RU2078053C1

RU2078053C1 - Method of treatment of sulfurous-alkaline sewage from sulfides

Info

Publication number: RU2078053C1
Application number: RU94000994A
Authority: RU
Inventors: М.В. Кочинашвили; Т.С. Анфиногенова; Н.Н. Меньшикова; В.Н. Карасев
Original assignee: Акционерное общество "Уфаоргсинтез"
Priority date: 1994-01-12
Filing date: 1994-01-12
Publication date: 1997-04-27

Abstract

FIELD: industrial sewage treatment. SUBSTANCE: method involves sewage treatment with reagent and deposit separation. Reagent: aluminochloride solution. Treatment is carried out at mass ratio sewage : reagent = (2-5.4):1, at 20-60 C, pH = 3-4. Method can be used for sewage treatment obtaining from the hydrocarbons pyrolysis unit. EFFECT: enhanced effectiveness of treatment. 1 tbl

Description

Изобретение относится к обработке воды и может быть использовано при очистке промышленных сточных вод например, установки пиролиза углеводородов, содержащих сульфиды. The invention relates to water treatment and can be used in the treatment of industrial wastewater, for example, a pyrolysis unit for hydrocarbons containing sulfides.

В процессе пиролиза углеводородов (например, бензинов прямой гонки, содержащих различные соединения серы-меркантаны, дисульфиды), образуются отходы в виде сернисто-щелочных стоков (СЩС) с содержанием сульфидов до 4000 мг/л, свободной щелочи до 1 мас. Очистка стоков на биологических очистных сооружениях осложняется высоким уровнем загрязнения этих стоков, что вызывает необходимость из разбавления водой. In the process of pyrolysis of hydrocarbons (for example, direct race gasolines containing various sulfur-mercantane compounds, disulfides), waste is generated in the form of sulfur-alkaline effluents (SSS) with sulfides up to 4000 mg / l, free alkali up to 1 wt. The treatment of wastewater at biological treatment plants is complicated by the high level of contamination of these wastewater, which necessitates dilution with water.

Существует несколько способов очистки стоков от сульфидов. Способ локальной окислительно-каталитической очистки сернисто-щелочных стоков (ЛОКОС), сущность которого заключается в жидкофазном окислении сульфидом до менее вредных тиосульфидов кислородом воздуха, в присутствии фталоцианинового катализатора КС-1 на полиэтиленовой основе (Ахмадуллина А.Г. Кижаева Б.В. Абрамова Н. М. и др. Химия и технология топлив и масел, 1988, N 3, с.42). При этом содержание H₂S снижается с 1500 2500 мл/г до 10 90 мг/л. Для реализации способа необходимы большие капитальные затраты на приобретение колонного оборудования, компрессорной станции, а также эксплуатационные затраты, связанные с использованием дорогостоящего катализатора, электроэнергии.There are several ways to treat sulphide effluents. The method of local oxidation-catalytic treatment of sulfur-alkaline wastewater (LOCOS), the essence of which is liquid-phase oxidation by sulfide to less harmful thiosulfides with atmospheric oxygen, in the presence of a polyethylene-based phthalocyanine catalyst KS-1 (Akhmadullina A.G. Kizhaeva B.V. Abramova N. M. et al. Chemistry and technology of fuels and oils, 1988, N 3, p. 42). The content of H ₂ S decreases from 1500 2500 ml / g to 10 90 mg / l. To implement the method requires large capital costs for the purchase of column equipment, compressor stations, as well as operating costs associated with the use of an expensive catalyst, electricity.

Известен окислительный способ очистки от сульфид- и гидросульфид-ионов [1] путем очистки воды в присутствии специально приготовленного катализатора на основе палыгорскитовых глин с активированным углем. Этот способ, как и предыдущий, требует больших эксплуатационных затрат на приготовление катализатора и проведение окисления сернистых соединений. Known oxidative method of purification from sulfide and hydrosulfide ions [1] by purifying water in the presence of a specially prepared catalyst based on palygorskite clays with activated carbon. This method, as the previous one, requires large operating costs for the preparation of the catalyst and the oxidation of sulfur compounds.

Наиболее близким к изобретению является способ очистки сточных вод от сульфидов обработкой железосодержащим реагентом [2] с последующим отделением осадка. Closest to the invention is a method of treating wastewater from sulfides by treatment with an iron-containing reagent [2] followed by separation of the sludge.

Однако осуществить его сложно из-за необходимости предварительной подготовки железосодержащего реагента путем обработки его азотной кислотой и окислами азота. However, it is difficult to implement because of the need for preliminary preparation of the iron-containing reagent by treating it with nitric acid and nitrogen oxides.

