RU2005115850A - Получение частично гидрированных рац-анса-металлоценовых комплексов - Google Patents
Получение частично гидрированных рац-анса-металлоценовых комплексов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005115850A RU2005115850A RU2005115850/04A RU2005115850A RU2005115850A RU 2005115850 A RU2005115850 A RU 2005115850A RU 2005115850/04 A RU2005115850/04 A RU 2005115850/04A RU 2005115850 A RU2005115850 A RU 2005115850A RU 2005115850 A RU2005115850 A RU 2005115850A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- aryl
- compound
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 19
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims abstract 10
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000015854 Heliotropium curassavicum Nutrition 0.000 claims 1
- 244000301682 Heliotropium curassavicum Species 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Chemical group 0.000 claims 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 claims 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010955 niobium Chemical group 0.000 claims 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical group [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical group [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Chemical group 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical group [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract 2
- 101000621511 Potato virus M (strain German) RNA silencing suppressor Proteins 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B53/00—Asymmetric syntheses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/48—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/49—Hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
- B01J2531/56—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
- B01J2531/57—Niobium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
- B01J2531/58—Tantalum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Claims (6)
1. Способ получения частично гидрированных рацемических анса-металлоценовых комплексов формулы VIa
путем взаимодействия мостиковых или не мостиковых ароматических комплексов переходных металлов формулы I
где заместители и индексы имеют следующие значения:
М представляет собой титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, или любой элемент III переходной группы периодической системы и лантаниды;
Х являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой фтор, хлор, бром, йод, водород, С1-С10-алкил, С6-С15-арил, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, -OR10 или -NR10R11;
n является целым числом от 1 до 4 и соответствует валентности М минус 2;
R1 по R8 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой водород, галоген, С1-С20-алкил, 3-8-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, арилалкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, где соседние радикалы от R2 по R7 могут также образовывать насыщенные, частично насыщенные, или ненасыщенные циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода, Si(R9)3, -OR10, -SR10, -N(R10)2, -Р(R10)2 и все вышеуказанные радикалы могут быть полностью или частично замещены гетероатомами;
R9 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой С1-С20-алкил, С3-С10-циклоалкил, С6-С15-арил, где упомянутые радикалы могут быть полностью или частично замещены гетероатомами;
R10 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкил, алкиларил или Si(R11)3,
R11 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкил, алкиларил,
Y, Y1 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой
или =BR12, =AlR12, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR12, =CO, =PR12 или =P(O)R12, где
R12 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой водород, галоген, С1-С10-алкил, С1-С10-фторалкил, С6-С10-фторарил, С6-С10-арил, С1-С10-алкокси, С2-С10-алкенил, С7-С40-арилалкил, С8-С40-арилалкенил, С7-С40-алкиларил, или два радикала R12 вместе со связывающими их атомами образуют цикл;
М1 представляет собой кремний, германий или олово; а
m равно 0, 1, 2, или 3; или
Y является не мостиковым и представляет собой два радикала R' и R'', где
R' и R'' аналогичны определенным для R1 по R8, а R', R'' вместе с соседними радикалами R4, R5 могут также образовывать насыщенные, частично насыщенные, или ненасыщенные циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода,
с циклопентадиенильными производными формулы II
где
представляет собой двухвалентную группу, такую как
а
представляет собой двухвалентную группу, такую как
а заместители и индексы имеют следующие значения:
R13, R13', R14, R14' являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой водород, галоген, С1-С20-алкил, 3-8-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, арилалкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, -OR10, -SR10, -N(R10)2, -Р(R10)2 или Si(R9)3;
Z представляет собой -[Q(R15)(R16)]q-группу; в которой
Q могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой кремний, германий, олово или углерод;
R15, R16, каждый, представляет собой водород, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил или С6-С15-арил; а
q равен 1, 2, 3 или 4;
R17-R20, R17'-R20' являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой водород, С1-С20-алкил, 3-8-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил или арилалкил, где соседние радикалы могут совместно образовывать циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода, или Si(R11)3; и
М2 представляет собой ион щелочного металла или ион щелочноземельного металла; а
р равен 1, если М2 представляет собой ион щелочноземельного металла, и 2, если М2 представляет собой ион щелочного металла;
и нагревая полученную реакционную смесь до температуры в интервале от минус 78°С до 250°С, с добавлением или без добавления свободных радикалов, или источников свободных радикалов, с получением комплекса формулы III
по меньшей мере, частично гидрируя III при действии водорода в присутствии подходяшего катализатора, с получением комплекса формулы VI
и замещая мостиковый феноксид-аналогичный лиганд, или два феноксид-аналогичных лиганда с получением комплексов формулы VIa,
где
представляет собой двухвалентную группу, такую как
а
представляет собой двухвалентную группу, такую как
а Hal представляет собой фтор, хлор, бром или йод.
