RU2151151C1 - Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды - Google Patents
Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2151151C1 RU2151151C1 RU98122531/04A RU98122531A RU2151151C1 RU 2151151 C1 RU2151151 C1 RU 2151151C1 RU 98122531/04 A RU98122531/04 A RU 98122531/04A RU 98122531 A RU98122531 A RU 98122531A RU 2151151 C1 RU2151151 C1 RU 2151151C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- building materials
- hydro
- organofluorine
- environment
- protection
- Prior art date
Links
- 239000004566 building material Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 title abstract 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 title abstract 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical class CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 5
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 3
- 239000005442 atmospheric precipitation Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 organofluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAHAMNBFDHWCPU-UHFFFAOYSA-N 3-tributoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCCCO[Si](CCCN)(OCCCC)OCCCC UAHAMNBFDHWCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100465058 Caenorhabditis elegans prk-2 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- ZWBAMYVPMDSJGQ-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZWBAMYVPMDSJGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZUFPBIDKMEQEQ-UHFFFAOYSA-N perfluorononanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F UZUFPBIDKMEQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- WTRNTAQABZYJCT-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptanoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F WTRNTAQABZYJCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
Abstract
Описываются фторкремнийорганические соединения, используемые в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды. Техническим результатом является улучшение гидрофобного эффекта (97%) и краевого угла смачивания (95-140°). 1 табл.
Description
Изобретение относится к гидро- и олеофобным средствам для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, новых фторкремнийорганических соединений, содержащих фторорганические и кремнийорганические фрагменты, соединенные амидной связью.
Известны водные эмульсии перфторполиэфиров как инертных, так и содержащих различные функциональные группы, используемые для защиты строительных материалов от атмосферных осадков. Гидрофобный эффект покрытия в данном случае составлял от 25 до 65% [I, D.Lenti, M. Visca. EP 337313 Cl C 04 B 41/48, (07.04.89)].
Известны также различные производные перфторполиэфиров общей формулы RfO(C3F6O)m (CFXO)nCFYZp, где Rf - перфторалкильная группа с числом атомов углерода от 1 до 3; звенья (C3F6O) и (CFXO) статистически распределены по цепи; X = F, CF3, m ≠ 0; m/n = 5-40, когда n ≠ 0; p = 1-2; Y = -CH2,O-, CH2OCH2-, CH2(OCH2, CH2)g-, CF2-, CF2O-, CONR-, COO-, CH2-, COS-, CO-, -CH2NR-, CH2S-, где R алкил с числом атомов углерода от 1 до 8;
-OH, -NCO, 
-NHR, -COR,
-SiRt(OR)3-t, где R те же, что и выше упомянутые [2, Strepparola Е., Caporiccio G. EP 215,492 (Cl C 04 B 41/48) (08.05.91)].
-SiRt(OR)3-t, где R те же, что и выше упомянутые [2, Strepparola Е., Caporiccio G. EP 215,492 (Cl C 04 B 41/48) (08.05.91)].
Эти соединения после нанесения на мрамор в виде 5%-ного раствора во фреоне-113 существенно снижали водопоглощение образца.
В частности, предлагается применять соединения типа RfO(C3F6O)m(CF2O)n CF2CH2OZ, где
и -CH2C6H5 с молекулярной массой 2300, но кроме сообщения о малом водопоглощении образцов из мрамора и оценки глубины пропитки этими соединениями не приводятся какие-либо другие данные. Кроме того, в качестве растворителя авторы могли использовать только 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан (фреон-113), который по Монреальской конвенции запрещен к применению из-за опасности разрушения озонового слоя Земли.
и -CH2C6H5 с молекулярной массой 2300, но кроме сообщения о малом водопоглощении образцов из мрамора и оценки глубины пропитки этими соединениями не приводятся какие-либо другие данные. Кроме того, в качестве растворителя авторы могли использовать только 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан (фреон-113), который по Монреальской конвенции запрещен к применению из-за опасности разрушения озонового слоя Земли.
Наиболее близкими по структуре и назначению являются фторкремнийорганические соединения общей формулы [3, Takaai. Т., Sato Sh., Kinami H. JP 05,320,178 [93,320,178] (C1 C 07 F 7/18) (03.12.93), (CA, v.120: 1994, P27I506p, CA, Patent ind. v.120: 1994, 875р)]:
которые получают по схеме:
FOC-Rf-COF + CH3OH ---> CH3OOC-Rf-COOCH3
CH3OOC-Rf-COOCH3 + CH2=CHCH2NH2 ---> CH2=CHH2NHCO-Rf-CONHCH2CH=CH2
с общим выходом около 60%.
