RU2047351C1 - Катализатор для получения фталевого ангидрида - Google Patents
Катализатор для получения фталевого ангидрида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2047351C1 RU2047351C1 SU914895043A SU4895043A RU2047351C1 RU 2047351 C1 RU2047351 C1 RU 2047351C1 SU 914895043 A SU914895043 A SU 914895043A SU 4895043 A SU4895043 A SU 4895043A RU 2047351 C1 RU2047351 C1 RU 2047351C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- catalytically active
- parts
- active substance
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 186
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 17
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 9
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Inorganic materials O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 57
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 35
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 32
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 25
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 23
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 titanium dioxide Chemical compound 0.000 description 7
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 6
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 5
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N rubidium nitrate Inorganic materials [Rb+].[O-][N+]([O-])=O RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N trospectomycin Chemical compound CN[C@H]([C@H]1O2)[C@@H](O)[C@@H](NC)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@]2(O)C(=O)C[C@@H](CCCC)O1 KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N 0.000 description 5
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K silver phosphate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]P([O-])([O-])=O FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229940019931 silver phosphate Drugs 0.000 description 4
- 229910000161 silver phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- FYWSTUCDSVYLPV-UHFFFAOYSA-N nitrooxythallium Chemical compound [Tl+].[O-][N+]([O-])=O FYWSTUCDSVYLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N metavanadate Chemical compound [O-][V](=O)=O ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N titanium vanadium Chemical compound [Ti].[V] GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical class [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/682—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium, tantalum or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
- B01J27/1817—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with copper, silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия, в частности, производство катализаторов для получения фталевого ангидрида. Сущность изобретения: катализатор содержит каталитически активное вещество, предпочтительно в количество 3-20 г на 100 г термостойкого неорганического носителя. Каталитически активное вещество содержит 1-20 мас.ч. пентоксида ванадия БФ V2O5 80-99 мас.ч. диоксида титана БФ TiO2 типа анатаза с удельной площадью поверхности 10-60 см2/г а также на 100 мас.ч. указанных компонентов 0,05-1,2 мас.ч. по крайней мере одного элемента, выбранного из группы, состоящей из калия, цезия, рубидия, таллия в виде оксида, и дополнительно 0,05-2 мас.ч. оксида серебра. Каталитически активное вещество предпочтительно может содержать 0-1 мас.ч. пентоксида ниобия, 0-0,12 мас.ч. пентоксида фосфора и 0-5 мас.ч. триоксида сурьмы, причем содержание этих компонентов одновременно не равны нулю. Предпочтительно в слое каталитически активного вещества, нанесенного на термостойкий неорганический носитель, общий объем мелких пор с диаметром 0,15-0,45 мкм составляет 50% или более от общего объема мелких пор с диаметром 10 мкм или менее. 3 з. п. ф-лы, 5 табл.
Description
Изобретение относится к катализатору для производства фталевого ангидрида и более конкретно к катализатору для производства фталевого ангидрида при помощи каталитического окисления в паровой фазе ортоксилола и/или нафталина с молекулярным кислородом или газом, содержащим молекулярный кислород.
Известен патент ЧССР N 133021 1969. в котором описан катализатор для получения фталевого ангидрида окислением нафталина, в состав которого введен оксид серебра. Однако катализатор не содержит диоксид титана типа анатаза с определенной удельной поверхностью.
Известен катализатор для получения фталевого ангидрида окислением о-ксилола или нафталина кислородом, содержащий каталитически активное вещество, схожее по составу с заявленным катализатором. Заявка Японии 56 73543, 1981 г.
Однако заявленное изобретение отличается от противопоставленной ссылки дополнительным содержанием в его составе 0,05-2 г оксида серебра, что придает ему иные свойства.
Катализаторы, способные выдерживать такие условия чрезмерной нагрузки реакции, уже предлагались.
Изобретение направлено на получение катализатора, подходящего для использования при производстве фталевого ангидрида, имеющего каталитическое действие значительно улучшенное по сравнению с обычным катализатором.
Следовательно, главная цель изобретения заключается в разработке катализатора для производства фталевого ангидрида с высокой селективностью при помощи каталитической реакции окисления в паровой фазе ортоксилола или нафталина.
Еще одна цель изобретения заключается в разработке катализатора для производства фталевого ангидрида, способного производить фталевый ангидрид стабильно, превосходного по долговечности и с небольшим понижением каталитической активности при дополнительном использовании, катализатор предназначен для производства фталевого ангидрида при помощи каталитического окисления в паровой фазе ортоксилола и/или нафталина.
Дополнительно цель изобретения заключается в разработке катализатора для производства фталевого ангидрида, способного производить фталевый ангидрид стабильно в течение длительного периода, способного производить фталевый ангидрид при высокой селективности даже в условиях реакции с высокой нагрузкой и превосходной по долговечности, в производстве фталевого ангидрида при помощи каталитического окисления в паровой фазе ортоксилола и/или нафталина.
Изобретение в результате интенсивных исследований нашли, что перечисленные цели могут быть достигнуты введением серебра в качестве компоненты каталитически активного вещества в ванадиево-титановый катализатор, и сделали это изобретение на основе этого открытия.
Более конкретно изобретение относится к катализатору для производства фталевого ангидрида при помощи каталитического окисления в паровой фазе ортоксилола и/или нафталина с молекулярным кислородом или газом, содержащим молекулярный кислород, имеющему каталитическое активное вещество, включающее в себя 1-20 ч. по массе оксида ванадия в виде V2O5, 99-80 ч. по массе анатаза типа диоксида титана с удельной площадью поверхности 10-60 м2/г в виде TiO2 и на 100 ч. по массе в общем от названных двух компонентов от 0,05 до 1,2 ч. по массе по крайней мере одного элемента, выбранного из калия, цезия, рубидия или таллия в виде оксида и от 0,05-2 ч. по массе серебра в виде Ag2O, нанесенное на огнеупорный неорганический носитель (здесь ниже его называют катализатор 1).