2. Способ по п.1, в котором Y1 являются одинаковыми и каждый из них представляет собой кислород.
3. Способ по п.1 или 2, в котором гидрирование проводят в присутствии гомогенных или гетерогенных катализаторов, таких как Pt, Pd, Rh, Ru, Os, или никель, никель Ренея, их оксидов, солей или комплексов, их смесей, при желании, на подходящих носителях катализаторов, особенно предпочтительно, в присутствии Pd на активированном угле.
4. Способ по п.1 или 2, в котором комплекс формулы I сначала получают депротонированием соединений формулы IV
и последующей реакцией депротонированного соединения(ний) с подходящим соединением переходного металла формулы (V)
MX4(основание Льюиса)k, (V)
в котором все радикалы аналогичны определенным в п.1, а
k равен 0, 1 или 2,
а полученный таким образом комплекс формулы I переводят в реакционном растворе без выделения промежуточных соединений в комплекс формулы IV.
5. Способ по п.1 или 2 получения дихлорида этандиилбис(4,5,6,7-тетрагидроинденил)циркония (соединение формулы VIa), в котором соединение дигалогенцирконий бис(2,4,6-триметилфеноксид) (соединение формулы I) вводят во взаимодействие с этан-1,2-диилбисинденилдилитием (соединение формулы II), получая этандиилбис(инденил)цирконий бис(2,4,6-триметилфеноксид) (соединение формулы III), которое затем гидрируют в этандиилбис(4,5,6,7-тетрагидроинденил)цирконий бис(2,4,6-триметилфеноксид) (соединение формулы VI), а феноксидные группы впоследствии замещают.
6. Способ по п.1 или 2 получения дихлорида этандиилбис(4,5,6,7-тетрагидроинденил)циркония (соединение формулы VIa), в котором соединение дигалогенцирконий бис(2,4-дитрет-бутилфеноксид) (соединение формулы I) вводят во взаимодействие с этан-1,2-диилбисинденилдилитием (соединение формулы II), получая этандиилбис(инденил)цирконий бис(2,4-дитрет-бутилфеноксид) (соединение формулы III), которое затем гидрируют в этандиилбис(4,5,6,7-тетрагидроинденил)цирконий бис(2,4-дитрет-бутилфеноксида) (соединение формулы VI), а феноксидные группы впоследствии замещают.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10250025.8 | 2002-10-25 | ||
| DE10250025A DE10250025A1 (de) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | Verfahren zur Darstellung teilweise hydrierter rac-ansa-Metallocen-Komplexe |
| US43180602P | 2002-12-09 | 2002-12-09 | |
| US60/431,806 | 2002-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005115850A true RU2005115850A (ru) | 2006-01-20 |
| RU2333215C2 RU2333215C2 (ru) | 2008-09-10 |
Family
ID=32087228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005115850/04A RU2333215C2 (ru) | 2002-10-25 | 2003-10-22 | Получение частично гидрированных анса-металлоценовых комплексов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7619106B2 (ru) |
| EP (1) | EP1554295B1 (ru) |
| JP (1) | JP4579155B2 (ru) |
| CN (1) | CN100363372C (ru) |
| AT (1) | ATE399789T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003274058A1 (ru) |
| BR (1) | BR0315584B1 (ru) |
| DE (2) | DE10250025A1 (ru) |
| ES (1) | ES2307973T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA05002338A (ru) |
| RU (1) | RU2333215C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004037838A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010077163A1 (en) | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Gosudarstvennoe Uchebno-Nauchnoe Uchrezhdenie Khimichesky Fakultet Moskovskogo Gosudarstvennogo Universiteta Im. M.V.Lomonosova | Synthesis of substituted tetrahydroindenyl complexes, metallocenes produced therefrom and use of the metallocenes in polymerisation processes |
| JP6336870B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2018-06-06 | 日本ポリプロ株式会社 | ビフェノール化合物及びそれを用いるオレフィン重合用触媒並びにオレフィン重合体の製造方法 |
| WO2015103703A1 (en) * | 2014-01-08 | 2015-07-16 | The Governing Council Of The University Of Toronto | Iron(ii) catalysts containing tridentate pnp ligands, their synthesis, and use thereof |
