RU2182329C2 - Fluorometry detector - Google Patents
Fluorometry detector Download PDFInfo
- Publication number
- RU2182329C2 RU2182329C2 RU2000108047A RU2000108047A RU2182329C2 RU 2182329 C2 RU2182329 C2 RU 2182329C2 RU 2000108047 A RU2000108047 A RU 2000108047A RU 2000108047 A RU2000108047 A RU 2000108047A RU 2182329 C2 RU2182329 C2 RU 2182329C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- capillary
- mirror
- radiation
- focus
- detector
- Prior art date
Links
- 238000005558 fluorometry Methods 0.000 title abstract 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 40
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims abstract 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 14
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 10
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области оптических приборов для измерений концентраций и идентификации веществ и может быть использовано в высокочувствительных аналитических приборах и системах при контроле за качеством продукции, в фармакологии, биотехнологии, при медицинских и биологических исследованиях. The invention relates to the field of optical instruments for measuring concentrations and identification of substances and can be used in highly sensitive analytical instruments and systems for monitoring product quality, in pharmacology, biotechnology, in medical and biological research.
Известен флуориметрический детекгор для проточной системы [1], состоящий из замкнутой эллипсоидальной зеркальной ячейки, источника излучения и фотоприемника со светофильтром. В одном фокусе эллипсоидального зеркала находится капилляр, во втором фокусе - фотоприемное устройство. Свет флуоресценции от вещества, расположенного в капилляре, перераспределяется на фотоприемное устройство, причем эффективность сбора светового излучения приближается к 75%. A known fluorimetric detector for a flow system [1], consisting of a closed ellipsoidal mirror cell, a radiation source and a photodetector with a light filter. The capillary is in one focus of the ellipsoidal mirror, and the photodetector is in the second focus. The fluorescence light from a substance located in the capillary is redistributed to a photodetector, and the collection efficiency of light radiation approaches 75%.
Недостатком данной схемы является то, что эллипсоидальное зеркало собирает кроме флуоресценции весь переотраженный и рассеянный в капилляре свет от источника излучения и направляет его на фотоприемник. Как показывает практика, доля переотраженного и рассеянного света может быть весьма значительной, что существенно снижает чувствительность измерений и приводит к нелинейности градуировочной характеристики. The disadvantage of this scheme is that, in addition to fluorescence, the ellipsoidal mirror collects all the light reflected and scattered in the capillary from the radiation source and directs it to the photodetector. As practice shows, the proportion of reflected and scattered light can be very significant, which significantly reduces the sensitivity of measurements and leads to nonlinearity of the calibration characteristic.
Известно также устройство для сбора флуоресценции [2], состоящее из эллипсоидального зеркала, лазера с фокусирующей оптикой, капилляра, светофильтра и фотоприемника. Световой поток от источника излучения падает на капилляр под углом 90 градусов. Эллипсоидальное зеркало, расположенное на одной оси с источником излучения, светофильтром и фотоприемником, собирает около 50% потока флуоресценции. Also known is a device for collecting fluorescence [2], consisting of an ellipsoidal mirror, a laser with focusing optics, a capillary, a light filter and a photodetector. The luminous flux from the radiation source falls on the capillary at an angle of 90 degrees. An ellipsoidal mirror located on the same axis as a radiation source, a light filter and a photodetector collects about 50% of the fluorescence flux.
