PT93922B

PT93922B - Processo de preparacao de composicoes de polipropileno plastoelastica

Info

Publication number: PT93922B
Application number: PT93922A
Authority: PT
Inventors: Giuliano Cecchin; Floriano Guglielmi
Original assignee: Himont Inc
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1990-04-27
Publication date: 1996-10-31
Also published as: NO176442C; FI902106A0; NO901911D0; CN1047514A; NO176442B; NO901911L; AU634229B2; DD294031A5; DE69023392T2; CZ211090A3; JPH03205439A; RU2092502C1; CA2015683A1; DE69023392D1; IL94153A; ES2081870T3; EP0400333A3; KR0160511B1; MX20476A; CN1067089C

Description

O presente invento refere-se a composições de polipropileno termoplásticas, possuindo propriedades elastoméricas, que são obtidas na forma de partículas esferoidais, dotadas de características específicas de escoamento e de densidade aparente, e ao seu processo de preparação.

Durante os últimos anos, as composições de polipropileno com propriedades elásticas, mantendo, no entanto, a capacidade de serem transformadas em artigos fabricados usando o mesmo material e o mesmo processo normalmente usados para materiais termoplásticos, têm adquirido mais e mais importância.

As referidas composições, muitas vezes designadas por elas tõmeros termoplásticos de poliolefina, têm encontrado aplicação, acima de tudo, nas indústrias de automóveis, de cabos eléctricos e de artigos de desporto. Devido ao seu desempenho vantajoso, tendem a substituir o estireno termoplástico e as borrachas à base de butadieno, mais caros.

As composições são preparadas misturando, sob condições de vulcanização dinâmica, borrachas de etileno-propileno (EPR), ou bor rachas de etileno-propileno-dieno (EPDM), com poliolefinas cristali nas, em particular polipropileno.

Este processo de preparação envolve um consumo de energia considerável, e a homogeneidade mecânica dos componentes nem sempre é suficiente para conferir ao produto final, o equilíbrio desejado de propriedades óptimas.

Deste modo, sente-se a necessidade de poder produzir composições de poliolefinas, com o equilíbrio desejado de proprieclades elasto-plãsticas por processos de polimerização.

Um processo para a preparação de produtos poliméricos tendo propriedades elasto-plãsticas, directamente, na fase de polimeri zação é descrito na Patente dos EUA n9 4 298 721.

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- 4 Os elastõmeros termoplásticos descritos nesta patente são obtidos por polimerização de misturas de etileno-propileno, usando tipos específicos de catalisadores suportados em halogenetos de magnésio. Os copolímeros obtidos desta forma têm propriedades elasto-plásticas, mas não são resistentes ao calor, uma vez que têm um ponto de fusão relatívamente baixo (cerca de 100 - 130°C).

A Patente dos EUA n9 4 489 195 descreve a preparação de elastómeros termoplásticos de poliolefina em duas etapas de polimerização utilizando catalisadores estereoespecíficos suportados em halogenetos de magnésio; na primeira etapa forma-se o homopolímero de polipropileno, e na segunda, realizada, preferencialmente, na fase gasosa, forma-se um copolímero elastomêrico de etileno/propileno.

Para evitar a aglomeração das partículas, a tepçeratura na segunda etapa é mantida, relativamente, baixa (abaixo de 50°C). 0 polímero é obtido na forma de pó.

A necessidade de operar a uma temperatura, relativamente, baixa na etapa de formação do copolímero da borracha penaliza o processo, do ponto de vista das trocas de calor, assim como do ponto de vista da menor produtividade do catalisador. De acordo com os dados apresentados na patente, as composições não incluem fracções poliméricas de etileno insolúveis em xileno à temperatura ambiente.

A Patente dos EUA n? 4 491 652 descreve a preparação de elastõmeros termoplásticos de polipropileno em duas etapas, no qual, na primeira etapa, o propileno é polimerizado obtendo-se o homopolímero de polipropileno e, na segunda etapa são polimerizadas misturas de etileno-propileno para formar copolímeros semelhantes a borracha. A segunda etapa é realizada na presença de um solvente a temperaturas de 60 - 80°C. Operando a esta temperatura, obtém-se uma dissolução parcial do copolímero semelhante a borracha com a formação de grumos, que têm de ser, depois, desagregados. De acordo com a patente, a desagregação é efectuada por trituração. Na realidade, é conhecido que, quando a percentagem do copolímero de etileno-propileno semelhante a borracha excede cerca de 20% do po70 931

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- 5 límero total, é impossível evitar a aglomeração das partículas, mesmo quando a operação se realiza na presença de catalisadores estereoespecíficos (ver pedido de Patente Europeia publicado 0029651 e Patente Belga 876 413).