| KR101826253B1 (ko) | 2015-07-15 | 2018-02-06 | 한화케미칼 주식회사 | 메탈로센 화합물 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443087A1 (de) | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| IL89525A0 (en) | 1988-03-21 | 1989-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Silicon-bridged transition metal compounds |
| EP0485821B1 (de) * | 1990-11-12 | 1996-06-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Metallocene mit Liganden aus 2-substituierten Indenylderivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren |
| USRE39561E1 (en) * | 1990-11-12 | 2007-04-10 | Basell Polyoefine Gmbh | Metallocenes containing ligands of 2-substituted indenyl derivatives, process for their preparation, and their use as catalysts |
| US5442119A (en) * | 1990-11-21 | 1995-08-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Catalytic asymmetric reduction of trisubstituted olefins |
| ATE136878T1 (de) | 1990-11-21 | 1996-05-15 | Massachusetts Inst Technology | Neue methoden zur katalytischen reduktion organischer substrate |
| JP3394997B2 (ja) | 1991-10-15 | 2003-04-07 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 特異的に置換されたインデニル配位子を持つメタロセンを用いてオレフィンポリマーを製造する方法 |
| EP0581754A1 (en) | 1992-07-10 | 1994-02-02 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing isotactic polyolefins |
| JPH0741521A (ja) | 1993-07-30 | 1995-02-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 環状オレフィンの重合方法 |
| IT1271407B (it) * | 1993-09-13 | 1997-05-28 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti |
| JPH07292019A (ja) | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Mitsubishi Chem Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造法 |
| DE4431837A1 (de) | 1994-09-07 | 1996-03-14 | Basf Ag | Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme |
| DE19644040A1 (de) | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Hydrierung von Metallocenen |
| DE19741876A1 (de) * | 1997-09-23 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe |
| ES2192408T3 (es) * | 1998-11-25 | 2003-10-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Procedimiento para la fabricacion de monoariloxi-ansa-metalocenos. |
| DE10030638A1 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe |
| DE10200422A1 (de) * | 2002-01-08 | 2003-07-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-ansa-Metallocenen |
| US20050182266A1 (en) * | 2002-06-12 | 2005-08-18 | Schulte Jorg L. | Transition metal componds their preparation and their use in catalyst systems for the polymerization and copolymerization of olefins |
| JP4571500B2 (ja) * | 2002-10-25 | 2010-10-27 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 比較的短い時間で異性化を可能にするアンサ−メタロセンビフェノキシドのラセモ選択的製造 |
-
2002
- 2002-10-25 DE DE10250025A patent/DE10250025A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-10-22 EP EP03758037A patent/EP1554295B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 AU AU2003274058A patent/AU2003274058A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-22 RU RU2005115850/04A patent/RU2333215C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 DE DE60321941T patent/DE60321941D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 AT AT03758037T patent/ATE399789T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 US US10/532,523 patent/US7619106B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 JP JP2005501528A patent/JP4579155B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 MX MXPA05002338A patent/MXPA05002338A/es active IP Right Grant
- 2003-10-22 CN CNB2003801007737A patent/CN100363372C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-22 BR BRPI0315584-6A patent/BR0315584B1/pt active IP Right Grant
