[go: up one dir, main page]

FI99016C - Plastoelastisia polypropyleenikoostumuksia, niiden valmistus ja käyttö - Google Patents

Plastoelastisia polypropyleenikoostumuksia, niiden valmistus ja käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI99016C
FI99016C FI902106A FI902106A FI99016C FI 99016 C FI99016 C FI 99016C FI 902106 A FI902106 A FI 902106A FI 902106 A FI902106 A FI 902106A FI 99016 C FI99016 C FI 99016C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ethylene
propylene
weight
polymerized
mpa
Prior art date
Application number
FI902106A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI902106A0 (fi
FI99016B (fi
Inventor
Giuliano Cecchin
Floriano Guglielmi
Original Assignee
Montell North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11165769&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI99016(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Montell North America Inc filed Critical Montell North America Inc
Publication of FI902106A0 publication Critical patent/FI902106A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI99016B publication Critical patent/FI99016B/fi
Publication of FI99016C publication Critical patent/FI99016C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10—Peculiar tacticity
    • C08L2207/14—Amorphous or atactic polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

99016
Plastoelastisia polypropyleenikoostumuksia, niiden valmistus ja käyttö Tämä keksintö koskee elastomeerisia ominaisuuksia 5 omaavia termoplastisia polypropeenikoostumuksia, joita saadaan pallomaisten hiukkasten muodossa ja joilla on erikoiset valuvuus- ja näennäistiheysominaisuudet, sekä menetelmää niiden valmistamiseksi.
Muutaman viime vuoden aikana polypropeenikoostumuk-10 set, joilla on elastisia ominaisuuksia, samalla kun ne säilyvät muunnettavissa erilaisiksi tuotteiksi samaa laitteistoa ja menetelmää käyttäen, joita käytetään termoplastisten materiaalien tapauksessa, ovat käyneet yhä tärkeämmiksi ja tärkeämmiksi.
15 Mainituilla koostumuksilla, joita joskus kutsutaan termoplastisiksi polyolefiinielastomeereiksi, on ollut käyttöä ennen kaikkea auto-, sähkökaapeli- ja urheiluväli-nealalla. Niiden edullisten toimintaominaisuuksien johdosta kalliimpia, termoplastisia styreeni- ja butadieenipoh-20 jäisiä kumeja pyritään korvaamaan niillä.
Koostumukset valmistetaan sekoittamalla eteeni-pro- peeni-kumeihin (EPR) tai eteeni-propeeni-dieenikumeihin . (EPDM) dynaamisissa vulkanointiolosuhteissa kiteisiä poly- olefiineja, erityisesti polypropeenia.
25 Sellaiseen valmistusprosessiin liittyy huomattava '•m ; energian käyttö, eikä aineosien mekaaninen homogeenisuus • · · !..* aina ole sellainen, että lopputuotteelle saadaan toivotul- • · • « ;;; la tavalla tasapainossa olevat optimaaliset ominaisuudet.
• · · *·* ’ Siksi tunnetaan tarvetta kyetä tuottamaan sellaisia 30 polyolefiinikoostumuksia, joissa elastoplastiset ominai- • · : *·· suudet ovat toivotulla tavalla tasapainossa, polymerointi- • · » V · prosesseilla.
Erästä menetelmää sellaisten polymeeri tuotteiden • ♦ valmistamiseksi, joilla on heti polymerointivaiheessa 35 elastoplastiset ominaisuudet, kuvataan US-patenttijulkai-:.· · sussa 4 298 721.
2 99016
Kyseisessä patenttijulkaisussa kuvattuja termoplastisia elastomeereja saadaan polymeroimalla eteeni-propee-niseoksia käyttäen aivan tiettyä tyyppiä olevia katalysaattoreita, joissa käytetään kantoaineina magnesiumhalo-5 genideja. Näin saatavilla polymeereillä on elastoplastisia ominaisuuksia, mutta ne eivät kestä lämpöä, koska niiden sulamispiste on suhteellisen alhainen (noin 100 - 130 eC).
US-patenttijulkaisussa 4 489 195 kuvataan termoplastisten polyolefiinielastomeerien valmistusta kaksivai-10 heisella polymeraatiolla käyttäen stereospesifisiä katalysaattoreita, joissa käytetään kantoaineina magnesiumhalo-genideja; ensimmäisessä vaiheessa muodostuu polypropeeni-homopolymeeri ja toisessa vaiheessa, joka toteutetaan edullisesti kaasufaasissa, elastomeerinen eteenipropeeni-15 kopolymeeri.
Hiukkasten agglomeroitumisen estämiseksi lämpötila pidetään toisessa vaiheessa suhteellisen alhaisena (50 °C:n alapuolella). Polymeeri saadaan jauhemaisessa muodossa.
20 Tarve käyttää kumikopolymeerin muodostusvaiheessa suhteellisen alhaista lämpötilaa on menetelmälle rasite sekä lämmönsiirron kannalta että katalysaattorin pienemmän tuotantokyvyn kannalta. Patenttijulkaisussa annettujen tietojen mukaan koostumukset eivät sisällä sellaisia etee-25 nipolymeerifraktioita, jotka olisivat huoneen lämpötilassa .·. : ksyleeniin liukenemattomia.
• 9 .···. US-patentti julkaisussa 4 491 652 kuvataan termo- • · '.y plastisten polypropeenielastomeerien valmistusta kahdessa • · « vaiheessa, joista ensimmäisessä propeeni polymeroidaan 30 polypropeenihomopolymeeriksi ja toisessa polymeroidaan • · • ” eteeni-propeeniseoksia, jolloin muodostuu kumimaisia kopo- • · · *.* * lymeereja. Toinen vaihe toteutetaan liuottimessa 60 - 80 °C:n lämpötilassa. Tätä lämpötilaa käytettäessä saavu-tetaan kumimaisen kopolymeerin osittainen liukeneminen, 35 jolloin muodostuu paakkuja, jotka täytyy sitten hajottaa.
3 99016
Patenttijulkaisun mukaan hajotus tapahtuu jauhamalla. Itse asiassa tiedetään, että kun kumimaisen eteeni-propeeniko-polymeerin prosenttiosuus on suurempi kuin noin 20 % ko-polymeerista, on mahdotonta välttää hiukkasten agglo-5 meroitumista, vaikka prosessi toteutetaan stereospesifis-ten katalysaattorien ollessa läsnä (ks. EP-hakemusjulkaisu 0 029 651 ja BE-patenttijulkaisu 876 413).
Agglomeroitumisilmiö on erityisen ratkaiseva silloin, kun vaihe eteenin ja propeenin kopolymeroimiseksi 10 toteutetaan kaasufaasissa. Käytännössä reaktoreiden sotkeentuminen estää prosessin toteutuksen kaasufaasissa.
Nyt on odottamatta todettu, että aivan tiettyjä, magnesiumkloridikantoaineella olevia katalysaattoreita käyttämällä on mahdollista saada aikaan, vieläpä kaasufaa-15 sissa toteutettavissa prosesseilla, plastoelastisia poly-propeenikoostumuksia pallomaisten hiukkasten muodossa koostumusten soluvuuden ja irtotiheyden ollessa riittävän suuria, jotta ne mahdollistavat koostumusten käytön niissä prosesseissa, joita tuotteiksi muuttamisessa tavanomaises-20 ti käytetään, tarvitsematta turvautua valmistaviin rakeis-tustoimenpiteisiin.
Plastoelastisten ominaisuuksien johdosta koostumuk-set soveltuvat kaikkiin niihin tarkoituksiin, joihin pe-· rinteisiä termoplastisia polyolefiinielastomeereja käyte- ;··: 25 tään.
