RU1836411C - Способ получени концентрата присадки к смазочным маслам - Google Patents

Description

цилатов металлов, где металл представл ет собой щелочноземельный металл, например кальций, магний или барий. Использовались как нормальные, так и сверхосновные замещенные углеводородным радикалом садицилаты щелочноземельных метелло в. Термин сверхосновные используетс  длЛ обозначени  таких замещенных углеводйродным радикалом салицилатов щелочноземельных металлов, у которых отношение числа эквивалентов щелочноземельного металла к числу эквивалентов салицилатного остатка превосходит единицу, обычно больше, чем 1,2. и может достигать 4,5 или более. Напротив, отношение эквивалентов щелочноземельного металла и салицилатного остатка а нормальных замещенных углеводородным радикалом салицилатах равно единице . Таким образом, сверхосновное соединение обычно содержит более чем 20%-ный избыток щелочноземельного металла по сравнению с соответствующим нормальным соединением. Вследствие этого сверхосновные замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов обладают повышенной способностью нейтрализовать кислотные соединени  по сравнению с соответствую щими нормальными замещенными углеводородным радикалом салицилатами щелочноземельных металлов.

Современный уровень техники предлагает р д способов получени  как нормальных , так и сверхосновных замещенных углеводородными радикалами салицилатов металлов,

Использование карбоновых кислот при получении замещенных углеводородным радикалом салицилатов щелочноземельных металлов и их серосодержащих производных не  вл етс  новым.

Известен способ получени  салицилата основного металла, который включает в себ  реакцию при температуре от 25°С до температуры кипени  между: (А) замещенной углеводородным радикалом салициловой кислотой, заместитель которой содержит не менее 6 атомов углерода, смесью указанной салициловой кислоты с не более чем эквивалентным количеством замещенной углеводородным радикалом  нтарной кислоты или ее ангидридом, имеющими заместитель с не менее чем 6 атомами углерода, или полностью нейтральной солью щелочного или щелочноземельного металла одной из вышеуказанных кислот; (В) 1-10 эквивалентами на эквивалент (А) основани  кальций или стронци  и (С) двуокисью углерода, в присутствии 0,002-0,2

эквивалентов, на эквивалент указанного основани  кальци  или стронци ,кэрбоновой кислоты, содержащей до 100 атомов углерода , или ее соли с щелочным металлом, щелочноземельным металлом, цинком или свинцом. Предпочтительными карбоновы- ми кислотами из числа этих последних  вл ютс  кислоты с числом атомов углерода до 10: из них особое внимание уделено уксус0 ной кислоте. Единственной карбоновой кислотой , дл  которой приведены примеры,  вл етс  уксусна  кислота.

Известен способ получени  детергент- ной присадки к смазочным маслам, пред5 ставл ющей собой основной осерненный алкилсалицилат щелочноземельного металла путем взаимодействи  при повышенной температуре растворенного в минеральном масле компонента, представл ющего собой

0 алкилзамещенную салициловую кислоту или ее соль, серы, основани  щелочноземельного металла, компонента, представл ющего собой одно из нижеперечисленных соединений или их смесь: соединение об5 щей формулы R(QRi)xOH, где R - водород, () алкил, RI - алкилен, х - по крайней мере 1; спирты, эфиры, кетоны, и хлориды кальци  с последующими стади ми дистилл ции и фильтровани ,

0 Существующий уровень техники, при котором используют карбоновые кислоты, не касаетс  проблемы получени  концентрированных присадок, содержащих сверхосновные замещенные углеводородным

5 радикалом салицилаты щелочноземельных металлов, имеющих TBN более 300 и приемлемую в зкость.

Из вышесказанного  сно, что было бы желательно получить концентрированную

0 присадку, содержащую замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов или их серосодержащие производные, имеющую высокий TBN, а именно более 300, предпочтительно более

5 350, и сохран ющую при этом приемлемую в зкость.

Соответственно, насто щее изобретение предлагает способ получени  концентрированной присадки к смазочным маслам,

0 имеющей TBN более 300, который включает в себ  реакцию при повышенной температуре между:°.

