RU2059609C1 - 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью - Google Patents
1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059609C1 RU2059609C1 RU93002974A RU93002974A RU2059609C1 RU 2059609 C1 RU2059609 C1 RU 2059609C1 RU 93002974 A RU93002974 A RU 93002974A RU 93002974 A RU93002974 A RU 93002974A RU 2059609 C1 RU2059609 C1 RU 2059609C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- polyamides
- polyimides
- phenoxy
- diaminobenzene
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- WTIXAYOFTICTHJ-UHFFFAOYSA-N 5-phenoxybenzene-1,3-diamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WTIXAYOFTICTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- UATJOMSPNYCXIX-UHFFFAOYSA-N Trinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 UATJOMSPNYCXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCSJIELLQPDAGL-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitro-5-phenoxybenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 LCSJIELLQPDAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SFUVLEGIZGPPNN-UHFFFAOYSA-N (2-pyridin-2-ylacetyl) 2-pyridin-2-ylacetate Chemical compound C=1C=CC=NC=1CC(=O)OC(=O)CC1=CC=CC=N1 SFUVLEGIZGPPNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KAQBNBSMMVTKRN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O KAQBNBSMMVTKRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLDIDKTWHOYFMG-UHFFFAOYSA-N 5-methoxybenzene-1,3-diamine Chemical compound COC1=CC(N)=CC(N)=C1 FLDIDKTWHOYFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006160 pyromellitic dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- -1 tert Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000015 trinitrotoluene Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Использование: в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов, применяемых для изготовления термостойких пленочных материалов. Сущность изобретения: продукт-1-фенокси-3,5-диаминобензол. Б.Ф. С1 2Н1 2N2О1, выход 96%, т. пл. 92-93,5oС. Реагент 1: тринитробензол. Реагент 2: фенол. Условия реакции: в среде органического растворителя в присутствии основания при 80oС. С последующим восстановлением полученного продукта гидразин - гидратом на никеле Ренея при 35-65oС в среде (С1-С4) AlKOH. Структура полиимидов и полиамидов, приведена в тексте описания. 2 с. п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к новому соединению 1-фенокси-3,5-ди- аминобензолу формулы (I)
(I) и гетероцепным полимерам на его основе общей формулы
где 
-NH- -N
N-
=
; 
n=30-100 y -; -O-; -
-; -SO2-
Указанные полимеры наиболее эффективно могут быть использованы в качестве термостойких легко перерабатываемых материалов. Мономер, а также полиимиды и полиамиды на его основе, их свойства и способ получения в литературе не описаны.
(I) и гетероцепным полимерам на его основе общей формулы
n=30-100 y -; -O-; -
Указанные полимеры наиболее эффективно могут быть использованы в качестве термостойких легко перерабатываемых материалов. Мономер, а также полиимиды и полиамиды на его основе, их свойства и способ получения в литературе не описаны.
Известен 3,5-диаминоанизол, используемый в качестве мономера для синтеза полиимидов (ПИ). Синтез ПИ осуществляют низкотемпературной поликонденсацией в среде N-метил-2-пирролидона (МП) указанного диамина и диангидридов тетракарбоновых кислот с последующей каталитической имидизацией образующихся поли-(о-карбокси)-амидов с использованием в качестве катализатора комплекса пиридин-уксусный ангидрид (1:1) по схеме
+ nO
O__→ 
N
N
; 
;
X -
- -O-
n 30 100
ПИ, полученные с использованием 3,5-диаминоанизола, имеют ограниченную растворимость в органических растворителях (в смеси тетрахлорэтан (ТХЭ): фенол растворяется только ПИ при х -О-), довольно высокие температуры размягчения (выше 300оС, а ПИ при х не размягчается вовсе) и относительно невысокие температуры деструкции (400-440оС).
X -
n 30 100
ПИ, полученные с использованием 3,5-диаминоанизола, имеют ограниченную растворимость в органических растворителях (в смеси тетрахлорэтан (ТХЭ): фенол растворяется только ПИ при х -О-), довольно высокие температуры размягчения (выше 300оС, а ПИ при х не размягчается вовсе) и относительно невысокие температуры деструкции (400-440оС).
Задачей изобретения является разработка нового диамина, который может быть использован для получения гетероцепных полимеров с повышенной термостойкостью, лучшей растворимостью и более низкими температурами размягчения, т.е. улучшенной перерабатываемостью в изделия.
Поставленная задача достигается синтезом 1-фенокси-3,5-ди-аминобензола и использованием его в качестве мономера для синтеза термостойких легко перерабатываемых гетероцепных полимеров.
