фракций, а также попутных и природных газов.
Известно использование 20-50%-ного водного раствора пероксида водорода для нейтрализации сероводорода в нефти (в продукции нефтяных скважин), который берут из расчета не менее 20 мл (в расчете на 35%-ный раствор H2O2) на 1 г нейтрализуемого сероводорода (пат. ФРГ №3151133, C10G 27/12, 1983 г.).
Основными недостатками указанного нейтрализатора являются низкая реакционная способность, большой расход, пожаровзрывоопасность и высокая токсичность пероксида водорода. Кроме того, пероксид водорода является малостабильным продуктом, самопроизвольно разлагающимся на кислород и воду при транспортировании и хранении, поэтому требуется его транспортирование и хранение в специальных пассивированных алюминиевых цистернах при температуре не выше 30°С; при работе с ним не допускается использование аппаратуры и трубопроводов из нелегированной и низколегированной стали, чугуна, являющихся катализаторами разложения пероксида водорода (см. ГОСТ 177-88. Водорода перекись. М.: Издательство стандартов. 1988). Эти недостатки, а также загрязнение сырья образующейся коррозионной элементной серой препятствуют практическому применению водных растворов пероксида водорода в качестве нейтрализатора сероводорода для промысловой очистки сероводородсодержащих нефтей.
Известно также применение около 40%-ного водного раствора гексаметилентетрамина (уротропина) для очистки нефти и нефтепродуктов от сероводорода и меркаптанов (пат. США №5213680, C10G 29/20, 1993 г.).
Однако указанный нейтрализатор обладает низкой реакционной способностью и не обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и меркаптанов в нефти при обычных температурах, в результате чего требуется проведение процесса очистки при повышенных температурах (выше 80-100°С) и высоком расходе нейтрализатора. Кроме того, известный нейтрализатор недостаточно технологичен для практического применения в промысловых условиях в зимнее время из-за сравнительно высокой температуры его застывания (минус 15°С).
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является нейтрализатор сероводорода и меркаптанов, представляющий собой 3-30%-ный раствор уротропина в смеси формальдегида и метанола или в смеси формальдегида, метанола и водного аммиака. В преимущественном варианте использования известный нейтрализатор представляет собой 10-30%-ный раствор уротропина в формалине, содержащем 30-50% формальдегида и 4-12% метанола (пат. РФ №2269567, C10G 29/20, 2006 г.).
Растворы уротропина (гексаметилентетрамина) в формалине обладают более высокой реакционной способностью по сравнению с его водными растворами. Однако формалиновые растворы уротропина являются нетехнологичными продуктами для практического применения в промысловых условиях из-за высокой температуры их застывания (плюс 20°С и выше). Учитывая суровые климатические условия в большинстве нефтедобывающих регионах страны и, соответственно, жесткие требования нефтяной отрасли к химреагентам для нефтедобычи по температуре их застывания (не выше минус 35-40°С), требуется создание нового эффективного и технологичного нейтрализатора с низкой температурой застывания для промысловой очистки добываемых сероводородсодержащих нефтей до уровня современных требований (ГОСТ Р 51858-2002).
В основу настоящего изобретения положена задача создания на основе формалина состава нейтрализатора, обладающего технологичностью (низкой температурой застывания) и высокой реакционной (нейтрализующей) способностью по отношению к сероводороду и меркаптанам.
Поставленная задача решается тем, что химический реагент-нейтрализатор сероводорода и меркаптанов, включающий 30-50%-ный раствор формальдегида - формалин и азотсодержащее органическое основание, в качестве последнего он содержит третичный аминоспирт и дополнительно содержит гидроксид и/или карбонат щелочного металла и бактерицидный препарат на основе азотсодержащих органических соединений при следующем соотношении компонентов, мас.%:
| Формалин | 30-60 |
| Гидроксид и/или карбонат щелочного металла | 0,1-3 |
| Бактерицид | 5-35 |
| Третичный аминоспирт | остальное |
Для повышения нейтрализующей способности по отношению к меркаптанам и защитного антикоррозионного действия в сероводородсодержащих средах предлагаемый нейтрализатор может дополнительно содержать уротропин (гексаметилентетрамин) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
| Формалин | 30-58 |
| Гидроксид и/или карбонат щелочного металла | 0,1-3 |
| Бактерицид | 5-35 |
| Уротропин | 5-22 |
| Третичный аминоспирт | остальное |
В качестве третичного аминоспирта предлагаемый нейтрализатор преимущественно содержит триэтаноламин и/или метилдиэтаноламин, а в качестве гидроксида, карбоната щелочного металла - гидроксид и/или карбонат натрия. В качестве бактерицида нейтрализатор преимущественно содержит бактерицидный препарат марки «Бакцид» на основе тримера этаноламина и/или «Сонцид» на основе 1,3-оксазолидина, и/или «Сульфан» на основе 1,3,5-триазина.