компонентом (А), который представл ет собой как минимум одно соединение из ни5 жеперечисленных: () замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, (II) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту, (III) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и источник серы,

(IV)замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы,

(V)серосодержащее производное замещенного углеводородным радикалом салицила- та щелочноземельного металла, (VI) серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты;

компонентом (В), который представл ет собой основание щелочноземельного металла , добавл емое или однократно, или порци ми по ходу реакции;

компонентом (С), который представл ет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) вода, (II) многоатомный спирт с числом атомов углерода от 2 до 4, (III)-ди-(Сз или Gi) гликоль, (/)три(С2-СО гликоль, (V) простой эфир одноатомного спирта и моно- или полиэлкиленгликол  формулы

R(ORi)xOR2,

(О

где R обозначает алкильную группу с числом атомов углерода от до 6, RI обозначает алкиленовую группу, R2 обозначает водород или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, х - целое число от 1 до 6, (VI) одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, (VJt) кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, (VIII). сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или (IX) простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20;

компонентом (D), который представл ет собой смазочное масло;

компонентом (Е). который представл ет собой двуокись углерода, добавл емую после добавлени  (однократного или каждой из порций) компонента (В);

компонентом (F), способным обеспечить от 2 до 40% от массы концентрата и представл ющим собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) кар- бонова  кислота или ее ангидрид, хлоран- гидрид или сложный эфир, причем указанна  кислота имеет формулу

R3-CH-COOH , РЦ

(Ю

где Ra обозначает алкильную или алкениль- ную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, R4 обозначает водород, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, или группу СН2СООН, или (П)ди- или пол- икарбонова  кислота с числом атомов углерода от 36 до 100, или ангидрид,

хлорангидрид или сложный эфир указанной кислоты;

компоненты (G), который представл ет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) неорганический гало- генид. или (II) алконоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформизт или алконоат, при условии, что, когда компонент (G) представл ет собой (II), компо0 нент (F) не  вл етс  хлорангидрмдом кислоты;

массовые соотношени  всех компонентов таковы, чтобы получить концентрат, имеющий TBN более 300.

5 Компонент (А) реакционной смеси представл ет собой (I) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, (II) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту,

0 (III) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и источник серы, (IV) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, (V) серосодержащее произ5 водное замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла, (VI) серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, или смесь как мини0 мум двух соединений (A(l) - A(VI)).

При использовании компонента А()или компонента А(П) конечный продукт содержит замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного

5 металла, а при использовании компонентов А(Ш). A(lV), A(V) или A(VI) конечный продукт содержит серосодержащее производное замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла.

0 Обычно щелочноземельным металлом может быть стронций, кальций, магний или барий , предпочтительно кальций, барий мли магний, более предпочтительно кальций, Хот  возможно использовать в качестве

5 исходного компонента А (П)-замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту. (А) (У)-замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, например элементарную серу,

0 моногалоид серы или дигалоид серы, или (А) (У1)-серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, предпочтительно использовать (A) (I), (A) (III) или (А) (V), то есть

5 увеличивать исходное содержание замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла или серосодержащего производного салицилата . Таким способом можно увеличить содер- жакие как нейтральных, так и

сверхосновных салицилатов. Возможно также увеличить содержание смеси нейтральных салицилатов и салициловых кислот . В этом случае салицилаты и/или салициловые кислоты могут содержать серу или могут быть смешаны с источником серы.

Углеводородный заместитель замещенного углеводородным радикалом салицила- та и замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты и их серо- содержащих производных может содержать до 125 алифатических атомов углерода. Примерами обычных заместителей  вл ютс  злкильные радикалы, например гексил, циклогекси , октил, изооктил, децил, тридецил, гексадецил, эйкозил и три- козил; радикалы, полученные полимеризацией олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной св зью, например этилена , пропилена, бутена-1, изобутилена, гексена-1-октена-1, бутена-2, пентена-2, пентена-3 и октена-4. Предпочтительным углеводородным заместителем  вл етс  заместитель , полученный из моноолефинэ, более предпочтительно из следующих мо- ноолефинов: пропилена, бутена-1 или изобутилена .