Изобретение, кроме того, относится к катализатору для производства фталевого ангидрида при помощи каталитического окисления в паровой фазе ортоксилола и/или нафталина с молекулярным кислородом или газом, содержащим молекулярный кислород, имеющему каталитическое активное вещество, включающее в себя от 1 до 20 ч. по массе оксида ванадия в виде V2O5, от 99 до 80 ч. по массе анатаза типа диоксида титана с удельной площадью поверхности от 10 до 60 м2/г в виде TiO2 и на 100 ч. по массе в общем от вышеназванных двух компонентов, от 0 до 1 ч. по массе по крайней мере одного элемента, выбранного из калия, цезия, рубидия и таллия в виде оксида, от 0 до 2 ч. по массе фосфора в виде P2O5, от 0 до 5 ч. по массе сурьмы и от 0,05 до 2 ч. по массе серебра в виде Ag2O (где содержание ниобия, фосфора и сурьмы не может быть нулевым одновременно), нанесенное на огнеупорный неорганический носитель (здесь ниже его называют катализатор 2).
Одна из особенностей изобретения заключается в том, что анатаз типа диоксид титана с удельной площадью поверхности от 10 до 60 м2/г, предпочтительно от 15 до 40 м2/г, используют как компонент в каталитическом активном веществе.
Если удельная площадь поверхности анатаза типа диоксида титана меньше, чем 10 м2/г, то у полученного катализатора низкая активность, а когда превышает 60 м2/г, то долговечность катализатора ухудшается и выход падает через короткое время, что нежелательно.
В изобретении, что касается определенного анатаза типа диоксида титана, то особенно удобно использовать материал со средним размером частицы 0,4-0,7 мкм или предпочтительно 0,45-0,60 мкм.
Анатаз типа диоксид титана, используемый предпочтительно в изобретении, изготавливают способом, называемым способом растворения серной кислоты и он имеет высокую механическую прочность несмотря на пористость и обладает прочностью настолько высокой, что так называемые "первичные частицы" не дробятся при механическом истирании в обычной шаровой мельнице или похожем устройстве. Хотя такой анатаз типа диоксид титана имеет большой средний размер частиц в интервале 0,4-7 мкм, он имеет высокое значение площади удельной поверхности 10-60 м2/г и представляет собой по существу конгломерат первичных частиц, имеющих небольшой диаметр. Поэтому такой анатаз типа диоксид титана не должен обязательно иметь правильную сферическую форму, но для него достаточно быть в общем сферическим.
В соответствии со способом растворения серной кислотой ильменит (FeOTiO2) обрабатывают серной кислотой более слабой концентрации, чем при производстве диоксида титана при помощи способа затвердения серной кислотой, обычно при использовании примерно 70-80%-ной серной кислоты получают сульфат титана, и этот сульфат титана подвергают гидролизу под давлением при 150-180оС и дополнительно обжигают при 600-900оС для получения анатаза типа диоксида титана. Такой анатаз типа диоксид титана может содержать, в зависимости от материала, руды, железо, цинк, алюминий, марганец, хром, кальций или свинец, но это не имеет практического значения с точки зрения работы катализатора, если содержание оксидов в оксиде титана не превышает 0,5% по массе.
Огнеупорный неорганический носитель, используемый в изобретении, должен быть стабилен в течение длительного периода при температуре, значительно превышающей температуру катализатора при производстве фталевого ангидрида, а также температуру обжига катализатора и не реагировать с каталитическим активным веществом.
Примеры такого огнеупорного неорганического носителя могут включать в себя среди других карбид кремния (SiC), оксид алюминия, оксид циркония и оксид титана. Особенно предпочтительна из них подложка из карбида кремния с содержанием оксида алюминия (Al2O3) 20 мас. или менее, предпочтительно 5 мас. или менее, и кажущейся пористостью 10% или более, предпочтительно от 15 до 45% Особенно благоприятно использовать носитель из карбида кремния с содержанием оксида алюминия 5 мас. или менее, содержанием карбида кремния 95 мас. или более и пористостью 15-45% Наиболее благоприятно предпочитать носитель из карбида кремния. Полученный самоспеканием карбида кремния чистотой 98% или более.
Конфигурация огнеупорного неорганического носителя особенно не ограничена, но со сферической или столбчатой формой легче обращаться и предпочтителен средний диаметр примерно 2-15 мм.
Катализатор 1 изобретения получают, наносят на этот инертный неорганический носитель каталитически активный состав, включающий в себя от 1 до 20 ч. по массе оксида ванадия в виде V2O5, от 99 до 80 ч по массе от суммы этих двух ингредиентов TiO2 от 0,05 до 1,2 ч. по массе по крайней мере одного элемента, выбранного из калия, цезия, рубидия и таллия в виде оксида и от 0,05 до 2 ч. по массе серебра в виде Ag2O.
Как упоминалось выше одна из особенностей этого изобретения заключается в том, что серебро вводят в качестве ингредиента каталитического активного вещества и содержание серебра в катализаторе 1 составляет от 0,05 до 2 ч. по массе в виде Ag2O или предпочтительно от 0,1 до 1 ч. по массе. Цели изобретения не могут быть достигнуты, если содержание серебра слишком большое или слишком малое. Другими словами, если содержание серебра в виде Ag2O составляет меньше 0,05 ч. по массе, что эффект улучшения работы за счет добавления серебра понижается. Если содержание серебра превышает 2 ч. по массе, то при работе катализатора происходит отрицательный эффект и эффективность по фталевому ангидриду падает.
Катализатор 2 изобретения получают нанесением на огнеупорный неорганический носитель каталитически активного состава, включающего в себя от 1 до 2 ч. по массе оксида ванадия в виде V2O5, от 99 до 80 ч. по массе анатаза типа оксида титана в виде TiO2 и на 100 ч. по массе от общего количества этих двух ингредиентов от 0 до 1 ч. по массе ниобия в виде Nb2O5, от 0,05 до 1,2 ч. по массе по крайней мере одного элемента, выбранного из калия, цезия, рубидия и таллия в виде оксида, от 0 до 1,2 ч. по массе фосфора в виде P2O5, от 0 до 5 ч. по массе сурьмы в виде Sb2O3 и от 0,05 до 2 ч. по массе серебра в виде Ag2O (где содержания ниобия, фосфора и сурьмы не могут быть равны нулю одновременно).
В катализаторе 2 также, как и в катализаторе 1 содержание серебра составляет от 0,05 до 2 ч. по массе в виде Ag2O или предпочтительно от 0,1 до 1 ч. по массе. Цель изобретения не могут быть достигнута, если содержание серебра слишком большое или слишком малое.