которые получают по схеме:
FOC-Rf-COF + CH3OH ---> CH3OOC-Rf-COOCH3
CH3OOC-Rf-COOCH3 + CH2=CHCH2NH2 ---> CH2=CHH2NHCO-Rf-CONHCH2CH=CH2
с общим выходом около 60%.
Эти соединения также в виде раствора во фреоне наносили на различные строительные материалы для защиты их от атмосферных осадков. За счет высокой функциональности эти соединения могли образовывать на материалах блестящую гидрофобную пленку, которая, вероятно, препятствовала нормальному воздухообмену в защищаемом материале.
Задачей настоящего изобретения является создание новых фторкремнийорганических соединений, обеспечивающих применение их в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды.
Поставленная задача достигается новыми фторкремнийорганическими соединениями общей формулы:
RfC(O)NHR1Si(OR2)3,
где Rf = перфторалкил с числом атомов углерода от 1 до 8;
перфтороксаалкил формулы
CF3O(CF2CF2O)2CF2-;
или C3F7O(C3F6O)xCF(CF3)-,
где x = 1 - 2;
или
где m = 4, n = 1, 4;
R1 = -(CH2)p-; -(CH2)pNHCH2-,
p - от 3 до 6;
R2 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 4, которые хорошо растворяются в обычных органических растворителях, например диэтиловом эфире, ацетоне, сложных эфирах кислот и т.д.
RfC(O)NHR1Si(OR2)3,
где Rf = перфторалкил с числом атомов углерода от 1 до 8;
перфтороксаалкил формулы
CF3O(CF2CF2O)2CF2-;
или C3F7O(C3F6O)xCF(CF3)-,
где x = 1 - 2;
или
где m = 4, n = 1, 4;
R1 = -(CH2)p-; -(CH2)pNHCH2-,
p - от 3 до 6;
R2 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 4, которые хорошо растворяются в обычных органических растворителях, например диэтиловом эфире, ацетоне, сложных эфирах кислот и т.д.
Эти соединения после нанесения на штукатурку, известняк, песчаник, мрамор, гипс или кирпич в результате взаимодействия кремнийорганического фрагмента с поверхностями защищаемых материалов образуют нерастворимые в органических растворителях воздухо- и паропроницаемое защитные покрытия.
В отличие от известных [3, Takaai Т., Sato Sh., Kinami Н. JT 05,320,178 [93,320.178] (C1 C 07 F 7/18) (03.12.93), (CA, v. 120: 1994, P271506p, CA, Patent ind. v.120: 1994, 875р)], предлагаемые соединения не образуют на поверхности строительного материала блестящих лаковых пленок, которые изменяют фактуру и эстетическое восприятие обрабатываемого объекта.
В результате проведенных испытаний было установлено, что образовавшееся покрытие не смачивалось водой, маслами и органическими жидкостями, не изменяло цвет исходного каменного материала даже после облучения ультрафиолетовой лампой ПРК-2 с расстояния 25 см в течение 90 ч. Гидрофобный эффект равнялся 97%. Краевые углы смачивания поверхностей водой и органическими жидкостями составляли от 98 до 140o (таблица). Кроме того, обработанные этими соединениями строительные материалы не подвергались в течение длительного времени разрушению под действием растворов солей и многократного замораживания и оттаивания. Паропроницаемость образцов известняка и штукатурки после их обработки практически не изменялась.
Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1
В колбу поместили 13,0 г (0,036 М) перфторэнантовой кислоты и при перемешивании добавили 2,14 г изопропанола. Смесь кипятили в течение 3 ч и вылили на воду со льдом. Тяжелый фторорганический слой отделили и подвергли разгонке, выделяя фракцию с т. кип. 95-98o/40 мм.
Пример 1
В колбу поместили 13,0 г (0,036 М) перфторэнантовой кислоты и при перемешивании добавили 2,14 г изопропанола. Смесь кипятили в течение 3 ч и вылили на воду со льдом. Тяжелый фторорганический слой отделили и подвергли разгонке, выделяя фракцию с т. кип. 95-98o/40 мм.