:*·.· Sitä paitsi koostumukset tarjoavat, koska ne saa- • · .**·. daan olosuhteissa, joissa muodostuva kumimainen faasi ja- • · · kaantuu tasaisesti polypropeenimatriksiin, paremmat omi- • · t naisuudet kuin vastaavat koostumukset, joita saadaan se- .. 30 koittamalla aineosat mekaanisesti.
• « • · ·
Lisäksi, koska koostumukset saadaan aikaan erittäin • · · *·) * aktiivisia katalysaattoreita käyttämällä, mainittuihin koostumuksiin jäävä katalysaattorimäärä on niin pieni, että katalysaattori jäännösten poisto ei ole välttämätöntä.
• · 4 99016
Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät: A) 10-60 massaosaa, edullisesti 20 - 50 massa-osaa, polypropeenihomopolymeeria, jonka isotaktisuusluku on yli 90, edullisesti 95 - 98, tai kiteistä kopolymeeria, 5 jonka propeeni on muodostunut eteenin ja/tai alfa-olefii-nin CH2=CHR kanssa, jossa R on 2 - 6 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, ja joka sisältää yli 85 % propeenia ja jonka isotaktisuusluku on yli 85; B) 10-40 massaosaa polymeerifraktiota, joka si-10 sältää eteeniä ja on huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukenematon ; j a C) 30-60 massaosaa, edullisesti 30 - 50 massa-osaa, amorfista eteeni-propeenikopolymeerifraktiota, joka sisältää mahdollisesti pienen määrän dieeniä ja on huoneen 15 lämpötilassa ksyleeniin liukeneva ja jonka eteenisisältö on 40 - 70 paino-%.
Keksinnön mukaisille koostumuksille on tunnusomaista, että koostumuksen kimmomoduuli on alle 700 MPa, venymä 75 %:n jännityksellä alle 60 %, vetojännitys suurempi kuin 20 6 MPa ja IZOD-lovi-iskulujuus -20 °C:ssa sekä -40 °C:ssa suurempi kuin 600 J/m, jolloin koostumus on valmistettu menetelmällä, joka käsittää vaiheen, jossa propeeni tai sen seokset polymeroidaan eteenin ja/tai alfa-olefiinien kanssa, jolloin muodostuu polymeerifaasi A, ja yhden tai . ; 25 useamman vaiheen, jossa eteeni-propeeniseoksia, jotka mah- dollisesti sisältävät dieeniä, polymeroidaan polymeerifaa- • · .···. sien B ja C muodostamiseksi käyttäen katalysaattoreita, #·;·, joita saadaan Al-trialkyyliyhdisteestä ja kiinteästä kom ponentista, joka sisältää Ti-halogenidia tai Ti-halogeni-.. 30 dialkoholaattia ja elektroneja luovuttavaa yhdistettä ve- dettömällä magnesiumkloridikantoaineella, ja jonka kompo-*.* * nentin pinnan ala on pienempi kuin 100 mz/g, huokoisuus 0,2-0,4 cm3/g, ja huokosten koko j akautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on suurempi kuin 10 nm, • 35 ja röntgenspektrissä esiintyy maksimi-intensiteetti 5 99016 2 kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä lainkaan heijastuksia 2 "^-arvolla 14,95°.
Polymeroituneen eteenin kokonaismäärä on 20 - 60 paino-%.
5 Eri fraktioiden moolimassa (määritettynä mittaamal la rajaviskositeetti tetrahydronaftaleenissa 135 °C:ssa) vaihtelee aineosien luonteen ja lopputuotteen sulaindeksin mukaan. Rajaviskositeetti vaihtelee edullisesti seuraavis-sa rajoissa: 10 0,5-3 dl/g (fraktio A) 2-8 dl/g (fraktiot B ja C)
Kuten jo edellä mainittiin, koostumukset saadaan pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on 500 - 7 000 pm, valuvuus (70 °C:ssa) on alle 15 30 sekuntia ja irtotiheys (sullottuna) on suurempi kuin 0,4 g/cm3, erityisesti 0,4 - 0,6 g/cm3.
Koostumuksilla on DSCillä määritettynä ainakin yksi sulamishuippu 140 °C:n yläpuolella, ja niiden kimmomoduuli on alle 700 MPa, edullisesti 200 - 500 MPa; VICAT-pehme-20 nemispiste yli 50 °C; Shore A -kovuus yli 80 ja Shore D -kovuus yli 30; venymä 75 %:n jännityksellä alle 60 %, erityisesti 20 - 50 %; vetojännitys suurempi kuin 6 MPa, erityisesti 8-20 MPa.
Koostumusten tutkiminen elektronimikroskoopilla 25 osoittaa, että dispergoitunut faasi koostuu amorfisesta ;\· eteeni-propeeni-kopolymeerista ja sen keskimääräinen hiuk- • · .“·. kaskoko on alle 2 pm.
• * ·
Tuotteilla, joita näistä koostumuksista voidaan • · valmistaa, on käyttöä erityisesti auto-, sähkökaapeli- ja . 30 uriheiluvälinealalla.
"[’ Koostumukset valmistetaan polymerointimenetelmäl- • · ·' lä, joka käsittää ainakin kaksi vaihetta, joista ensimmäi sessä propeeni polymeroidaan, jolloin muodostuu komponentti A, ja seuraavassa vaiheessa polymeroidaan eteeni-pro-·, 35 peeniseoksia komponenttien B ja C muodostamiseksi.
4 · · 6 99016
Prosessi toteutetaan neste- tai kaasufaasissa tai neste-kaasufaasissa.
Eräs edullinen menetelmä koostuu vaiheesta, jossa propeeni homopolymeroidaan käyttäen laimennusaineena nes-5 temäistä propeenia, ja vaiheesta, jossa eteeni ja propeeni kopolymeroidaan kaasufaasissa, ilman mitään välivaiheita osittaista kaasun poistoa propeenista lukuunottamatta.
Propeenin polymerointi voidaan toteuttaa sellaisten määrien eteeniä tai alfa-olefiinia, kuten esimerkiksi 10 1-buteenia, 1-penteeniä tai 4-metyyli-l-penteeniä, ollessa läsnä, että syntyvän tuotteen isotaktisuus on yli 85 %.
Propeenin ja eteenin kopolymerointi voi myös tapahtua jonkin alfa-olefiinin tai dieenin (konjugoidun tai konjugoimattoman), kuten butadieenin, 1,4-heksadieenin, 15 1,5-heksadieenin tai etyylideeni-norborn-l-eenin, ollessa mukana.
Reaktiolämpötila voi olla propeenin polymeroinnissa ja propeenin ja eteenin kopolymeroinnissa sama tai eri ja on yleensä 40 °C:n ja 90 °C:n välillä, edullisesti 50 -20 80 'C homopolymeraation tapauksessa ja 50 - 70 eC kopoly- meraation tapauksessa.
Paine on ensimmäisessä vaiheessa sellainen, että se vastaa nestemäisen propeenin höyrynpainetta (työskentely-lämpötilassa), jota mahdollisesti muuttaa sen laimennusai-25 neen höyrynpaine, jota käytetään pieni määrä katalysaatto- ;\j riseoksen syötössä, sekä moolimassan säätelijänä käytettä- • · ···. vä vety-ylipaine.