Кроме того, в катализаторе 2 при нанесении катализатора на огнеупорный неорганический носитель каталитически активный состав, включающий в себя от 0,01 до 1 ч. по массе ниобия в виде Nb2O5, от 0,2 до 1,2 ч. по массе фосфора в виде P2O5 и от 0,5 до 5 ч. по массе сурьмы в виде Sb2O3, практически предпочтителен, благодаря увеличению селективности по фталевому ангидриду.
Начальные материалы ванадия, ниобия, калия, цезия, рубидия, таллия, фосфора и сурьмы при изготовлении катализатора 1 и катализатора 2 могут быть соответственно выбраны кроме как из таких оксидов, как V2O5, K2O, Cs2O, Rb2O, Tl2O, P2O5 и Sb2O3, из соединений, превращающихся в такие оксиды при нагревании, например, солей аммония, нитратов, сульфатов, галидов, солей органических кислот и гидроокисей отдельных элементов.
Для серебряного ингредиента Ag2O можно использовать нитрат, соль аммония, сульфат, галид, соль органической кислоты, гидрооксид, комплекс амина, фосфат и сульфид. Некоторые из них, например, галид серебра и фосфат серебра, не превращаются в оксид при нагревании в условиях производства катализатора, но все они могут быть использованы в изобретении без проблем. Кроме того, когда используют фосфат серебра или когда в каталитически активное вещество добавляют фосфатную составляющую, то нет необходимости рассматривать содержание фосфора в фосфате серебра и все будет в порядке, если содержание составляющей оксида фосфора будет в заданном пределе.
Способ осаждения каталитически активного вещества на огнеупорном органическом носителе при производстве катализатора изобретения практически не ограничен и его возможно наносить обычным способом. Конкретно простейший способ заключается в помещении определенного объема носителя во вращающийся барабан, который можно нагревать снаружи, и вбрызгивании суспензии, содержащей каталитическое активное вещество при поддержании температуры от 200 до 300оС для нанесения каталитического активного вещества.
Нанесенное количество каталитического активного вещества на огнеупорный неорганический носитель изменяется в зависимости от размера носителя и обычно составляет от 3 до 20 г на 100 см3 носителя.
Слой каталитически активного вещества, полученный при нанесении каталитически активного вещества на носитель, должен предпочтительно иметь поверхностную характеристику, чтобы 50% или более общего объема, занятого мелкими порами, имеющими диаметр 10 мкм или менее, было занято мелкими порами, имеющими диаметр от 0,15 до 0,45 мкм и более предпочтительно поверхностную характеристику 75% или более общего объема мелких пор, занятого мелкими порами с диаметром 10 мкм или менее, было занято мелкими порами, имеющими диаметр от 0,15 до 0,45 мкм.
При использовании каталитически активного слоя, имеющего такую поверхностную характеристику, цель изобретения может быть достигнута более эффективно.
Слой каталитически активного вещества, имеющий такую поверхностную характеристику, может быть легко получен при регулировании концентрации суспензии в зависимости от размера частиц основных первичных частиц анатаза типа оксида титана в способе нанесения при использовании, например, вращающегося барабана, как упомянуто выше (см. японскую патентную публикацию 49-41036). Практически при использовании анатаза типа оксид титана с размером первичных частиц от 0,005 до 0,05 мкм концентрацию суспензии устанавливают от 5 до 25 мас. или предпочтительно от 10 до 20 мас. или при использовании анатаза типа диоксид титана с размером первичных частиц более 0,05 мкм, концентрацию суспензии устанавливают от 10 до 40 мас. или предпочтительно от 15 до 25 мас. так, чтобы получить слой каталитически активного вещества, имеющего такую поверхностную характеристику, как упоминалось выше.
В изобретении объем мелких пор определяли из распределения диаметр мелких пор, измеренного ртутным инжекционным порометром. Удельную площадь поверхности анатаза типа диоксид титана измеряли при помощи метода БЭТ, а средний размер измеряли, используя просвечивающую электронную микроскопию.
После такого осаждения слоя каталитического активного вещества получали катализатор изобретения обжигом в течение 2-10 ч при пропускании воздуха при температуре от 450 до 700оС или предпочтительно от 500 до 600оС.
Реакция окисления ортоксилола и/или нафталина при использовании катализатора изобретения может быть выполнена в обычных условиях реакции. Например, реакционную трубу с внутренним диаметром от 5 до 40 мм или предпочтительно от 15 до 27 мм заполняют катализатором на высоту от 1 до 5 м или предпочтительно от 1,5 до 3 м и эту реакционную трубу выдерживают при температуре от 300 до 400оС или предпочтительно,0 от 330 до 380оС в тепловой среде и в эту реакционную трубу вдувают материал ортоксилола и/или нафталина вместе с воздухом или газом, содержащим от 5 до 21 об. молекулярного кислорода со скоростью от 5 до 70 г/нм3 (воздух) в случае воздуха или от 5 до 110 г/нм3 (газ, содержащий молекулярный кислород) в случае газа, содержащего молекулярный кислород, со скоростью распространения в пространстве (ТР) от 1000 до 6000 ч-1 или предпочтительно (ТР) от 1000 до 4000 ч-1.
В указанной реакции окисления при разделении каталитического слоя в реакционной трубе на два или более слоев для разделения на несколько реакционных зон большая часть катализатора, обладающего каталитической активностью, располагается в этих реакционных зонах так, что активность может повышаться по направлению от входа отверстия, подающего газовый материал, к выходному отверстию из реакционной трубы так, что катализатор изобретения может быть выгодно использован.
В последующем описании применительно к примеру катализатора 2 изобретения, первая реакционная труба разделена на два слоя и входная часть заполнена специальным катализатором (катализатор предварительной стадии) слоем высотой от 30 до 70% от общей высоты слоя катализатора, тогда как оставшаяся высота слоя у выходного конца заполнена катализатором (катализатор окончательной стадии) с более высокой активностью, чем катализатор предварительной стадии. Катализатор такого же каталитического состава, но различный по активности может быть легко изготовлен изменением содержания, например, фосфора. Практически при использовании от 0,2 до 0,4 ч по массе фосфора, содержащегося в виде оксида, получают катализатор предварительной стадии, а при использовании от 0,4 до 1,2 ч по массе можно получить катализатор окончательной стадии, более высокий по активности, чем катализатор предварительной стадии. Каталитическая активность может также контролироваться изменением и/или содержания элемента; выбранного из калия, цезия, рубидия и таллия.
