[go: up one dir, main page]

RU2170388C2 - Способ обогащенного сжигания с использованием твердых электролитных ионных проводящих систем - Google Patents

Способ обогащенного сжигания с использованием твердых электролитных ионных проводящих систем Download PDF

Info

Publication number
RU2170388C2
RU2170388C2 RU98110636/06A RU98110636A RU2170388C2 RU 2170388 C2 RU2170388 C2 RU 2170388C2 RU 98110636/06 A RU98110636/06 A RU 98110636/06A RU 98110636 A RU98110636 A RU 98110636A RU 2170388 C2 RU2170388 C2 RU 2170388C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gas stream
oxygen
ion transport
combustion
stream
Prior art date
Application number
RU98110636/06A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98110636A (ru
Inventor
Рави Прасад
Кристиан Фридрих ГОТТЗМАНН
Раймонд Френсис ДРНЕВИЧ
Нитин Рамеш Кескар
Хисаси КОБАЯСИ
Original Assignee
Праксайр Текнолоджи, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Праксайр Текнолоджи, Инк. filed Critical Праксайр Текнолоджи, Инк.
Publication of RU98110636A publication Critical patent/RU98110636A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2170388C2 publication Critical patent/RU2170388C2/ru

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23LSUPPLYING AIR OR NON-COMBUSTIBLE LIQUIDS OR GASES TO COMBUSTION APPARATUS IN GENERAL ; VALVES OR DAMPERS SPECIALLY ADAPTED FOR CONTROLLING AIR SUPPLY OR DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; INDUCING DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; TOPS FOR CHIMNEYS OR VENTILATING SHAFTS; TERMINALS FOR FLUES
    • F23L7/00Supplying non-combustible liquids or gases, other than air, to the fire, e.g. oxygen, steam
    • F23L7/007Supplying oxygen or oxygen-enriched air
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/228Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/32Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/32Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
    • B01D53/326Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00 in electrochemical cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/02Preparation of oxygen
    • C01B13/0229Purification or separation processes
    • C01B13/0248Physical processing only
    • C01B13/0251Physical processing only by making use of membranes
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23MCASINGS, LININGS, WALLS OR DOORS SPECIALLY ADAPTED FOR COMBUSTION CHAMBERS, e.g. FIREBRIDGES; DEVICES FOR DEFLECTING AIR, FLAMES OR COMBUSTION PRODUCTS IN COMBUSTION CHAMBERS; SAFETY ARRANGEMENTS SPECIALLY ADAPTED FOR COMBUSTION APPARATUS; DETAILS OF COMBUSTION CHAMBERS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F23M5/00Casings; Linings; Walls
    • F23M5/08Cooling thereof; Tube walls
    • F23M5/085Cooling thereof; Tube walls using air or other gas as the cooling medium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2210/00Purification or separation of specific gases
    • C01B2210/0043Impurity removed
    • C01B2210/0046Nitrogen
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23LSUPPLYING AIR OR NON-COMBUSTIBLE LIQUIDS OR GASES TO COMBUSTION APPARATUS IN GENERAL ; VALVES OR DAMPERS SPECIALLY ADAPTED FOR CONTROLLING AIR SUPPLY OR DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; INDUCING DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; TOPS FOR CHIMNEYS OR VENTILATING SHAFTS; TERMINALS FOR FLUES
    • F23L2900/00Special arrangements for supplying or treating air or oxidant for combustion; Injecting inert gas, water or steam into the combustion chamber
    • F23L2900/07001Injecting synthetic air, i.e. a combustion supporting mixture made of pure oxygen and an inert gas, e.g. nitrogen or recycled fumes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/32Direct CO2 mitigation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/34Indirect CO2mitigation, i.e. by acting on non CO2directly related matters of the process, e.g. pre-heating or heat recovery
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Supercharger (AREA)

Abstract

Изобретение относится к объединению способов сжигания, усиленного кислородом, и отделения кислорода с использованием твердых электролитных ионных проводящих мембран. Способ заключается в том, что разделяют поток подаваемого газа, содержащего элементарный кислород, на обогащенный кислородом поток газа и на обедненный кислородом поток газа, в котором обогащенный кислородом поток газа используют в камере сгорания, при этом осуществляют сжатие подаваемого газового потока, отделение кислорода от сжатого потока газа с использованием ионно-транспортного модуля, при этом очищенный кислородный газовый поток смешивают с другими газовыми компонентами на проникающей стороне с образованием обогащенного кислородом газового потока, продувку проникающей стороны ионно-транспортной мембраны по меньшей мере частью газового потока продуктов сгорания, полученного от сжигания в камере сгорания газового потока, выходящего с проникаемой стороны ионно-транспортного модуля. Изобретение позволяет повысить экономическую эффективность, снизить выброс вредных веществ в окружающую среду после процесса сжигания. 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 3 табл.