Предлагаемые композиции в обычных условиях представляет собой однородную подвижную жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью в пределах 1,0-1,20 г/см3 и величиной показателя рН от 7,5 до 13 (в зависимости от содержания щелочного агента). Данное техническое решение позволяет получить по существу новую, более эффективную и всесезонную товарную форму реагента-нейтрализатора на основе формалина с температурой застывания минус 35-40°С и ниже, пригодную для применения в промысловых условиях на нефтегазодобывающих предприятиях в регионах с суровыми климатическими условиями, причем в качестве реагента комплексного действия - нейтрализатора сероводорода и легких меркаптанов, бактерицида и ингибитора коррозии в сероводородсодержащих средах.
В качестве исходного сырья для приготовления нейтрализатора преимущественно используют формалин (по ГОСТ 1625 или ТУ 38.602-09-43-92), гидроксид натрия (едкий натр по ГОСТ 2263 или ГОСТ 11078), триэтаноламин (по ТУ 6-02-916-79), бактерицидный препарат марки «Бакцид» (по ТУ 2484-010-05744685-96) или «Сонцид» (по ТУ 2458-012-00151816-99), или «Сульфан» (по ТУ 2458-003-42147065-ОП-99) и уротропин (по ГОСТ 1381). Бактерицид марки «Бакцид», содержащий тример на основе этаноламина общей формулы С9Н21Н3О3, представляет собой жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета плотностью 1,10-1,20 г/см3, показателем преломления 1,460-1,490 и рН водного раствора 9,5-10,5, и применяется в качестве бактериостатика длительного действия для защиты от микробного поражения водных растворов и эмульсий органических веществ, смазочно-охлаждающих жидкостей для обработки металлов. Бактерицид марки «Сонцид» на основе 1,3-оксазолидина представляет собой подвижную жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью 1,00-1,08 г/см3, показателем рН водного раствора 8,0-9,6, температурой застывания минус 30-40°С и содержанием общего азота 3,5-3,9, и применяется в нефтяной промышленности в составе защитных технологических жидкостей для подавления сульфатредуцирующей микрофлоры пластовых вод. Бактерицид марки «Сульфан» на основе 1,3,5-триазина представляет собой однородную жидкость от светло-желтого до коричневого цвета плотностью 1,08-1,10 г/см3, показателем рН водного раствора 9,5-10,5 и содержанием основного вещества 46-51%; применяется для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) в нефтяной промышленности (пат. РФ №№2166064, 2190008, 2259424, 2261268 и др.).
Указанные виды исходного сырья производятся в промышленных масштабах и являются доступными продуктами, т.е. с точки зрения обеспеченности исходным сырьем предлагаемый нейтрализатор является промышленно применимым. Следует указать, что в качестве третичного аминоспирта могут быть использованы также метилдиэтаноламин и диметил-, диэтилэтаноламины, однако в настоящее время они являются сравнительно дорогостоящими продуктами и их использование приведет к удорожанию предлагаемого нейтрализатора. Следует также указать, что в качестве бактерицида предлагаемый нейтрализатор может содержать и другие бактерицидные препараты на основе азотсодержащих органических соединений, в частности диметил-, диэтилдитиокарбаматы этилен-бис-дитиокарбамат, а также аминоэфиры общей формулы (R-)nN(-CH2-О-R')m, где R и R' - алкил, изоалкил, алкенил; n=1 или 2, m=3-n (ж. «Нефтепереработка и нефтехимия», №10, 2000 г., с.36-38 и №1, 2002 г., с.40-42). Однако в настоящее время они в промышленном масштабе не производятся, поэтому не могут быть рекомендованы к промышленному использованию.