Основание щелочноземельного металла (компонент В) обычно может представл ть собой окись или гидроокись щелочноземельного металла, предпочтительно гидроокись. Например, кальций можно добавл ть в виде негашеной извести (СаО) или в виде гашеной извести (Ca{OH)a). Предпочтительными щелочноземельными металлами  вл ютс  кальций, магний, стронций и барий, предпочтительно кальций . Основание щелочноземельного металла надо добавл ть в таком количестве по отношению к компоненту (А), которое доста- точно дл  получени  продукта с TBN более 300, предпочтительно более 350. Это количество зависит от р да факторов, включа  следующие: содержит или нет компонент (А) какое-либо количество основани  щелочно- земельного металла, природа углеводородного заместител , и превосходит количества, используемые в способах, соответствующих современному уровню техники . Обычно массовое отношение компонен- та .{В} к компоненту (А) может лежать в интервале от 0,2 до 50, предпочтительно от 0,4 До Ю.

Компонент (В) можно добавить к исход- ным реагентам весь целиком в начале реакции или добавить часть к исходным реагентам, а оставшеес  количество добавл ть одной или несколькими порци ми на последующей стадии или стади х процесса.

Предпочтительно добавл ть компонент (В) путем однократной добавки.

В качестве компонента (С) можно использовать одно или несколько пол рных органических соединений или воду, или их смеси; предпочтительно использовать пол рное органическое соединение.

Подход щие соединени , отвечающие формуле (1), включают в себ  монометиловые или диметиловые простые эфиры (а) этиленг- ликол , (Ь) диэтиленгликол , (с) триэтиленгли- кол  или (d) тетраэтиленгликол . Особенно подход щим соединением  вл етс  метил- дигликоль (СНзОСН2СН20СН2СН20Н). Можно также использовать смеси простых эфиров гликолей формулы (I) и гликолей. При использовании в качестве компонента (С) простого эфира гликол  формулы (I) или гликол  предпочтительно использовать в сочетании с ними неорганический галоид, например хлорид аммони , и низшую, то есть с числом атомов углерода от 1 до 4, карбоновую кислоту, например уксусную кислоту. Многоатомный спирт может обычно представл ть собой или диатомный спирт, например этиленгликоль или пропи- ленгликоль, или трехатомный спирт, например глицерин. Подход щим ди-(Сз или СА) гликолем может быть дипропиленгликоль, подход щим три-(С2-С4) гликолем может быть триэтиленгликоль Предпочтительно компонент (С) представл ет собой этиленгликоль или метилдигликоль, последний в сочетании с хлоридом аммони  и уксусной кислотой.

Подход щим компонентом (С) может также быть одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10, атомов углерода, или простой эфир с числом атомов углерода от 1 до20, причем вышеуказанные соединени  могут быть алифатиче- скими.ал-ициклическимиили

ароматическими. Примерами  вл ютс  метанол , ацетон, 2-этилгекСанол, циклогекса- нол, циклогексанон, бензиловый спирт, этилацетат, ацетофенон, предпочтительно 2-этилгексанол. В предпочтительном варианте за вл емого способа получени  концентрата можно использовать сочетание (I) компонента (С), определенного выше, и (I) растворител ,

В качестве растворител  (И) можно обычно использовать инертный углеводород , который может быть алифатическим или ароматическим. Примерами подход щих растворителей  вл ютс  толуол, ксилол , лаковый бензин и алифатические предельные углеводороды, например гексан , а также циклоалифатические предельные углеводороды.

Особенно предпочтительным сочетанием (I) и (II)  вл ютс  сочетание метанола с толуолом. Преимущество использовани  сочетани  (I) с (II) состоит в том, что можно избежать использовани  этиленгликол . Остаточный этиленгликоль в присадке к смазочным маслам может вызвать коррозию двигател , в котором используетс  концентрированна  присадка.