В колбу поместили 6,91 г (0,0031 М) NH2(CH2)3Si(OC2H5)3 и при комнатной температуре добавили 12,7 г (0,03 М) изопропилового эфира перфторэнантовой кислоты. Получили 14,5 г (98%) C6F13C(O)NH(CH2)3 Si(OC2H5)3, nD 20 = 1,3743. Пример 2
В колбу поместили 38,7 г (0,083 М) перфторпеларгоновой кислоты и при перемешивании добавили изопропанол. Выделение изопропилового эфира аналогично примеру 1. Т.кип. 110-114o/40 мм/ Синтез C8F17C(O)NH(CH2)3 Si(OC2H5)3 проводили аналогично примеру 1. Т.кип. 145-146o/1 мм, nD 20 = 1,3679, выход 87%.
В колбу поместили 38,7 г (0,083 М) перфторпеларгоновой кислоты и при перемешивании добавили изопропанол. Выделение изопропилового эфира аналогично примеру 1. Т.кип. 110-114o/40 мм/ Синтез C8F17C(O)NH(CH2)3 Si(OC2H5)3 проводили аналогично примеру 1. Т.кип. 145-146o/1 мм, nD 20 = 1,3679, выход 87%.
Пример 3
В колбу поместили 323 г перфторполиэфира, полученного фотоокислением гексафторпропилена, содержащего 1% активного кислорода, 200 мл хладона-113 и при перемешивании медленно добавили 50 г йодистого калия в 300 мл метанола. По окончании реакции к смеси добавили 5%-ный водный раствор гипосульфита до обесцвечивания, тяжелый фторуглеродный слой отделили, водный слой экстрагировали хладоном-113 и сушили. После удаления растворителя получили 242 г метилового эфира с молекулярной массой 962, определенной с помощью ВЭЖХ. По данным ЯМР-19F этот продукт имел следующее строение CF3C(O)(C3F6O)m(CF2O)n CF2COOCH3, где (в среднем) m = 4, n = 1, 4
В колбу поместили 50 г (0,05 M) вышеполученного эфира и 22,3 г (0,10 M) γ-аминопропилтриэтоксисилана. После перемешивания при комнатной температуре и вакуумирования получена гомогенная смесь. По данным ЯМР-1H, 19F и ИКС структура полученного соединения
Это соединение в виде 5%-ного раствора в бутилацетате использовалось для обработки образцов каменных материалов (штукатурки, известняка и гипса).
В колбу поместили 323 г перфторполиэфира, полученного фотоокислением гексафторпропилена, содержащего 1% активного кислорода, 200 мл хладона-113 и при перемешивании медленно добавили 50 г йодистого калия в 300 мл метанола. По окончании реакции к смеси добавили 5%-ный водный раствор гипосульфита до обесцвечивания, тяжелый фторуглеродный слой отделили, водный слой экстрагировали хладоном-113 и сушили. После удаления растворителя получили 242 г метилового эфира с молекулярной массой 962, определенной с помощью ВЭЖХ. По данным ЯМР-19F этот продукт имел следующее строение CF3C(O)(C3F6O)m(CF2O)n CF2COOCH3, где (в среднем) m = 4, n = 1, 4
В колбу поместили 50 г (0,05 M) вышеполученного эфира и 22,3 г (0,10 M) γ-аминопропилтриэтоксисилана. После перемешивания при комнатной температуре и вакуумирования получена гомогенная смесь. По данным ЯМР-1H, 19F и ИКС структура полученного соединения
Это соединение в виде 5%-ного раствора в бутилацетате использовалось для обработки образцов каменных материалов (штукатурки, известняка и гипса).
Пример 4
Соединение CF3O(CF2CF2O)5CF2CONH(CH2)3 Si(OC2H5)3 получали из 50 г (0.065 М) CF3O(CF2CF2O)5CF2COOCH3 и 14.28 г (0.065 М) γ-аминопропилтриэтоксисилана при комнатной температуре. Выход 56.96 г (91%), т.кип. 135-138o/1 мм.
Соединение CF3O(CF2CF2O)5CF2CONH(CH2)3 Si(OC2H5)3 получали из 50 г (0.065 М) CF3O(CF2CF2O)5CF2COOCH3 и 14.28 г (0.065 М) γ-аминопропилтриэтоксисилана при комнатной температуре. Выход 56.96 г (91%), т.кип. 135-138o/1 мм.
Пример 5
Соединение C3F7OC3F6OCF(CF3) C(O)NH(CH2)3Si(OC4H9)3 получали из 9,69 г (0,019 M) C3F7OC3F6OCF(CF3)COOCH3 и 5.2 г (0,019 М) γ - аминопропилтрибутоксисилана. Выход 13,8 г (94,5%). Строение его установлено по данным ИК- и ЯМР-1H и 19F спектроскопии.