Недостатком такой схемы также является то, что зеркало вместе с потоком флуоресценции фокусирует переотраженное и рассеянное излучения от источника светового потока на фотоприемник. Причем чем выше эффективность светосбора флуоресценции для описанных устройств, тем больше переотраженного и рассеянного излучения попадает на фотоприемник, что снижает чувствительность и искажает результаты измерений. Использование светофильтров не позволяет достаточно эффективно устранить паразитные засветки от мощного источника возбуждающего излучения - лазера. Кроме того, в указанных устройствах отсутствует удобный и простой способ юстировки, что весьма существенно при измерениях флуоресценции в капиллярах, имеющих внутренний диаметр от десятков до нескольких микрон. The disadvantage of this scheme is also that the mirror, together with the fluorescence flux, focuses the reflected and scattered radiation from the light flux source to the photodetector. Moreover, the higher the fluorescence light gathering efficiency for the described devices, the more re-reflected and scattered radiation hits the photodetector, which reduces the sensitivity and distorts the measurement results. The use of light filters does not allow sufficiently effective to eliminate spurious illumination from a powerful source of exciting radiation - a laser. In addition, in these devices there is no convenient and simple way to align, which is very important when measuring fluorescence in capillaries having an internal diameter of tens to several microns.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому устройству является устройство для флуориметрического детектирования, содержащее источник излучения, фокусирующую оптику, собирающее параболическое зеркало, капилляр с пробой, светофильтр и фотоприемное устройство, причем световой поток от источника излучения, капилляр с пробой и оптическая ось параболического зеркала расположены в трех взаимно перпендикулярных плоскостях, а фотоприемное устройство расположено на одной оптической оси с зеркалом [3]. Световой поток источника излучения возбуждает флуоресценцию пробы в капилляре, находящейся в фокусе параболического зеркала, которое квазипараллельным пучком направляет собранную флуоресценцию через светофильтр на фотоприемное устройство. Избыток светового излучения, которое проходит через капилляр насквозь, отводится по ходу луча через отверстие в зеркале. Closest to the technical nature of the claimed device is a device for fluorimetric detection, containing a radiation source, focusing optics, collecting a parabolic mirror, a capillary with a sample, a light filter and a photodetector, the light flux from a radiation source, a capillary with a sample and the optical axis of a parabolic mirror in three mutually perpendicular planes, and the photodetector is located on the same optical axis as the mirror [3]. The luminous flux of the radiation source excites the fluorescence of the sample in the capillary located at the focus of the parabolic mirror, which directs the collected fluorescence through a light filter to the photodetector with a quasi-parallel beam. Excess light radiation that passes through the capillary is discharged along the beam through the hole in the mirror.
Недостатком известного устройства является то, что на фотоприемник кроме сигнала флуоресценции поступает переотраженное и рассеянное от стенок капилляра излучение, что снижает чувствительность измерений. Кроме того, юстировка оптической системы в известном детекторе осуществляется по максимуму сигнала Рамановского рассеяния содержимого капилляра с использованием вращающихся светофильтров, что является трудоемкой, сложной и дорогостоящей операцией, ведущей к усложнению конструкции детектора. A disadvantage of the known device is that, in addition to the fluorescence signal, the photodetector receives radiation reflected and scattered from the walls of the capillary, which reduces the sensitivity of the measurements. In addition, the alignment of the optical system in the known detector is carried out according to the maximum Raman signal scattering of the contents of the capillary using rotating filters, which is a laborious, complex and expensive operation, leading to a complication of the detector design.
Предлагаемое оптическое устройство решает задачу повышения чувствительности флуориметрических измерений, упрощения юстировки прибора, дает возможность осуществлять точную юстировку устройства при работе в спектральных диапазонах, выпадающих из видимого участка спектра, что в конечном итоге улучшает эксплуатационные свойства флуориметра. The proposed optical device solves the problem of increasing the sensitivity of fluorimetric measurements, simplifying the alignment of the device, makes it possible to accurately align the device when operating in spectral ranges falling out of the visible part of the spectrum, which ultimately improves the operational properties of the fluorimeter.