O fenómeno de aglomeração é, particularmente, crítico quando a etapa de copolimerização de etileno-propileno é realizada na fase gasosa. A acumulação de resíduos nos reactores impede, na prática, a realização do processo na fase gasosa.

Verificou-se agora, inesperadamente, que, usando catalisadores específicos suportados em cloreto de magnésio, é possível obter, mesmo com processos na fase gasosa, composições de polipropileno com propriedades plasto-elãsticas, na forma de partículas esferoidais tendo características de escoamento e de densidade aparente, suficientemente, elevadas e de modo a permitir a utilização das mesmas em processos normais de transformação em produtos sem se ter de recorrer a operações preliminares de granulação.

As composições, como resultado das suas características plasto-elãsticas, são adequadas para todas as aplicações previstas para os elastómeros termoplásticos de poliolefinas tradicionais.

Além disso, uma vez que as composições são obtidas sob condições tais que a fase flexível que se forma ê distribuída, uniformemente, na matriz do polipropileno, elas proporcionam propriedades superiores às das composições correspondentes obtidas por mistura mecânica dos componentes.

Finalmente, uma vez que as composições são obtidas com catalisadores altamente activos, a quantidade de resíduo de catalisador nas referidas composições é tão pequena que não ê necessária a remoção dos resíduos de catalisador.

As composições do invento incluem:

A) 10-60 partes em peso, preferencialmente, 20-50 partes em peso, de homopolímero de polipropileno com índice isotãctico superior a 90, preferencialmente, entre 95 e 98, ou de um copolímero

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- 6 cristalino de propileno com etileno e/ou uma àlfa-olefina CH2=CHR, onde R é um radical alquilo de 2-6 carbonos, contendo mais do que 85% em peso de propileno e tendo um índice isotáctico superior a 85;

B) 10-40 partes em peso de uma fracção polimérica contendo etileno, insolúvel em xileno à temperatura ambiente;

C) 30-60 partes em peso, preferencialmente, 30-50 partes em peso, de uma fracção de copolímero amorfo de etileno-propileno, opcionalmente, contendo pequenas proporções de um dieno, solúvel em xileno â temperatura ambiente, e contendo 40-70% em peso de etileno.

teor total em etileno polimerizado estã compreendido entre 20 e 60% em peso.

O peso molecular das várias fracções (determinado por medi ção da viscosidade intrínseca em tetra-hidronaftaleno a 135°C) varia, dependendo da natureza dos componentes e do índice de fusão do produto final. Está compreendido dentro dos limites preferidos seguintes :

0,5-3 dl/g para a fracção A);

2-8 dl/g para as fracções B) mais C).

Como já se indicou, as composições são obtidas na forma de partículas esferoidais com um diâmetro médio compreendido entre 500 e 7000 um, uma capacidade de escoamento (a 70°C) menor do que 30 se gundos; uma densidade aparente (prensada) maior do que 0,4 g/cm³rem particular, entre 0,4 e 0,6 g/cm³.

As composições apresentam, pelo menos, um pico de fusão de terminado a DSC para temperaturas superiores a 140°C; um módulo de flexão inferior a 700 MPa, preferencialmente, entre 200 e 500 MPa; um ponto de amolecimento VICAT maior do que 50°C; uma dureza Shore A maior do que 80 e uma dureza Shore D maior do que 30; uma tensão de deformação a 75% inferior a 60%, em particular, entre 20 e 50%; ten são de tracção maior do que 6 MPa, em particular, entre 8 e 20 MFa.

exame das composições ao microscópio electrónico indica

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- Ί que a fase dispersa é constituída por copolímero amorfo de etileno-propiléno e que tem um tamanho médio de partícula menor do que 2μ.

Os artigos fabricados, que podem ser obtidos a partir das composições, encontram aplicação, particularmente, no campo da indústria automóvel, dos cabos eléctricos e dos artigos desportivos.