Соединение C3F7OC3F6OCF(CF3) C(O)NH(CH2)3Si(OC4H9)3 получали из 9,69 г (0,019 M) C3F7OC3F6OCF(CF3)COOCH3 и 5.2 г (0,019 М) γ - аминопропилтрибутоксисилана. Выход 13,8 г (94,5%). Строение его установлено по данным ИК- и ЯМР-1H и 19F спектроскопии.
Пример 6
Соединение C3F7O(C3F6O)2CF(CF3)C (O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 получали из 57,6 г (0,1 M) C3F7O(C3F6O)2CF(CF3) COOCH3 и 21,97 г (0,1 М) γ - аминопропилтриэтоксисилана. Т. кип.152-155oC/1 мм, выход 98%, nD 20 = 1,35.
Соединение C3F7O(C3F6O)2CF(CF3)C (O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 получали из 57,6 г (0,1 M) C3F7O(C3F6O)2CF(CF3) COOCH3 и 21,97 г (0,1 М) γ - аминопропилтриэтоксисилана. Т. кип.152-155oC/1 мм, выход 98%, nD 20 = 1,35.
Пример 7
Соединение C3F7OC3F6OCF(CF3)C(O)NH (CH2)6NHCH2Si(OC2H5)3 получали аналогично примеру 6 из 36,6 г (0,07 м) соответствующего сложного эфира и 21 г (0,07 м) 1-аминогексаметилен-6-аминометилентриэтоксисилана. Получено 55,4 г (96,2%). Соединение растворимо в серном эфире, ацетоне, этил- и бутилацетате. Строение его установлено по данным ИК- и ЯМР-1H и 19F спектроскопии.
Соединение C3F7OC3F6OCF(CF3)C(O)NH (CH2)6NHCH2Si(OC2H5)3 получали аналогично примеру 6 из 36,6 г (0,07 м) соответствующего сложного эфира и 21 г (0,07 м) 1-аминогексаметилен-6-аминометилентриэтоксисилана. Получено 55,4 г (96,2%). Соединение растворимо в серном эфире, ацетоне, этил- и бутилацетате. Строение его установлено по данным ИК- и ЯМР-1H и 19F спектроскопии.
Пример 8
Соединение
получали аналогично примеру 7 из C3F7OC3F6OCF(CF3)COOCH3, и 1-аминогексаметилен-6-аминометилентриэтоксисилана, но при мольном соотношении 1:2 соответственно. Соединение растворимо в серном эфире, ацетоне, этил- и бутилацетате. Строение этого соединения установлено по данным ИК- и ЯМР-1H и 19F спектроскопии.
Соединение
Пример 9. Обработка строительных материалов
Образцы из известняка и штукатурки 30х30х10 мм погружали в растворы синтезированных выше фторкремнийорганических соединений в этилацетате, бутилацетате или хлористом метилене на 6 мин, затем высушивали при комнатной температуре в течение 7 дней и определяли привес. Во всех случаях привес составил от 0,6 до 1,7% от массы образца.
Образцы из известняка и штукатурки 30х30х10 мм погружали в растворы синтезированных выше фторкремнийорганических соединений в этилацетате, бутилацетате или хлористом метилене на 6 мин, затем высушивали при комнатной температуре в течение 7 дней и определяли привес. Во всех случаях привес составил от 0,6 до 1,7% от массы образца.
Образцы были подвергнуты следующим испытаниям: водопоглощению в течение 48 ч (методом полного погружения), изменению паропроницаемости, циклическому замораживанию при -28oC и оттаиванию в воде при +20o, циклическому намоканию и высушиванию в 14%-ном водном растворе Na2SO4 при +20oС. Были определены краевые углы смачивания поверхностей водой, декалином и моторным маслом (таблица).
Паропроницаемость образцов, обработанных синтезированными соединениями, определенная по ГОСТ 25898-83, изменилась по сравнению с необработанными лишь на 5.1%. Образцы штукатурки выдерживали без разрушения 160 циклов "замораживания-оттаивания" и 40 циклов "намокания-высушивания" в 14%-ном водном растворе Na2SO4. Необработанные образцы штукатурки разрушались после 43 циклов "замораживания-оттаивания" и уже после 4 циклов "намокания-высушивания" в 14%-ном водном растворе Na2SO4. Коэффициент водопоглощения при капиллярном подсосе (метод Рилем, 11.6) составил 0,04 - 0,05 кг/м2 • с 0,5. Гидрофобный эффект составил 97%. Подобные же результаты были получены после обработки известняка. Обнаруженный гидрофобный эффект и краевые углы смачивания сохранились после выдержки образцов в воде и солевом растворе в течение 15 сут.