• · ·
Mitä kopolymerointivaiheeseen tulee, paine voi olla * · · siinä 5-30 bar, jos se toteutetaan kaasufaasissa. Odo-30 tusaika näiden kahden vaiheen välillä vaihtelee homopoly-meerifraktion ja bipolymeerifraktioiden B ja C välille • · V ‘ halutun suhteen mukaan ja on yleensä 30 minuutista 8 tun tiin. Tunnettuja perinteisiä ketjunvaihtoaineita, kuten vetyä ja ZnEt2:ta, voidaan käyttää moolimassan sääteli-35 j öinä.
« · · ·
II
• · 7 99016
Polymeroinnissa käytettävä katalysaattori koostuu titaaniyhdistettä ja elektroneja luovuttavaa yhdistettä (sisäistä donoria) sisältävän kiinteän yhdisteen, joka on magnesiumkloridikantoaineella, sekä Al-trialkyyliyhdisteen 5 ja elektroneja luovuttavan yhdisteen (ulkoisen donorin) välisestä reaktiotuotteesta.
Keksinnön mukaisten koostumusten saamiseksi soluvien hiukkasten muodossa, joiden irtotiheys on suuri, on ratkaisevaa, että katalysaattorin kiinteällä komponentilla 10 on seuraavat ominaisuudet: pinnan ala pienempi kuin 100 m2/g, erityisesti 50 -80 m2/g, huokoisuus 0,25 - 0,4 cm3/g röntgenspektrissä esiintyy maksimi-intensiteetti 15 2 -kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastuksia ar volla 2 V*· 14,95°.
Kyseinen katalysaattorikomponentti valmistetaan alla kuvatulla tavalla.
Magnesiumkloridi-alkoholiadditiotuote, joka sisäl-20 tää yleensä 3 moolia alkoholia yhtä MgCl2-moolia kohden, saadaan pallomaisten hiukkasten muodossa emulgoimalla sula additiotuote inerttiin nestemäiseen hiilivetyyn, joka ei sekoitu additiotuotteen kanssa, ja jäähdyttämällä emulsio sitten hyvin nopeasti additiotuotteen saamiseksi jähmetty- • ·’ 25 mään pallomaisten hiukkasten muotoon.
: Hiukkasille tehdään sitten osittainen alkoholin • · :***: poisto kuumennu s vaiheen avulla, jossa lämpötila on 50 - • ·· 130 °C ja joka alentaa alkoholisisällön 3 moolista 1-1,5 mooliin yhtä MgCl2-moolia kohden.
•t 30 Additiotuote suspendoidaan sitten kylmään TiCl4:ään • · ... niin, että suspensio sisältää 40 - 50 g additiotuotet- • · • · ta/litra, ja sen jälkeen suspensio kuumennetaan 80 - 135 °C:n lämpötilaan, jossa sitä pidetään 1-2 tuntia.
TiCl4:ään lisätään myös elektroneja luovuttavaa yh- . \_ 35 distettä, joka on edullisesti alkyyli-, sykloalkyyli- tai • · • · 8 99016 aryyliftalaatti, kuten esimerkiksi di-isobutyyli-, di-n-butyyli- tai di-n-oktyyli-ftalaatti.
Ylimääräinen TiCl4 erotetaan kuumana suodattamalla tai laskeuttamalla, ja TiCl4-käsittely toistetaan kerran 5 tai useammin; kiinteä aine pestään sitten heptaanilla tai heksaanilla ja kuivataan.
Näin saatavalla katalysaattorikomponentilla on seu-raavat ominaisuudet: pinnan ala alle 100 m2/g, erityisesti 50 - 80 m2/g, 10 huokoisuus 0,25 - 0,4 cm3/g, huokosten kokojakautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on suurempi kuin 10 nm, röntgenspektrissä esiintyy maksimi-intensiteetti 2 TX-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä lainkaan heijas-15 tuksia 2 T^-arvolla 14,95°.
Katalysaattori saadaan sekoittamalla katalysaatto-rikomponenttiin Al-trialkyyliyhdistettä, edullisesti Al-trietyyliä ja Al-tri-isobutyyliä, sekä elektroneja luovuttavaa yhdistettä, joka on edullisesti silaaniyhdiste, 20 jonka kaava on R'R"Si(0R2), jossa R' ja R", jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat alkyyli-, sykloalkyyli-tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, ja R on 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.
Tyypillisiä silaaneja ovat dimetyylidimetoksisilaa-: ; 25 ni, disykloheksyylidimetoksisilaani, metyyli-t-butyylidi- metoksisilaani ja di-isopropyylidimetoksisilääni.
• · ;“·. Myös sellaisia silaaniyhdisteitä kuin fenyylitri- • ·· .·;·. etoksisilaani voidaan käyttää.
• · * AI:n ja Ti:n suhde (Al/Ti) on tavallisesti 10 - 200 .. 30 ja silaanin ja AI:n moolisuhde (silaani/Al) 1:5 - 1:50.
• ·
Katalysaattori voidaan saattaa ennalta kosketuksiin • · · ·* * pienten olefiinimäärien kanssa (esipolymerointi) pitäen katalysaattori hiilivetyliuottimeen suspendoituna, suorittaen polymerointi huoneen lämpötilaan ja 60 °C:n välillä
• I I
9 99016 olevassa lämpötilassa ja tuottaen 0,5 - 3-kertainen määrä polymeerin katalysaattorin massaan verrattuna.
Prosessi voidaan toteuttaa myös nestemäisessä mono-meerissa, jossa tapauksessa polymeeriä syntyy jopa 1 000-5 kertainen määrä katalysaattorin massaan verrattuna.
Esimerkeissä ja alla lueteltuihin ominaisuuksiin liittyvässä tekstissä ilmoitetut tiedot on saatu seuraavia määritysmenetelmiä käyttäen:
Ominaisuus Menetelmä 10 Juoksevuusindeksi ASTM-D 1238
Eteenin osuus (paino-%) IR-spektroskopia
Rajaviskositeetti Määritys tetraleenissa 135 eC:ssa
Ksyleeniliukoisuus (paino-%) (tutustukaa esimerkkejä 15 edeltäväänhuomautukseen)
Kimmomoduuli ASTM-D 790 IZOD-lovi-iskulujuus ASTM-D 256 VICAT (1 kg)-pehmenemispiste ASTM-D 1525
Shore A/D-kovuus ASTM-D 2240 20 Venymä 75 %:n jännityksellä ASTM-D 412
Vetojännitys ASTM-D 638
Pinnan ala B.E.T.
Huokoisuus B.E.T.
Irtotiheys DIN 53194 • 25 Valuvuus Aika, joka 100 g:lta ;*·.· polymeeriä kuluu • ♦ .***. sellaisen suppilon läpi • · · ·;·. valumiseen, jonka · · ulostuloaukon halkaisija . 30 on 1,27 cm ja jonka « seinät ovat 20°:n kul- • · · • · ·* * massa pystysuoraan linjaan nähden 35 Raekokojakautuma ASTM-D 1921-63 « « 10 99016
Kestävyys vaalenemista Määritys kohdistamalla vastaan paineruiskuttamalla saatuihin, testattaviin polymeerikiekkoihin 5 puolipallon muotoisen kärjen, jonka halkaisija on 12,7 mm, sisäl-vän ja 78 g painavan punnuksen isku. Sekä 10 minimikorkeus (h) vaa lenemisen aikaansaamiseksi että vaalenneen alueen koko laitteiston sallimalla 15 maksimikorkeudella (76 cm) mitataan.