As composições são preparadas com um processo de polimerização incluindo pelo menos duas etapas, no qual, na primeira etapa, o propileno é polimerizado para formar o componente A) e, nas etapas seguintes, as misturas de etileno-propileno são polimerizadas para formar os componentes B) e C).

A operação realiza-se na fase líquida ou na fase gasosa, ou em fase de líquido-gas.

Um processo preferido consiste em realizar a etapa da homopolimerização do propileno utilizando, como diluente, o propileno líquido, e a etapa da copolimerização do propileno e etileno na fase gasosa, sem etapas intermédias, excepto para a desgaseificação parcial do propileno.

A polimerização do propileno pode ser realizada na presença de etileno ou de uma alfa-olefina tal como o 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, em quantidades tais que o índice isotãctico do produto resultante seja maior do que 85%.

A copolimerização do propileno e do etileno pode ocorrer também na presença de outra alfa-olefina ou de um dieno, conjugado ou não, tal como o butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, etilideno-l-norborneno.

A temperatura da reacção na etapa da polimerização do pro« pileno e na etapa da copolimerização do propileno e do etileno, pode ser igual ou diferente e estã, geralmente, compreendida entre 40°C e 90°C, preferencialmente, entre 50 e 80°C no caso da homopolimerização e entre 50 e 70°C no caso da copolimerização.

A pressão da primeira etapa é tal, que compete com a pres7 0 331

HM 3916 são de vapor do propileno líquido ã temperatura de trabalho, possivelmente, modificada pela pressão de vapor da pequena quantidade do diluente inerte, utilizado para alimentar a mistura catalítica, e pela sobrepressão do hidrogénio como regulador do peso molecular.

A pressão relativa à etapa de copolimerização, se esta for realizada na fase gasosa, pode estar entre 5 e 30 atm. Os tempos de permanência, relativos âs duas etapas, variam dependendo da relação desejada entre a fracção do horaopolímero e os bipolímeros B e C, e estão compreendidos, geralmente, entre 30 minutos e 8 horas. Como reguladores do peso molecular podem-se usar agentes de transferência de cadeia tradicionais conhecidos, tais como hidrogénio e ZnEt₂· catalisador utilizado na polimerização inclui o produto da reacção de um composto sólido contendo um composto de titânio e um composto doador de electrões (doador interno) suportados em cloreto de magnésio, com um composto Al-trialquilo e um composto doador de electrões (doador externo).

Para obter as composições do invento na forma de partículas escoáveis, possuindo uma elevada densidade aparente, é crítico que o componente sólido catalisador apresente as propriedades seguintes :

ãrea superficial inferior a 100 m /g, em particular, entre 50 e 80 m^/g;

- porosidade: entre 0,25 e 0,4 cm^/g;

espectro de raio X: presença de uma auréola para ângulos /entre 33,5°e 35° e sem reflexão para 2 'Z' = 14,95°.

O componente de catalisador é preparado de acordo com o método que a seguir se descreve.

Um aducto de cloreto de magnésio com álcool, contendo, geralmente, 3 moles de álcool por mole de MgCl₂, é obtido na forma de partículas esféricas por emulsão do aducto fundido num hidrocarboneto líquido, inerte, imiscível com o aducto e, depois, por arrefecimento da emulsão, muito rapidamente, para fazer com que o aducto solidifique na forma de partículas esféricas.

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- 9 As partículas são então submetidas a desalcoolização parcial, com um ciclo de aquecimento entre 50° e 130°C, o que faz com que o teor em álcool passe de 3 para 1-1,5 moles por mole de MgC^.

Depois, suspende-se o aducto em TiCl^ frio, numa concentração de 40-50 g/1, e subsequentemente, leva-se a uma temperatura de 80°- 135°C e mantem-se a essa temperatura durante um período de 1-2 h.

Ao TiCl^ adiciona-se também um composto doador de electrões seleccionado, preferencialmente, entre os ftalatos de alquilo, cicloalquilo ou arilo, tais como, por exemplo, ftalato de di-isobutilo, de di-n-butilo e de di-n-octilo.

excesso de TiCl^ é separado a quente através de filtração ou sedimentação, e o tratamento com TiCl^ é repetido uma ou mais vezes; o sólido é então lavado com heptano ou hexano e seco.