Анализ отобранных в процессе поиска известных технических решений показал, что в науке и технике в данной области нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и наличию свойств, что позволяет сделать вывод о соответствии его критериям «новизна» и «изобретательский уровень».
Для доказательства соответствия заявленного объекта критерию «промышленная применимость» ниже приведены конкретные примеры приготовления нейтрализатора (примеры 1-6) и способов его использования для очистки жидких и газообразных углеводородов от сероводорода и легких меркаптанов (примеры 7-13), а также для подавления роста СВБ и ингибирования сероводородной коррозии (примеры 14 и 15).
Пример 1. В емкость, снабженную механической мешалкой, загружают 40 г формалина и при перемешивании порциями вводят 3 г гидроксида натрия и 35 г бактерицидного препарата марки «Бакцид», а затем 22 г триэтаноламина (ТЭА). Смесь перемешивают до получения однородного продукта.
Пример 2. К 35 г формалина при перемешивании порциями вводят 34 г ТЭА и 1 г гидроксида натрия, а затем 30 г бактерицидного препарата «Сульфан» и смесь перемешивают до получения однородного продукта.
Пример 3. К 51,9 г метилдиэтаноламина (МДЭА) при перемешивании вводят 33 г формалина и 0,1 г карбоната натрия, а затем 15 г бактерицидного препарата «Сонцид» и смесь перемешивают до получения однородного продукта.
Пример 4. К 54 г формалина при перемешивании вводят 1 г гидроксида натрия и 13 г ТЭА, а затем - 22 г уротропина. Смесь перемешивают до полного растворения уротропина, а затем добавляют 10 г бактерицидного препарата «Бакцид» и смесь дополнительно перемешивают до получения однородного продукта.
Пример 5. К 58 г формалина при перемешивании вводят 1 г гидроксида натрия и 16 г ТЭА, а затем - 20 г уротропина. Смесь перемешивают до полного растворения уротропина и затем добавляют 5 г бактерицидного препарата «Сонцид» и смесь дополнительно перемешивают до получения однородного продукта.
Пример 6. К 45 г формалина при перемешивании вводят 18 г ТЭА и 2 г гидроксида натрия, а затем - 5 г уротропина. Смесь перемешивают до полного растворения уротропина, а затем добавляют 30 г бактерицидного препарата «Бакцид» и смесь дополнительно перемешивают до получения однородного продукта.
Компонентный состав нейтрализаторов, полученных по примерам 1-6, приведен в таблице.
Полученные композиции испытывают на температуру застывания по стандартной методике ГОСТ 20287. Результаты испытаний представлены в таблице. Здесь же для сравнения приведен результат испытания на температуру застывания нейтрализатора по прототипу (12%-го раствора уротропина в формалине).
Полученные композиции в нормальных условиях представляют собой однородные подвижные жидкости от светло-желтого до коричневого цвета с характерным запахом формальдегида, плотностью 1,01-1,15 г/см3 и температурой застывания ниже минус 35°С.
Пример 7. Использование нейтрализатора по примеру 1 для нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти. В термостатированную реакционную колбу с мешалкой вводят 0,2 г нейтрализатора по примеру 1, затем загружают 100 мл (92 г) высокосернистой карбоновой нефти, содержащей 0,025 мас.% (250 ppm) сероводорода и 0,082 мас.% меркаптановой серы, в т.ч. 0,011 мас.% (110 ppm) легких метил-, этилмеркаптанов. Массовое соотношение нейтрализатор:сероводород+метил-, этилмеркаптаны в реакционной смеси составляет 6:1, т.е. удельный расход нейтрализатора (расходный коэффициент) составляет 6 г/г. Реакционную смесь перемешивают при температуре 40°С в течение 3 ч, проводят количественный анализ нефти на содержание остаточных сероводорода и легких меркаптанов и рассчитывают степень очистки нефти. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких метил-, этилмеркаптанов 95%, т.е. предлагаемый нейтрализатор по примеру 1 обладает высокой реакционной способностью и при расходном коэффициенте 6 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов, что позволяет получить товарную нефть, соответствующую нормам ГОСТ Р 51858-2002 по содержанию сероводорода и метил-, этилмеркаптанов.