Поставленная задача решается за счет того, что флуориметрический детектор, содержащий источник светового потока, фокусирующую оптику, капилляр с пробой, параболическое зеркало, светофильтр и фотоприемное устройство, при этом детектируемый объем пробы расположен в фокусе параболического зеркала таким образом, что излучение флуоресценции, собранное зеркалом, образует квазипараллельный пучок, снабжен сферическим зеркалом, фокус которого сопряжен с фокусом параболического зеркала, причем зеркала расположены на одной оси, перпендикулярной плоскости, в которой находится ось возбуждающего излучения и капилляр, и содержит ПЗС-матрицу дополнительного фотоприемного устройства, установленную в направлении зеркально отраженного от капилляра с пробой луча, при этом источник излучения и капилляр выполнены подвижными с возможностью перемещения в направлении, перпендикулярном своим осям. Кроме того, ось источника излучения расположена под углом Брюстера относительно капилляра. The problem is solved due to the fact that a fluorometric detector containing a light source, focusing optics, a capillary with a sample, a parabolic mirror, a light filter and a photodetector, while the detected sample volume is located in the focus of the parabolic mirror so that the fluorescence radiation collected by the mirror forms a quasiparallel beam, equipped with a spherical mirror, the focus of which is conjugated with the focus of a parabolic mirror, and the mirrors are located on the same axis, perpendicular plane, in which the axis of the exciting radiation and the capillary are located, and contains the CCD matrix of an additional photodetector installed in the direction of the mirror reflected from the capillary with a beam breakdown, while the radiation source and capillary are movable with the possibility of movement in the direction perpendicular to their axes. In addition, the axis of the radiation source is located at a Brewster angle relative to the capillary.
При взаимодействии возбуждающего излучения с пробой вызывается флуоресценция вещества в капилляре. Интенсивность флуоресценции зависит от количества флуоресцирующего агента в пробе. Световой поток флуоресценции с помощью зеркал квазипараллельным пучком направляется через светофильтр на фотоприемное устройство, формируя сигнал, пропорциональный концентрации искомого вещества. When the exciting radiation interacts with the sample, fluorescence of the substance in the capillary is caused. The fluorescence intensity depends on the amount of fluorescent agent in the sample. The luminous fluorescence flux with the help of mirrors is sent by a quasi-parallel beam through a filter to a photodetector, forming a signal proportional to the concentration of the desired substance.
Система из двух зеркал с сопряженными фокусами дает возможность решить поставленную задачу - повысить чувствительность измерений, так как позволяет увеличить телесный угол сбора потока флуоресценции. При этом достигается увеличение телесного угла примерно до 2π радиан. Кроме того, появляется возможность использования сменных капилляров, установленных в отдельный конструктив (кассету), что позволяет проводить быструю замену капилляра и тем самым улучшает эксплуатационные свойства прибора. A system of two mirrors with conjugated foci makes it possible to solve the problem - to increase the sensitivity of measurements, since it allows to increase the solid angle of fluorescence flux collection. In this case, an increase in the solid angle to approximately 2π radians is achieved. In addition, it becomes possible to use replaceable capillaries installed in a separate construct (cartridge), which allows for quick replacement of the capillary and thereby improves the operational properties of the device.
Кроме того, уменьшению или полному устранению влияния переотраженного и рассеянного светового потока на измеряемый сигнал способствует то, что возбуждающее излучение падает на капилляр под углом Брюстера. При этом удается заметно снизить отражение излучения от стенок капилляра, так как поляризованное возбуждающее излучение в плоскости, параллельной оси капилляра, не будет претерпевать отражений на границе раздела капилляр - воздух и полностью проникнет внутрь капилляра, а также позволяет направить переотраженное излучение таким образом, чтобы оно не попадало на зеркала и далее на фотоприемник. In addition, to reduce or completely eliminate the effect of the reflected and scattered light flux on the measured signal contributes to the fact that the exciting radiation falls on the capillary at a Brewster angle. In this case, it is possible to significantly reduce the reflection of radiation from the walls of the capillary, since polarized exciting radiation in a plane parallel to the axis of the capillary will not undergo reflections at the capillary-air interface and will completely penetrate the capillary, and also allows directing reflected radiation in such a way that it didn’t get on the mirrors and then on to the photodetector.