При осуществлении реакции окисления в таких условиях, как упоминалось выше, подавляется аккумуляция тепла в горячих точках в слое катализатора и предотвращается порча катализатора из-за термической нагрузки, так что стабильная работа может осуществляться в течение длительного срока в технических условиях. Кроме того, предотвращается чрезмерная реакция окисления в горячей точке и достигаются различные эффекты, включая улучшение селективности. Такие эффекты особенно заметны в условии реакции с высокой нагрузкой, например, увеличения материала газа, и продуктивность может заметно ухудшиться при повышении концентрации ортоксилола или нафталина.
При использовании катализатора изобретения фталевый ангидрид может быть получен при высокой селективности от ортоксилола и/или нафталина. Поэтому облегчается операция по термической обработке и дистилляции получения продуктов фталевого ангидрида и могут быть получены продукты более высокого качества при более низкой цене по сравнению с обычным способом.
Катализатор изобретения превосходен по долговечности и, следовательно, возможна промышленная долгосрочная стабильная работа.
Катализатор изобретения производит фталевый ангидрид при высокой селективности даже в условиях реакции с высокой нагрузкой при повышении концентрации материала газа или при чем то подобном и превосходный по долговечности, если используется в течение длительного периода, так что продуктивность изготовления фталевого ангидрида может быть заметно улучшена при использовании катализатора изобретения.
Поэтому катализатор изобретения чрезвычайно полезен для изготовления фталевого ангидрида.
П р и м е р 1. (приготовление катализатора). При смешивании 80% концентрированной серной кислоты с ильменитом и последующем реагировании при разбавлении водой был получен водный раствор сульфата титана. В качестве восстановительного агента к нему были добавлены куски железа, железо, содержащееся в ильмените, было восстановлено до ионов двухвалентного железа, произведено охлаждение, сульфат железа был осажден и отсепарирован. В полученный таким путем водный раствор сульфата титана был вдут пар, нагретый до 150оС и был осажден водный оксид титана. Он был промыт водой, протравлен, опять промыт водой и прокален при 800оС в течение 4 ч в потоке воздуха. Он был раздроблен струей воздушного потока для получения анатаза типа оксида титана (далее называемый иногда просто как диоксид титана) со средним размером частиц примерно 0,5 мкм и удельной площадью поверхности 22 м2/г.
В 6400 см3 деионизированной воды было растворено 200 г щавелевой кислоты для получения водного раствора щавелевой кислоты, было добавлено 47,25 г метаванадата аммония, 5,98 г первичного кислого фосфата аммония, 18,79 г хлорида ниобия, 5,90 г сульфат цезия, 5,39 г нитрата серебра, 36,73 г трехокиси висмута и тщательно перемешано. К полученному таким образом раствору было добавлено 1800 г диоксида титана и перемешано при помощи эмульгирующей машины для приготовления суспензионного раствора катализатора.
Во вращающуюся печь из нержавеющей стали диаметром 36 см и длиной 80 см, которая могла нагреваться снаружи, было загружено 2000 см3 самоспеченного носителя сферической формы диаметром 6 мм и кажущейся пористостью 35% и при вращении предварительно нагретой до 200-250оС печи на носитель набрызгивали суспензионный раствор катализатор и каталитически активное вещество было нанесено с соотношением 8 г/100 cм3 (носитель). После этого при пропускании он обжигался в электрической печи в течение 6 ч при 580оС и так был приготовлен катализатор А.
Табл. 1 и 2 показывает состав катализатора А, степень (об.), занятую в слое каталитически активного вещества от общего объема мелких пор 10 мкм или ниже, объемом мелких пор с диаметром от 0,15 до 0,45 мкм, площадь удельной поверхности и средний размер частиц диоксида титана, использовавшегося для приготовления катализатора (ниже они в общем называются каталитическими характеристиками).
При этом степень объема, занятого мелкими частицами с 0,15-0,45 мкм от общего объема мелких пор, была определена в результате измерения распределения мелких пор при помощи ртутного инжекционного порометра.
Катализатор В был приготовлен также, как готовили катализатор А, за исключением того, что содержание первичного кислого фосфата аммония было изменено до 23,92 г.
Каталитические характеристики катализатора В показаны в табл. 1 и 2.
Содержание фосфора в катализаторе В было выше, чем в катализаторе А, и активность катализатора В была выше, чем у катализатора А.
(Реакция окисления).
В изготовленную из железа реакционную трубу с внутренним диаметром 25 мм и длиной 3 м, погруженную в расплавленную соляную ванну с температурой 355оС, сначала на высоту 1 м у входной части материального газа загружали катализатор Б в качестве катализатора окончательной стадии, а затем на высоту 1,5 м у входной части катализатор А, как катализатор предварительной части.
Ортоксилон был смешан с соотношением 85 г/нм2 (синтетический газ) с синтетическим газом, содержащим 10 об. кислорода, 10 об. пара и 80 об. азота и эта смесь была направлена в верхнюю входную часть трубы с объемной скоростью 2500 ч-1 (ТР) для осуществления реакции окисления ортоксилона.
После начала реакции выход фталевого ангидрида измеряли через 3 мес после начала реакции и через 6 мес после начала реакции и результаты показаны в табл. 3. Так как степень превращения ортоксилона была около 100% то этот выход определяли как выход по фталевому ангидриду.
П р и м е р 2. Катализатор С и катализатор D были приготовлены тем же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо 5,39 г нитрата серебра примера 1 было использовано 4,94 г сульфата серебра, а реакция окисления была осуществлена таким же образом, как в примере 1.
Каталитические характеристики катализаторов С, D показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
П р и м е р 3. Катализатор Е и катализатор С были изготовлены таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо 5,39 г нитрата серебра примера 1 было использовано 4,42 г фосфата серебра, а реакция окисления была осуществлена таким же образом, как в примере 1.
Каталитические характеристики катализаторов Е, С показаны в табл. 1, а результаты реакции окисления в табл. 3.
Ссылка 1.