Пример 8. Испытание нейтрализатора по примеру 2 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при удельном расходе (расходном коэффициенте) нейтрализатора 5 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких метил-, этилмеркаптанов 90%, т.е. нейтрализатор по примеру 2 при расходном коэффициенте 5 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.
Пример 9. Испытание нейтрализатора по примеру 3 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при удельном расходе нейтрализатора 8 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких меркаптанов 90%, т.е. нейтрализатор по примеру 3 при комнатной температуре и расходном коэффициенте 8 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.
Пример 10. Испытание нейтрализатора по примеру 4 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при температуре 22°С. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких меркаптанов 88%, т.е. нейтрализатор по примеру 4 при комнатной температуре и расходном коэффициенте 6 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.
Пример 11. Испытание нейтрализатора по примеру 5 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при температуре 60°С. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких меркаптанов - 98%, т.е. нейтрализатор по примеру 5 при повышенной температуре и расходном коэффициенте 6 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.
Пример 12. Испытание нейтрализатора по примеру 6 на эффективность нейтрализации сероводорода в мазуте проводят аналогично и в условиях примера 7, но при температуре 70°С. Степень очистки мазута от сероводорода составляет 100%, т.е. предлагаемый нейтрализатор обеспечивает эффективную очистку нефтепродуктов (мазута) от сероводорода.
Пример 13. Использование нейтрализатора по примеру 4 для очистки нефтяного газа от сероводорода. В стеклянный насадочный абсорбер, заполненный кольцами Рашига, диаметром 20 мм и высотой 500 мм, загружают 40 мл нейтрализатора по примеру 3. Затем при комнатной температуре и атмосферном давлении пропускают через абсорбер нефтяной газ, содержащий 2,5 об.% сероводорода и 2 об.% диоксида углерода. Отходящий с верха абсорбера очищенный газ пропускают через склянку Дрекселя с 10%-ным водным раствором едкого натра для поглощения остаточного сероводорода. По окончании опыта раствор щелочи анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометрического титрования и рассчитывают остаточную концентрацию сероводорода в очищенном газе и степень очистки газа. Степень очистки газа от сероводорода составляет 99,99%. При этом вспенивания нейтрализатора и образования твердых продуктов реакции не наблюдается. Следовательно, предлагаемый нейтрализатор пригоден для селективной очистки газа от сероводорода, поскольку содержащийся в нефтяном газе диоксид углерода практически не реагирует с применяемым нейтрализатором.
Сравнительный эксперимент показал, что при очистке нефтяного газа в условиях примера 13 с применением известного нейтрализатора (12%-го раствора уротропина в формалине) степень очистки газа от сероводорода составляет 89%, т.е. при обычных температурах известный нейтрализатор обладает невысокой реакционной способностью и не обеспечивает эффективную очистку нефтяного газа от сероводорода.
Пример 14. Испытание нейтрализатора на эффективность подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ). Лабораторные испытания нейтрализатора по примерам 1 и 4 на эффективность подавления роста СВБ проводят по известной методике «Оценка зараженности нефтепромысловых сред и бактерицидного действия реагентов относительно сульфатвосстанавливающих бактерий. Лабораторные, стендовые и опытно-промышленные испытания». РД 03-00147275-067-2001. Уфа. ДООО «БашНИПИнефть» ОАО «Башнефть». 2001. 17 с. При проведении лабораторных испытаний используют накопительную культуру с содержанием СВБ 106 кл/мл.
Проведенные испытания показали, что нейтрализатор по примерам 1 и 4 при концентрациях 100-300 мг/л обеспечивает полное подавление роста СВБ в нефтепромысловой воде. Следовательно, предлагаемый нейтрализатор обладает высокой бактерицидной активностью по отношению к СВБ и может быть использован в качестве эффективного бактерицида для подавления роста СВБ в нефтепромысловых средах.