Näytteet, joilla erilaiset fysikaalismekaaniset testit tehdään, puristetaan suoraan tuoreesta pallomaisten hiukkasten muodossa olevasta polymeeristä, joka on 20 sitä ennen stabiloitu 0,1 paino-%:lla IRGANOX* 1010:tä ja 0,1 paino-%:lla BHT:tä (2,6-di-t-butyyli-p-kresolia), seu-raavissa olosuhteissa GBF V160 -ruiskupuristinta käyttäen: sulan polymeerin lämpötila 190 °C, puristuslämpötila 60 °C, : 25 ruiskutusaika 20 s, : jäähdytysaika 25 s.
* · · ,♦··. Bipolymeerien yhteinen painoprosenttiosuus (% Bp = III % C + % B) lasketaan määrittämällä toisessa vaiheessa syö- • · • tetyn propeeni-eteeniseoksen massa ja vertaamalla sitä 30 lopputuotteen massaan.
• ** Tekstissä kuvattujen kolmen fraktion A, B ja C pai- • · · V ; noprosenttiosuudet määritetään seuraavasti: v; % C = Sc - P.Sp jossa Sc ja Sp ovat ksyleeniin liukenevia painoprosentti-35 osuuksia lopputuotteesta ja, vastaavasti, polypropeeni- 11 99016 fraktiosta A; ja P on mainitun fraktion ja lopputuotteen massasuhde.
% B = 100 - % A - % C
Ksyleeniin liukenevan kopolymeerifraktion C sisäl-5 tämän eteenin määrä painoprosentteina on laskettu seuraa-valla kaavalla:
Eteenin prosenttiosuus fraktiosta C = C„ - CP.Q
Y
jossa 10 CF = ksyleeniin liukenevan osan sisältämän eteenin paino-prosenttiosuus lopputuotteesta;
Cp » ksyleeniin liukenevan osan sisältämän eteenin paino-prosenttiosuus polypropeenifraktiosta A; Q = ksyleeniin liukeneva painoprosenttiosuus fraktiosta A 15 kerrottuna A:n massaosuudella lopputuotteesta ja jaettuna ksyleeniin liukenevan osan massaosuudella lopputuotteesta; ja Y = C:n painoprosenttiosuus kerrottuna bipolymeerien yhteen lasketulla painoprosenttiosuudella ja jaettuna 20 100:11a.
Huomautus
Ksyleeniin liukenevan osuuden (%) määritys 2,5 g polymeeriä liuotetaan 250 ml:aan ksyleeniä 135 °C:n lämpötilassa samalla sekoittaen. 20 minuutin ku- • '· 25 luttua liuos jätetään jäähtymään 25 °C:seen sekoituksen • ♦ ·’/·· jatkuessa yhä, ja sen jälkeen sen annetaan seisoa 30 mi- · nuuttia.
• ··
Sakka suodatetaan erilleen suodatinpaperia käyt- » täen, liuos haihdutetaan typpivirrassa ja jäännöstä kuiva-30 taan alipaineessa 80 °C:ssa, kunnes sen massa ei enää muu- • * ...^ tu. Näin ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukenevan poly- • · meerin painoprosenttiosuus saadaan lasketuksi. Huoneen « V lämpötilassa ksyleeniin liukenemattoman polymeerin paino- prosenttiosuutta pidetään polymeerin isotaktisuuslukuna.
: 35 Näin saatava arvo täsmää suurin piirtein sen isotaktisuus- » . , 12 99016 luvun kanssa, joka saadaan kiehuvalla n-heptaanilla uuttaen määrittämällä ja joka määritelmän mukaan on polypropeenin isotaktisuusluku.
Esimerkit 5 Yleiset toimintamenetelmät
Koe on tehty ruostumattomasta teräksestä valmistetussa 22 litran autoklaavissa, joka on varustettu nopeudella 90 kierrosta/minuutti toimivalla kierukkamaisella magneettisekoittimella.
10 Lämpötila ja paine pidetään reaktion aikana vakio na, ellei toisin ole mainittu.
Kaasufaasia analysoidaan jatkuvasti prosessikaasu-kromatografin avulla.
Prosessi on kaksivaiheinen panosprosessi: ensimmäi-15 nen vaihe käsittää propeenin homopolymeroinnin nestemäisessä monomeerissa ja toinen vaihe eteenin ja propeenin kopolymeroinnin kaasufaasissa.
A) 1. vaihe
Autoklaaviin laitetaan 20 °C:ssa järjestyksesä 16 1 20 nestemäistä propeenia ja katalysaattorikompleksi, joka koostuu kiinteästä komponentista (noin 0,15 g) ja seoksesta, joka sisältää 75 ml Al-trietyyloin (TEAL) 10-%:ista heksaaniliuosta ja riittävästi fenyylitrietoksisilaania (PES) (moolisuhde Al/PES = 10).
25 Katalysaattorisysteemiin syötetään propeenia pai- ,*·· neella. Lämpötila nostetaan 70 °C:seen noin 10 minuutin aikana ja pidetään vakiona koko polymerointijakson ajan.
Γ; Kaasufaasista tehdään vetyanalyysejä jatkuvasti, ja vetyä syötetään lisää halutun pitoisuuden ylläpitämiseksi. Käy-30 tettäessä komonomeeria eteeniä tätä olefiinia syötetään * 9 ;·, jatkuvasti riittävästi sen prosenttiosuuden säilyttämisek- • t si vakiona kaasufaasissa.
Määrätyn ajan kuluttua käytännöllisesti katsoen kaikki jäljellä oleva monomeeri poistetaan 60 °C:ssa ilma- . , 35 kehän paineessa suoritettavalla kaasujen poistolla.
13 99016 B) 2. vaihe
Ensimmäisestä vaiheesta peräisin oleva homopolymee-ri saatetaan, sen jälkeen kun siitä on otettu näyte erilaisia analyysejä varten, määrättyyn lämpötilaan. Sen jäl-5 keen syötetään järjestyksessä propeenia ja eteeniä halutussa suhteessa ja haluttuina määrinä, jotta saavutetaan määrätty kaasufaasin koostumus ja paine.
Paine säilytetään polymeroinnin aikana vakiona sellaista eteeni-propeeniseosta syöttämällä, jolla on sama 10 koostumus kuin halutulla bipolymeerilla ja jota säilytetään säiliössä, jonka termostaatti on säädetty 90 °C:seen.
Syötön kesto vaihtelee katalysaattorisysteemin reagoinnin ja sen bipolymeerimäärän mukaan, joka tarvitaan suunnitellun suhteellisen homo- ja bipolymeerikoostumuksen 15 saavuttamiseksi. Kokeen lopussa jauhe otetaan ulos, stabiloidaan ja kuivataan uunissa typpivirrassa 60 °C:ssa. Käytettävä katalysaattorikomponentti valmistetaan MgCl2.3C2H50H-additiotuotteesta, joka saadaan pallomaisten hiukkasten muodossa, noudattamalla US-patenttijulkaisun 20 4 399 054 esimerkin 2 mukaista menetelmää mutta käyttämäl lä kierrosnopeutta 3 000 min'1 kierrosnopeuden 10000 min'1 sijasta. Additiotuotteesta poistetaan sitten alkoholia ' · kuumentamalla sitä typpivirrassa kohottaen lämpötila as- ; teittäin 50 °C:sta 100 °C:seen, kunnes alkoholisisältö . L 25 laskee 1,5 mooliin yhtä MgCl2-moolia kohden.