Соединение формулы I получают в две стадии. На первой стадии синтезируют 1-фенокси-3,5-динитробензол, исходя из тринитробензола, являющегося продуктом простых превращений 2,4,6-тринитротолуола окисление метильной группы в тринитротолуоле с образованием 2,4,6-тринитробензойной кислоты и декарбоксилирования последней [2] На второй стадии синтезируют 1-фенокси-3,5-диаминобензол. Процесс получения описывается следующей схемой:
___→ O2N
O2 
H2N
H2
Строение соединения I подтверждено данными ЯМР1Н, ЯМР13С, ЯМР15N, ЯМР17О, ИК-, УФ-, масс-спектроскопии, элементным анализом и температурой плавления.
___→ O2N
Строение соединения I подтверждено данными ЯМР1Н, ЯМР13С, ЯМР15N, ЯМР17О, ИК-, УФ-, масс-спектроскопии, элементным анализом и температурой плавления.
Гетероцепные полимеры (ПИ и полиамиды) синтезируют в условиях низкотемпературной поликонденсации I с диангидридами тетракарбоновых кислот в амидных растворителях с последующей каталитической имидизацией образующихся поли-(о-карбокси)-амидов с использованием в качестве катализатора комплекса пиридин-уксусный ангидрид (1:1):
n
+nO
O 
N
; 
; Y -; -O-; -
-; -SO2-
n 30-100 либо с дихлорангидридами ароматических кислот по следующей схеме:
+ 
COCl ___→ 
CO
n 50-100
Строение полученных таким образом полимеров было подтверждено данными ИК-спектрального, а также элементного анализов. В ИК-спектрах всех ПИ содержались максимумы поглощения в областях 720, 1380, 1720 и 1780 см-1, характерные для отдельных фрагментов пятичленных имидных циклов и отсутствовали максимумы поглощения характерные для амидных связей и карбоксильных групп. В ИК-спектрах полиамидов содержались полосы поглощения, характерные для амидных групп -амид I, амид II, амид II (1670, 1520, 1250 см-1), а также полоса поглощения N-H группы в области 3300-3400 см-1.
n
n 30-100 либо с дихлорангидридами ароматических кислот по следующей схеме:
n 50-100
Строение полученных таким образом полимеров было подтверждено данными ИК-спектрального, а также элементного анализов. В ИК-спектрах всех ПИ содержались максимумы поглощения в областях 720, 1380, 1720 и 1780 см-1, характерные для отдельных фрагментов пятичленных имидных циклов и отсутствовали максимумы поглощения характерные для амидных связей и карбоксильных групп. В ИК-спектрах полиамидов содержались полосы поглощения, характерные для амидных групп -амид I, амид II, амид II (1670, 1520, 1250 см-1), а также полоса поглощения N-H группы в области 3300-3400 см-1.
П р и м е р 1. Синтез 1-фенокси-3,5-диаминобензола.
I стадия. Синтез 1-фенокси-3,5-динитробензола.
К смеси 2,35 г (0,025 моль) фенола, 20 мл диполярного апротонного растворителя (диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, МП и т.л. или их смеси) и 0,0125-0,05 моль карбоната или соответствующего количества гидрокарбоната калия, натрия или цезия при 80оС приливают раствор 5,33 г (0,025 моль) тринитробензола в 5 мл соответствующего растворителя, нагретого до 80оС, выдерживают при этой температуре 2-4 ч, выливают в 125 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 1-фенокси-3,5-динитробензола 6,2 г (95% ). Т. пл. 119-120,5оС. Масс-спектр: М+ 260; ИК-спектр (см-1): 1540 (νasNO2), 1345, ( νsNO2), 1250 (νasC-O).
Элементный анализ для брутто-формулы С12Н3N2O5
Вычислено, C 55,39, H 3,10, N 10,77
Найдено, C 55,80, H 3,20ll N 10,90.
Вычислено, C 55,39, H 3,10, N 10,77
Найдено, C 55,80, H 3,20ll N 10,90.
II стадия. Синтез 1-фенокси-3,5-диаминобензола.
К смеси 6,5 г (0,025 моль) 1-фенокси-3,5-динитробензола, 6,5 мл спирта (метанол, этанол, пропанол, бутанол, трет, бутанол) и 9,7 мл (0,2 моль) гидразин-гидрата при 35-40оС приливают порциями суспензию 0,65 г никеля Ренея в соответствующем спирте. Температуру повышают до 64оС, выдерживают 1 ч, после чего отфильтровывают катализатор, упаривают спирт, остаток перегоняют в вакууме и получают 4,8 г ( ≈96%) 1-фенокси-3,5-диаминобензола. Т. пл. 92-93,5оС. Масс-спектр: М+ 200; ИЕ-спектр (см-1): 3440, 3360, 3210 (νNH), 1630 (δNH2), 1200 (νasC-O).
Элементный анализ для брутто-формулы С12Н12N2O1.