Катализаторы К, L были приготовлены тем же способом, как и пример 1, за исключением того, что содержание сульфата цезия было 8,25 г, а серебро не добавляли и реакция окисления была осуществлена таким же образом, как в примере 1.
Каталитические характеристики катализаторов К, L показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
Приготовление катализатора.
Ильменит был смешан с серной кислотой и было допущено соответствующее реагирование, затем продукт был разбавлен для получения водного раствора сульфата титана. В качестве восстанавливающего агента к нему были добавлены куски железа и железо, содержащееся в ильмените было восстановлено до двухвалентных ионов железа, произведено охлаждение и сульфат железа был выделен и отсепарирован. В полученный таким образом водный раствор сульфата титана был вдут пар, нагретый до 150оС, и был осажден водный оксид титана. Он был промыт водой, протравлен, повторно промыт водой и прокален при 700оС в течение 4 ч при продувке воздухом. Он был измельчен при помощи струи воздушного потока и был получен анатаз типа диоксида титана с удельной площадью поверхности 33 м2/г, измеренной при помощи метода ВЕТ при размере частиц примерно 0,45 мкм.
В 6400 см3 деионизированной воды было растворено 900 г щавелевой кислоты для получения водного раствора щавелевой кислоты и в этот водный раствор было добавлено 408,60 г метаванадата аммония, 10,34 г первичного кислого фосфата аммония, 17,33 г хлорида ниобия, 2,72 г сульфата цезия, 3,92 г сульфата калия, 31,05 г нитрата серебра и 42,35 г трехокиси висмута и произведено достаточное размешивание. К полученному таким образом раствору было добавлено 1800 г двуокиси титана и смесь была перемешана при помощи эмульгирующей машины для получения взвеси.
При использовании этой взвеси каталитически активное вещество было осаждено таким же способом, как в примере 1. Соотношение осаждения было 8,0 г/100 см3 (носитель).
После всего для получения катализатора Г он был прокален при пропускании воздуха в электрической печи при 560оС в течение 6 ч.
Катализатор Н был приготовлен таким же способом, как готовили катализатор Г за исключением того, что содержание первичного кислого фосфата аммония составляло 31,02 г.
Реакция окисления.
В изготовленную из железа реакционную трубу с внутренним диаметром 25 см и длиной 3 м, погруженную в расплавленную соляную ванну с температурой 365оС сначала на высоту 1 м загружали катализатор Н в качестве катализатора окончательной стадии, затем на высоту 1,5 м катализатор Г в качестве катализатора предварительной стадии и в верхней части реакционной трубы нафталин смешивали в соотношении 85 г/нм3 (синтетический газ) с синтетическим газом, содержащим 10 об. кислорода, 10 об. пара и 80 об. азота и такой смешанный газ был введен с объемной скоростью 2500 г-1 (ТР) для осуществления реакции окисления.
Каталитические характеристики катализаторов Г, Н показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
Ссылка 2.
Катализаторы М, N были приготовлены тем же способом, каким были приготовлены катализаторы Г Н в примере 4, за исключением того, что содержание сульфата калия было 1,96 и содержание нитрата серебра было 77,63 г, а реакцию окисления осуществляли тем же способом, как в примере 4.
Каталитические характеристики катализаторов M, N показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
П р и м е р 5.
Приготовление катализатора.
В 6400 см3 деионизированной воды было растворено 200 г щавелевой кислоты для приготовления водного раствора щавелевой кислоты и к этому водному раствору было добавлено 96,48 г метаванадата, 4,82 г сульфата цезия, 1,18 г нитрата таллия, 2,75 г нитрата серебра и проведено достаточное перемешивание. К полученному таким образом раствору было добавлено 1800 г такого же анатаза диоксида титана, какой использовали в примере 1, в виде TlO2 и смесь была перемешана в эмульгирующей машине для получения взвеси.
Используя взвесь, каталитически активное вещество было осаждено таким образом, как в примере 1. Соотношение осаждения составляло 8,0/100 см3 (носитель).
Затем при пропускании воздуха смесь была прокалена в электрической печи при 550оС в течение 6 ч для получения катализатора 1 (катализатор предварительной стадии).
Катализатор J (катализатор окончательной стадии) был приготовлен тем же способом, каким был приготовлен катализатор 1 за исключением того, что вместо сульфата цезия и нитрата таллия было использовано 2,96 г нитрата рубидия.
Реакция окисления.
Реакция окисления была проведена тем же способом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве материального газа использовали смешанный газ при смешивании 70 г/нм3 (синтетический газ) ортоксилан с синтетическим газом, включающим в себя 21 об. кислорода и 79 об. азота, и этот смешанный газ вводили с верхнего впускного конца реакционной трубы с объемной скоростью 3000 ч-1 (ТР).
Каталитические характеристики катализаторов 1, показаны в табл. 1, а результаты реакции окисления в табл. 3.
П р и м е р 6. Катализатор Q был приготовлен тем же способом, как и в примере 5 был приготовлен катализатор 1, за исключением того, что было добавлено 19,06 г хлорида ниобия.
Катализатор R был приготовлен тем же способом, как приготовлен катализатор J, за исключением того, что концентрация нитрата рубидия составляла 4,44 г и было добавлено 6,08 г первичного кислого фосфата аммония.
Реакция окисления была проведена таким же способом, как в примере 5.
Каталитические характеристики катализаторов Q, R показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
П р и м е р 7. Катализаторы S, T были приготовлены тем же способом, как в примере 5, за исключением того, то было добавлено 18,75 г трехокиси аммония, а реакция окисления была проведена так же как в примере 5.
Каталитические характеристики катализаторов S, T показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
П р и м е р 8. Катализатор U был приготовлен таким же способом, как в примере 5 был приготовлен катализатор J, за исключением того, что содержание сульфата цезия было 6,02 г и было добавлено 19,06 г хлорида ниобия и 6,08 г первичного кислого фосфата аммония.
Катализатор U был приготовлен таким же образом, как был приготовлен катализатор J, за исключением того, что содержание нитрата рубидия было 4,44 г и было добавлено 6,08 г первичного кислого фосфата аммония и 18,75 г трехокиси сурьмы.
Затем была проведена реакция окисления таким же способом, как в примере 5.
Каталитические характеристики катализаторов U, V показаны в табл. 1, а результаты реакции окисления в табл. 3.