В целях применения более простого решения и удешевления способа очистки промышленных сернисто-щелочных стоков предлагаем новый способ, сущность которого состоит в связывании сульфидной серы в нерастворимый осадок с помощью алюминийсодержащего реагента с последующим отделением осадка. В качестве алюминийсодержащего реагента предлагает использовать алюмохлорид товарный по ТУ 38.302163-89, представляющий собой водный раствор хлористого алюминия - отходе производства продуктов алкилирования бензола олефинами. In order to apply a simpler solution and reduce the cost of the treatment of industrial sulfur-alkaline effluents, we offer a new method, the essence of which is the binding of sulfide sulfur to an insoluble precipitate using an aluminum-containing reagent, followed by separation of the precipitate. As an aluminum-containing reagent, it is proposed to use commercial aluminum chloride according to TU 38.302163-89, which is an aqueous solution of aluminum chloride - a waste product of the production of benzene alkylation by olefins.

Реализация способа заключается в следующем: сернисто-щелочные стоки смешивают с раствором алюмохлорида в соотношении СЩС: алюмохлорид равным 2,0 - 5,4: 1, обеспечивая при этом подкисление сточных вод до pH 3-4 за счет гидролиза оксихлорида алюминия при 20 60^oC с последующим отделением осадка путем осаждения или фильтрации.The implementation of the method is as follows: sulfur-alkaline wastewater is mixed with a solution of alumina chloride in a ratio of SSC: alumina chloride equal to 2.0 - 5.4: 1, while providing acidification of wastewater to pH 3-4 by hydrolysis of aluminum oxychloride at 20 60 ^o C followed by separation of the precipitate by precipitation or filtration.

Опыты проводились в лабораторных условиях. The experiments were carried out in laboratory conditions.

Пример 1. К 200 мл сернисто-щелочных стоков с pH9, [S^2-]519,7 мг/л прибавляют раствор алюмохлорида с концентрацией в пересчете на AlCl₃ 250 г/л в соотношении 2: 1, доведя pH до 3 при 20^oC. Выпавший осадок отфильтровывают. Содержание сульфидов в пересчете на [S^2-] 8,5 мг/л. Эффективность очистки СЩС от сульфидов составляет 98,4%
Пример 2. В условиях примера 1 прибавляют раствор алюмохлорида в соотношении СЩС: алюмохлорид равным 2,4: 1. Эффективность очистки составляет 93,0%
Пример 3. В условиях примера 1 прибавляют раствор алюмохлорида в соотношении СЩС: алюмохлорид равным 5,4: 1. Эффективность очистки составляет 91,0%
Пример 4. В условиях примера 1 изменяют t^o обработки СЩС 60^oC. Эффективность очистки составляет 100%
Пример 5. В условиях примера 4 доводят pH обрабатываемого раствора до 4. Эффективность очистки составляет 100% Результаты испытаний приведены в таблице. таким образом экспериментально установлено, что эффективность очистки сульфатно-щелочных стоков наиболее высока при температуре 20-60^oC и pH смеси равном 3-4, которое достигается при смешении СЩС с раствором алюмохлорида в соотношении 2-5,4:1
Предлагаемый способ экономичен, прост в технологическом оформлении, не требует для своего осуществления дорогого оборудования, предусматривает использование в качестве реагента алюмохлорид отходы производства.Example 1. To 200 ml of sulfur-alkaline effluents with pH9, [S ^2- ] 519.7 mg / l, an aluminum chloride solution with a concentration in terms of AlCl _{3 of} 250 g / l in a ratio of 2: 1 was added, bringing the pH to 3 at 20 ^o C. The precipitate is filtered off. The sulfide content in terms of [S ^2- ] 8.5 mg / L. The efficiency of purification of SHS from sulfides is 98.4%
Example 2. Under the conditions of example 1, a solution of aluminum chloride is added in a ratio of SHS: aluminum chloride equal to 2.4: 1. The cleaning efficiency is 93.0%
Example 3. Under the conditions of example 1, a solution of aluminum chloride is added in a ratio of SHS: aluminum chloride equal to 5.4: 1. The cleaning efficiency is 91.0%
Example 4. In the conditions of example 1 change the t ^o processing WSS 60 ^o C. The cleaning efficiency is 100%
Example 5. Under the conditions of example 4, the pH of the treated solution is adjusted to 4. The cleaning efficiency is 100%. The test results are shown in the table. Thus, it was experimentally established that the efficiency of purification of sulphate-alkaline effluents is highest at a temperature of 20-60 ^o C and a mixture pH of 3-4, which is achieved by mixing SSS with a solution of aluminum chloride in a ratio of 2-5.4: 1
The proposed method is economical, simple in technological design, does not require expensive equipment for its implementation, involves the use of aluminum chloride as a reagent production waste.

Claims

The method of purification of sulfur-alkaline wastewater from sulfides by treatment with a reagent followed by separation of the precipitate formed, characterized in that the reagent is a solution of aluminum chloride in a weight ratio of wastewater aluminum chloride 2.0 5.4 1, and the treatment is carried out at 20 60 ^o C and pH 3 4.