Компонент (D) представл ет собой смазочное масло. Обычно смазочное масло представл ет собой животное, растительное или минеральное Масло. Подход щим смазочным маслом  вл етс  смазочное масло , полученное из нефти, например нафтеновое основание, парафиновое основание или смешанное основание нефти. Особенно хорошо подход т нейтральные масла-растворители . С другой стороны, смазочное масло может представл ть собой синтетическое смазочное масло. Подход щие синтетические смазочные масла включают в себ  синтетические сложноэфирные смазочные масла, которые, в свою очередь, включают двойные сложные эфиры, например диокти- ладицинат, диоктилсебацинат и тридецила- дипинат, или полимерные углеводородные смазочные масла, например жидкие поли- изобутилены или полиальфа олефины. Смазочные масла могут обычно составл ть от 10 до 90%, предпочтительно от 10 до 70%, от массы концентрата.

Компонент (Е) представл ет собой двуокись углерода, которую можно добавл ть в газообразном:или в твердом виде, предпочтительно в газообразном виде. При подаче в газообразном виде удобно продувать его через реакционную смесь. Мы обнаружили, что, как правило, количество введенного диоксида углерода возрастает с увеличением концентрации компонента (F).

Обычно двуокись углерода может присутствовать в концентрате в комбинирован- ном виде в количестве от 5 до 20, предпочтительно от 9 до 15% от массы концентрата .

Компонент (F) представл ет собой или (I) карбоновую кислоту формулы (II), или (И)ди- или поликарбоновую кислоту с числом атомов углерода от 36 до 100, или ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир (1) или (U). Что касаетс  (I) то (I) представл ет собой карбоновую кислоту формулы (II) или её ангидрид , хлорангидрид или сложный эфир. Предпочтительно Ra представл ет собой ал- кильную или алкенильную группу с неразветвленной цепью. Предпочтительными кислотами формулы (II)  вл ютс  кислоты, в

которых R4 представл ет собой атом водорода , а Нз представл ет собой алкильную группу с неразветвленной цепью с числом атомов углерода от 10 до 24, предпочтительно от 18 до 24. Примеры подход щих насыщенных карбоновых кислот формулы (II) включают, капроновую, лауроновую, мири- стоновую, пальмитиновую, стеариновую, изостеариновую. арахидиновую, бегинино0 вую и лигноцериновую кислоты. Примеры подход щих ненасыщенных кислот формулы (II) включают лауролеиновую, миристоле- иновую, пальмитолеиновую, олеиновую, гадолеиновую, эрущиновую. рицинолеино5 вую, линолейновую и линоленовую кислоты. Можно также использовать смеси кислот, например рапсовые высшие жирные кислоты . Особенно хорошо подход щими смес ми кислот  вл ютс  смеси выпускаемых

0 промышленностью кислот, которые содержат набор кислот, как насыщенных, так и ненасыщенных. Такие смеси можно получить синтетическим путем или выделить из натуральных продуктов, например из хлоп5 кового. кокосового, арахисового, льн ного, оливкового, кукурузного, пальмового, касторового , соевого, подсолнечного, селедочного , сардинового масла, из масла пальмовых зерен и из сала. Могут быть также использо0 ваны серосодержащие кислоты и их смеси. Вместо, карбоновой кислоты, или вместе с ней, можно использовать ангидрид кислоты , хлорангидрид кислоты или сложноэфирные производные Кислоты, предпочти5 тедьно ангидрид кислоты. Предпочтительно , однако, использовать карбоновую кислоту или смесь карбоновых кислот. Предпочтительной карбоновой кислотой формулы (li)  вл етс  стеаринова  кислота.

0 Вместо (I), или вдобавок к (I), компонент (F) может представл ть собой (II) ди- или поликарбоновую кислоту, содержащую от 36 до 100 атомов углерода или ее ангидрид, х ррангидрид или сложный эфир, предпоч5 тительно ее ангидрид; (I.I) предпочтительно представл ет собой полиизобутилен нтар- ную кислоту или ангидрид полиизобутиле- н нтарной кислоты.

Обычно концентрат может обладать при

0 100°С в зкостью менее 1000 сСт, предпочтительно менее 750 сСт, более предпочтительно менее 500 сСт,

Количество компонента (F), требуемое дл  получени  от 2 до 40% по массе от массы

5 концентрата, в первом приближении  вл етс  количеством, присутствие которого в концентрате желательно. При расчете этого количества необходимо прин ть во внимание потерю воды, например, из карбоновой кислоты.