Description

Изобретение относится к объединению способов усиленного кислородом сжигания и отделения кислорода с использованием твердых электролитных ионных проводящих мембран и, более конкретно, к объединению этих способов в целях повышения экономической эффективности и решения проблем загрязнения окружающей среды, связанных с процессами сжигания.
До настоящего времени для отделения нужных газов из воздуха и других газовых смесей использовали много различных систем кислородного отделения, например органические полимерные мембранные системы. Воздух представляет смесь газов, которая может содержать различные количества водяных паров, и на уровне моря эта смесь имеет приблизительно следующую композицию (по объему): кислород (20,9%), азот (78%), аргон (0,94%) и баланс, состоящий из следов других газов. Совершенно другой тип мембраны можно, однако, получить из некоторых неорганических оксидов. Такие твердые электролитные мембраны получают из неорганических оксидов, типичным примером которых являются кальций- или иттрий-стабилизированные циркониевые или аналогичные оксиды, имеющие структуру флюорита или перовскита.
Некоторые из таких твердых оксидов обладают способностью проводить ионы кислорода при высоких температурах, когда электрический потенциал приложен через мембрану, таким образом они являются только электроприводными или ионопроводящими. Последние исследования привели к разработке твердых оксидов, обладающих способностью проводить ионы кислорода в условиях повышенных температур при приложении химического потенциала. Такие приводимые в действие давлением проводники ионов или смешанные проводники можно использовать в качестве мембран для экстрагирования кислорода из содержащих кислород газовых потоков, если приложено достаточное парциальное давление кислорода для обеспечения химического приводящего потенциала. Поскольку селективность таких материалов в отношении кислорода неограничена и могут быть получены потоки кислорода, как правило, на несколько порядков большие, чем для обычных мембран, созданы привлекательные возможности для получения кислорода путем использования таких ионных транспортных мембран.
Несмотря на то, что потенциал для таких оксидных керамических материалов, как газоразделительные мембраны, велик, существуют некоторые проблемы, связанные с их использованием. Наиболее очевидной трудностью является то, что все известные оксидные керамические материалы демонстрируют ощутимую ионную проводимость лишь в условиях высоких температур. Обычно для их хорошей работы нужны температуры значительно выше 500oC, обычно в пределах 600-900oC. Эти ограничения остаются, несмотря на многочисленные исследования по поиску материалов, хорошо работающих при низких температурах. Технология твердого электролитного ионного проводника более подробно описана в Prasard et al. Патент США N 5547494, озаглавленный Staged Electrolyte Membrane, включенный в данное описание в качестве ссылки для более полного описания существующего уровня техники.
Процессы сгорания, однако, обычно работают при высокой температуре, поэтому имеется потенциал для эффективного объединения ионных транспортных систем с усиленными кислородом процессами сгорания, и настоящее изобретение включает новые схемы интеграции ионных транспортных систем и процессов сгорания, усиленных кислородом.
Наиболее традиционные процессы сгорания используют самый удобный и широко распространенный источник кислорода, а именно, воздух. Присутствующий в воздухе азот не способствует процессу сгорания и, наоборот, может создавать много проблем. Например, азот при температурах сгорания вступает в реакцию с кислородом, образуя окиси азота (NOx), которые являются нежелательными загрязняющими продуктами. Во многих случаях продукты сгорания необходимо обрабатывать для снижения эмиссий окиси азота ниже экологически приемлемых уровней. Кроме того, присутствие азота увеличивает объем дымового газа, что в свою очередь увеличивает потери тепла в дымовом газе и снижает тепловой КПД процесса сгорания. Для сведения к минимуму этих проблем в течение многих лет используют коммерческий процесс обогащенного кислородом сгорания (ОКС). Обогащенное кислородом сгорание дает несколько преимуществ, включая пониженные эмиссии (в частности, окисей азота), повышенную энергоэффективность, уменьшенный объем дымового газа, более чистое и более стабильное сгорание и возможность повышенной термодинамической эффективности в циклах прохождения потока. Однако эти преимущества ОКС необходимо сопоставлять со стоимостью кислорода, производство которого необходимо для этих целей. Поэтому рынок для ОКС в значительной степени зависит от стоимости получения обогащенного кислородом газа. Было подсчитано, что для новых рынков ОКС потребуется примерно 100000 т кислорода в день, если стоимость обогащенного кислородом газа будет снижена до примерно 15 долларов США за тонну. Оказывается, что процессы разделения газов, использующие ионно-транспортные мембраны, являются многообещающими в свете достижения этой цели. ОКС подробно описано в H.Kobayashi Oxygen Enriched Combustion System Performance Study, Vol. 1: Technical and Economic Analysis (Report N DOE/1D/12597), 1986, и Vol. 2: Market Assessment (Report N DOE/1D/12597-3), 1987, Union Carbide Company-Linde Division, Reports for the U.S. Dept. of Energy, Washington, D.C.).
Литература по технологии ионно-транспортных проводников для использования их для выделения кислорода из потока газа включает:
Hegarty, Патент США N 4545787, озаглавленный Process for Producing By-Product Oxygen from Turbine Power Generation, который относится к способу генерирования энергии из сжатого и нагретого потока воздуха путем удаления кислорода из потока воздуха, сжигания части полученного потока воздуха с потоком топлива, соединения выходящего продукта сжигания с другой частью полученного потока воздуха и распределения конечного продукта сгорания в турбине для выработки энергии. Hegarty говорит об использовании мембран из композиций серебра и твердых электролитных мембран из композиций окисей металлов для удаления кислорода из потока воздуха.
Kang et al., патент США N 5516359, озаглавленный Integrated High Temperature Method for Oxygen Production, относится к способу выделения кислорода из нагретого и сжатого воздуха с использованием твердых электролитных ионных проводящих мембран, в котором непроникаемый продукт снова нагревают и пропускают через турбину для выработки энергии.
Mazanec et al., патент США N 5160713, озаглавленный Process for Separating Oxyden from an Oxyden-Containing Gas by Using a Bi-containing Mixed Metal Oxide Membrane, раскрывает содержащие висмут материалы, которые можно использовать в качестве проводников кислородных ионов.
Публикации, относящиеся к обогащенному кислородом или усиленному сжиганию (ОКС), включают упомянутые выше отчеты Министерства Энергетики США авторов H.Kobayashi и H.Kobayashi, J.G.Boyle, J.G.Keller, J.B.Patton и R.C.Jain, Technical and Economic Evaluation of Oxygen Enriched Combustion Systems for Industrial Furnace Applications, в Proceeding of the 1986 Symposium on Industrial Combustion Technologies, Chicago, IL, April 29-30, 1986, ed V.A. Lukasiewics, American Society for Metals Park, ОН, в которых обсуждаются различные технические и экономические аспекты усиленных кислородом систем сжигания.
Обогащенное кислородом сжигание является коммерческим процессом, использующим кислород, который получают либо способом криогенной дистилляции, либо некриогенным способом, таким как адсорбция при перепаде давления (pressure swing adsorption (PSA)). Все эти процессы работают при температуре ниже 100oC и поэтому их трудно термически объединить с процессами сжигания.
Исследования в области твердых электролитных ионных проводников проводятся уже много лет. Твердые электролиты в основном использовали в топливных элементах и датчиках, а также для экспериментального получения небольших количеств чистого кислорода из воздуха, используя преимущества неограниченной селективности в отношении кислородного переноса. Электроприводные твердые электролитные мембраны также использовали для удаления остаточных количеств кислорода из потоков инертных газов, где приложение достаточного напряжения к мембране может снизить активность кислорода ретентатного газового потока до очень низких значений. Однако, многие из таких материалов не обладали достаточной проводимостью кислородных ионов. Лишь недавно были синтезированы материалы, обладающие достаточно высокой проводимостью кислородных ионов, использование которых делает процесс разделения газов экономически выгодным. Еще не разработаны основанные на этих материалах коммерческие способы разделения, очистки и обогащения газов. В предшествующем уровне техники также не обсуждались способы объединения процесса отделения кислорода с процессом обогащенного кислородом сжигания.
Изобретателям неизвестно о раскрытии в предшествующем уровне техники конфигурации способа для объединения ионного транспорта, основанного на системе получения кислорода, с ОКС.
В свете вышеизложенного задачей изобретения является устранение потребности в отдельно расположенном кислородном генераторе или системе поставки кислорода и обеспечение эффективного объединенного способа усиленного кислородом сжигания путем температурного и операционного объединения различных операций способа.
Другой задачей изобретения является сведение к минимуму или полное исключение образования NOx в процессе сжигания, а также потерь тепла, которые происходят в результате нагрева газообразного азота.
Еще одной задачей изобретения является восстановление богатого азотом газового потока из модуля ионного переноса для использования в качестве сопутствующего продукта.
Еще одной задачей изобретения является регулирование концентрации кислорода в потоке отработанного газа, используемого в процессе сжигания.
Изобретение включает способ разделения подаваемого газового потока, содержащего элементарный кислород на обогащенный кислородом газовый поток и обедненный кислородом газовый поток, в котором обогащенный кислородом газовый поток используют в камере сгорания, при этом указанный способ включает следующие стадии:
a) сжатие подаваемого газового потока;
b) отделение кислорода от сжатого газового потока с использованием ионно-транспортного модуля, включающего ионно-транспортную мембрану, которая имеет задерживающую сторону в проникаемую сторону для отделения очищенного кислородного газового потока на проникаемой стороне и соответственно для обеднения кислорода на удерживающей стороне для получения обедненного кислородом газового потока, при этом очищенный поток газообразного кислорода смешивается с другими газовыми компонентами на проникаемой стороне с образованием обогащенного кислородом газового потока; и
с) продувка проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны, по меньшей мере, частью газового потока продукта сжигания, полученного от сжигания в камере сгорания газового потока, выходящего с проникаемой стороны ионно-транспортного модуля.
В предпочтительном варианте изобретения подаваемый газовый поток является воздухом. В другом предпочтительном варианте изобретения газовый поток продукта сжигания, который используют для продувки проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны, включает реакционноспособный газ, который реагирует с очищенным газовым потоком кислорода, проникающим через ионно-транспортную мембрану. В еще одном предпочтительном варианте изобретения газовый поток продукта сжигания охлаждают перед использованием его для продувки проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны. И в еще одном предпочтительном варианте изобретения газовый поток, выходящий с проникаемой стороны ионно-транспортного модуля, имеет концентрацию кислорода от около 10% до около 90%. В другом предпочтительном варианте изобретения подаваемый газовый поток сжимают перед подачей его в ионно-транспортный модуль. И в еще одном предпочтительном варианте изобретения камеру сгорания объединяют с ионно-транспортным модулем с проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны.
В другом предпочтительном варианте изобретения, по меньшей мере, часть газового потока продукта сжигания используют в обработке нисходящего потока, и, по меньшей мере, часть газового потока продукта, образованного в обработке нисходящего потока, можно использовать для продувки проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны. В другом варианте изобретения содержащий кислород газовый поток добавляют к, по меньшей мере, части газового потока продукта, образованного в нисходящем потоке газа, и полученный газовый поток пропускают через вторичное устройство для сжигания с целью сжигания любого топлива, оставшегося в газовом потоке продукта, образованного в нисходящем потоке газа. И в еще одном предпочтительном варианте изобретения и камеру сгорания и процесс прохождения потока объединяют с ионно-транспортным модулем на проникаемой стороне ионно-транспортной мембраны. В другом предпочтительном варианте изобретения процесс в нисходящем потоке включает окисление металлов, очистку металлов путем окисления примесей, присутствующих в металлах, или печь с продувкой.
Другие задачи, характеристики и преимущества изобретения станут очевидными для специалистов в данной области техники из следующего описания предпочтительных вариантов изобретения и прилагаемых чертежей, на которых представлено:
фиг. 1 - схематическая диаграмма, показывающая объединение получения кислорода ионно-транспортным способом с обогащенным кислородом сжигания и процессом обработки нисходящего потока;
фиг. 2 - схематическая диаграмма, показывающая объединение ионно-транспортного способа получения кислорода с обогащенным кислородом сжиганием и процессом обработки нисходящего потока, подобно тому, как изображено на фиг. 1;