П р и м е р 9. Катализатор W был приготовлен таким же способом, как в примере 5 был приготовлен катализатор J, за исключением того, что было добавлено 19,06 г хлорида ниобия и 18,75 г трехокиси сурьмы.
Катализатор Х был приготовлен таким же способом, как был приготовлен катализатор W, за исключением того, что содержание нитрата рубидия было 4,44 г и были добавлены 19,06 г хлорида ниобия, 6,08 г первичного кислого фосфата аммония и 18,75 трехокиси сурьмы.
Затем была проведена реакция окисления, также так в примере 5.
Каталитические характеристики катализаторов W, X показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
Ссылка 3.
Катализатор О (катализатор предварительной стадии) был приготовлен таким же способом, как в примере 5 был приготовлен катализатор 1, за исключением того, что содержание сульфата цезия было 6,03 г и был добавлен нитрат серебра.
Катализатор Р (катализатор окончательной стадии) был приготовлен тем же способом, как приготовлен катализатор О, за исключением того, что содержание нитрата рубидия было 4,44 г и был добавлен нитрат серебра.
Затем была проведена реакция окисления так же, как в примере 5.
Каталитические характеристики катализаторов О, Р показаны в табл. 1 и 2, а результаты реакции окисления в табл. 3.
В этих приведенных примерах и ссылках реакции окисления продолжалась, пока сохранялась постоянная нагрузка на катализатор и в случае реакции окисления ортоксилона температура расплавленной соли поддерживалась такой, чтобы побочный продукт фталида поддерживался ниже 0,1 мас. а в случае реакции окисления нафталина температура расплавленной соли поддерживалась такой, чтобы побочный продукт нафтохинона поддерживался ниже 0,5 мас.
Из сравнения примеров 1 с 1 по 3 со ссылкой 1 и сравнении примеров с 5 до 9 со ссылкой 5 ясно, что выход фталевого ангидрида очевидно повышается при добавлении серебра, а из сравнения примера 4 со ссылкой 2 ясно, что имеется ограничение на добавление серебра.
Как показано в табл. 1-3, катализаторы изобретения, содержащие серебро, повышают выход фталевого ангидрида примерно на 2% по сравнению с катализатором без серебра, а работа после 3 мес и после 6 мес была очень стабильной и ожидается большой экономический эффект. Например, если предполагать настоящее производство фталевого ангидрида 40000 т/г, то при увеличении выхода на 2% будет получено дополнительно 400 т фталевого ангидрида без повышения стоимости материалов.
П р и м е р 12. Приготовление катализатора.
Катализатор (А-12) и катализатор (В-12) были приготовлены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве огнеупорного неорганического носителя был использован полупроводящий носитель Siс специальной формы с диаметром 4 мм и кажущейся пористостью 35% и того, что расход каталитически активного вещества был изменен по 6 г на 100 см3 носителя.
Реакция окисления.
В железную реакционную трубу с внутренним диаметром 25 мм и длиной 50 см, погруженную в расплавленную солевую ванну с температурой 300оС, вначале загружали катализатор (В-12), как катализатор окончательной стадии, слоем 15 см у выходной части трубы, затем катализатор (А-12), как катализатор предварительной стадии, слоем 30 см у входной части трубы.
Ортоксилол смешивали со скоростью 85 г/нм3 (синтетического газа) с синтетическим газом, содержащим 10 об. кислорода, 10 об. пара и 80 об. азота, и эту смесь газа вводили в верхнюю входную часть реакционной трубы с объемной скоростью (Соб) 3000 ч-1 (STP) для окисления ортоксилола. Результаты реакции окисления представлены в табл. 4.
Ссылка 4.
Приготовление катализатора.
Катализатор (К-4) и катализатор (L-4) были приготовлены тем же способом, что и в ссылке 1, за исключением того, что в качестве огнеупорного неорганического носителя был использован полупроводящий носитель Sic специальной формы с диаметром 4 мм и кажущейся пористостью 35% и того, что расход каталитически активного вещества был изменен по 6 г на 100 см3 носителя.
Реакция окисления.
Реакцию окисления проводили так же, как в примере 12, за исключением того, что был использован катализатор (L-4), в качестве катализатора окончательной стадии, и катализатор (К-4), в качестве катализатора предварительной стадии. Результаты реакции окисления представлены в табл. 4.
П р и м е р ы 10, 11, 13 и 14.
Приготовление катализатора
Катализатор (А-10, А-11, А-13 и А-14) были приготовлены так же, как в примере 12 катализатор А-12, за исключением того, что поддерживаемый расход каталитически активного вещества изменяли в соответствии с тем, что показано в табл. 4. Катализаторы (В-10, В-11, В-13 и В-14) были приготовлены так же, как в примере 12 катализатор В-12, за исключением того, что поддерживаемый расход каталитически активного вещества изменяли в соответствии с тем, что показано в табл. 4.
Катализатор (А-10, А-11, А-13 и А-14) были приготовлены так же, как в примере 12 катализатор А-12, за исключением того, что поддерживаемый расход каталитически активного вещества изменяли в соответствии с тем, что показано в табл. 4. Катализаторы (В-10, В-11, В-13 и В-14) были приготовлены так же, как в примере 12 катализатор В-12, за исключением того, что поддерживаемый расход каталитически активного вещества изменяли в соответствии с тем, что показано в табл. 4.
Реакция окисления.
Реакция окисления проводили так же, как в примере 12, за исключением того, что катализаторы (В-10, В-11, В-13 и В-14) были использованы в качестве катализаторов окончательной стадии, а катализаторы (А-10, А-11, А-13 и А-14), как катализаторы предварительной стадии.
Результаты реакций окисления представлены в табл. 4.
Катализаторы примеров 11-13 имели расход каталитически активного вещества в интервале 3-20 г/100 см3 носителя, а катализаторы примеров 10 и 14 вне этого интервала. Катализатор ссылки 4 не включен в формулу изобретения на катализатор, так как не содержит серебро.
П р и м е р ы 15-21. Приготовление катализатора.
Катализаторы (А-15 по А-21) были приготовлены таким же образом, как в примере 12 катализатор А-12, кроме того, что количество добавляемого нитрата серебра изменяли в соответствии с табл. 5.