O componente de catalisador assim obtido apresenta as seguintes caracteristicas:

„ 2 area superfíciaL: inferior a 100 m /g, em particular, entre 50 e 80 m /g;

porosidade: 0,25 - 0,4 cm /g;

distribuição do volume dos poros tal, que mais de 50% , _ o dos poros tem um raio maior do que 100 A;

espectro de raio X apresentando uma auréola com intensidade máxima entre ângulos de 2 de 33,5° e 35°, e onde não estão presentes reflexões para 2 de 14,95°.

catalisador é obtido misturando o componente de catalisador com um composto Al-trialquilo, preferencialmente, Al-trietilo e Al-tri-isobutilo, e com um composto doador de electrões seleccionado , preferencialmente, entre compostos de silano de fórmula R'RSi(OR)2 onde R' e R, iguais ou diferentes, são radicais alquilo, cicloalquilo ou arilo, contendo 1-18 átomos de carbono, e R é um radical alquilo de 1-4 carbonos.

Silanos típicos são, por exemplo,.odifenildimetoxissilano,

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- 10 o diciclo-hexildimetoxissilano, o metil-terc-butildimetoxissilano e o di-isopropildimetoxissilano.

Podem-se também usar compostos de silano tais como o feniltrietoxissilano.

A razão Al/Ti estã, normalmente, entre 10 e 200 e a razão molar silano/Al entre 1/5 e 1/50.

Os catalisadores podem ser postos em contacto, previamente com pequenas quantidades de olefina (pré-polimerização), mantendo o catalisador em suspensão num solvente de hidrocarboneto e polimerizando a uma temperatura entre a temperatura ambiente e 60°C, produzindo-se uma quantidade de polímero de 0,5 a 3 vezes o peso do catalisador.

A operação pode-se realizar também no monómero líquido, produzindo-se, neste caso, uma quantidade de polímero até 1000 vezes o peso do catalisador.

Os resultados apresentados nos exemplos, e o texto relativo às propriedades indicadas abaixo, foram determinados utilizando os métodos seguintes.

Propriedades índice de fluidez (M.F.R.L.) Percentagem de etileno em peso Viscosidade intrínseca

Método

ASTM-D 1238

Espectroscopia I.V.

Determinada em tetraleno a 135°C

Solubilidade em xileno % em peso (ver nota anterior aos exem

	pios)
Módulo de flexão	ASTM - D 790
Resiliência IZOD Notched	ASTM - D 256
- Ponto de amolecimento VICAT (1 kg)	ASTM - D 1525
- Dureza Shore A/D	ASTM - D 2240

- Tensão de deformação a 75%

ASTM - D 412

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- 11 Tensão de tracção Ârea superficial Porosidade

Densidade aparente Capacidade de escoamento

Granulometria

Resistência à deformação por

ASTM - D 638

B.E.T.

DIN - 53194

O tempo que 100 g de polímero demoram a escoar através de um funil, cuja abertura de saída tem um diâmetro de 1,27 cm e cujas paredes estão inclinadas 20° em relação à vertical.

ASTM - D 1921 - 63 impacto Determinada submetendo a impacto discos de polímero a ser testado, obtidos por injecção sob pressão, com um êmbolo consistindo num cunho hemisférico com um diâmetro de 12,7 mm e pesan do 78 g. Determinam-se a al tura mínima para obter a de formação (h), e a dimensão da área de deformação para a altura máxima permitida pelo dispositivo (76 cm).

As amostras a submeter aos vãrios testes fisicomecânicos foram moldadas, directamente, a partir do polímero na forma de partículas esféricas, previamente estabilizado com 0,1%, em peso,, de IRGANOX^R 1010 e 0,1%, em peso, de BHT (2,6-di-terc-butil-paracresol), sob as condições seguintes e utilizando uma prensa de injecção GBF V160:

temperatura de fusão do polímero: 190°C; temperatura de moldagem 60°C;

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- 12 - tempo de injecção 20 segundos;

tempo de arrefecimento 25 segundos;

A percentagem, em peso, de bipolímero total (% Bp=%C + %B) é calculada determinando o peso da mistura propileno-etileno alimen tada na segunda etapa e comparando-o com o peso de produto final.

As percentagens em peso das três fraeções A, B e C, descri tas no texto, são determinadas da seguinte maneira:

%A = 100 - %Bp %C = S - P.Sp c onde S_c e Sp são a percentagem em peso da porção solúvel em xileno do produto final e da fracção A do polipropileno, respec tivamente; P é a razão, em peso, entre a dita fracção e o produto final.