Claims (1)
- Фторкремнийорганические соединения общей формулы
RfC(O)NHR1Si(OR2)3,
где Rf - перфторалкил с числом атомов углерода от 1 до 8,
или перфтороксаалкил формулы
CF3O(CF2CF2O)5 CF2-; C3F7O(C3F6O)x CF(CF3)-,
где х = 1 - 2;
или
m = 4;
n = 1,4;
R1 - -(CH2)p-; -(CH2)pNHCH2-,
p - от 3 до 6;
R2 - алкил с числом атомов углерода от 1 до 4,
в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98122531/04A RU2151151C1 (ru) | 1998-12-04 | 1998-12-04 | Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98122531/04A RU2151151C1 (ru) | 1998-12-04 | 1998-12-04 | Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2151151C1 true RU2151151C1 (ru) | 2000-06-20 |
Family
ID=20213366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98122531/04A RU2151151C1 (ru) | 1998-12-04 | 1998-12-04 | Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2151151C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7592489B2 (en) | 2004-09-01 | 2009-09-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anionic/cationic masonry sealing systems |
| WO2018047686A1 (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル変性アミドシラン化合物を含む組成物 |
| RU2767673C1 (ru) * | 2020-12-31 | 2022-03-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотех-Инновации" | Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей |
-
1998
- 1998-12-04 RU RU98122531/04A patent/RU2151151C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7592489B2 (en) | 2004-09-01 | 2009-09-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anionic/cationic masonry sealing systems |
| WO2018047686A1 (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル変性アミドシラン化合物を含む組成物 |
| JPWO2018047686A1 (ja) * | 2016-09-08 | 2018-12-13 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル変性アミドシラン化合物を含む組成物 |
| CN109072049A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-12-21 | 大金工业株式会社 | 含有全氟（聚）醚改性酰胺硅烷化合物的组合物 |
| RU2767673C1 (ru) * | 2020-12-31 | 2022-03-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотех-Инновации" | Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lott et al. | Trimethylsilyl iodide as a peptide deblocking agent | |
| EP0192493B1 (en) | Process for protecting materials from atmospheric agents and pollutants | |
| ES2250274T3 (es) | Recubrimiento repulsor de pintura, laca, contaminantes, microorganismos, aceites, agua y/o suciedad. | |
| US4499146A (en) | Protecting materials subject to degradation by atmospheric and polluting agents by means of perfluoropolyethers | |
| KR930019654A (ko) | 비카틴 ⅲ유도체 | |
| KR970000999B1 (ko) | 페인트 박리 조성물 | |
| KR20070000391A (ko) | 캡사이신 유도체, 및 그 제조방법 및 용도 | |
| RU2000128813A (ru) | Способ получения виниленкарбоната и его применение | |
| RU2151151C1 (ru) | Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды | |
| US5138026A (en) | Polypeptide thin film | |
| AU9162891A (en) | Process for the preparation of fluoroaliphatic aminocarboxylate surfactants | |
| US3956570A (en) | Method for imparting water-repellency to construction materials | |
| CA2592284A1 (en) | Compositions containing c4-swallow tail silanes | |
| EP0337312A1 (en) | Use of perfluoropolyether emulsions for protecting stony materials from atmospheric agents | |
| JPS55130998A (en) | N2-substituted 2,6-diaminonebularin | |
| JPS56156242A (en) | Quaternary ammonium compound containing fluorine and its preparation | |
| RU2149151C1 (ru) | Гидро- и олеофобное средство для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды | |
| KR840007715A (ko) | 광학적 활성인 시아노 메틸에스테르의 제조방법 | |
| EP0034842A1 (en) | Liquid composition for phosphating metal surfaces | |
| Thrasher et al. | Preparation and characterization of n-pentafluorosulfanylimine derivatives | |
| JPS56115749A (en) | Dopa derivative | |
| Yarosh et al. | Synthesis and properties of fluorosilicon compounds for protection of cultural monuments from harmful environmental exposure | |
| JPH0255781A (ja) | 無機コート膜の表面処理剤 | |
| US5300253A (en) | 1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl difluoromethyl ether compositions for removing water from surfaces | |
| JP2000001669A (ja) | 水系オイルバリア組成物およびそれを用いた被処理物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041205 |