Реакцию провод т в присутствии компонента (G). В качестве компонента (G) можно , использовать (I) неорганический галогенид, который обычно может представл ть собой галогенид водорода, аммони  или металла. Обычно металлическа  составл юща  галогенида металла может представл ть собой цинк, алюминий или щелочноземельный металл, предпочтительно кальций. Из вышеуказанных галогёнидов предпочтительным  вл етс  хлорид. Подход щие хлориды включают хлорид водорода, хлорид кальци , хлорид аммони , хлорид алюмини  и хлорид цинка, предпочтительно хлорид кальци .

С другой стороны, компонент (G) может представл ть собой (II) алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмо- нийформиат или алканоат, предпочтительно алканоат аммони , более предпочтительно ацетат аммони .

Компонент (G) может представл ть собой смесь 0) и (И). Однако когда компонент (G) представл ет вышеуказанное соединение (Я), компонент (F) не  вл етс  хло- рангидридом кислоты.

Обычно используемое количество компонента (G) может составл ть до 2,0% по массе от суммы концентрата,

Обычно полное количество щелочноземельного металла, присутствующее в концентрате , составл ет от 10 до 20% от массы концентрата.

В конечном продукте замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла может или содержать серу, или не содержать серы, предпочтительно - не содержать серы. Когда он содержит серу, она может присутствовать в концентрате в количествах от 1 до 6%, предпочтительно от 1,5 до 3% от массы концентрата .

Предпочтительно концентрат имеет TBN более 350, более предпочтительно - более 400.

Обычно реакцию между компонентами (А) - (G) можно проводить при температурах от 15 до 200, предпочтительно от 60 до 150°С, хот  фактические температуры, выбранные дл  различных стадий реакции, могут , если это желательно, отличатьс , Давление может быть атмосферным, ниже атмосферного или выше атмосферного.

Концентрат можно выделить обычными способами, например, удал   дистилл цией компонент (С) или растворитель (если таковой имеетс ).

Наконец, предпочтительно профильтровать полученный таким образом концентрат . Как правило, способ согласно

насто щему изобретению позвол ет получить концентрат, имеющий приемлемую в зкость, а именно в зкость менее 1000 сСт при 100°С, а также позвол ет получить кон- центраты с в зкостью менее 750 или 500 сСт при 100°С. Такие в зкостные характеристики концентрата представл ют собой его преимущество, так как они облегчают использование (включа  фильтрацию) концентрата . Однако возможно также получение концентратов с в зкостью большей, чем 1000 сСт при 100°С, как правило, при более высоких уровн х TBN, Фильтрование концентратов с такими в зкост ми представл ет собой проблему, которую можно решить путем добавлени  перед фильтрованием разбавител  и удалени  его после фильтровани . С другой стороны, высоков зкие концентраты , например концентраты,

имеющие в зкость при 100°С более 1000 сСт, а также имеющие при этом высокое, значение TBN, например более 350, можно разбавл ть добавлением смазочного масла, поддержива  TBN на уровне более 300, и

облегчать таким образом фильтрование.

С другой стороны, концентрат можно центрифугировать в присутствий разбавител .

Последн   отличительна  особенность

насто щего изобретени  состоит в том, что оно предлагает конечный состав смазочного масла, который включает в себ  смазочное масло и концентрированную присадку к смазочному маслу, полученную так, как это

описано выше.

Предпочтительно конечный состав смазочного масла содержит количество концентрированной присадки, достаточное дл  получени  ТВ N от 0,5 до 120.

Количество концентрированной присадки , присутствующей в конечном смазочном масле, зависит от характера его применени . Так, дл  судовых смазочных масел количество присутствующей концентрированной присадки Обычно может быть достаточным дл  получени  TBN от 9 до 100, а дл  смазочных масел, используемых в автомобильных двигател х, количество присадки обычно может быть достаточным дл 

получени  TBN от 4 до 20.