%B = 100 - %A = %C

A percentagem em peso de etileno contido na fracção C de copolímero solúvel em xileno foi calculada com a seguinte fórmula:

^Cp - ^Cp · Q % Etileno na fracçao C = --Y onde

Cp = % em peso de etileno da porção solúvel em xileno do produto final;

Cp = % em peso de etileno na porção solúvel em xileno da fracção A de polipropileno;

Q = % em peso solúvel em xileno da fracção A multiplicada pelo peso da fracção A comparada com o produto final e dividida pelo peso da fracção solúvel em xileno do produto final.

Y = % em peso de C multiplicada pela % em peso do bipolímero total dividida por cem.

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- 13 Nota

Determinação da percentagem solúvel em xileno

Dissolvem-se 2,5 g de polímero em 250 ml de xileno a 135°C sob agitação. Após 20 minutos, deixa-se a solução arrefecer até 25°C, mantendo a agitação, e deixa-se depois em repouso durante 30 minutos. Filtra-se o precipitado com papel de filtro; evapora-se a solução em corrente de azoto e seca-se o resíduo sob vácuo a 80°C atê atingir peso constante. Desta maneira calcula-se a percentagem em peso de polímero solúvel em xileno ã temperatura ambiente. A percentagem em peso de polímero insolúvel em xileno, â temperatura ambiente, é considerada como o índice isotãctico do polímero. O valor assim obtido coincide, substancialemnte, com o índice isotãctico determinado por extracção com n-heptano ebuliente que, por definição, constitui o índice isotãctico do polipropileno.

EXEMPLOS

Métodos gerais de operação teste foi realizado numa autoclave de 22 1 em aço inoxidável, com um agitador magnético helicoidal operando a cerca de 90 rpm.

A temperatura e a pressão são mantidas constantes durante a reacção a não ser que se indique ser de outro modo.

A fase gasosa é analisada continuamente por um processo de cromatografia gasosa.

A operação ê uma operação descontínua em duas etapas: a pri meira etapa consiste na homopolimerização do propileno em monómero líquido, a segunda na copolimerização de etileno e propileno na fase gasosa.

A) 19- Etapa

Na autoclave introduzera-se, a 20°C, por esta ordem:

1 de propileno líquido e o complexo catalítico, constituído por um componente sólido (cerca de 0,15 g) e por uma mistura de 75 ral

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- 14 de Al-trietilo (TEAL) a 10% em hexano e uma quantidade adequada de feniltrietoxissilano (PES) - (razão molar Al/PES = 10).

sistema catalítico é alimentado com uma pressão de propileno. A temperatura é levada a 70°C em cerca de 10 minutos e é mantida constante durante todo o período da polimerização. Analisa-se continuamente o hidrogénio na fase gasosa e alimenta-se hidrogénio de modo a manter constante a concentração desejada. Sempre que se usa etileno como comonómero, alimenta-se continuamente uma quantidade adequada desta olefina de modo a manter constante a percentagem na fase gasosa.

Após o tempo estabelecido, praticamente todo o monómero restante é eliminado por desgaseificação a 60°C â pressão atmosférica .

B) 29- Etapa

O homopolímero da primeira etapa, após se ter tomado uma amostra para as várias análises, é levado ã temperatura estabelecida. Consequentemente, são alimentados, por esta ordem, propileno e etileno em quantidades na proporção desejada de modo a obter-se o conjunto, composição e pressão da fase gasosa.

Durante a polimerização a pressão ê mantida constante, alimentando uma mistura de etileno-propileno com a mesma composição que o bipolímero desejado e com a mistura contida num cilindro com um termostato a 90°C.

A duração da alimentação varia de acordo com a reacção do sistema catalítico e com a quantidade de bipolímero necessária para fornecer a composição relativa de homo- e de bipolímero planeada.

No final do teste o pó é descarregado, estabilizado e seco numa estufa numa corrente de azoto a 60°C. O componente de catalisador usado ê preparado a partir de um aducto MgC^.3C2H5OH obtido na forma de partículas esféricas, seguindo o método do exemplo 2 da patente US 4 399 054, mas operando a 3000 rpm em vez de a 10 000 rpm. O aducto ê então desalcoolizado por aquecimento a uma temperatura gradualmente crescente de 50° a 100°C, em corrente de azoto, até o teor

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- 15 em álcool atingir 1,5 moles por mole de MgClgO aducto parcialmente desalcoolizado tem uma área superfi2 3 ciai = 9,1 m /g; densidade aparente = 0,564 g/cm .