фиг. 3 - схематическая диаграмма, подобная фиг. 2, где камеру сгорания объединяют с ионно-транспортным модулем; и
фиг. 4 - схематическая диаграмма, показывающая, каким образом процесс ионного транспорта, камера сгорания и процесс обработки нисходящего потока объединяют в единый модуль.
Далее изобретение будет описано подробно со ссылками на чертежи, на которых одни и те же цифры обозначают одинаковые элементы.
Изобретение раскрывает конфигурацию способа, обеспечивающую привлекательное с экономической точки зрения объединение ионно-транспортного способа получения кислорода с обогащенным кислородом сжиганием (ОКС). Несмотря на то, что способы, приводимые в действие давлением, являются предпочтительными, благодаря простоте их конструкции, концепции, изложенные в данной заявке, применимы к системам, использующим либо только ионопроводящую мембрану, имеющую электроды и внешний контур для возврата электронов, либо смешанную проводящую мембрану.
Существующие коммерческие процессы получения кислорода обычно работают при температурах ниже 100oC. Из-за такой низкой температуры они не дадут значительной эффективности при объединении с ОКС процессом. Высокие температуры работы процесса (обычно выше чем 600oC) делают способ ионного переноса хорошо подходящим для объединения с высокотемпературным способом, таким как сжигание, при котором используют кислород. Кроме того, будет показано, что сжигание отработанных дымовых газов можно выгодно использовать для улучшения работы ионно-транспортных мембран. Традиционные способы получения кислорода (например, PSA, TSA или мембранные способы) не могут выгодно использовать дымовые газы из-за их высокой температуры при выходе из камеры сгорания.
Сутью конфигурации предлагаемого способа является ионно-транспортная мембрана, которая использует твердую проводящую кислородные ионы или смешанную проводящую мембрану для выделения кислорода из кислородсодержащего газа, обычно, но не обязательно, воздуха, и для утилизации кислорода, высвободившегося в процессе прохождения потока газа, включая, но не ограничиваясь этим, обогащенное кислородом сжигание. Для снижения парциального давления кислорода на проникающей стороне в ионно-транспортной мембране обедненный кислородом газ (например, отработанные газы процесса сжигания или любого процесса прохождения газового потока) используют в качестве продувочного газового потока. Такая продувка значительно увеличивает движущую силу через ионно-транспортную мембрану и дает большой поток кислорода и требует меньших поверхностей мембран. Эти преимущества возрастают, даже когда подаваемый поток газа находится под относительно низким давлением, тем самым снижая потребности системы в электроэнергии, что дает практическую выгоду. Рециркуляция газообразных продуктов горения также является преимуществом способа, т.к. обеспечивает поток разбавляющего газа, что является важным для регулирования температуры в камере сгорания и сведения к минимуму образования NOx (например, от просачивающегося азота). Эффективность этого процесса можно также повысить за счет добавления топлива к дымовому газу, поступающему в кислородный сепаратор. Это еще более снижает парциальное давление кислорода на проникающей стороне, давая в результате большие потоки кислорода в ионно-транспортном сепараторе. В некоторых вариантах изобретения ионно-транспортный модуль может также функционировать как камера сгорания, тем самым устраняя потребность в отдельной камере сгорания, если только не требуется температура выходящего из камеры сгорания газового потока выше 1100oC, что является максимальной рабочей температурой многих существующих ионно-транспортных мембран. Необходимо отметить, что тепло, необходимое для поддержания температуры ионно-транспортного модуля в необходимых для его работы пределах, может поступать от различных источников, известных специалистам в данной области техники, включая, например, тепло, генерируемое вторичным устройством для сжигания, и рециркулированные горячие газообразные продукты сжигания, в числе прочих.
В большинстве смешанных проводников электронная проводимость значительно превышает проводимость кислородных ионов при рассматриваемых рабочих температурах, и весь перенос кислорода от одной стороны до другой контролируется проводимостью кислородных ионов. Значительное количество потенциальных смешанных проводников обнаружено как в флюоритных, так и в перовскитных кристаллических структурах. Поведение ионных транспортных мембран было тщательно изучено (например, для топливных элементов) и может быть точно смоделировано. В таблице 1 представлен частичный перечень смешанных проводников, представляющих интерес для выделения кислорода.
Фиг. 1 представляет схематическую диаграмму, показывающую объединение ионно-транспортного процесса получения кислорода с обогащенным кислородом сжиганием. В ходе работы процесса подаваемый поток газа 1, содержащий элементарный кислород, обычно воздух, сжимают до относительно низкого давления в газодувке или компрессоре 2 для получения сжатого подаваемого потока (3) газа, который нагревают в теплообменнике 33 против потока 31 отработанного газа и потока 37 образовавшегося азота для получения нагретого подаваемого газового потока 4. Поток 28 газа можно отделить от нагретого подаваемого потока 4 газа и использовать в необязательном вторичном устройстве 26 для сгорания, оставляя поток 5 подаваемого газа, который необязательно нагревают в нагревателе 34 для получения горячего потока 6 подаваемого газа. Горячий поток 6 подаваемого газа затем поступает с нагнетательной стороны в ионный транспортный модуль 35, состоящий из ионно- транспортной мембраны 7, имеющей удерживающую сторону 7a и проникаемую сторону 7b. Часть кислорода в горячем потоке 6 газа возвращают в ионно-транспортный модуль 35, и выходящий газовый поток 8 становится обогащенным азотом по сравнению с потоком 1 подаваемого газа. Проникаемую сторону 7b ионно-транспортной мембраны 7 продувают, используя для этого поток 9 продувочного газа, содержащий продукты сгорания. Поток 10 проникающего газа содержит кислород, и этот поток 10 газа позже смешивают с потоком 11 топочного газа. К потоку 10 газа необязательно добавляют поток 12 воздуха.
Поток 13 горячего газа после прохождения через необязательно присутствующую газодувку (не показана), поступает в камеру сгорания 14. Необязательно или в дополнение к потоку 11 топочного газа поток 15 топочного газа можно подавать непосредственно в камеру сгорания 14. Если камера сгорания 14 работает в режиме, близком к стехиометрическому или некоторой насыщенности топливом, концентрацию кислорода в потоке 16 отработанного газа можно поддерживать на низком уровне. В этом варианте изобретения поток 16 отработанного газа из камеры сгорания 14 разделяют на две части, газовый поток 17 и газовый поток 18. Газовый поток 18 используют в обработке нисходящего потока 19, которая требует подачи тепла, и относительно более холодный поток отработанного газа 20 от обработки нисходящего потока 19 можно также разделить на две части, поток отработанного газа 21 и поток отработанного газа 22. К потоку отработанного газа 21 можно добавить поток 25 топочного газа для образования потока газа 38.
Поток газа 38 можно добавить к потоку газа 17 для образования потока газа 9, который поступает в ионно-транспортный модуль 35 и используется для продувки проникаемой стороны 17b ионно-транспортной мембраны 7. Хотя здесь это не показано, газовый поток 17 можно использовать для подогрева нагретого потока 5 подаваемого газа с помощью теплообменника для получения горячего потока 6 подаваемого газа, вместо того, чтобы использовать необязательный нагреватель 34. Поток 22 отработанного газа необязательно подают в необязательное вторичное устройство для сгорания 26, где поток воздуха 27 или поток газа 28 необязательно добавляют для получения горячего потока 29 отработанного газа. Горячий поток 29 отработанного газа может стать газовым потоком 30 или газовым потоком 31. Как указано выше, газовый поток 31 используют в теплообменнике 33 для нагрева потока 3 сжатого подаваемого газа для получения потока 32 отработанного газа. Поток газа 30 может быть смещен потоком газа-ретентата 8, богатого азотом, в случае, если азот не используют в качестве сопутствующего продукта и если температура потока 30 отработавшего газа соответственно высокая. Поток газа-ретентата 8, по всей видимости, должен находиться под более высоким давлением, нежели поток 30 отработавшего газа и, возможно, будет необходимо выпустить избыточное давление потока газа-ретентата 8, используя для этого расширительный клапан 23 для получения потока газа-ретентата 24 до того, как он смешивается с потоком газа 30. Если желательно, чтобы поток газа- ретентата 24 представлял собой поток продукта с высоким содержанием азота, газовые потоки 36 и 30 не смешивают.
Использование обедненного кислородом потока продувочного газа 9 в ионно-транспортном модуле 35 значительно снижает парциальное давление кислорода на проникаемую сторону 7b ионно-транспортной мембраны 7 и обеспечивает быстрый перенос кислорода через мембрану 7. Потоки топочного газа 11, 15 и 25 можно вводить в схему процесса в любой или во всех точках, обозначенных на фиг. 1; необходимым условием для изобретения является использование, по меньшей мере, одного потока топочного газа. Например, может быть желательным добавление потока топочного газа 25 в противоположном направлении потоку, проходящему через ионно-транспортный модуль 35, чтобы существенно снизить парциальное давление кислорода на проникаемую часть 7b ионно-транспортной мембраны 7. Это также приводит к генерации тепла в ионно-транспортном модуле 35 благодаря сгоранию топлива, таким образом частично компенсируются потребности в нагреве, необходимые для переноса кислорода. В этом случае выходящий из ионного транспортного модуля 35 поток газа 8 с высоким содержанием азота может быть более горячим. Это делает более эффективным перенос тепла в теплообменнике 33, таким образом уменьшая площадь поверхности, необходимую для теплообмена, и потенциально устраняя необходимость в нагревателе 34, расположенном выше ионно-транспортного модуля 35. При условии сжигания достаточного количества топлива в ионно-транспортном модуле 36 на продуваемой или проникаемой стороне 7b ионно- транспортной мембраны 7 можно совершенно исключить необходимость в отдельной камере сгорания 14, т.е. ионно-транспортный модуль 35 будет служить также в качестве камеры сгорания (как показано на фиг. 3). В такой ситуации можно получить значительное упрощение системы и снижение себестоимости.
Реакционноспособные системы продувки раскрыты в "Reactive Purge for Solid Electrolyte Membrane Gas Separation", U.S. Serial. 08/567,699 filed December 5.1995 и включены в данное описание в качестве ссылки. Предпочтительная схема для ионно-транспортных модулей, использующих реакционноспособную продувку, раскрыта в "Solid Electrolyte Jonic Conductor Reactor Deseng", U. S. Serial N, Attorney Docket N D-20352, filed April 29, 1997, также включена сюда в качестве ссылки.
Может быть выгодным использовать камеру сгорания 14, работающую со смесью, слегка обогащенной топливом, поскольку это приводит к частичному окислению топлива, добавленного к потоку газа-пермеата 10, что в результате дает поток 16 отработавшего газа, содержащий газообразный водород и моноокись углерода. Как было отмечено выше, поток газа 17 необязательно используют для продувки проникаемой стороны 7b ионно-транспортной мембраны 7. Необходимо отметить, что газообразный водород является высокоредукционным газом с большей реакционной способностью, чем у многих других газообразных топлив, и его присутствие в ионно- транспортном модуле 35 приводит к чрезвычайно низкому парциальному давлению кислорода на проникаемую сторону 7b ионно-транспортной мембраны 7, а это обеспечивает еще более быстрый перенос кислорода через ионно-транспортную мембрану 7. Разумеется, подобные результаты достигаются введением газообразного водорода в виде потока топочного газа 25, однако это не является экономически выгодным, как например, подача обогащенной топливом смеси в камеру сгорания 14, поскольку газообразный водород является относительно дорогим топливом. Подача обогащенной топливом смеси в камеру сгорания 14, как было описано, устраняет необходимость использования предварительно полученного газообразного водорода, поскольку газообразный водород образуется как часть цикла данного процесса. Работа камеры сгорания 14 в условиях присутствия значительного количества топлива может, однако, привести к тому, что потоки 18 и 22 отработавшего газа будут содержать моноокись углерода и газообразный водород, оба этих газа можно просто выпускать в атмосферу при условии их низкой концентрации. Как было сказано выше, можно тем не менее установить вторичное устройство сжигания 26 (возможно каталитическое), к которому добавляют избыточное количество воздуха 27 для выжигания моноокиси углерода и газообразного водорода, если их концентрация достаточно высока. Поток газа 28 нагретого потока 4 подаваемого газа можно также добавлять во вторичное устройство для сжигания 26 для обеспечения необходимых условий для вторичного устройства сжигания.
Интересно отметить, что благодаря преимуществу рециркулирования продуктов сгорания, таких как поток 9 продувочного газа, а также благодаря неограниченной селективности ионно- транспортной мембраны 7 в отношении кислорода, становится возможным ограничить повышение температуры потока газа 13 в камере сгорания 14, исключив при этом необходимость в избыточном количестве воздуха, и, тем самым, исключить азот из процесса сгорания, что предотвращает образование NOx. Такой синергетический эффект является основным принципом изобретения и является характеристикой многих вариантов изобретения.