.·.» Osaksi dealkoholoidun additiotuotteen pinnan ala on t · ;'**. 9,1 m2/g ja irtotiheys 0,564 g/cm3.
t#» /:«. 25 g mainittua additiotuotetta lisätään 625 ml:aan
TiCl4:ää samalla 0 eC:ssa sekoittaen. Suspensio kuumenne- , 30 taan 100 °C:seen 1 tunnin aikana. Lämpötilan saavuttaessa • « 40 °C lisätään di-isobutyyliftalaattia niin, että Mg:n ja • · f ·[ ' di-isobutyyliftalaatin moolisuhteeksi tulee 8. Seos kuu mennetaan 100 °C:seen 2 tunniksi, se jätetään laskeutumaan ja sen jälkeen neste juoksutetaan pois kuumana. Kiinteä 35 aine pestään kuudesti käyttäen 200 ml vedetöntä heksaania, 1 t t k I I « 14 99016 jonka lämpötila on 60 °C, ja sitten kolmesti huoneen lämpötilassa. Alipainekuivauksen jälkeen kiinteällä aineella on seuraavat ominaisuudet: huokoisuus 0,261 cm3/g 5 pinnan ala 66,5 m2/g irtotiheys 0,440 g/cm3
Kaikki tehdyt kokeet ja vastaavat toimintaolosuhteet on ilmoitettu taulukoissa IA ja IB.
Esimerkeissä 2 ja 4 käytettiin ulkoisena donorina 10 fenyylitrietoksisilaanin sijasta difenyylidimetoksisilaa-nia.
Taulukko IA 15
• Esimerkit ! 1 ! 2 3 ! 4 J
*__________________________________________________________________< j 1. vaihe ! { 55!
I » I I f I
! paine kPa ί 3570 j 2980 S 3490 ! 3060 ί I liiti i aika min J go | 60 | 30 J 60 | 20 j H2:a kaasufaasissa mol_% ; 14>1 j 0,6 | 11,9 j 1,7 j ! C2: a kaasufaasissa mol-% j - ; - | - ; 1,55 j isotaktisuusluku paino-% j 94j6 j 95^8 j 95;2 j 94,7 ί j rajaviskositeetti dl/g j 0,.68 j 1^98 j 0,96 j 1,36 j ! eteeniä paino-% | _ j _ j - J 2?β | 25 j eteeniä ksyleeniin j j I ! j ....; ! liukenevassa osassa paino-% i “ « F - 1 12/1 ; ♦ · I----------------------------------+---------------+----------------; V·! i 2' oli il: ’·.* ! lämpötila °C ; 60f0 S 70 ! 60 J 70 } i | paine kPa ! 1180 j 1110 ! 1110 j 1110 j
30 ! aika min. j 215 | 350 | 370 | 405 J
.· ! H„:a kaasufaasissa mol-% ! 0,4 J 1.0 J 2,05 j 1,1 ! 2 { 1 ! 1 I ’ ! ’ i ... 1 C2:a kaasufaasissa mol-% | 29^1 j 35^2 j 51^1 | 33,9 ί I iiilhTeccSvässä sr l««/.. I«./«»I το/a. 1j 1 ---- I > 35 15 99016
Taulukko IB
t- ' Esimerkit ! 1 ! 2 ! 3 | 4 ! o !__________________________________________________________________'
! Lopputuote ! ί { ί I
j saanto kg polym./ ; 851 J 1230 J 933 J 13Θ0 | ! , v g Ti:a ! ! ! ! ί i bipolymeeriä (Bp) paino-% j 56^3 j 76^4 J 78.,2 ! 57,4 j J eteeniä paino-% { 30,.1 } 41,5 55,1 29.(3 j 10 ; rajaviskoisteettia dl/g [1,89 J 2,38 j 2,44 j 1,95 j j juoksevuusindeksi g/10 min. | 18,0 \ 1,25 J 2,7 ! 4,0 ! J I | I I *
j ksyleeniin liukene- paino-% ! 42,5 ! 42,7 J 44,2 } 36.5 J
, va osa li j | | j fraktio B paino-% | 16,2 ! 34,8 ! 38,0 J 21,8 !
| fraktio C ! 40.1 | 41,6 , 40,2 ! 35,6 J
15 j C2 ksyleeniin liuke- paino-Z j ' i s, , ί j 14.8 ! J nevassa osassa (C^) j 1 J 1 i ' ι I i j fraktiossa C paino-% J 45,0 ! 53,3 i 67,5 j 47,1 j j Sulamispiste (DSC ) °C ! 163 | 163,5 | 163 | 148 ! ! kimmomoduuli MPa · 350 ; 320 i 270 | 30Ö ! ! IZOD-lovi-iskulu- j/m | | _ ' n.n Juo ί 20 ! juus (c.i.) -40 ! N.S. j N.B. 1 950 · Ν·8· j 1 » 1 * 1 ! 1 kestävyys vaalenmis- cm ! >76 ! >76 ' >76 ! >76 , J ta vastaan (korkeus) · ' ' ! !
! kestävyys vaalenis- 2 ! 0 ! O S 0 | 0 J
• ta vastaan(pinta-ala) cm J J 1 1 1 j Vicat (1 kg) °C ! 84 ! 86 ! 73 ! 97 ! . ! SHORE A -kovuus '97 J 94 ! 91 J 95 ! 25 J SHORE D-kovuus '45 '42 j 36 J 46 |
·:··· ! venymä 75 %:n jän- % j 48 ! 40 ! 37 ! 40 J
! nityksellä ! j j j | I vetolujuus (tract.) MPa S 8,1 \ 12,1 J 11f7 j 15·)6 j ; j irtotiheys sdlottuna kg/dm^ | o,47 | 0,46 ’ 0,48 ! 0.47 } ♦M I , \ / I t 2 { valuvuus lämötilas- sek. ' '11 '12 '14 !
·.· -30 ! sa 70°C ; 11 ; 11 | : I
! rakeiden keskim. um ! 1400 ! 2000 \ 1400 ! 2000 i 1 läpimitta / 1 1 υ ____________________ • · : ’*· N.B. = "ei murru" • · » 16 99016 Tässä kuvatun keksinnön muut ominaispiirteet ja edut sekä sen mukaiset suoritusmuodot ovat ilman muuta selviä alan normaalin ammattitaidon omaaville heidän luettuaan edellä olevan selostuksen. Tässä suhteessa, vaikka 5 yksityisiä keksinnön mukaisia suoritusmuotoja onkin kuvattu huomattavan yksityiskohtaisesti, näitä suoritusmuotoja voidaan muunnella poikkeamatta kuvauksen ja patenttivaatimusten mukaisesta keksinnön hengestä ja piiristä.