Adicionam-se 25 g do referido aducto a 625 ml de TiCl^ sob agitação a 0°C.

Aquece-se a 100°C em 1 h. Quando a temperatura atinge 40°C adiciona-se ftalato de di-isobutilo numa razão molar Mg/ftalato de di- isobutilo = 8. Aquece-se a 100°C durante 2 horas, deixa-se sedimentar e depois extrai-se o líquido, em sifão, a quente. Introduzem-se 550 ml de TiCl^ e aquece-se a 120°C durante 1 hora. Deixa-se sedimentar e depois extrai-se o líquido, em sifão, a quente. O sólido é lavado 6 vezes usando 200 ml de hexano anidro a 60°C e, depois, 3 vezes à temperatura ambiente. O sólido, após secagem sob vácuo, apresenta as seguintes características:

- porosidade = 0,261 cm /g;

, 2 area superficial = 66,5 m /g;

densidade aparente = 0,440 g/cra

Todos os testes realizados e as condições relativas de ope ração são apresentadas nas Tabelas IA e IB.

Nos exemplos 2 e 4 usou-se, como doador externo, difenildimetoxissilano em vez de feniltrietoxissilano.

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- 16 TABELA IA

Exemplos	! 1 ! 1 1 1 J	2 ι 1 L	3 ! 1 J.	4
	19- FASE			1 1 1 1 1 1 1 1	1 1 1 1	1 1 1 1
-	Pressão		Atm	1 1 J36,4 J	30,4 [	35,6 *	31,2
-	Tempo		minutos	*90 !	60 ί	30 ! I	60
-	Hg na fase gasosa		% molar	{3-4,3. *	0,6 *	11,9 *	1,7
-	Cg na fase gasosa		% molar	1 _ 1	1	1	1,55
-	índice isotãctico		% em peso *94,6 ¹	95,8 [	95,2 J	94,7
-	Viscosidade intrínseca dl/g	! 0,68}	1,98«	0,96 !	1,36
-	Etileno		% en peso* - *	1	1	2,6
-	Etileno na porção	solúvel	1 1 1 1 1 1	1 1 \|	1 1
	em xileno		% en peso* - *	- 1	1	12,1
	2«?· FASE			1 1 1 1 1 1 1 1	1 1 1 1	1 1 1 1
-	Temperatura		oc	Ϊ60,0 !	70 {	60 !	70
-	Pressão		Atm	{12,0 *	11,3 [	11,3 J	11,3
-	Tempo	Minutos	Í215 !	350 !	370 !	405
-	Hg na fase gasosa	%	molar	! °'⁴ !	1,0 *	2,05 j	1,1
-	Cg na fase gasosa	%	molar	Í29,l !	35,2 !	51,1 !	33,9
	C2/C3 na mistura alimentação	ie	p/p	1 1 1 1 Í45/55! 1 1	1 1 55/45* 1	1 1 70/30 !	51/49
				1 1 —1------L	1 ------4-	1 -------1