Типичные пределы рабочих параметров ионно-транспортного модуля, используемые по изобретению, следующие.
Температура: обычно в пределах 400-1000oC, предпочтительно 400-800oC.
Давление: давление на продуваемой стороне составляет типично 1-3 атм. Давление на стороне подачи потока газа составляет 1-3 атм, в случае, когда азот не является сопутствующим продуктом, и 1-20 атм, если азот является сопутствующим продуктом.
Проводимость кислородных ионов (μ i) ионно-транспортной мембраны: Обычно в пределах 0,01-100 S/см (IS =1/Ом).
Толщина ионно-транспортной мембраны: Ионно-транспортную мембрану можно использовать в форме плотной пленки или тонкой пленки на подложке из пористого субстрата. Толщина (t) ионно- транспортной мембраны/слоя типично меньше 5000 мкм; предпочтительно меньше 1000 мкм и наиболее предпочтительно меньше 100 мкм.
Конфигурация: Элементы ионно-транспортной мембраны могут быть цилиндрическими или плоскими.
Как указано выше, асимметрические или композитные ионно-транспортные мембраны (т.е. приводимые в действие давлением) используют в примерах, обсуждаемых в данном описании. Следующие характеристики основаны на типичных значениях, о которых сообщалось в литературе, для мембран, которые можно использовать по настоящему изобретению. Эффективная толщина мембраны: 20 мкм
Ионная проводимость, μ i: 0,5 S/см.
Рабочая температура: 800oC.
Пористость субстрата: 40%.
Для определения рабочих параметров процесса, показанного на фиг. 1, таких как площадь поверхности мембраны, подача электро- и теплоэнергии в различных точках, были использованы стандартные математические модели. Этот пример, моделирующий процесс, использующий схему фиг. 1, представлен только в иллюстративных целях, не было предпринято никаких попыток для оптимизации схемы процесса. Основной причиной, почему не была предпринята попытка оптимизации, является то, что основой оптимизации являются экономические соображения, а коммерческое производство ионно-транспортных мембранных систем еще не вошло в силу и в настоящее время нет достоверных расчетов стоимости таких систем.
Для этого примера из фиг. 1 видно, что топливо добавляют в процесс только в потоке 11 топочного газа. Кроме того, не учитывают необязательный поток газа 17, т.е. потоки газа 16 и 18 являются идентичными. Кроме того, азот является нежелательным в качестве сопутствующего продукта, и поток газа-ретентата 36, полученного из потока газа-ретентата 8 после снижения избыточного давления ретентата с помощью выпускного клапана 23, смешивают с потоком газа 30, взятого из потока 29 отработавшего газа. Однако, как правило, снижение давления потока газа-ретентата 8 или добавление потока газа 30 к потоку газа-ретентата 8 выше по потоку от теплообменника не является эффективным. Поскольку поток 22 отработавшего газа не содержит моноокись углерода и газообразный водород, вторичное устройство сгорания 26 не устанавливают. Основные данные для примера: обработка нисходящего потока, требующая расхода теплоты 5 млн BTU /час (1260 тыс.ккал/час).
Фиг. 2 представляет схематическую диаграмму, подобную изображенной на фиг. 1, которая показывает более эффективный вариант с использованием каталитической вторичной установки для сгорания. В процессе работы поток 41 подаваемого газа, содержащий элементарный кислород, обычно это воздух, сжимают до относительно низкого давления в газодувке или компрессоре 42 для получения сжатого потока 43 подаваемого газа, который нагревают в теплообменнике 73 с противотоком отработанного горячего газа 40 и потоком 64 продуктов газообразного азота для получения нагретого потока 44 подаваемого газа. Поток газа 70 можно отделить от нагретого потока 44 подаваемого газа и использовать в необязательном вторичном устройстве сжигания 69, оставив поток 74 подаваемого газа, который необязательно нагревают в нагревателе 75 для получения горячего потока 46 подаваемого газа. Горячий поток газа 45 затем поступает на подающую сторону ионно-транспортного модуля 46, содержащего ионно-транспортную мембрану 47, имеющую удерживающую сторону 47a и проникаемую сторону 47b Часть кислорода в горячем потоке газа 45 удаляется в ионно-транспортном модуле 46, и выходящий поток 48 газа становится обогащенным азотом по сравнению с потоком 41 подаваемого газа.
Проникаемую сторону 47b ионно-транспортной мембраны 47 продувают с использованием потока газа для продувки 79, содержащего продукты сгорания. Поток газа-пермеата 50 содержит кислород, и этот газовый поток 50 потом смешивают с потоком 51 топочного газа. Поток воздуха 52 необязательно добавляют к потоку газа 50. Поток 53 сжигаемого газа после пропускания через необязательную газодувку (не показано) поступает в камеру сгорания 54. Необязательно или в добавление к потоку газа 51 поток топочного газа 55 можно непосредственно добавлять в камеру сгорания 54. Когда камера сгорания работает в стехиометрических условиях или при слегка повышенном количестве топлива поток 56 отработавшего газа можно поддерживать на низком уровне.
Поток 56 отработавшего газа из камеры сгорания 54 можно разделить на две части - поток газа 57 и поток газа 58. Поток газа 58 используют для обработки нисходящего потока 59, которая требует подачи тепла, и относительно более холодный поток 60 отработавшего газа от обработки нисходящего потока 59 можно также разделить на две части - поток отработавшего газа 61 и поток отработавшего газа 62. Поток топочного газа 65 можно добавить к потоку отработавшего газа 61 для получения газового потока 78. Газовый поток 78 можно добавить к газовому потоку 57 для получения газового потока 79, который поступает в ионно-транспортный модуль 46, и его используют для продувки проникаемой стороны 47b ионно-транспортной мембраны 47.
Поток отработавшего газа 62 необязательно делят на две части, поток отработанного газа 40 и поток газа 77. Как было сказано выше, поток отработанного газа 40 используют в теплообменнике 73 для подогрева сжатого потока подаваемого газа 43 с получением потока отработанного газа 74. Поток газа 77 можно смешать с обогащенным азотом газом-ретентатом 48 в случае, если азот не используют как сопутствующий продукт и если температура потока отработавшего газа 77 соответственно высокая. Цель такого этапа - удаление любого непрореагировавшего топлива в потоке отработавшего газа 62 путем сжигания во вторичном устройстве для сжигания 69, а также генерирование тепловой энергии для повышения эффективности теплообменника 73. Поток газа-ретентата 48, по всей видимости, будет находиться под более высоким давлением, чем поток отработавшего газа 77, и может возникнуть необходимость в высвобождении избыточного давления потока газа-ретентата 48 с использованием расширительного клапана 63 для для получения потока газа-ретентата 76 перед тем, как его смешивают с потоком газа 77 для получения потока газа 80.
Поток газа 80 подают в необязательное вторичное устройство для сжигания 69, где поток газа 70 необязательно добавляют для получения горячего потока отработанного газа 39. В этом случае необходимо убедиться в том, что поток 80 содержит достаточное для сжигания количество кислорода, с тем, чтобы довести этот процесс до завершения. Как указано выше, поток газа 70, взятый до подогретого потока подаваемого газа 44, необязательно добавляют во вторичное устройство для сжигания 69. Необходимо отметить, что объемная скорость объединенного потока газа увеличивается при смешивании отработавших газов из ионно-транспортного модуля 46 и обработки нисходящего потока 59. Это повышает коэффициент емкости в теплообменнике 73 и увеличивает передачу тепла сжатому газовому потоку 43. Газовый поток продукта 64 содержит кислород (используемый в избыточном количестве для обеспечения полного сжигания) и продукты сгорания в случае, если используют вторичное устройство для сжигания 69, и газовый поток продукта обычно выпускают как отработанный поток.
Что касается варианта изобретения, показанного на фиг. 1, использование обедненного кислородом потока продувочного газа 79 в ионно-транспортном модуле 46 значительно снижает парциальное давление кислорода на проникаемой стороне 47b ионно-транспортной мембраны 47 и обеспечивает быстрый транспорт кислорода через мембрану 47. Потоки топочного газа 51, 55 и 65 можно вводить в схему процесса в любой или во всех точках, обозначенных на фиг. 2, что является преимуществом изобретения, и важным для изобретения является использование, по меньшей мере, одного потока топочного газа. Как и ранее, может быть желательным добавить поток топочного газа 65 противоположно потоку ионно-транспортного модуля 46 с тем, чтобы в значительной степени снизить парциальное давление кислорода на проникаемой стороне 47b ионно-транспортной мембраны 47. В результате происходит некоторая генерация тепла в ионно- транспортном модуле 46 из-за сжигания топлива, частично удовлетворяя, таким образом, потребности в теплоэнергии, необходимые для транспорта кислорода. В этом случае выходящий обогащенный азотом газовый поток 48 из ионно-транспортного модуля 46 можно сделать более горячим, что сделает передачу тепла в теплообменнике 73 более эффективной, за счет этого можно уменьшить площадь поверхности, необходимую для теплообмена, это также потенциально устраняет необходимость в нагревателе 75 выше ионно- транспортного модуля 46. Если сжигается достаточное количество топлива в ионно-транспортном модуле 46 на проникаемой стороне 47b ионно-транспортной мембраны 47, это также исключает потребность в отдельной камере сгорания 54, т.е. ионно-транспортный модуль 46 также может служить в качестве камеры сгорания (как показано на фиг. 3). В такой ситуации можно получить значительное упрощение системы и экономическую выгоду.
В варианте изобретения, показанном на фиг. 1, может быть выгодным, когда камера сгорания 54 работает со смесью, слегка обогащенной топливом, поскольку это может вызвать частичное окисление топлива, добавленного к потоку газа-пермеата 50, что дает поток отработавшего газа 56, содержащий газообразный водород и моноокись углерода. Как было отмечено выше, поток газа 57 необязательно используют для продувки проникаемой стороны 47b ионно-транспортной мембраны 47, и присутствие газообразного водорода в ионно-транспортном модуле 46 приводит к чрезвычайно низкому парциальному давлению кислорода на проникаемой стороне 47b ионно-транспортной мембраны 47, это также обеспечивает еще более быстрый перенос кислорода через ионно-транспортную мембрану 47. Использование богатого топливом потока, подаваемого в камеру сгорания 54, приводит к образованию газообразного водорода, что является частью технологического цикла. Как указано выше, можно установить вторичное устройство для сжигания 69 (возможно каталитическое) для полного сжигания моноокиси углерода и газообразного водорода, если их концентрация достаточно высока.
Фиг. 3 представляет схематическую диаграмму, показывающую еще один вариант изобретения, в котором камера сгорания объединена с ионно-транспортным модулем, т. е. когда ионно-транспортный модуль сам выполняет функцию камеры сгорания. В ходе работы способа поток подаваемого газа 81, содержащий элементарный кислород, обычно это воздух, сжимают до относительно низкого давления в газодувке или компрессоре 82 для получения сжатого подаваемого газового потока 83, который нагревают в теплообменнике 113 с противотоком горячего отработанного газа 116 и готового продукта азота 93, получая при этом подогретый поток газа 95. Поток газа 110 можно отделить от потока подогретого газа 95 и использовать в необязательном вторичном устройстве для сжигания 109, оставляя при этом поток подаваемого газа 84, который необязательно нагревают в нагревателе 114 для получения горячего потока подаваемого газа 85. Горячий поток газа 85 затем поступает на сторону подачи модуля ионного транспорта - камеры сгорания 86, содержащего ионно-транспортную мембрану 87, имеющую удерживающую сторону 87a и проникаемую сторону 87b. Часть кислорода в горячем потоке газа 85 удаляют в модуле 86 ионного транспорта - камере сгорания, и выходящий поток газа 88 становится обогащенным азотом в сравнении с потоком подаваемого газа 81.
Проникаемую сторону 87b ионно-транспортной мембраны 87 продувают с использованием потока продувочного газа 89, содержащего продукты сгорания и топливо. Поток газа-пермеата 90 содержит кислород, и поток воздуха 92 необязательно добавляют к потоку газа 90 для получения газового потока 98. При работе ионно-транспортного модуля - камеры сгорания 86 в условиях, близких к стехиометрическим или при небольшом насыщении топливом, концентрацию кислорода в потоке отработавшего газа 90 можно поддерживать на низком уровне. Поток газа 98 используют в обработке нисходящего потока 99, что требует подачи тепла, и относительно более холодный поток отработавшего газа 100 из обработки нисходящего потока 99 также разделяют на две части - поток отработавшего газа 101 и поток отработавшего газа 102. Поток топочного газа 105 предпочтительно добавляют к потоку отработавшего газа 101 для получения потока газа 89, который поступает в модуль 86 ионного транспорта - камеру сгорания и используется для продувки проникаемой стороны 87b ионно- транспортной мембраны 87.
Поток отработавшего газа 102 необязательно делят на две части - горячий поток отработанного газа 116 и поток газа 115. Как отмечено выше, горячий поток отработанного газа 116 используют в теплообменнике 113 для нагрева сжатого потока подаваемого газа 83 с получением потока отработанного газа 117. Газовый поток 115 можно смешивать с обогащенным азотом потоком газа-ретентата 88, если азот не используют в качестве сопутствующего продукта и если температура потока отработавшего газа 115 соответственно высока. Цель такой стадии - удаление любого непрореагировавшего топлива в потоке отработавшего газа 102 путем сжигания во вторичном устройстве сжигания 109, а также генерирование теплоэнергии для повышения эффективности теплообменника 113. Поток газа-ретентата 88 по всей видимости находится при более высоком давлении, нежели поток отработавшего газа 115, и, возможно, будет