Вычислено, C 71,98, H 6,04, N 13,99
Найдено, С 72,20, H 6,10, N 13,81.
Найдено, С 72,20, H 6,10, N 13,81.
Синтез полимеров.
П р и м е р 2. Синтез ПИ на основе I и диангидрида пиромеллитовой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона и обратным холодильником помещают 1 г 1-фенокси-3,5-диаминобензола в 8 мл МП; после растворения диамина постепенно при перемешивании присыпают 1,09 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 4-5 ч. После чего в образовавшийся вязкий раствор добавляют 0,8 мл пиридина и 0,94 мл уксусного ангидрида и нагревают при 100оС в течение 4 ч. В течение этого времени из реакционного раствора выпадает белый осадок. Реакционную массу выливают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом в аппарате Сокслета в течение 10 сушат при 70о/10 мм рт.ст. Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы С22Н10N2O5
Вычислено, C 69,10, H 2,61, N 7,32.
Вычислено, C 69,10, H 2,61, N 7,32.
Найдено, С 69,83, H 2,93, N 6,85.
Свойства полимера приведены в таблице.
П р и м е р 3. Синтез ПИ на основе I и диангидрида бензофенон-3,3', 4,4'-тетракарбоновой кислоты.
Синтез полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидрида пиромеллитовой кислоты присыпают 1,61 г диангидрида бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Реакционный раствор остается прозрачным и вязким в течение всего времени реакции. Выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 2. Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы С29H14N2O6.
Вычислено, C 71,60, H 2,88, H 5,76
Найдено, C 71,23, H 2,456, N 5,71.
Найдено, C 71,23, H 2,456, N 5,71.
Свойства полимера приведены в таблице.
Этот ПИ синтезируют также высокотемпературной поликонденсацией в м-крезоле с использованием в качестве катализатора хинолина. По свойствам ПИ, синтезированные обоими методами идентичны.
П р и м е р 4. Синтез ПИ на основе I и диангидрида дифенилоксид- 3,3', 4,4'-тетракарбоновой кислоты.
Синтез полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидрида пиромеллитовой кислоты присыпают 1,52 г диангидрида дифенилоксид-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Как и в примере 3, реакционный раствор остается прозрачным и вязким в течение всего времени синтеза. Выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 2.
Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы C28H14N2O6
Вычислено, C 70,89, H 2,95, N 5,91.
Вычислено, C 70,89, H 2,95, N 5,91.
Найдено, C 70,53, H 3,07, N 5,76.
Свойства полимера приведены в таблице.
П р и м е р 5. Синтез на основе I и диангидрида дифенил-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты.
Синтез и выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 3 с той разницей, что вместо диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты берут 2,29 г диангидрида дифенил-34,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы С28H14N2O5
Вычислено, C 73,36, H 3,08, N 6,11
Найдено, C 73,48, H 3,11, N 6,54.
Вычислено, C 73,36, H 3,08, N 6,11
Найдено, C 73,48, H 3,11, N 6,54.
Свойства полимера приведены в таблице.
П р и м е р 6. Синтез ПИ на основе I и диангидрида дифенилсульфон-3,3', 4,4'-тетракарбоновой кислоты.
Синтез и обработку полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидридов пиромеллитовой кислоты берут 2,37 г диангидрида дифенилсульфон-3,3.4.4'-тетра- карбоновой кислоты. Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы С24H14N2O7S1
Вычислено, C 60,76, Н 2,98, N 5,91, S 6,76.
Вычислено, C 60,76, Н 2,98, N 5,91, S 6,76.
Найдено, С 60,53, Н 2,73, N 5,77, S 6,52.
Свойства полимера приведены в таблице.
Синтез полиамидов.
П р и м е р 7. Синтез полиамида на основе I дихлорангидрида терефталевой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона, кабельной воронкой помещают 0,5 г 1-фенокси-3,5-диаминобензола и 1 мл МП. После растворения диамина к раствору присыпают 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты. При этом происходит разогревание реакционной смеси. Через 10 мин она загустевает. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч и высаживают в метанол, промывают метанолом в аппарате Сокслета в течение 5 ч и сушат при 70оС и 20 Па.
Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы С20Н14N2O3
Вычислено, C 72,70, H 4,28, N 8,48.
Вычислено, C 72,70, H 4,28, N 8,48.
Найдено, С 72,51, H 4,17, N 8,32.
Свойства полимера приведены в таблице.
П р и м е р 8. Синтез полиамида на основе I и хлорангидрида изофталевой кислоты.
Синтез и обработку полимера проводят аналогично описанному в примере 7 с той разницей, что вместо хлорангидрида терефталевой кислоты берут хлорангидрид изофталевой кислоты.
Выход полимера количественный.