Применение капилляров с малым внутренним диаметром увеличивает чувствительность обнаружения и разрешающую способность, но при этом возникает необходимость прецизионной юстировки флуориметра. В этом случае следует добиться точного прохождения лазерного луча через внутренний диаметр капилляра, так как если луч проходит между внутренней и внешней стенками капилляра, то из-за очень малого радиуса кривизны капилляра значительно увеличивается доля переотраженного излучения от стенок капилляра. При прохождении возбуждающего луча через центр капилляра переотраженное излучение имеет наименьшее значение, что в свою очередь приводит к повышению чувствительности и улучшению градуировочной характеристики. The use of capillaries with a small inner diameter increases the detection sensitivity and resolution, but there is a need for precise alignment of the fluorimeter. In this case, it is necessary to achieve an accurate passage of the laser beam through the inner diameter of the capillary, since if the beam passes between the inner and outer walls of the capillary, then due to the very small radius of curvature of the capillary, the fraction of rereflected radiation from the walls of the capillary increases significantly. When the exciting beam passes through the center of the capillary, the reflected radiation is of the least importance, which in turn leads to an increase in sensitivity and an improvement in the calibration characteristic.
Изобретение поясняется чертежами, где на фиг.1(а) представлена схема заявляемого устройства, которая изображает вид сверху, а на фиг.1(б) представлен вид спереди. На фиг. 2 представлена схема образования двух лучей, отраженных от первой и последней стенок капилляра. На фиг.3 показан ход лучей в сечении капилляра. The invention is illustrated by drawings, where figure 1 (a) shows a diagram of the inventive device, which depicts a top view, and figure 1 (b) shows a front view. In FIG. 2 is a diagram of the formation of two rays reflected from the first and last walls of the capillary. Figure 3 shows the course of the rays in the cross section of the capillary.
Флуориметрический детектор [фиг. 1(а)] содержит источник излучения 1, расположенный под углом Брюстера к оси капилляра с пробой 2, параболическое 3 и сферическое 4 зеркала, в фокусе которых расположен капилляр, светофильтр 5, фотоприемное устройство 6. В отраженном от капилляра луче установлена ПЗС-матрица 7. Параболическое 3 и сферическое 4 зеркала расположены на одной оптической оси со светофильтром 5 и фотоприемником 6. Fluorimetric detector [Fig. 1 (a)] contains a
Предлагаемое устройство работает следующим образом: световой поток от источника излучения 1 под углом Брюстера падает на капилляр и вызывает флуоресценцию пробы в капилляре. Поток флуоресценции в телесном угле 22π радиан собирается параболическим 3 и сферическим 4 зеркалами, имеющими сопряженный фокус, в котором установлен капилляр с пробой. Собранный поток флуоресценции квазипараллельным пучком направляется на светофильтр 5 и далее на фотоприемное устройство 6. Прошедший через капилляр луч выходит между двумя зеркалами наружу. Часть падающего на капилляр излучения отразится, и в направлении отраженного луча устанавливается ПЗС-матрица 7. The proposed device works as follows: the light flux from the
Прецизионная юстировка позволяет повысить чувствительность измерений и обеспечивает линейность градуировочной характеристики. Precise alignment improves the sensitivity of measurements and provides linear calibration characteristics.
Прецизионная юстировка флуориметра может быть выполнена следующими способами:
а) движением возбуждающего луча или
б) смещением капилляра перпендикулярно плоскости, в которой они находятся.Precision adjustment of the fluorimeter can be performed in the following ways:
a) the movement of the exciting beam or
b) displacement of the capillary perpendicular to the plane in which they are located.
Максимальную величину перемещения можно ограничить размером внешнего диаметра капилляра, то есть достаточно перемещать возбуждающий луч или капилляр на величину внешнего радиуса капилляра влево или вправо относительно его центра. The maximum displacement can be limited by the size of the outer diameter of the capillary, that is, it is enough to move the exciting beam or capillary by the value of the outer radius of the capillary left or right relative to its center.