необходимо высвободить избыточное давление потока газа-ретентата 88 с использованием расширительного клапана 103, получив при этом поток газа-ретентата 118 до его смешивания с потоком газа 115 для получения газового потока 119.
Газовый поток 119 подают в необязательное вторичное устройство сжигания 109, где газовый поток 110 необязательно добавляют для получения горячего потока отработанного газа 93. В этом случае необходимо убедиться, что поток 119 содержит достаточно кислорода для доведения сжигания до завершения. Как указано выше, поток газа 110, взятый из подогретого потока подаваемого газа 95, необязательно добавляют во вторичное устройство сжигания 109 для обеспечения полного сжигания. Необходимо отметить, что объемная скорость объединенного потока увеличивается за счет смешивания отработавших газов из ионно-транспортного сжигательного модуля 86 и обработки нисходящего потока 99. Это повышает коэффициент емкости теплообменника 113 и увеличивает перенос тепла к сжатому газовому потоку 83. Газовый поток 94 содержит кислород (используемый в избыточном количестве для обеспечения полного сжигания) и продукты сгорания, если используют вторичное устройство сжигания 109, и газовый поток 94 обычно разрушают как отработанный газ.
В варианте изобретения по фиг. 3 тепло реакции, образованное в ионно-транспортном-сжигательном модуле 86, удаляют из него или используют в камере сгорания в конвекционном и/или радиационном процессе переноса тепла.
Например, ионно-транспортная мембрана 87 может быть образована в форме цилиндров, внутри которых протекает поток продувочного реакционноспособного газа 89. Из-за генерируемого тепла на продуваемой стороне 87b ионно-транспортной мембраны 87, образованной в форме цилиндров, температура цилиндров будет высокой и они будут действовать в качестве нагревательных элементов. Цилиндры ионно-транспортной мембраны 87 будут излучать тепло на удерживающую сторону 87a или проникаемую сторону 87b при протекании таких процессов, как плавление стекла или отжиг металлов. Также часть тепла, образованного в ионно- транспортном модуле 86, можно использовать для предварительного нагрева сжатого подаваемого потока газа 85 и потока продувочного газа 89, по возможности исключая необходимость в теплообменнике 113 и нагревателе 114. Нужно отметить, что загрузка печи будет в данном случае на проникаемой стороне 87b ионно-транспортной мембраны 87 (т.е. на стороне с окисляющим пазом).
Можно также объединить ионно-транспортный сжигающий модуль с внутренней циркуляцией топочного газа (печного газа). Если печь и ионно-транспортный сжигающий модуль работают при приблизительно одинаковых температурах (например, 800-1200oC), тогда ионно- транспортный сжигающий модуль можно поместить непосредственно внутрь печи при условии, что атмосфера печи "чистая", т. е. не содержит никаких веществ, вредных для ионно-транспортной мембраны. Один путь осуществления этой идеи показан на фиг. 4, на которой процесс ионного переноса, камера сгорания и обработка нисходящего потока объединены в единый блок. Подаваемый поток 132, такой как нагретый воздух, направляют по катодной стороне 120a мембраны 120 для получения горячего обедненного кислородом ретентата 134, такого как азот. Обработка нисходящего потока 130 (например, загрузка печи) показана на проникаемой или анодной стороне 120b ионно-транспортной мембраны 120. В этой схеме поток топочного газа 121 подают близко к поверхности проникаемой стороны 120b, таким образом выгоняя и/или эффективно потребляя кислород, транспортируемый через ионно-транспортную мембрану 120. Продукты сгорания в горячей зоне 138 могут быть рециркулированы в печи по анодной стороне 120b путем естественной или вызванной конвекции; для конструкции, показанной на фиг. 4, поток продуктов сгорания 146, предпочтительно полученный из печи 130, как показано пунктиром потоком 146a, и поток топочного газа 121 необязательно подают через слой пористого распределителя топлива 122, смежный с проникаемой стороной 120b ионно-транспортной мембраны 120. Предпочтительно, слой распределителя 122 определяют, по меньшей мере, один проход или полностью для более однородного распределения топлива через мембрану 120.
Прореагировавший пермеат 136, содержащий кислород и продукты сгорания, направляют в печь 130 через горячую зону 138. Предпочтительно, часть горячего азота 140 направляют через клапан 142 для обеспечения инертной атмосферы во всей печи 130. Если желательно, можно добавить дополнительное топливо 133 в печь 130.
В другой конструкции, ионно-транспортная мембрана 120 является частью отдельного модуля, внешнего по отношению к печи 130. Как во внешней, так и в объединенной конструкциях можно установить двухстадийную систему ионного переноса, в которой анодную сторону первой стадии продувают потоком ретентата с первой стадии для получения разбавленного кислородного пермеата, тогда как анодную сторону второй стадии реакционно продувают для получения потока пермеата, обогащенного топливом. Два потока пермеата используют в печи для сжигания с или без использования горячих потоков азотного ретентата в атмосфере печи.
Когда пиковое значение температуры печи намного выше температуры работы ионного переноса, можно выбрать зону печи с "правильной" температурой для работы ионного переноса (например, секция предварительного нагрева или печь непрерывного повторного нагрева), или для этого можно сделать специальную камеру с нужными отводами тепла для контроля температуры. Например, в паровых котлах или нагревателях для нефтепродуктов, можно использовать в печи загрузочное устройство для нагрева (трубы для воды или масла) для создания зоны оптимальной температуры для ионно-транспортного модуля. Через эту зону осуществляют циркуляцию большого количества топочного газа для постоянного продувания кислорода для поддержания концентрации кислорода на низком уровне. Низкая концентрация кислорода и сильная циркуляция печного газа обеспечивают синергизм со способом разбавленного кислородом сжигания.
Объединенный способ по изобретению имеет много преимуществ. Например, кислород для ОКС можно экстрагировать из потока подаваемого газа низкого давления, используя поток отработавшего газа для продувки, это дает низкий расход энергии для процесса отделения кислорода.
Поскольку только кислород проходит через ионно-транспортную мембрану, к выходящему из ионно-транспортного модуля потоку продувочного газа не добавляется никакого азота. Даже если в смесь для сжигания вводят воздух, либо намеренно (например, необязательный поток газа 12), либо в результате просачивания, фракция азота в смеси сгорания будет очень малой. Это сводит к минимуму или устраняет образование NOx в камере сгорания.
Кроме того, путем подходящего смешивания отработавших газов, взятых до и после обработки нисходящего потока, можно контролировать входную температуру продувки, чтобы получить нужную для работы ионного переноса. Это может исключить необходимость отдельного предварительного нагрева продувочного газа.
Более того, если сжигание всего количества топлива можно осуществлять в ионно-транспортном модуле, отдельный блок камеры сгорания можно исключить. Это даст значительное упрощение системы в целом и экономию затрат. Далее, если в ионно-транспортном модуле удаляют достаточное количество кислорода из потока подаваемого газа, тогда обогащенный азотом поток ретентата из ионно-транспортного модуля можно использовать в качестве продукта. Это будет наиболее привлекательным, если добавить некоторое количество топлива, например, поток топочного газа 11. Если хотят получить азот в качестве сопутствующего продукта, выгодно осуществить сжатие подаваемого газового потока до давления, которое требуется для подачи потока азотного продукта. Однако, в этом случае поток газа- ретентата из ионно-транспортного модуля можно не смешивать с потоком отработавшего газа из обработки нисходящего потока. В этом случае можно установить либо отдельный теплообменник для восстановления тепла с потока отработавшего газа, либо не предпринимать никаких попыток по регенерации тепла, поскольку обычно поток отработавшего газа гораздо меньше и холоднее по сравнению с потоком газа-ретентата.
Кроме того, использование потока продувочного газа снижает концентрацию кислорода на проникаемой стороне ионно-транспортной мембраны. Пониженная концентрация кислорода делает конструкцию ионно-транспортного модуля и компонентов обработки нисходящего потока (например, камера сгорания) на продуваемой стороне значительно проще с точки зрения материалов. В отсутствие продувочного потока по существу чистый кислород можно получать на проникаемой стороне ионно-транспортной мембраны. Возникают проблемы безопасности, связанные с обращением с потоком такого чистого кислорода, особенно при высоких температурах.
В добавление к этому, концентрацию кислорода в продувочном отработавшем газе можно легко контролировать с помощью различных технологических приемов: например, меняя скорость подачи потока газа, меняя скорость потока продувочного газа (повышенное рециркулирование продуктов сгорания), меняя температуру ионно-транспортного модуля или используя различные площади поверхности мембраны стадии ионного переноса. Эти приемы также эффективны при контроле общего количества кислорода, которое отделяют, и их можно использовать для контролирования загрузки.
И наконец, использование ионно-транспортного сепаратора устраняет необходимость в отдельно работающем генераторе кислорода (например, PSA) или в системе подачи кислорода (например, резервуар для жидкости или выпариватель). Это должно принести значительную экономию капитальных затрат и снижение стоимости получения кислорода.
Нужно отметить, что возможны различные модификации способа, не выходящие за рамки идеи и конфигурации способа, обсуждаемых выше. Например, может быть выгодным использование отработавшего газа от обработки нисходящего потока для нагрева подаваемого потока газа. Также возможно добавление некоторого количества воздуха к потоку продувочного газа, выходящего из ионно-транспортного модуля. Это может быть особенно желательно для начальных операций или в целях контролирования загрузки. Кроме того, несмотря на то, что описанный здесь способ предназначен для работающих под давлением смешанных проводящих ионно-транспортных мембран, очевидно, что концепция изобретения также применима к первичным ионным проводникам, приводимым в действие электрически или под давлением. И наконец, хотя на фиг. 1 представлен способ выделения кислорода в противоточном режиме, такой же процесс можно осуществлять в режиме однонаправленного потока или пересекающегося потока.
Как говорилось выше, термин "твердый электролитный ионный проводник", "твердый электролит", "твердый проводник" и "ионно-транспортная мембрана" использованы здесь, в основном, для обозначения либо системы ионного типа (электроприводимой) или смешанной системы проводящего типа (работающей под давлением), если не указано иное.
Термин "азот" как он использован в данном описании, обычно означает обедненный кислородом газ, а именно, обедненный кислородом в сравнении с подаваемым газом. Как обсуждалось выше, ионно-транспортная мембрана только пропускает кислород. Поэтому, композиция ретентата зависит от композиции подаваемого газа. Из подаваемого газа извлекают кислород, но он удерживает азот и любые другие газы (например, аргон), которые присутствуют в подаваемом газе. Значение термина будет понятно специалисту в данной области техники в том контексте, в котором этот термин используется в данном изобретении.
Как он использован в данном описании, термин "элементарный кислород" означает кислород, не соединенный с каким-либо другим элементом Периодической таблицы. Хотя обычно он присутствует в двухатомной форме, элементарный кислород включает отдельные атомы кислорода, трехатомный озон и другие форы, не соединенные с другими элементами.
Термин "высокая чистота" относится к потоку продукта, который содержит менее 5% по объему нежелательных газов. Предпочтительно, продукт является чистым по меньшей мере на 98,0%, более предпочтительно 99,9% и наиболее предпочтительно на 99,99% чистым, где "чистый" указывает на отсутствие нежелательных газов.
"Адсорбция, вызванная изменением давления" или "PSA " системы относится к системам, использующим адсорбционные материалы, селективные по отношению к газу, обычно азоту, для отделения этого газа от других газов. Такие материалы включают скоростно-селективные PSA материалы, являющиеся обычно углеродсодержащими, и обеспечивают азот высокого давления и кислород низкого давления, и равновесноселективные PSA материалы, которые обычно содержат литий и обеспечивают азот низкого давления и кислород высокого давления.
Специфические характеристики изобретения представлены на одном или более чертежах только для удобства, так как каждую отличительную особенность можно объединить с другой в соответствии с изобретением. Кроме того, могут быть произведены различные изменения и модификации в примерах, приведенных без отступления от существа изобретения. Такие модификации могут включать использование слоев адсорбции, вызванной изменением давления или температуры, или другие методы отделения основного количества кислорода для обеспечения функционирования полимерных мембран, обсуждаемых выше. Альтернативные варианты будут понятны специалистам в данной области техники, и они должны быть включены в объем изобретения согласно формуле изобретения.