• · • · • · · • 1 ( • · « • · • ·
• · I
• · · • · « • · 1 · • · • · · • · ·
• · I
t • 1 · · • » i • « « « ·

Claims (7)

99016
1. Polypropeenikoostumus, joka sisältää A) 10-60 massaosaa polypropeenihomopolymeeria, 5 jonka isotaktisuusluku on yli 90, tai kiteistä kopolymee-ria, jonka propeeni on muodostanut eteenin ja/tai olefii-nin CH2=CHR kanssa, jossa R on 2 - 6 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, ja joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja jonka isotaktisuusluku on yli 85;
10 B) 10 - 40 massaosaa polymeerifraktiota, joka si sältää eteeniä ja on huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukenematon; ja C) 30-60 massaosaa amorfista eteeni-propeeniko-polymeerifraktiota, joka sisältää mahdollisesti pienen 15 määrä dieeniä ja on huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukeneva ja jonka eteenisisältö on 40 - 70 paino-%; tunnettu siitä, että koostumuksen kimmomoduuli on alle 700 MPa, venymä 75 %:n jännityksellä alle 60 %, veto-jännitys suurempi kuin 6 MPa ja IZOD-lovi-iskulujuus 20 -20 °C:ssa sekä -40 °C:ssa suurempi kuin 600 J/m, jolloin koostumus on valmistettu menetelmällä, joka käsittää vaiheen, jossa propeeni tai sen seokset polymeroidaan eteenin ja/tai alfa-olefiinien kanssa, jolloin muodostuu polymee-rifaasi A, ja yhden tai useamman vaiheen, jossa eteeniin 25 propeeniseoksia, jotka mahdollisesti sisältävät dieeniä, ·;··; polymeroidaan polymeerifaasien B ja C muodostamiseksi ;*·,· käyttäen katalysaattoreita, joita saadaan Al-trialkyyliyh- • · ,···. disteestä ja kiinteästä komponentista, joka sisältää Ti- /:·. halogenidia tai Ti-halogenidialkoholaattia ja elektroneja • · · 30 luovuttavaa yhdistettä vedettömällä magnesiumkloridikanto-aineella, ja jonka komponentin pinnan ala on pienempi kuin • · 100 m2/g, huokoisuus 0,2 - 0,4 cm3/g, ja huokosten kokoja-kautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on suurempi kuin 10 nm, ja röntgenspektrissä esiintyy maksi-35 mi-intensiteetti 2 IT-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä lainkaan heijastuksia 2 arvolla 14,95°. 99016
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polymeroituneen eteenin kokonaismäärä on 20 - 60 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että kimmomoduuli on 200 -
500 MPa, venymä 75 %:n jännityksellä 20 - 50 % ja vetojän-nitys 8-20 MPa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se on keskiläpimitaltaan 10 500 - 7 000 pm olevien pallomaisten hiukkasten muodossa ja sen valuvuus on alle 30 sekuntia ja irtotiheys sullottuna yli 0,4 g/cm3.
5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen koostumuksen valmistamiseksi, joka käsittää vaiheen, jossa 15 propeeni tai sen seokset polymeroidaan eteenin ja/tai alfa-olefiinien kanssa, jolloin muodostuu polymeerifaasi A, ja yhden tai useamman vaiheen, jossa eteeni-propeeni-seoksia, jotka mahdollisesti sisältävät dieeniä, polymeroidaan polymeerifaasien B ja C muodostamiseksi käyttäen 20 katalysaattoreita, joita saadaan Al-trialkyyliyhdisteestä ja kiinteästä komponentista, joka sisältää Ti-halogenidia tai Ti-halogenidialkoholaattia ja elektroneja luovuttavaa yhdistettä vedettömällä magnesiumkloridikantoaineella, tunnettu siitä, että mainitun kiinteän komponen-;25 tin pinnan ala on pienempi kuin 100 m2/g, huokoisuus 0,2 -·;··· 0,4 cm3/g, ja huokosten kokojakautuma on sellainen, että : yli 50 %:lla huokosista säde on suurempi kuin 10 nm, ja • · ,···. röntgenspektrissä on maksimi-intensiteetti 2 "Z^kulmien * · ,···, 33,5° ja 35° välillä eikä lainkaan heijastuksia 2 t^arvol- 30 la 14,95°.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, • · • *' tunnettu siitä, että propeenin polymerointivaihe t I toteutetaan nestemäisessä monomeerissa ja eteenin ja propeenin kopolymerointivaihe toteutetaan kaasufaasissa. t
7. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen koostumuksen käyttö teollisten tuotteiden valmistukseen. 99016
FI902106A 1989-04-28 1990-04-26 Plastoelastisia polypropyleenikoostumuksia, niiden valmistus ja käyttö FI99016C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8920328A IT1230133B (it) 1989-04-28 1989-04-28 Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
IT2032889 1989-04-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI902106A0 FI902106A0 (fi) 1990-04-26
FI99016B FI99016B (fi) 1997-06-13
FI99016C true FI99016C (fi) 1997-09-25

Family

ID=11165769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI902106A FI99016C (fi) 1989-04-28 1990-04-26 Plastoelastisia polypropyleenikoostumuksia, niiden valmistus ja käyttö

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5302454A (fi)
EP (1) EP0400333B1 (fi)
JP (1) JP2950908B2 (fi)
KR (1) KR0160511B1 (fi)
CN (1) CN1067089C (fi)
AR (1) AR244740A1 (fi)
AT (1) ATE130014T1 (fi)
AU (1) AU634229B2 (fi)
BR (1) BR9001989A (fi)
CA (1) CA2015683C (fi)
CZ (1) CZ283097B6 (fi)
DD (1) DD294031A5 (fi)
DE (1) DE69023392T2 (fi)
ES (1) ES2081870T3 (fi)
FI (1) FI99016C (fi)
HU (1) HU218855B (fi)
IL (1) IL94153A (fi)
IT (1) IT1230133B (fi)
MX (1) MX20476A (fi)
MY (1) MY112377A (fi)
NO (1) NO176442C (fi)
PL (1) PL164127B1 (fi)
PT (1) PT93922B (fi)
RU (1) RU2092502C1 (fi)
SK (1) SK280805B6 (fi)
YU (1) YU82690A (fi)
ZA (1) ZA902972B (fi)

Families Citing this family (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2600829B2 (ja) * 1988-08-04 1997-04-16 三井石油化学工業株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
IL95097A0 (en) * 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
IT1240613B (it) * 1990-03-26 1993-12-17 Enichem Anic Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione e la copolimerizzazione di composti olefinicamente insaturi, e procedimento di (co) polimerizzazione impiegante lo stesso
IT1241094B (it) * 1990-03-30 1993-12-29 Himont Inc Polimeri del propilene iperpuri (capacitor grade)
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
TW259804B (fi) * 1992-01-18 1995-10-11 Hoechst Ag
IT1254202B (it) * 1992-02-06 1995-09-14 Himont Inc Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione
AU662202B2 (en) * 1992-02-24 1995-08-24 Montell North America Inc. Polyolefin compositions having good transparency and impact resistance
FI112233B (fi) * 1992-04-01 2003-11-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalyytti olefiinipolymerointia varten, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
DE69317331T2 (de) * 1992-06-18 1998-10-15 Montell North America Inc Verfahren und Apparat für Gasphase-Polymerisation von Olefinen
IT1256157B (it) * 1992-10-09 1995-11-29 Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre
US5331047A (en) * 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
IT1264781B1 (it) * 1993-04-06 1996-10-10 Himont Inc Procedimento per il rivestimento di tubi metallici con materiali poliolefinici
EP0629492B1 (en) * 1993-06-17 1998-11-11 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Film for first-aid sticking plaster
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
IT1264555B1 (it) * 1993-08-03 1996-10-02 Himont Inc Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss
IT1265452B1 (it) * 1993-12-27 1996-11-22 Himont Inc Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio
US5409992A (en) * 1994-02-28 1995-04-25 Himont Incorporated Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
US5460884A (en) * 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
CA2162946C (en) * 1994-11-21 2004-01-06 Kazuyuki Watanabe Propylene block copolymer and process for producing the same
MX9708465A (es) 1995-05-02 1998-02-28 Kimberly Clark Co Laminados de no tejido-pelicula.