- 2003-10-22 ES ES03758037T patent/ES2307973T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 WO PCT/EP2003/011679 patent/WO2004037838A1/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1554295A1 (en) | 2005-07-20 |
| WO2004037838A1 (en) | 2004-05-06 |
| JP2006503910A (ja) | 2006-02-02 |
| ES2307973T3 (es) | 2008-12-01 |
| ATE399789T1 (de) | 2008-07-15 |
| BR0315584B1 (pt) | 2013-06-04 |
| AU2003274058A1 (en) | 2004-05-13 |
| BR0315584A (pt) | 2005-08-30 |
| MXPA05002338A (es) | 2005-05-23 |
| CN100363372C (zh) | 2008-01-23 |
| US7619106B2 (en) | 2009-11-17 |
| EP1554295B1 (en) | 2008-07-02 |
| US20080200708A1 (en) | 2008-08-21 |
| RU2333215C2 (ru) | 2008-09-10 |
| JP4579155B2 (ja) | 2010-11-10 |
| DE60321941D1 (de) | 2008-08-14 |
| CN1694892A (zh) | 2005-11-09 |
| DE10250025A1 (de) | 2004-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Butenschön | Cyclopentadienylmetal complexes bearing pendant phosphorus, arsenic, and sulfur ligands | |
| Camerman et al. | Molecular structure of acetylacetone. A crystallographic determination | |
| USRE37208E1 (en) | Polyolefins prepared with metallocene catalysts having 2-substituted indenyl type ligands | |
| Ernst | Pentadienyl ligands: their properties, potential, and contributions to inorganic and organometallic chemistry | |
| Peters et al. | N-Heterocyclic carbene-phosphinidene and carbene-phosphinidenide transition metal complexes | |
| JP2001513074A (ja) | 橋架けメタロセン化合物 | |
| JPH07505418A (ja) | Ｃ２〜ｃ１０−アルク−１−エンの重合のための触媒系 | |
| Doherty et al. | N-Alkoxy-β-ketoiminate Complexes of Groups 4 and 5: Synthesis and Characterization of the Complexes [(η5-C5H4R) M {CH3C (O) CHC (NCH2CHR ‘O) CH3} Cl n](M= Ti, n= 1; M= Nb, n= 2; R= H, Me; R ‘= H, Me),[Ti {CH3C (O) CHC (NCH2CHR ‘O) CH3} Cl2 (thf)], and [Ti {CH3C (O) CHC (NCH2CHR ‘O) CH3} 2] | |
| RU2005115850A (ru) | Получение частично гидрированных рац-анса-металлоценовых комплексов | |
| US5831106A (en) | Preparation of bridged metallocene complexes | |
| Lohrey et al. | Diverse reactivity of a rhenium (V) oxo imido complex:[2+ 2] Cycloadditions, chalcogen metathesis, oxygen atom transfer, and protic and hydridic 1, 2-additions | |
| JP4360754B2 (ja) | ラセミメタロセン錯体の選択的製造 | |
| US5892081A (en) | Selective preparation of racemic ansa-metallocene complexes | |
| Joslin et al. | Chloride ion substitution in. eta. 5-cpRuClL2 complexes and the facile cyclometalation of a complexed triphenyl phosphite at a cationic cyclopentadienylruthenium center | |
| Szymoniak et al. | Synthesis of bent titanocene metalloligands with the (diphenylphosphino) tetramethylcyclopentadienyl moiety. X-ray structure of [(η5-C5Me4PPh2) 2TiCl2] Mo (CO) 4 | |
| JP4454225B2 (ja) | ラセミメタロセン錯体の製造方法 | |
| RU2005115872A (ru) | Рацемоселективное получение поддающихся выделению анса-металлоценовых бифеноксидных комплексов, имеющих относительно короткое время изомеризации | |
| RU2335504C2 (ru) | Способ получения галогенидметаллоценовых соединений | |
| JP3901800B2 (ja) | メタロセン化合物中のラセミ／メソ比の変更方法 | |
| RU2330040C2 (ru) | Рацематселективное получение мостиковых металлоценовых комплексов с незамещенными или 2-замещенными инденильными лигандами | |
| Halterman et al. | Synthesis of ansa-2, 2′-bis [(4, 7-dimethyl-inden-1-yl) methyl]-1, 1′-binaphthyl and nsa-2, 2′-bis [(4, 5, 6, 7-tetrahydroinden1-yl) methyl]-1, 1′-binaphthyltitanium and-zirconium dichlorides | |
| Böttcher et al. | X-ray crystal structures of PPN [Fe2 (μ-CO)(CO) 6 (μ-PBu′ 2)][PPN=(PPh3) 2N+] and [Fe2 (μ-CO)(CO) 6 (μ-H)(μ-PBut2)] and structural comparison with the cluster [Fe2 [μ-Ag (PPh3)](μ-CO)(CO) 6 (μ-PBut2)] | |
| JPH093086A (ja) | 遷移金属化合物 | |
| Wang et al. | Synthesis and crystal structure of [(η3-C3H5)(CO) 2Mo (μ-S2CPCy3)-Mo (η3-CH2CMeCH2)(CO) 2] | |
| JP2005514423A (ja) | ジアルキル−アンサ−メタロセンの製造 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101023 |