Claims (10)

1. Способ разделения потока подаваемого газа, содержащего элементарный кислород, на обогащенный кислородом поток газа и на обедненный кислородом поток газа, в котором обогащенный кислородом поток газа используют в камере сгорания, отличающийся тем, что он включает (а) сжатие подаваемого газового потока; (б) отделение кислорода от сжатого потока газа с использованием ионно-транспортного модуля, включающего ионно-транспортную мембрану, имеющую удерживающую сторону и проникаемую сторону для отделения очищенного кислородного газового потока на проникаемой стороне и соответственно удерживая кислород на удерживающей стороне для получения обедненного кислородом потока газа, при этом очищенный кислородный газовый поток смешивают с другими газовыми компонентами на проникающей стороне с образованием обогащенного кислородом газового потока, и (с) продувку проникающей стороны ионно-транспортной мембраны по меньшей мере частью газового потока продуктов сгорания, полученного от сжигания в камере сгорания газового потока, выходящего с проникаемой стороны ионно-транспортного модуля.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что потоком подаваемого газа является воздух.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что газовый поток продуктов сгорания, используемый для продувки проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны, включает реакционно-способный газ, который реагирует с очищенным кислородным потоком, проникающим через ионно-транспортную мембрану.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает охлаждение газового потока продуктов сгорания перед его использованием для продувки проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что газовый поток, выходящий с проникаемой стороны ионно-транспортного модуля, имеет концентрацию кислорода от около 10% до около 90%.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает нагревание подаваемого сжатого потока газа перед тем, как его подают в ионно-транспортный модуль.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что камеру сгорания объединяют с ионно-транспортным модулем с проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть газового потока продуктов сгорания используют в обработке нисходящего потока.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что как камеру сгорания, так и обработку нисходящего потока объединяют с ионно-транспортным модулем с проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что по меньшей мере часть газового потока продукта обработки нисходящего потока используют для продувки проникаемой стороны ионно-транспортной мембраны.
RU98110636/06A 1997-06-05 1998-06-04 Способ обогащенного сжигания с использованием твердых электролитных ионных проводящих систем RU2170388C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/868,962 1997-06-05
US08/868,962 US5888272A (en) 1997-06-05 1997-06-05 Process for enriched combustion using solid electrolyte ionic conductor systems