Юстировку можно контролировать по отраженному от капилляра лучу лазера в видимой области спектра глазом и в невидимой области спектра с помощью ПЗС-матрицы 7, так как часть возбуждающего луча будет отражена. The adjustment can be controlled by the laser beam reflected from the capillary in the visible region of the spectrum by the eye and in the invisible region of the spectrum using the
При этом наблюдаются два отраженных от капилляра луча, идущих параллельно друг другу. Фиг.2 иллюстрирует, каким образом получаются два отраженных луча (2 и 3) при прохождении возбуждающего излучения через капилляр. Они образуются на границе раздела двух сред: воздуха и материала, из которого состоит капилляр. Падающий луч 1 при падении на капилляр преломляется и проходит внутрь, но на границе раздела воздух - материал небольшая его часть отразится - это луч под номером 2. При прохождении капилляра луч претерпевает преломления и от последней границы раздела материал - воздух отразится луч 3. Остальная, большая часть излучения выйдет наружу (луч 4). Отражение на границе раздела материал - проба (проба заполняет внутренний диаметр капилляра и имеет показатель преломления, близкий к показателю преломления материала капилляра) гораздо меньше и в незначительной степени влияет на формирование отраженного светового потока. Оба луча регистрируются ПЗС-матрицей 7. In this case, two rays reflected from the capillary are observed, running parallel to each other. Figure 2 illustrates how two reflected beams (2 and 3) are obtained when the exciting radiation passes through the capillary. They are formed at the interface between two media: air and the material of which the capillary consists. When incident on the capillary, the
Эти два отраженных луча дают возможность точной юстировки возбуждаемого излучения в центр капилляра. На фиг.3 видно, если возбуждаемый луч 1 не совпадает с центром капилляра, ПЗС-матрица будет регистрировать два отраженных луча, 2 и 3, которые находятся друг от друга на некотором расстоянии. Чем больше отклонение падающего луча лазера от центра капилляра, тем на больший угол разведутся относительно друг друга отраженные лучи и тем, соответственно, больше расстояние между световыми пятнами на ПЗС-матрице. These two reflected beams make it possible to precisely align the excited radiation to the center of the capillary. Figure 3 shows that if the
Перемещая лазер или капилляр перпендикулярно оптической оси на ПЗС-матрице, можно наблюдать расхождение или слияние двух отраженных лучей в зависимости от того, соответственно дальше или ближе от центра капилляра будет падающий луч 1. Прохождению возбуждающего луча 5 точно через центр капилляра соответствует практически полное совпадение световых пятен на ПЗС-матрице. Moving the laser or capillary perpendicular to the optical axis on the CCD matrix, one can observe the divergence or fusion of the two reflected beams, depending on whether the
Юстировка оптических систем в флуориметрических детекторах по максимуму сигнала флуоресценции является трудоемкой, сложной и не всегда оптимальной. Кроме того, при таких методах требуется обязательное заполнение капилляра каким-либо флуоресцирующим веществом, а в предложенном методе капилляр может быть пустым внутри, что облегчает и ускоряет процесс юстировки. Aligning optical systems in fluorimetric detectors with respect to the maximum fluorescence signal is laborious, complex, and not always optimal. In addition, with such methods, the capillary must be filled with some kind of fluorescent substance, and in the proposed method, the capillary can be empty inside, which facilitates and speeds up the alignment process.
Метод юстировки предлагаемого детектора с подвижным источником излучения и (или) капилляром можно использовать при настройке детекторов с лазерами, работающими в различных спектральных диапазонах, особенно он незаменим для источников излучения, спектральная область которых лежит вне видимой области спектра. The alignment method of the proposed detector with a moving radiation source and / or capillary can be used when tuning detectors with lasers operating in different spectral ranges, especially it is indispensable for radiation sources whose spectral region lies outside the visible region of the spectrum.