Конечный состав смазочного масла может также включать в себ  действенные количества одной или нескольких обычно употребл емых присадок к смазочным маслам , принадлежащих к другим типам присадок , например, улучшающих индекс в зкости, износоустойчивых агентов, анти- оксйдантов, диспергаторов, ингибиторов коррозии и смазочного масла или непосредственно , или через посредство концентрированной композиции.

Кроме.использовани  в качестве присадок к смазочным маслам, за вл ема  кон- Тдентрированна  присадка может также найти применение в качестве присадки к топливам.

Насто щее изобретение иллюстрируетс  далее нижеследующими примерами. Во всех примерах используетс  термин TBN (Total Base Number) TBN выражаетс  в мг КОН/г. измеренных методом ASTMP 2896. В примерах, где использована известь, она присутствует в виде гашеной извести Са(ОН)2. В зкости измер ли методом ASTMP445.

П р и м е р 1.

Загрузка, г:

OSCA 420 (сверхосновный

промышленно производимый салицилат):

270 TBN, ex. OSCA Chemical

Со. Japan)230

Смазочное масло

(100 SN)26

Хлорид кальци 3

Способ:

(a)смесь нагрели до 100°С и при этой температуре добавили стеариновую кисло- ту (63 г),

(b)при 100°С добавили 2-этилгексанол (190 г),

(c)при 120°С7760 мм рт.ст. добавили известь (66 г),

(d)смесь нагрели до 145°С/500 мм рт.ст.; при этих температуре и давлении добавили в течение 20 мин этиленгликоль (32 г),

(e)выдерживали смесь в течение 5 мин при 145°С/500 мм рт.ст.,

(f)при 145°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),

(д) продукт дистиллировали при 200°С/10 мм рт.ст..

(h) продукт профильтровали. Массы продукта, г: Сырой продукт369

Дистилл т235

Состав продукта после фильтровани : Кальций14,22 мас.%

СОз11-1 мас.%

TBN .407мг КОН/г

В зкость при 100°С 880 сСт В зкость при 40°С18950 сСт

ИВ236

Стеаринова  кислота 17,1 мас.% П р и м е р 2 Загрузка, г:

OSCA 405 (промышленно производимый сверхосновной салицилат:

175 TBN; ex. OSCA Chemical Со. Japan)230

Смазочное масло (100 SN)О

Хлорид кальци 4,0

Способ:

Были повторены стадии (а) - (д) примера 1, за исключением следующего: на стадии (с) вместо 66 г извести использовали 76 г, на стадии (d) вместо 32 г этиленгликол  исполь- 0 зовали 37 г и добавл ли его в течение 5 мин вместо 20 мин, на стадии (f) вместо 56 г двуокиси углерода использовали 76 г, и была добавлена дополнительна  стади :

(д)добавили смазочное масло {100 SN) 5 (20 г)

Массы продукта:

Сырой продуктНе определ ли

Дистилл т222 г

Состав продукта после фильтровани :

0 Кальций13,3 мас.%

СОа13,4 мас.%

TBN372мг КОН/г

В зкость при 100°С 414 сСт при40°С6625 сСт

5ИВ220

П р и м е р 3. Загрузка, г: OSCA 420 (280 TBN, ex OSCA Chemical Co.)236

0 Смазочное масло (100 SN)27

Хлорид кальци 3

Способ:

(a)смесь нагревали до 100°С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту

5 (65 г).

(b)при 100°С добавили 2-этилгексанол (299 г),

(c)при 120°С/700 мм рт.ст, добавили известь (68 г),

0 (d) смесь нагрели до 135°С/500 мм рт.ст.: При этих температурах и давлении добавили этиленгликоль (33 г) в течение 5 мин,

(е)смесь выдерживали в течение 5 мин 5 при 135°С/500 мм рт.ст.,

(f) при 135°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),

(д) продукт дистиллировали при 200°С/10ммрт.ст..

0 (h) добавили смазочное масло (SN 100) (20 г),

(I) продукт профильтровали.