Пример 15. Испытание нейтрализатора на антикоррозионную эффективность. Защитное действие нейтрализатора по примерам 1 и 4 оценивают по известной методике «Методика оценки коррозионной агрессивности нефтепромысловых сред и защитного действия ингибиторов коррозии при помощи коррозиметров». РД 39-3-611-81. Уфа. ВНИИСПТнефть. 1982. 34 с. При коррозионных испытаниях в качестве агрессивной среды используют модель пластовой воды по ГОСТ 9.506 плотностью 1,12 г/см3 при концентрации сероводорода 100 мг/л. Модель пластовой воды предварительно обескислороживают инертным газом. Продолжительность испытаний 6 ч.
Проведенные коррозионные испытания показали, что при концентрациях 50-200 мг/л нейтрализатор по примерам 1 и 4 обеспечивает защитный эффект в пределах 70-86%, т.е. предлагаемый нейтрализатор обладает защитным действием в сероводородсодержащей среде и, следовательно, может быть использован в качестве ингибитора сероводородной коррозии.
Из представленных в таблице данных видно, что предлагаемый нейтрализатор, в отличие от известного, имеет низкую температуру застывания (минус 35-40°С и ниже), следовательно, обладает более высокой технологичностью и пригоден для применения в зимнее время в регионах с суровыми климатическими условиями. Представленные в примерах 7-13 данные показывают, что предлагаемый нейтрализатор обладает высокой реакционной способностью по отношению к сероводороду и легким меркаптанам и обеспечивает эффективную их нейтрализацию в различных углеводородных средах как при обычных, так и повышенных температурах. Приведенные в примерах 14 и 15 данные показывают, что предлагаемый нейтрализатор обладает также достаточно высокой бактерицидной активностью по отношению к СВБ и проявляет защитное действие в сероводородсодержащей среде, следовательно, может быть использован и в качестве бактерицида-ингибитора сероводородной коррозии в нефтепромысловых средах.
| Таблица | ||||||
| Номер образца | Компонентный состав, мас. % | Температура застывания, °C | ||||
| Формалин | Щелочной агент | Третичный аминоспирт* | Бактерицид | Уротропин | ||
| 1 | 40 | NaOH - 3 | ТЭА-22 | «Бакцид» - 35 | - | ниже минус 40 |
| 2 | 35 | NaOH - 1 | ТЭА-34 | «Сульфан» - 30 | - | ниже минус 40 |
| 3 | 33 | Na2CO3 - 0,1 | МДЭА-51,9 | «Сонцид» - 15 | - | минус 35 |
| 4 | 54 | NaOH - 1 | ТЭА-13 | «Бакцид» - 10 | 22 | ниже минус 40 |
| 5 | 58 | NaOH - 1 | ТЭА-16 | «Сонцид» - 5 | 20 | ниже минус 40 |
| 6 | 45 | NaOH - 2 | ТЭА-18 | «Бакцид» - 30 | 5 | минус 38 |
| 7 | Прототип (12%-ный раствор уротропина в формалине) | плюс 23 | ||||
| *Примечание: ТЭА - триэтаноламин, МДЭА - метилдиэтаноламин. | ||||||
Claims (4)
1. Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов, включающий 30-50%-ный раствор формальдегида - формалин и азотсодержащее органическое основание, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего органического основания он содержит третичный аминоспирт и дополнительно содержит гидроксид и/или карбонат щелочного металла и бактерицидный препарат при следующем соотношении компонентов, мас.%:
2. Нейтрализатор по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит уротропин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
3. Нейтрализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве третичного аминоспирта он преимущественно содержит триэтаноламин и/или метилдиэтаноламин, а в качестве гидроксида, карбоната щелочного металла - гидроксид и/или карбонат натрия.
4. Нейтрализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве бактерицида он преимущественно содержит бактерицидный препарат марки «Бакцид» на основе тримера этаноламина и/или «Сонцид» на основе 1,3-оксазолидина и/или «Сульфан» на основе 1,3,5-триазина.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006141965/04A RU2318864C1 (ru) | 2006-11-17 | 2006-11-17 | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006141965/04A RU2318864C1 (ru) | 2006-11-17 | 2006-11-17 | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2318864C1 true RU2318864C1 (ru) | 2008-03-10 |
Family
ID=39280897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006141965/04A RU2318864C1 (ru) | 2006-11-17 | 2006-11-17 | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2318864C1 (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470988C1 (ru) * | 2012-01-23 | 2012-12-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2496853C2 (ru) * | 2009-01-21 | 2013-10-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2532517C2 (ru) * | 2012-12-12 | 2014-11-10 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Сорбент сероводорода |
| MD4420C1 (ru) * | 2012-06-26 | 2017-02-28 | Оп "Matricon" Ооо | Применение тяжелых темных компонентов нефти в качестве катализатора при окислительной очистке углеводородных композиций от сероводорода и легких меркаптанов и способ очистки углеводородных композиций |
| RU2720112C1 (ru) * | 2019-05-06 | 2020-04-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Средство для нейтрализации малодорантов при авариях на химически опасных объектах |
| RU2748420C1 (ru) * | 2020-07-15 | 2021-05-25 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Пенный состав для нейтрализации малодорантов в условиях межфазного катализа |
| EP3922707A1 (de) * | 2020-06-10 | 2021-12-15 | Brauns-Heitmann GmbH & Co. KG | Minderung von fehlgeruechen in bioethanol |
-
2006
- 2006-11-17 RU RU2006141965/04A patent/RU2318864C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2496853C2 (ru) * | 2009-01-21 | 2013-10-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2496853C9 (ru) * | 2009-01-21 | 2014-02-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2470988C1 (ru) * | 2012-01-23 | 2012-12-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| MD4420C1 (ru) * | 2012-06-26 | 2017-02-28 | Оп "Matricon" Ооо | Применение тяжелых темных компонентов нефти в качестве катализатора при окислительной очистке углеводородных композиций от сероводорода и легких меркаптанов и способ очистки углеводородных композиций |
| RU2532517C2 (ru) * | 2012-12-12 | 2014-11-10 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Сорбент сероводорода |
| RU2720112C1 (ru) * | 2019-05-06 | 2020-04-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Средство для нейтрализации малодорантов при авариях на химически опасных объектах |
| EP3922707A1 (de) * | 2020-06-10 | 2021-12-15 | Brauns-Heitmann GmbH & Co. KG | Minderung von fehlgeruechen in bioethanol |
| RU2748420C1 (ru) * | 2020-07-15 | 2021-05-25 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Пенный состав для нейтрализации малодорантов в условиях межфазного катализа |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2318864C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов | |
| RU2510615C2 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов | |
| US7438877B2 (en) | Fast, high capacity hydrogen sulfide scavengers | |
| US5688478A (en) | Method for scavenging sulfides | |
| AU719046B2 (en) | Bisoxazolidine hydrogen sulfide scavenger | |
| US5674377A (en) | Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon | |
| US5554349A (en) | Process for scavenging H2 S by mixtures of hexahydrotriazines | |
| RU2687079C2 (ru) | Состав для удаления серосодержащих соединений | |
| US8357306B2 (en) | Non-nitrogen sulfide sweeteners | |
| CN114058420B (zh) | 一种油、气井用硫化氢脱除剂及其制备方法 | |
| CA2177408C (en) | Abatement of hydrogen sulfide with an aldehyde ammonia trimer | |
| RU2302523C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и/или легких меркаптанов и способ его использования | |
| RU2430956C2 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов и способ его использования | |
| EP3512924B1 (en) | Use of compositions having a content of condensation product of 1-aminopropan-2-ol and formaldehyde in the removal of sulphur compounds from process streams | |
| RU2370508C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| EP0882778A2 (en) | Composition and method for sweetening gaseous or liquid hydrocarbons, aqueous systems and mixtures thereof | |
| RU2496853C9 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2517709C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2411306C1 (ru) | Ингибитор коррозии нефтепромыслового оборудования и нефтегазопроводов | |
| US9273254B2 (en) | Amino acetals and ketals as hydrogen sulfide and mercaptan scavengers | |
| RU2522459C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| US5071574A (en) | Process and compositions for reducing the corrosiveness of oxygenated saline solutions by stripping with acidic gases | |
| RU2479615C2 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов | |
| RU2192542C1 (ru) | Бактерицидный состав | |
| RU2470988C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171118 |