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- 17 TABELA 1B

	Exemplos	1	1 1 ! 1	2	3	4
	Produto final		1 1 1 1
-	Rendimento	kg pol./gTi	851 ' 1	1230	933	1380
-	Bipolímero (Bp)	% em peso	56,3 !	76,4	78,2	57,4
-	Etileno	% em peso	30,1 {	41,5	55,1	29,3
-	Viscosidade intrínseca dl/g	1,89!	2,38	2,44	1,55
-	índice de fluidez	g/io·	18,0 !	1,25	2,7	4,0
-	Porção solúvel em		1 1
	xileno (s ) c	% em peso	42,5 j	42,7	44,2	36,5
-	Fracção B	% em peso	16,2 '	34,3	38,0	21,8
-	Fracção C	% em peso	40,1 [	41,6	40,2	35,6
-	C2 na porção solúvel		1 1
	em xileno (C^)	% em peso	42,5 j	52,1	58,8	44,8
-	C2 na fracção C	% em peso	45,0 !	53,3	67,5	47,1
-	Ponto de fusão (DSC)	oc	163 ;	163,5	163	148
-	Módulo de flexão	MPa	350 !	320	270	300
-	Resiliència IZOD		1 1
	Notched (c.i.)-40	J/m	N.B. !	N.B.	950	N.B.
-	Resistência ã deforma	-	1 1
	ção por impacto (altura) cm	>76 !	>76	>76	>76
-	Resistência â deforma	-	1 1
	— -2 çao por impacto (area) cm	o !	0	0	0
-	VICAT (1 kg)	°c	84 j	86	73	97
-	Dureza Shore A		97 !	94	91	95
-	Dureza Shore D		45 !	42	36	46
-	Tensão de deformação	a 75% %	48 ! \|	40	37	40
-	Tensão de tracção (tract.) MPa	8,1!	12,1	11,7	15,6
-	Densidade	kg/1	0,4 7*	0,46	0,48	0,47
-	Capacidade de escoamento	a 70°C sec.	¹¹ !	11	12	J4
	Diâmetro médio dos grânulos um i 1400 i -----------------------------------1_______1.	2000	1400	2000

N.B nao quebrado /υ 931

HM 3916

- 18 Outros aspectos, vantagens e concretizações do invento aqui apresentado serão facilmente evidentes para os vulgares peritos na arte após leitura da descrição anterior. A este respeito, embora tenham sido descritas concretizações específicas do invento com detalhe considerável, podem ser efectuadas variações e modificações destas concretizações sem sair do espírito e do âmbito do invento tal como se descreveu e reivindica.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1 - Processo de preparação de uma composição de polipropileno compreendendo:

A) 10-60 partes em peso de homopolímero de polipropileno com ínidica isotãctico superior a 90 ou copolimero cristalino de propileno com etileno e/ou com uma olefina CH
2=CHR, onde R ê um radical alquilo com 2-6 carbonos, contendo mais de 85% em peso de pro pileno e tendo um índice isotãctico superior a 85;

B) 10-40 partes em peso de uma fracção de polímero cristalino contendo etileno, insolúvel em xileno â temperatura ambiente;

C) 30-60 partes em peso de uma fracção de copolimero amor fo de etileno-propileno, contendo opcionalmente pequenas proporções de um dieno, solúvel em xileno à temperatura ambiente e contendo entre 40 a 70% em peso de etileno;

tendo a citada composição um módulo de flexão inferior a 700 MPa, tensão de deformação a 75% inferior a 60%, tensão de tracção superior a 6 MPa e resiliência IZOD registada a -20° e -40°C, superior a 600 J/m, caracterizado por compreender uma etapa de polimerização do propileno ou das suas misturas com etileno e/ou alfa-olefinas, para formar a fase A) do polímero e uma ou mais etapas ) de polimerização de misturas de etileno-propileno contendo opcional mente um dieno para formar as fases B) e C) do polímero, usando catalisadores obtidos a partir de um composto Al-trialquilo e um componente sólido compreendendo um halogeneto ou halogeno-alcoolato de Ti e um composto doador de electrões suportado em cloreto de mag nésio anidro, tendo o dito componente uma área superficial inferior a 100 m /g, uma porosidade entre 0,2 e 0,4 cm /g, uma distribuição do volume dos poros tal que mais de 50% dos poros tenham um ráio o superior a 100 A e apresentando um espectro de raio X com uma áureo la com intensidade máxima entre ângulos 2 V^de 33,5° e 35° e não mostrando reflecções a 2 \^de 14,95°.

Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri70 931

HM 3916

- 20 zado por a etapa de polimerização do propileno ser realizada em mo nõmero líquido, e a etapa, ou etapas, da copolimerização de etileno-propileno serem realizadas em fase gasosa.
3 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado por se realizar em fase gasosa.
4 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado por o teor total de etileno polimerizado, na composi ção, estar entre 20 e 60% em peso.
5 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado por o módulo de flexão estar entre 200 e 500 MPa, a tensão de deformação entre 20 e 50%, e a tensão de tracção entre 8 e 20 MPa.
6 - Processo de acordo com as reivindicações 1-3, carac terizado por a composição estar na forma de partículas esferoidais com diâmetro médio entre 500 e 7000 ytm, a fluência ser inferior a 30 segundos e a densidade aparente (prensada) ser maior que 0,4 g/cm^.