При этом методе юстировки можно перемещать или лазер или капилляр в зависимости от возможностей конструкции прибора, что придает гибкость при конструировании прибора. With this alignment method, you can move either the laser or the capillary depending on the design capabilities of the device, which gives flexibility in the design of the device.
Источники информации
1. Pat. 3946239, G 01 N 21/38, US, 23.03.76. "Ellipsoidal cell flow system".Sources of information
1. Pat. 3946239, G 01 N 21/38, US, 03.23.76. "Ellipsoidal cell flow system".
2. Pat. 4088407, G 01 N 1/10; G 01 N 21/52, US, 9.07.76. "High pressure fluorescence flow-through cuvette". 2. Pat. 4088407, G 01
3. Pat. 5614726, G 01 N 27/00; G 01 N 21/31, US, 23.03.95. "Automated optical alignment system and method using Raman scattering of capillary tube contents". 3. Pat. 5614726, G 01 N 27/00; G 01 N 21/31, US 03.23.95. "Automated optical alignment system and method using Raman scattering of capillary tube contents".
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000108047A RU2182329C2 (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Fluorometry detector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000108047A RU2182329C2 (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Fluorometry detector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000108047A RU2000108047A (en) | 2002-01-27 |
| RU2182329C2 true RU2182329C2 (en) | 2002-05-10 |
Family
ID=20232666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000108047A RU2182329C2 (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Fluorometry detector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2182329C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569053C2 (en) * | 2014-03-13 | 2015-11-20 | Павел Валерьевич Горбунов | Scanning cytometer |
-
2000
- 2000-03-24 RU RU2000108047A patent/RU2182329C2/en active IP Right Revival
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569053C2 (en) * | 2014-03-13 | 2015-11-20 | Павел Валерьевич Горбунов | Scanning cytometer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4501970A (en) | Fluorometer | |
| US4348107A (en) | Orifice inside optical element | |
| US5018866A (en) | Method and apparatus for performing high sensitivity fluorescence measurements | |
| US6184990B1 (en) | Miniature multiple wavelength excitation and emission optical system and method for laser-induced fluorescence detectors in capillary electrophoresis | |
| US11892402B2 (en) | High throughput method and apparatus for measuring multiple optical properties of a liquid sample | |
| JP4455730B2 (en) | Method and apparatus for particle evaluation using multi-scan beam reflectivity | |
| US4678326A (en) | Apparatus for the measurement of fluorescence, turbidity, luminescence or absorption | |
| JP4097085B2 (en) | Fluorometer | |
| JP2002542482A (en) | Novel scanning spectrophotometer for high-throughput fluorescence detection | |
| JP4259762B2 (en) | Optical configuration for detecting light | |
| US7016087B2 (en) | Photon efficient scanner | |
| JP2006300961A (en) | Fluorescence detector structure | |
| WO2000071991A1 (en) | Apparatus and method for optical detection in a limited depth of field | |
| US4715708A (en) | Particle analyzing apparatus with index projecting optical system for detecting a focusing state of the measuring system | |
| GB2125181A (en) | Flow cells for particle study | |
| USRE32598E (en) | Feature extraction system for extracting a predetermined feature from a signal | |
| JP5879405B1 (en) | Fine particle detector | |
| CN212059104U (en) | Wide-spectrum high-sensitivity Raman spectrometer | |
| RU2182329C2 (en) | Fluorometry detector | |
| CA1068508A (en) | Fluorescence spectrophotometer | |
| CN111965161A (en) | Optical fiber surface enhanced Raman spectrum sensing detection device and detection method | |
| US5120979A (en) | Apparatus and method for analysis of a sample medium in a gap between a tube and a float | |
| CN212059105U (en) | High-resolution and high-sensitivity Raman spectrometer | |
| JPH0486546A (en) | Specimen inspection device | |
| JPH03154850A (en) | Specimen inspecting device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130325 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20150520 |