IT1274503B (it) 1995-05-15 1997-07-17 Montell North America Inc Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita'
US5662978A (en) * 1995-09-01 1997-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Protective cover fabric including nonwovens
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
WO1997019135A1 (fr) * 1995-11-24 1997-05-29 Chisso Corporation Composition de propylene, procede pour la preparer, composition de polypropylene et articles moules
IT1282683B1 (it) * 1996-02-23 1998-03-31 Montell North America Inc Mescole di bitume e di polimeri olefinici atti alla modifica dei bitumi
US6103647A (en) * 1996-03-14 2000-08-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric laminate with good conformability
KR20040111719A (ko) 1996-05-06 2004-12-31 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 조절된 박리 강도를 갖는 열-봉합성 필름용 폴리올레핀조성물
EP0846134B1 (en) 1996-06-24 2003-07-23 Basell Poliolefine Italia S.p.A. High transparency and high flexibility elastoplastic polyolefin compositions
KR19980017267A (ko) * 1996-08-30 1998-06-05 백영배 폴리프로필렌 탄성체의 제조방법
US5861463A (en) * 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
AT408229B (de) * 1997-02-11 2001-09-25 Borealis Ag Verwendung von thermoplastischen elastomeren zur verbesserung der stabilität von polyolefinen gegenüber ionisierender strahlung
US5964743A (en) * 1997-02-27 1999-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic absorbent material for personal care products
CN102093397B (zh) * 1997-03-29 2016-04-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 氯化镁-醇加合物、其制备方法以及从中获得的催化剂组分
AU773935B2 (en) * 1997-03-29 2004-06-10 Montell Technology Company B.V. Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6218023B1 (en) 1997-04-21 2001-04-17 Montell North America, Inc. Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer
US6013734A (en) * 1997-04-29 2000-01-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance
TW400341B (en) 1997-05-22 2000-08-01 Chisso Corp Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
GB9712663D0 (en) 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
DE69820626T2 (de) 1997-06-24 2004-06-09 Borealis Technology Oy Verfahren zur herstellung von heterophasigem propylencopolymer
US6468258B1 (en) 1997-07-18 2002-10-22 Baxter International Inc. Plastic compositions including vitamin E for medical containers and methods for providing such compositions and containers
US5952423A (en) * 1997-07-18 1999-09-14 Baxter International Inc. Plastic compositions for medical containers and methods for providing such containers and for storing red blood cells
IT1295925B1 (it) 1997-10-28 1999-05-28 Montell North America Inc Composizioni polipropileniche ad elevato contenuto di cariche minerali pesanti, adatte al rivestimento di tubi metallici
JPH11181179A (ja) 1997-12-22 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd 粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、粉末成形用粉末及び成形体
US6486246B1 (en) * 1998-02-03 2002-11-26 Montell Technology Company Bv Polyolefin based hot melt adhesive composition
US5962573A (en) * 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
US6046273A (en) * 1998-02-27 2000-04-04 Montell North America Inc. Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers
DE19815046A1 (de) 1998-04-03 1999-10-14 Borealis Ag Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
IT1302029B1 (it) 1998-08-19 2000-07-20 Montech Usa Inc Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute
US6649548B1 (en) 1998-10-02 2003-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same
JP2000230089A (ja) 1998-10-16 2000-08-22 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
US6454989B1 (en) 1998-11-12 2002-09-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process of making a crimped multicomponent fiber web
AU763028B2 (en) * 1998-12-30 2003-07-10 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Cables with a recyclable coating
WO2000059990A1 (en) 1999-04-02 2000-10-12 Basell Technology Company Bv Coupling metal parts with a plastic material
US6495760B1 (en) 1999-04-03 2002-12-17 Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein
US6143825A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Montell Technology Company Bv Adhesive propylene polymer compositions suitable for coating substrates
US6489019B1 (en) 1999-05-19 2002-12-03 Basell Poliolefine Italia S.P.A. High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials
US6306518B1 (en) 1999-05-19 2001-10-23 Montell Technology Company Bv High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials
JP2001072815A (ja) 1999-09-07 2001-03-21 Chisso Corp プロピレン系樹脂組成物
US6777056B1 (en) 1999-10-13 2004-08-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Regionally distinct nonwoven webs
US6613704B1 (en) * 1999-10-13 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Continuous filament composite nonwoven webs
EP1106647B1 (en) * 1999-12-07 2004-03-17 Mitsubishi Chemical Corporation Propylene-based copolymer composition
US6624099B1 (en) 1999-12-17 2003-09-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials
KR100662321B1 (ko) 1999-12-23 2006-12-28 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 내연성 폴리올레핀 조성물
US6326434B1 (en) 2000-02-16 2001-12-04 Equistar Chemicals, Lp Extrusion compositions with improved melt flow
JP5312716B2 (ja) * 2000-03-09 2013-10-09 旭化成ケミカルズ株式会社 ウレタン系エラストマー
KR100692937B1 (ko) 2000-03-22 2007-03-12 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 다층 열-수축성 밀봉성 필름
US6451897B1 (en) 2000-06-16 2002-09-17 Basell Technology Company Bv Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers
US6433063B1 (en) 2000-06-30 2002-08-13 Basell Technology Company Bv Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
EP1315773B1 (en) * 2000-09-15 2010-04-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers
DE10047772A1 (de) 2000-09-27 2002-04-18 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Polyamidhaltige Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Folien
US6667367B1 (en) 2000-10-10 2003-12-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Directly paintable polypropylene graft copolymers
CN1234582C (zh) * 2001-06-07 2006-01-04 三菱化学株式会社 多室容器
KR20030022892A (ko) 2001-06-15 2003-03-17 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 열가소성 폴리올레핀 탄성중합체 조성물의 가교 방법
EP1279699A1 (en) * 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
US6806319B2 (en) * 2001-08-08 2004-10-19 Basell Polioelfine Italia S.P.A. Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds
US6777484B2 (en) 2001-08-08 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends
US6506847B1 (en) 2001-08-08 2003-01-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents
US6993226B2 (en) 2001-11-28 2006-01-31 Pirelli & C. S.P.A. Easy tearable cable component and telecommunication cable comprising said component
CZ2004577A3 (cs) * 2002-01-15 2004-11-10 Advanced Elastomer Systems, L.P. Termoplastické elastomery a způsob jejich výroby
BR0308454A (pt) 2002-03-12 2005-01-11 Basell Poliolefine Spa Composições poliolefìnicas tendo alta fluidez
US6743864B2 (en) * 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
DE60325706D1 (de) * 2002-03-29 2009-02-26 Basell Poliolefine Srl Magnesiumdichlorid-ethanol-addukte und daraus erhaltene katalysatorkomponenten
US7632887B2 (en) 2002-08-12 2009-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
ES2275090T3 (es) 2003-03-31 2007-06-01 PIRELLI &amp; C. S.P.A. Material termoplastico que comprende un caucho vulcanizado en una forma subdividida.