Катализаторы (В-15 по В-21) были приготовлены таким же образом, как в примере 12 катализатор В-12, за исключением того, что количество добавляемого нитрата серебра изменяли в соответствии с табл. 5.
Реакция окисления.
Реакцию окисления проводили так же, как в примере 12, за исключением того, что катализаторы (В-15 по В-21) были использованы в качестве катализаторов окончательной стадии и катализаторы (А-15 по А-21) в качестве катализаторов предварительной стадии. Результаты реакций окисления показаны в табл. 5.
Катализаторы примеров 12 и с 16 по 20 имеют серебро в расчете на Ag2O в интервале 0,05-2,00 мас. ч. на 100 мас.ч. частей суммарного V2O5 и TiO2, а катализаторы примеров 15 и 21 имеют серебро в количестве, выходящем за этот интервал. Катализатор ссылки 4 не входит в формулу изобретения, так как не содержит серебро.
П р и м е р ы 22-26. Приготовление катализатора.
Катализаторы (А-22 по А-26) были приготовлены таким же образом, как в примере 12 катализатор А-12, за исключением того, что был использован диоксид титана типа анатаз с удельной поверхностью, изменяемой в соответствии с табл. 5. Катализаторы (В-22 по В-26) были приготовлены так же, как в примере 12 катализатор В-12, за исключением того, что был использован диоксид титана типа анатаз с удельной поверхностью, изменяемой в соответствии с табл. 6.
Реакция окисления.
Реакции окисления проводили так же, как в примере 12, за исключением того, что катализаторы (В-22 по В-26) были использованы в качестве катализаторов окончательной стадии, а катализаторы (А-22 по А-26) в качестве катализаторов предварительной стадии. Результаты окисления приведены в табл. 6.
Катализаторы примеров 12 и примеров от 23 до 25 имеют удельную поверхность TiO2 типа анатаз в интервале 10-60 м2/г, а катализаторы примеров 22 и 26 имеют удельную поверхность вне этого интервала.
Катализатор ссылки 4 не включен в формулу изобретения, так как не содержит серебро.
Claims (4)
1. КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА каталитическим окислением в паровой фазе о-ксилола и/или нафталина молекулярным кислородом, содержащий каталитически активное вещество, включающее 1 20 мас.ч. пентоксида ванадия, 80 99 мас.ч. диоксида титана типа анатаза с удельной площадью поверхности 10 60 м2/г, а также на 100 мас.ч. указанных компонентов 0,05 1,2 мас. ч. по крайней мере одного элемента, выбранного из группы, состоящей из калия, цезия, рубидия, таллия, в виде оксида, и термостойкий неорганический носитель, на котором удерживается указанное каталитически активное вещество, отличающийся тем, что каталитически активное вещество дополнительно содержит 0,05 2 мас. ч. оксида серебра.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он содержит каталитически активное вещество, включающее 1 20 мас.ч. пентоксида ванадия, 80 99 мас.ч. диоксида титана типа анатаза с удельной площадью поверхности 10 60 м2/г, а также на 100 мас.ч. указанных компонентов 0 1 мас.ч. пентоксида ниобия, 0 1,2 мас.ч. пентоксида фосфора, 0 5 мас.ч. триоксида сурьмы, 0,05 1,2 мас.ч. по крайней мере одного элемента, выбранного из группы, состоящей из калия, цезия, рубидия и таллия в виде оксида, и дополнительно 0,05 2,0 мас.ч. оксида серебра, причем содержание пентоксида ниобия, пентоксида фосфора и триоксида сурьмы одновременно не равны нулю.
3. Катализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что он содержит 3 20 г каталитически активного вещества на 100 г носителя.
4. Катализатор по пп. 1 3, отличающийся тем, что в слое каталитически активного вещества, нанесенного на термостойкий неорганический носитель, общий объем мелких пор, занимаемый мелкими порами диаметром 0,15 0,45 мкм, составляет 50% или более от общего объема мелких пор, занимаемого мелкими порами диаметром 10 мкм или менее.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-063975 | 1990-03-16 | ||
| JP6397590 | 1990-03-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2047351C1 true RU2047351C1 (ru) | 1995-11-10 |
Family
ID=13244794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU914895043A RU2047351C1 (ru) | 1990-03-16 | 1991-03-15 | Катализатор для получения фталевого ангидрида |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5169820A (ru) |
| EP (1) | EP0447267B1 (ru) |
| KR (1) | KR950008197B1 (ru) |
| CN (1) | CN1024092C (ru) |
| AT (1) | ATE106278T1 (ru) |
| AU (1) | AU641987B2 (ru) |
| BR (1) | BR9101046A (ru) |
| DE (1) | DE69102169T2 (ru) |
| ES (1) | ES2054441T3 (ru) |
| RU (1) | RU2047351C1 (ru) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5235071A (en) * | 1991-07-10 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for producing phthalic anhydride and process by using the same |
| EP0814906B1 (de) * | 1995-03-15 | 2000-05-24 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von phosphordotierten silberkatalysatoren |
| US5736483A (en) * | 1996-10-25 | 1998-04-07 | Scientific Design Co., Inc. | Niobium or tantalum promoted silver catalyst |
| DE19707943C2 (de) * | 1997-02-27 | 1999-07-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid und Katalysator hierfür |
| DE19851786A1 (de) * | 1998-11-10 | 2000-05-11 | Basf Ag | Silber- und Vanadiumoxid enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| DE10022103A1 (de) * | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Basf Ag | Silber, Vanadium und ein oder mehrere Elemente der Phosphorgruppe enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| ZA200200049B (en) * | 2001-01-25 | 2002-07-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Fixed-bed shell-and-tube reactor and its usage. |
| US6657068B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes |
| US6657067B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride |
| US6649773B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-11-18 | General Electric Company | Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides |
| KR100549777B1 (ko) * | 2002-03-28 | 2006-02-06 | 한국전력기술 주식회사 | 넓은 활성온도 대역을 갖는 질소산화물 및/또는 다이옥신제거용 삼산화 바나듐을 포함한 바나듐/티타니아계 촉매 |
| DE10323461A1 (de) * | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Basf Ag | Herstellung von Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden mittels Vanadiumoxid, Titandioxid und Antimonoxid enthaltender Katalysatoren |
| DE10334132A1 (de) * | 2003-07-25 | 2005-04-07 | Basf Ag | Silber, Vanadium und ein Promotormetall enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| DE102004014918A1 (de) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Basf Ag | Katalysator mit einer Silber-Vanadiumoxidphase und einer Promotorphase |
| US8097558B2 (en) * | 2004-05-29 | 2012-01-17 | Sud-Chemie Ag | Catalyst and method for producing phthalic anhydride |
| US7541489B2 (en) | 2004-06-30 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides |
| DE102008044890B4 (de) | 2008-08-29 | 2023-09-14 | Stesatec Gmbh | Katalysator für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen zu Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden, insbesondere zu Phthalsäureanhydrid, sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Katalysators |
| CN102039205B (zh) * | 2009-10-21 | 2012-09-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 整体式氮氧化物选择性还原催化剂及其制备方法 |
| JP2011121048A (ja) * | 2009-12-09 | 2011-06-23 | Rohm & Haas Co | 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法 |
| US8883672B2 (en) | 2011-09-16 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US9573119B2 (en) | 2011-09-16 | 2017-02-21 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| EP2872251A4 (de) * | 2012-07-16 | 2016-03-02 | Basf Se | Katalysator zur herstellung von carbonsäuren und/oder carbonsäureanhydriden |
| US9029289B2 (en) | 2012-07-16 | 2015-05-12 | Basf Se | Catalyst for preparing carboxylic acids and/or carboxylic anhydrides |
| EP3047904A1 (en) | 2015-01-22 | 2016-07-27 | Basf Se | Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1162348B (de) * | 1961-04-28 | 1964-02-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsaeureanhydrid |
| DE1642921C3 (de) * | 1965-05-18 | 1978-11-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Vanadium- und titanhaltiger Trägerkatalysator |
| GB1368626A (en) * | 1970-08-26 | 1974-10-02 | Rhone Progil | Catalyst for the oxidation of ortho-xylene to phthalic anhydride |
| DE2260615A1 (de) * | 1972-12-12 | 1974-06-20 | Basf Ag | Traegerkatalysator fuer die oxidation von o-xylol oder naphthalin zu phthalsaeureanhydrid |
| JPS5143732A (en) * | 1974-10-11 | 1976-04-14 | Nippon Catalytic Chem Ind | Musuifutarusanno seizohoho |
| JPS603307B2 (ja) * | 1978-11-29 | 1985-01-26 | 株式会社日本触媒 | 無水フタル酸の製造方法 |
| DE2914683A1 (de) * | 1979-04-11 | 1980-10-16 | Basf Ag | Vanadium- und titan- und/oder zirkonhaltiger traegerkatalysator |
| JPS591378B2 (ja) * | 1979-12-03 | 1984-01-11 | 株式会社日本触媒 | 無水フタル酸製造用触媒 |
| IT1193930B (it) * | 1980-04-02 | 1988-08-31 | Alusuisse Italia Spa | Catalizzatore per la fabbricazione di anidride ftalica |
-
1991
- 1991-03-06 US US07/665,063 patent/US5169820A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-08 AU AU72732/91A patent/AU641987B2/en not_active Ceased
- 1991-03-15 ES ES91302270T patent/ES2054441T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-15 RU SU914895043A patent/RU2047351C1/ru active
- 1991-03-15 BR BR919101046A patent/BR9101046A/pt unknown
- 1991-03-15 AT AT91302270T patent/ATE106278T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-15 KR KR1019910004158A patent/KR950008197B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-15 DE DE69102169T patent/DE69102169T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-15 EP EP91302270A patent/EP0447267B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-16 CN CN91101762A patent/CN1024092C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Японии N 56 - 73543, кл. B 01J 23/22, 1981. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950008197B1 (ko) | 1995-07-26 |
| EP0447267A1 (en) | 1991-09-18 |
| DE69102169T2 (de) | 1994-10-20 |
| CN1024092C (zh) | 1994-03-30 |
| US5169820A (en) | 1992-12-08 |
| BR9101046A (pt) | 1991-11-05 |
| DE69102169D1 (de) | 1994-07-07 |
| ATE106278T1 (de) | 1994-06-15 |
| KR910016378A (ko) | 1991-11-05 |
| AU7273291A (en) | 1991-09-19 |
| CN1054726A (zh) | 1991-09-25 |
| EP0447267B1 (en) | 1994-06-01 |
| AU641987B2 (en) | 1993-10-07 |
| ES2054441T3 (es) | 1994-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2047351C1 (ru) | Катализатор для получения фталевого ангидрида | |
| RU2043784C1 (ru) | Катализатор для получения фталевого ангидрида | |
| US4879387A (en) | Method for manufacture of phthalic anhydride | |
| JP5348814B2 (ja) | アクロレインをアクリル酸に接触気相酸化する方法 | |
| KR100553285B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 촉매접촉 기상 산화용 다층 셸 촉매 | |
| US5229527A (en) | Method for production of phthalic anhydride by vapor-phase oxidation of mixture of ortho-xylene with naphthalene | |
| US4356112A (en) | Catalyst for production of phthalic anhydride | |
| JP2011074085A (ja) | プロペンをアクリル酸に接触気相酸化する方法 | |
| JPH08318160A (ja) | 気相酸化反応用担持触媒 | |
| KR20000077433A (ko) | 아크릴산의 제조 방법 | |
| US4046780A (en) | Preparation of phthalic anhydride | |
| US5504218A (en) | Method for production pyromellitic anhydride | |
| JP6861696B2 (ja) | モリブデンおよびビスマスを含有する混合金属酸化物触媒の製造方法 | |
| JPS6037108B2 (ja) | 無水フタル酸の製造方法 | |
| JPH0729056B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒 | |
| JPS608860B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒 | |
| JP3298609B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒およびそれを用いてなる無水フタル酸の製造方法 | |
| JP3130681B2 (ja) | オルソキシレンおよびナフタレンの混合物の気相酸化による無水フタル酸の製造方法 | |
| JPH04114745A (ja) | 無水フタル酸製造用触媒および該触媒を用いた無水フタル酸の製造方法 | |
| JP2933504B2 (ja) | 無水ピロメリット酸の製造方法 | |
| JPH0413026B2 (ru) | ||
| JP2003012664A (ja) | 酸無水物の製造方法 |