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98110636A RU98110636A (ru) 2000-03-27
RU2170388C2 true RU2170388C2 (ru) 2001-07-10

Family

ID=25352647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98110636/06A RU2170388C2 (ru) 1997-06-05 1998-06-04 Способ обогащенного сжигания с использованием твердых электролитных ионных проводящих систем

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5888272A (ru)
EP (1) EP0882486B1 (ru)
JP (1) JPH10339405A (ru)
KR (1) KR100348019B1 (ru)
CN (1) CN1110348C (ru)
BR (1) BR9801784A (ru)
CA (1) CA2239677C (ru)
DE (1) DE69829132T2 (ru)
ES (1) ES2235274T3 (ru)
ID (1) ID20413A (ru)
MY (1) MY118555A (ru)
RU (1) RU2170388C2 (ru)
ZA (1) ZA984852B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2588294C2 (ru) * 2010-07-14 2016-06-27 ДжиТиЭлПЕТРОЛ ЭлЭлСи Генерирование энергии с использованием ионопроницаемой мембраны

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6592782B2 (en) * 1993-12-08 2003-07-15 Eltron Research, Inc. Materials and methods for the separation of oxygen from air
US5888273A (en) * 1996-09-25 1999-03-30 Buxbaum; Robert E. High temperature gas purification system
US6149714A (en) * 1997-06-05 2000-11-21 Praxair Technology, Inc. Process for enriched combustion using solid electrolyte ionic conductor systems
NO308398B1 (no) * 1997-06-06 2000-09-11 Norsk Hydro As Fremgangsmate for utforelse av katalytiske eller ikke-katalytiske prosesser hvori oksygen er ±n av reaktantene
US6059858A (en) * 1997-10-30 2000-05-09 The Boc Group, Inc. High temperature adsorption process
NO308401B1 (no) * 1998-12-04 2000-09-11 Norsk Hydro As FremgangsmÕte for gjenvinning av CO2 som genereres i en forbrenningsprosess samt anvendelse derav
US6368383B1 (en) * 1999-06-08 2002-04-09 Praxair Technology, Inc. Method of separating oxygen with the use of composite ceramic membranes
US6521202B1 (en) * 1999-06-28 2003-02-18 University Of Chicago Oxygen ion conducting materials
US6146549A (en) * 1999-08-04 2000-11-14 Eltron Research, Inc. Ceramic membranes for catalytic membrane reactors with high ionic conductivities and low expansion properties
US6537514B1 (en) * 1999-10-26 2003-03-25 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for producing carbon dioxide
US6793711B1 (en) 1999-12-07 2004-09-21 Eltron Research, Inc. Mixed conducting membrane for carbon dioxide separation and partial oxidation reactions
US6264811B1 (en) 2000-03-21 2001-07-24 Praxair Technology, Inc. Ion conducting ceramic membrane and surface treatment
US6375913B1 (en) 2000-04-10 2002-04-23 Pranair Technology Integration of ceramic membrane into a silicon oxide production plant
NO314911B1 (no) * 2000-04-19 2003-06-10 Norsk Hydro As Fremgangsmåte for generering av varme og kraft samt anvendelse derav
US7267804B2 (en) * 2000-07-07 2007-09-11 Buxbaum Robert E Membrane reactor for gas extraction
US6382958B1 (en) * 2000-07-12 2002-05-07 Praxair Technology, Inc. Air separation method and system for producing oxygen to support combustion in a heat consuming device
EP1197256A1 (de) * 2000-10-13 2002-04-17 ALSTOM (Switzerland) Ltd Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von heissen Verbrennungsabgasen
EP1197257B1 (de) * 2000-10-13 2009-11-04 ALSTOM Technology Ltd Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung heisser Arbeitsgase
EP1197258B1 (de) 2000-10-13 2010-12-22 Alstom Technology Ltd Verfahren zum Betrieb einer Kraftwerksanlage
US6539719B2 (en) 2000-11-02 2003-04-01 Praxair Technology, Inc. Integration of ceramic oxygen transport membrane combustor with boiler furnace
US6562104B2 (en) 2000-12-19 2003-05-13 Praxair Technology, Inc. Method and system for combusting a fuel
US6394043B1 (en) 2000-12-19 2002-05-28 Praxair Technology, Inc. Oxygen separation and combustion apparatus and method
NO318619B1 (no) * 2000-12-29 2005-04-18 Norsk Hydro As Anordning for forbrenning av et karbonholdig brensel, en fremgangsmate for a betjene nevnte anordning, samt anvendelse av anordningen.
NO314925B1 (no) * 2001-01-23 2003-06-16 Aker Technology As Fremgangsmåte for kjöling og oksygenanriking av et arbeidsmedium i en kraftproduserende prosess
US6562105B2 (en) * 2001-09-27 2003-05-13 Praxair Technology, Inc. Combined method of separating oxygen and generating power
CH695793A5 (de) * 2001-10-01 2006-08-31 Alstom Technology Ltd Verbrennungsverfahren, insbesondere für Verfahren zur Erzeugung von elektrischem Strom und/oder von Wärme.
CN1298411C (zh) * 2002-01-08 2007-02-07 波克股份有限公司 燃料和氧的燃烧方法
US7303606B2 (en) * 2002-01-08 2007-12-04 The Boc Group, Inc. Oxy-fuel combustion process
US20030138747A1 (en) 2002-01-08 2003-07-24 Yongxian Zeng Oxy-fuel combustion process
FR2838982B1 (fr) * 2002-04-26 2005-02-25 Air Liquide Procede de fourniture d'air comprime a au moins un premier et un second postes utilisateurs
US6702570B2 (en) * 2002-06-28 2004-03-09 Praxair Technology Inc. Firing method for a heat consuming device utilizing oxy-fuel combustion
AT412706B (de) * 2002-08-28 2005-06-27 Axiom Angewandte Prozesstechni Verfahren zur gewinnung von stickstoff aus luft
US20040175663A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 M. Shannon Melton Method for combusting fuel in a fired heater
US7122072B2 (en) * 2003-11-17 2006-10-17 Air Products And Chemicals, Inc. Controlled heating and cooling of mixed conducting metal oxide materials
US7118612B2 (en) * 2003-12-30 2006-10-10 Praxair Technology, Inc. Oxygen separation method utilizing an oxygen transport membrane reactor
FR2866695B1 (fr) * 2004-02-25 2006-05-05 Alstom Technology Ltd Chaudiere oxy-combustion avec production d'oxygene
US7329306B1 (en) * 2004-12-02 2008-02-12 Uop Llc Process for safe membrane operation
CN100361730C (zh) * 2005-01-14 2008-01-16 山东理工大学 用于空分制氧的陶瓷中空纤维膜反应器及其制法和应用
US7427368B2 (en) * 2005-08-16 2008-09-23 Praxair Technology, Inc. Synthesis gas and carbon dioxide generation method
SE529333C2 (sv) * 2005-11-23 2007-07-10 Norsk Hydro As Förbränningsinstallation
JP4714664B2 (ja) * 2006-10-31 2011-06-29 新日本製鐵株式会社 酸素分離装置
US9651253B2 (en) * 2007-05-15 2017-05-16 Doosan Power Systems Americas, Llc Combustion apparatus
US20090139497A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Bo Shi Engine having thin film oxygen separation system
US7972415B2 (en) * 2008-12-11 2011-07-05 Spx Corporation Membrane-based compressed air breathing system
EP2281785A1 (fr) * 2009-08-06 2011-02-09 AGC Glass Europe Four de fusion du verre
EP2542329A1 (en) * 2010-03-05 2013-01-09 Koninklijke Philips Electronics N.V. Oxygen separation membrane
JP5906247B2 (ja) * 2010-10-22 2016-04-20 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェKoninklijke Philips N.V. 酸素分離装置及び方法
US9199847B2 (en) * 2011-03-03 2015-12-01 Koninklijke Philips N.V. Method and arrangement for generating oxygen
FI126249B (fi) * 2011-05-10 2016-08-31 Aalto-Korkeakoulusäätiö Polttomenetelmä ja poltin
US8820312B2 (en) * 2011-12-06 2014-09-02 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Oxygen transport reactor-based oven
US9772109B2 (en) * 2012-07-18 2017-09-26 Phillips 66 Company Process for enabling carbon-capture from conventional steam methane reformer
KR101467034B1 (ko) * 2012-07-19 2014-12-02 한국기계연구원 이온 전도성 멤브레인과 이젝터를 이용한 고효율 순산소 연소 시스템
EP2915779B1 (en) 2012-10-31 2019-11-06 Korea Institute Of Machinery & Materials Integrated carbon dioxide conversion system for connecting oxy-fuel combustion and catalytic conversion process
FR3015635B1 (fr) * 2013-12-23 2019-05-31 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procede integre d'oxycombustion et de production d'oxygene
US9797054B2 (en) 2014-07-09 2017-10-24 Carleton Life Support Systems Inc. Pressure driven ceramic oxygen generation system with integrated manifold and tubes
US20180140996A1 (en) * 2015-12-15 2018-05-24 United Technologies Corporation Solid oxide electrochemical gas separator inerting system
US10337111B2 (en) * 2015-12-15 2019-07-02 Hamilton Sunstrand Corporation Solid oxide electrochemical gas separator inerting system
JP6851839B2 (ja) * 2017-01-27 2021-03-31 大陽日酸株式会社 熱回収型酸素窒素供給システム
CN108905628B (zh) * 2018-06-29 2021-07-13 东南大学 一种基于醋酸纤维素膜电渗析空气直接富氧的控制装置
ES2770149B2 (es) * 2018-12-31 2023-02-23 Kerionics S L Procedimiento e instalación para la separación selectiva de gases en un proceso de oxicombustión mediante membranas permeables de oxígeno
CA3238954A1 (en) 2021-11-29 2023-06-01 Kyle VANZANDT Heat exchanger integration with membrane system for evaporator pre-concentration