WO2004106430A1 (ja) 2003-05-28 2004-12-09 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系重合体組成物およびその用途
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8182456B2 (en) * 2004-03-29 2012-05-22 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles with components having both plastic and elastic properties
US8568382B2 (en) * 2004-03-29 2013-10-29 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles having co-elongation
US7820875B2 (en) 2004-03-29 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles being adaptable to wearer's anatomy
US20050215972A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Roe Donald C Disposable absorbent articles with zones comprising elastomeric components
WO2006004750A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-12 Dow Global Technoligies Inc. Adhesion promoters for multistrucural laminates
US7476710B2 (en) 2004-12-17 2009-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blends and molded articles therefrom
EP1831304B1 (en) 2004-12-17 2010-05-12 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and articles therefrom
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
US7319077B2 (en) 2004-12-17 2008-01-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and nonwoven articles therefrom
DE602005015359D1 (de) 2004-12-17 2009-08-20 Exxonmobil Chem Patents Inc Folien aus polymerblends
EP1827825A1 (en) 2004-12-21 2007-09-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heat-sealable polyolefin films
US7795352B2 (en) * 2004-12-23 2010-09-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinic compositions having good whitening resistance
US20060251858A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic, breathable barrier films and laminates
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
ATE555166T1 (de) 2005-07-15 2012-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomere zusammensetzungen
EP1762577A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-14 Total Petrochemicals Research Feluy Impact copolymer of propylene prepared in single reactor
US7829164B2 (en) 2005-10-07 2010-11-09 Pirelli & C. S.P.A. Utility pole of thermoplastic composite material
PL1937770T3 (pl) * 2005-10-14 2009-10-30 Basell Poliolefine Italia Srl Elastoplastyczne kompozycje poliolefinowe o niskim połysku
WO2007060060A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low gloss
JP2009520847A (ja) 2005-12-21 2009-05-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ リサイクルポリオレフィンから得られる組成物
WO2008068113A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
EP2089469B1 (en) 2006-12-07 2011-08-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
JP5503290B2 (ja) 2006-12-20 2014-05-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 充填剤添加ポリオレフィン組成物類
US8716394B2 (en) 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
JP5404632B2 (ja) * 2007-10-17 2014-02-05 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 改良された引張特性を有するヘテロ相ポリオレフィン組成物
JP2009221323A (ja) * 2008-03-14 2009-10-01 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系ブロック共重合体粒子群
US20100247935A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Baxter International Inc. Non-pvc films having barrier layer
US20100247824A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Baxter International Inc. Non-pvc films having peel seal layer
US8450422B2 (en) * 2009-03-31 2013-05-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
KR101831456B1 (ko) * 2009-07-31 2018-02-22 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀계 조성물
WO2011032917A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
WO2011134897A2 (en) 2010-04-30 2011-11-03 Basell Polyolefine Gmbh Polymer filament or fiber
US8592501B2 (en) 2010-06-09 2013-11-26 Mannington Mills, Inc. Floor covering composition containing renewable polymer
FR2961517B1 (fr) * 2010-06-18 2014-04-11 Thermoplastiques Cousin Tessier Composition elastomerique reticulee, et produit comprenant une telle composition
US8389632B2 (en) 2011-02-09 2013-03-05 Equistar Chemicals, Lp Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating
ITMI20111572A1 (it) 2011-09-01 2013-03-02 R & D Innovaction S R L Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione
CN104411750B (zh) * 2012-04-16 2018-04-20 因瑞德有限公司 橡胶基质中包括热塑性硫化橡胶或结合至热塑性聚合物中的橡胶颗粒的弹性体前体
NL2013566B1 (en) 2014-10-02 2016-09-27 2Ndair B V Laminate and use thereof.
WO2017089124A1 (en) * 2015-11-24 2017-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Blown polyolefin films
KR101957049B1 (ko) * 2017-10-11 2019-03-11 한화토탈 주식회사 전력 케이블 절연체용 폴리프로필렌 수지
KR102103087B1 (ko) * 2018-07-03 2020-04-21 엘에스전선 주식회사 전력 케이블
WO2020009336A1 (ko) * 2018-07-03 2020-01-09 엘에스전선 주식회사 전력 케이블
KR102610378B1 (ko) * 2019-01-09 2023-12-05 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분
CN113195621B (zh) 2019-01-14 2023-06-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚烯烃组合物
US20230183462A1 (en) 2020-05-22 2023-06-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Highly filled and flexible polyolefin composition
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5810415B2 (ja) * 1974-02-27 1983-02-25 三菱油化株式会社 ヘンセイポリプロピレン ノ セイゾウホウ
US3957919A (en) * 1974-09-24 1976-05-18 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
JPS5710611A (en) * 1980-06-20 1982-01-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of thermoplastic elastomer
JPS5761012A (en) * 1980-09-30 1982-04-13 Showa Denko Kk Production of thermoplastic elastic elastomer
JPS5765740A (en) * 1980-10-13 1982-04-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Molding polymer composition
FR2493856B1 (fr) * 1980-11-13 1986-03-21 Naphtachimie Sa Compositions de polypropylene a haute resistance au choc
US4368280A (en) * 1980-12-31 1983-01-11 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Partially cross-linkable compositions and process for preparing partially cross-linked thermoplastic elastomers
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
JPS60115610A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk プロピレンブロツク共重合体の製造法
IT1206128B (it) * 1984-07-30 1989-04-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento.
JPS6195017A (ja) * 1984-10-15 1986-05-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン系ブロツク共重合体
JPS61120834A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 防水シ−ト
JPS6339942A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Oil Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物

Also Published As

Publication number Publication date
NO176442C (no) 1995-04-05
FI902106A0 (fi) 1990-04-26
NO901911D0 (no) 1990-04-27
CN1047514A (zh) 1990-12-05
NO176442B (no) 1994-12-27
NO901911L (no) 1990-10-29
AU634229B2 (en) 1993-02-18
DD294031A5 (de) 1991-09-19
DE69023392T2 (de) 1996-05-15
CZ211090A3 (en) 1997-08-13
JPH03205439A (ja) 1991-09-06
PT93922B (pt) 1996-10-31
RU2092502C1 (ru) 1997-10-10
CA2015683A1 (en) 1990-10-28
DE69023392D1 (de) 1995-12-14
IL94153A (en) 1994-10-21
ES2081870T3 (es) 1996-03-16
EP0400333A3 (en) 1991-09-25
KR0160511B1 (ko) 1999-01-15
MX20476A (es) 1993-12-01
CN1067089C (zh) 2001-06-13
MY112377A (en) 2001-06-30
EP0400333A2 (en) 1990-12-05
HU218855B (hu) 2000-12-28
AR244740A1 (es) 1993-11-30
CA2015683C (en) 2002-01-08
HUT55814A (en) 1991-06-28
PL284966A1 (en) 1991-05-20
JP2950908B2 (ja) 1999-09-20
PT93922A (pt) 1990-11-20
ZA902972B (en) 1991-01-30
CZ283097B6 (cs) 1998-01-14
SK211090A3 (en) 2000-08-14
KR900016350A (ko) 1990-11-13
IL94153A0 (en) 1991-01-31
FI99016B (fi) 1997-06-13
YU82690A (en) 1991-10-31
BR9001989A (pt) 1991-08-13
PL164127B1 (pl) 1994-06-30
HU902617D0 (en) 1990-09-28
IT1230133B (it) 1991-10-14
IT8920328A0 (it) 1989-04-28
EP0400333B1 (en) 1995-11-08
SK280805B6 (sk) 2000-08-14
ATE130014T1 (de) 1995-11-15
US5302454A (en) 1994-04-12
AU5457090A (en) 1990-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI99016C (fi) Plastoelastisia polypropyleenikoostumuksia, niiden valmistus ja käyttö
AU643810B2 (en) Elastoplastic polyolefin compositions
RU2300539C2 (ru) Мягкие полиолефиновые композиции
US5326639A (en) Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same
US7649052B2 (en) Impact resistant polyolefin compositions
JP4170229B2 (ja) 高流動性を有するポリオレフィン組成物
AU2002308130A1 (en) Soft polyolefin compositions
JP2009516044A (ja) プロピレン−エチレンコポリマー及びその製造法
KR101831456B1 (ko) 폴리올레핀계 조성물
KR101765960B1 (ko) 폴리올레핀계 조성물
KR20070029703A (ko) 충격 저항성 폴리올레핀 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC.

BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC.

MA Patent expired