Массы продукта, г:

Сырой продукт395

5 Дистилл т238

Состав продукта после фильтровани : Кальций13,6 мас.%

СОа10,5 мас.%

TBN395мг КОН/г

В зкость при 100°С 205 сСт

4012 сСт

163

16,5 мае, %

230

26 3

при40°С

ИВ

Стеаринова  кислота

Пример 4.

Загрузка, г:

OSCA 420 (280 TBN, ex.

OSCA Chemical Co. Japan)

Смазочное масло (100 SN)

Хлорид аммони 

Способ:

(a)смесь нагрели до 100°С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 г),

(b)при 100°С добавили метиленгликоль (130 г) и уксусную кислоту (2,0 г),

(c)при 120°С/700 мм рт.ст, добавили известь (60 г),

(d)нагрели смесь до 135°С/500 мм рт.ст.,

(e)смесь выдерживали в течение 5 мин при 135°С/500 мм рт.ст.,

(f)при 135°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),

(д.) продукт дистиллировали при 200°С/10ммрт.ст.,

(h) продукт профильтровали.

Массы продукта, г:

Сырой продукт443

Дистилл т132

Состав продукта после фильтровани :

Кальций13,4 мас.%

С0214,1 мас.%

. TBN 339 мг КОН/г

В зкость при 100°С 315 сСт при40°С 5329 сСт

ИВ. 199

Стеаринова  кислота 14,2 мас.%

П р и м е р 5.

Загрузка, г:

Shell AC 606 (промышленно производимый сверхосновный салицилат: ex. Shell Chemical Ltd.) 174 TBN; 5,9 мас.% Са; 0,4 мас.% S:

В зкость при 100°С 24сСт при40°С 208 сСт

Известь49

Стеаринова  кислота 70

Хлорид кальци 4

2-Этилгексанол112

Способ:

(a)а процессе добавлени  этиленглико- л  (36 г) смесь нагрели от 145°С до 165°С/700мм рт.ст.,

(b)смесь выдерживали в течение 1 ч при 165°С/700 мм рт.ст.,

(c)при 165°С/1 бар добавили двуокись углерода (50 г),

(d)смесь охладили до 135°С/700 мм рт.ст. и добавили известь (33 г).

(e)проводили реакцию при 165°С/700 мм рт.ст. в течение 1 ч,

(f)добавили двуокись углерода (25 г), (д) продукт дистиллировали при

210°С/10мм рт.ст.,

(п) продукт профильтровали, получив 473 г продукта.

Состав продукта после фильтровани : Кальций12,0 мас.%

0 S0,3 мас.%

С0211,8 мас.%

TBN335мг КОН/г

В зкость при 100°С 154 сСт при40°С 2008 сСт

5 ИВ186

Стеаринова  кислота 14,8 мас.%

Примерб.

Загрузка, г:

OSCA 420 (см. пример 1}230,0

0 Стеаринова  кислота

(70%-ной чистоты)63,0

Смазочное масло (SB 130)26,0

Хлорид кальци 3,0

Толуол240,0

5 Метанол20,0

Способ:

(a)смесь нагрели до 60°С и провели реакцию при этой температуре,

(b)при 60°С/700 мм рт.ст. добавили из- 0 весть (66,0 г),

(c)при 60°С добавили двуокись углерода (35 г),

(d)смесь дистиллировали при 130°С/10 мм рт.ст. в течение 60 мин,

5 (е) смесь профильтровали. Массы продукта, г: Сырой продукт350,5

Дистилл т185,3

Состав продукта после фильтровани :

0 Кальций14,6 мас.%

Двуокись углерода13,9 мас.%

TBN408 мг КОН/г

В зкость при 100°С 678 сСт

при 40°С Не определ ли

5 Стеаринова  кислота 18,0 мас.% Пример. Загрузка, г:

OSCA 420 (промышленно производимый сверхосновный салицилат):

0 280 TBN230

Смазочное масло26

Ацетат аммони 3

Способ:

(a)загруженную смесь нагрели до 100°С 5 и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 г),

(b)при 100°С добавили 2-этилгексанол (190 г),

(c)при 120°С/700 мм рт.ст. добавили известь (66 г).