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4167457A (en) * 1978-05-05 1979-09-11 Giner, Inc. Passive electrolytic separator
JPS60195880A (ja) * 1984-03-19 1985-10-04 Hitachi Ltd 固体電解質燃料電池発電システム
US4545787A (en) * 1984-07-30 1985-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing by-product oxygen from turbine power generation
US5306411A (en) * 1989-05-25 1994-04-26 The Standard Oil Company Solid multi-component membranes, electrochemical reactor components, electrochemical reactors and use of membranes, reactor components, and reactor for oxidation reactions
JPH0286070A (ja) * 1988-06-14 1990-03-27 Fuji Electric Co Ltd 液体電解質型燃料電池の電解液濃度管理システム
CA2017243C (en) * 1989-05-25 2003-09-30 Terry J. Mazanec Novel solid multi-component membranes, electrochemical reactor and use of membranes and reactor for oxidation reactions
US5354547A (en) * 1989-11-14 1994-10-11 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen recovery by adsorbent membranes
JPH03274674A (ja) * 1990-03-23 1991-12-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 燃料電池発電プラントシステム
US5118395A (en) * 1990-05-24 1992-06-02 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen recovery from turbine exhaust using solid electrolyte membrane
US5174866A (en) * 1990-05-24 1992-12-29 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen recovery from turbine exhaust using solid electrolyte membrane
US5051113A (en) * 1990-06-13 1991-09-24 Du Pont Canada Inc. Air-intake system for mobile engines
US5053059A (en) * 1990-06-13 1991-10-01 Du Pont Canada Inc. Air-intake system for residential furnaces
US5169415A (en) * 1990-08-31 1992-12-08 Sundstrand Corporation Method of generating oxygen from an air stream
US5160713A (en) * 1990-10-09 1992-11-03 The Standard Oil Company Process for separating oxygen from an oxygen-containing gas by using a bi-containing mixed metal oxide membrane
US5205842A (en) * 1992-02-13 1993-04-27 Praxair Technology, Inc. Two stage membrane dryer
US5516359A (en) * 1993-12-17 1996-05-14 Air Products And Chemicals, Inc. Integrated high temperature method for oxygen production
US5435836A (en) * 1993-12-23 1995-07-25 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen recovery by adsorbent membranes
US5447555A (en) * 1994-01-12 1995-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen production by staged mixed conductor membranes
US5547494A (en) * 1995-03-22 1996-08-20 Praxair Technology, Inc. Staged electrolyte membrane
US5643354A (en) * 1995-04-06 1997-07-01 Air Products And Chemicals, Inc. High temperature oxygen production for ironmaking processes
KR100275822B1 (ko) * 1995-05-18 2000-12-15 조안 엠. 젤사 압력 구동식 고체전해질 막을 통한 가스분리방법(pressure driven solid electrolyte membrane gas separation method)
ES2173224T3 (es) * 1995-06-07 2002-10-16 Air Prod & Chem Produccion de oxigeno con membranas de transporte de iones y recuperacion de energia.
US5562754A (en) * 1995-06-07 1996-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Production of oxygen by ion transport membranes with steam utilization
US5837125A (en) * 1995-12-05 1998-11-17 Praxair Technology, Inc. Reactive purge for solid electrolyte membrane gas separation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2588294C2 (ru) * 2010-07-14 2016-06-27 ДжиТиЭлПЕТРОЛ ЭлЭлСи Генерирование энергии с использованием ионопроницаемой мембраны

Also Published As

Publication number Publication date
AU738862B2 (en) 2001-09-27
MY118555A (en) 2004-12-31
CA2239677C (en) 2002-02-12
EP0882486A1 (en) 1998-12-09
KR19990006603A (ko) 1999-01-25
BR9801784A (pt) 1999-08-03
ZA984852B (en) 1999-01-04
AU6992098A (en) 1998-12-10
ES2235274T3 (es) 2005-07-01
CA2239677A1 (en) 1998-12-05
CN1220181A (zh) 1999-06-23
CN1110348C (zh) 2003-06-04
DE69829132T2 (de) 2006-02-09
KR100348019B1 (ko) 2004-05-27
US5888272A (en) 1999-03-30
EP0882486B1 (en) 2005-03-02
DE69829132D1 (de) 2005-04-07
ID20413A (id) 1998-12-10
JPH10339405A (ja) 1998-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2170388C2 (ru) Способ обогащенного сжигания с использованием твердых электролитных ионных проводящих систем
US6149714A (en) Process for enriched combustion using solid electrolyte ionic conductor systems
EP0778069B2 (en) Reactive purge for solid electrolyte membrane gas separation
JP3411838B2 (ja) ガスタービンを用いて酸素、窒素及び/又は二酸化炭素を生成するための固形電解質イオン伝導体システム
RU2205227C2 (ru) Способ обогащения кислородом входного газа
EP0658366A2 (en) Integrated production of oxygen and electric power
AU746679B2 (en) Hybrid solid electrolyte ionic conductor systems for purifying inert gases
AU2003200017B2 (en) Oxy-fuel combustion process
US7303606B2 (en) Oxy-fuel combustion process
Terrence et al. Oxygen production by staged mixed conductor membranes
MXPA98004444A (en) Process for enriched combustion using electrolyte ionic conductor sol systems
MXPA00003019A (en) Process for enriched combustion using solid electrolyte ionic conductor systems
MXPA98009619A (en) Ionic solid electrolyte conductor systems for oxygen, nitrogen and / or carbon dioxide production with turbine
MXPA98005071A (es) Sistemas hibridos de conductor ionico de electrolito solido para purificar gases inertes