Элементный анализ для брутто-формулы С20H14N2O3
Вычислено, С 72,70, H 4,28, N 8,48.
Вычислено, С 72,70, H 4,28, N 8,48.
Найдено, C 72,54, H 4,36, N 8,29.
Свойства полимера приведены в таблице.
Полученные ПИ и полиамиды являются термостойкими материалами с улучшенной перерабатываемостью в изделия и могут быть использованы в виде пленок или инженерных пластиков в микроэлектронике, электротехнике, автомобилестроении, самолетостроении.
Claims (2)
1. 1-Фенокси-3,5-диаминобензол формулы
в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов.
в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов.
2. Полиимиды или полиамиды общей формулы
где Х
n 30-100,
в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью в изделия.
где Х
n 30-100,
в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью в изделия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93002974A RU2059609C1 (ru) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93002974A RU2059609C1 (ru) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93002974A RU93002974A (ru) | 1995-11-27 |
| RU2059609C1 true RU2059609C1 (ru) | 1996-05-10 |
Family
ID=20135881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93002974A RU2059609C1 (ru) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2059609C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1847526A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Coupling compounds and hair dyeing compositions containg them |
-
1993
- 1993-01-18 RU RU93002974A patent/RU2059609C1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1847526A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Coupling compounds and hair dyeing compositions containg them |
| WO2007118818A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-25 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg | Coupling compounds and hair dyeing compositions containing them |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5952448A (en) | Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same | |
| Perry et al. | Palladium-catalyzed formation of poly (imide-amides). 1. Reactions with diiodo imides and diamines | |
| Liou | Synthesis and properties of soluble aromatic polyimides from 2, 2′‐bis (3, 4‐dicarboxyphenoxy)‐1, 1′‐binaphthyl dianhydride and aromatic diamines | |
| FR2501698A1 (fr) | Procede de preparation de composes de type polyamide utilisant un sel de mono-metal alcalin d'acide dicarboxylique | |
| Mochizuki et al. | Preparation and properties of polyisoimide as a polyimide-precursor | |
| RU2059609C1 (ru) | 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью | |
| JPS6322832A (ja) | 新規な可溶性および／または可融性のポリイミドまたはポリアミドイミド ならびにそれらの製造方法 | |
| Ueda et al. | Synthesis of polyamic acid di‐tert‐butyl esters by direct polycondensation of di‐tert‐butyl esters of tetracarboxylic acids with diamines using diphenyl (2, 3‐dihydro‐2‐thioxo‐3‐benzoxazolyl) phosphonate | |
| KR100228030B1 (ko) | 안정한 폴리이미드 전구체 및 그 제조 방법 | |
| JP2005120001A (ja) | フッ化ジニトロモノマー、フッ化ジアミンモノマーおよびフッ化ジアミンモノマーから調製されたフッ化ポリアミドとフッ化ポリイミド | |
| JPH06506692A (ja) | 過弗素アルキル化されたジアミノメシチレン及びそれからのポリイミド | |
| RU2072350C1 (ru) | Бис-(3-амино-5-фенокси)фениловый эфир гидрохинона и полиимиды на его основе для термостойких материалов | |
| RU2235738C1 (ru) | Одностадийный способ получения полиимидов на основе аминофеноксифталевых кислот | |
| JP2904768B2 (ja) | ２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマー | |
| JP2883769B2 (ja) | ポリイミド共重合体及びその製造方法 | |
| JP2506920B2 (ja) | ポリエ―テルスルホンオリゴマ―及びポリエ―テルスルホンイミド | |
| Song et al. | Optically active poly (amide–imide) s containing axially dissymmetric 1, 1′‐binaphthyl moieties | |
| SU749859A1 (ru) | Способ получени полибензимидазолимидов | |
| MALAKPOUR et al. | Thionyl chloride/pyridine system as a condensing agent for the polyesterification reaction of N, N′-(4, 4′-oxydiphthaloyl)-bis-l-leucine and aromatic diols | |
| Chen et al. | Novel organosoluable aromatic polyimides derived from unsymmetrical 1, 3-bis (4-aminophenoxy) naphthalene and aromatic dianhydrides | |
| KR100332948B1 (ko) | 신규한 산 이무수물, 테트라카르복시산, 테트라카르복시산 디알킬에스테르 및 그의 제조방법 | |
| US6087470A (en) | Preparation of soluble polyamide, polyimide and poly(amide-imide) | |
| Yeganeh et al. | Synthesis and properties of novel optically active and soluble aromatic/aliphatic polyimides via reaction of dianhydrides and diisocyanates | |
| SU920057A1 (ru) | Способ получени полиамидокислот и каталитическа композици дл получени полиамидокислот | |
| SU531819A1 (ru) | Способ получени полиимидов |