(d)смесь нагрели до 145°С/500 мм рт.ст.; при этих температуре и дзвлении.добавили в течение 20 мин этилен гликоль (32 г),

(e)смесь выдерживали при 145°С/500 мм рт.ст. в течение 5 мин,

{f) при 145°С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г),

(д) продукт дистиллировали при 200°С/10 мм рт.ст.,

(h) продукт профильтровали.

Массы продукта:

Сырой продукт443 г

Состав продукта после фильтровани :

Кальций13,4 мас.%

TBN339мг КОН/г

В зкость при 100°С 315 сСт

лри40°С5329 сСт

Claims (8)

1. Стеаринова  кислота 14,2 мас.% Формула изобретени  1. Способ получени  концентрата при- садки к смазочным маслам путем взаимодействи  при повышенной температуре компонента (А), представл ющего собой производное силициловой кислоты, компонента (В), представл ющего собой основа- ние щелочноземельного металла, компонента (С), представл ющего собой ок- сисодержащее органическое соединение, и компонента (D), представл ющего собой смазочное масло, отличающийс  тем, что, с целью повышени  щелочности концентрата присадки и улучшени  его в зкостных свойств, в качестве компонента А используют замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту или сали- цилат щелочноземельного металла, серосодержащие замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту и салици- лат щелочноземельного металла, замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и элементарную серу или галогенид серы, замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и элементарную серу, или галогенид серы, или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, в качестве компонента (С) используют С2 С4-многоатом- ныйспирт,ди-Сз-Сз-гликоль.

   три-(С2-С4)-гликоль, алкиловый эфир моно- или полиалкиленгликол  общей формулы

   R(ORi)xOR2, где R-Ci-Ce - алкил; Rt - алкилен;

   Ra - водород или (С1-Сб)-алкил: .

   -одноатомный спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений , компонент (В) ввод т однократно или несколькими порци ми по ходу реакции в массовом соотношении к компоненту (А),

   равном 0.2-50,0, и взаимодействие провод т в присутствии компонента (Е), который вводитс  после компонента (В) и представл ет собой диоксид углерода, вз тый в количестве , обеспечивающем присутствие 5-20 мас.% компонента (Е) в концентрате присадки , компонента (F), представл ющего собой карбоновую кислоту общей формулы

   РЦ-СН-СООН ,

   «Ч

   где Рз-Сю-С24-злкил или алкилен;

   RA - водород и Ci-Cj-алкил, ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, вз тые в количестве , обеспечивающем присутствие 2 -40 мас.% компонента (F) в концентрате присадки , и компонента (G), представл ющего собой неорганический галогенид, алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетралки- ламмонийформиат и алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений при условии, что если компонент G представл ет собой один из перечисленных алканоатов или формиатов, компонент F не  вл етс  хлорангидридом карбоновой кислоты , при массовом соотношении всех перечисленных выше компонентов, обеспечивающем получение концентрата присадки с щелочным числом выше 300.
2. 2.Способ по п. 1,отличающийс  тем, что компонент (А) представл ет собой замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, се- русодержащий замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла или их смесь.
3. 3.Способ по п. 1 или 2, отличающийс  тем, что компонент (G) представл ет собой галогенид металла.
4. 4.Способ по п. 3, отличающийс  тем, что галогенид металла представл ет собой хлорид кальци .
5. 5.Способ по п. 1,отличающийс  тем, что компонент G представл ет собой алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний формиат или алканоат.
6. 6.Способ по п, 5, отличающийс  тем, что алканоат аммони  представл ет собой ацетат аммони .
7. 7.Способ по п. Т. отличающийс  тем, что компонент (С) представл ет собой простой эфир моно- или полиалкиленгликол , компонент (G) представл ет собой неорганический галогенид и взаимодействие провод т в присутствии С1 С4-карбоновой кислоты,

   ,у183641120
8. 8. Способ по п. 7, отличающийс  ганический галогенид представл ет собой тем, что компонент (С) представл ет собой хлорид аммони  и (С 1-О))-карбонова  кисло- монометиловый эфирдиэтиленгликол , неор- та представл ет собой уксусную кислоту.