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PT1538909E - Misturas herbicidas com acção sinergética - Google Patents

Misturas herbicidas com acção sinergética Download PDF

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Publication number
PT1538909E
PT1538909E PT03765090T PT03765090T PT1538909E PT 1538909 E PT1538909 E PT 1538909E PT 03765090 T PT03765090 T PT 03765090T PT 03765090 T PT03765090 T PT 03765090T PT 1538909 E PT1538909 E PT 1538909E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
component
methyl
quot
dihydroisoxazol
compound
Prior art date
Application number
PT03765090T
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Witschel
Elmar Kibler
William B O'neal
Dan E Westberg
Herve R Vantieghem
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PT1538909E publication Critical patent/PT1538909E/pt

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Description

1
DESCRIÇÃO &quot;MISTURAS HERBICIDAS COM ACÇÃO SINERGÉTICA&quot; A presente invenção refere-se a uma mistura herbicida sinergética contendo
A) pelo menos um derivado benzoilo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I
em que as variáveis têm os seguintes significados: R1, R3 são halogénio, alquil-Ci-C6, haloalquil-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, alquilsulfinil-Ci-C6 ou alquilsulfonil-Ci-C6; R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il, 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 4,5-di- hidroisoxazol-4-il e 4,5-di-hidroisoxazol-5-il, sendo possível que os seis radicais mencionados sejam não substituídos ou mono-substituídos ou poli-substituídos por halogénio, alquil-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalquil-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 ou alquiltio-Ci-C4; R4 é hidrogénio, halogénio ou alquil-Ci-Cg; R5 é alquil-Ci-C6; R6 é hidrogénio ou alquil-Ci-C6; ou um dos seus sais compatíveis com o meio ambiente; e 2
B) composto da formula II
ou um dos seus sais compatíveis com o meio ambiente; e C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da fotossíntese C3; numa quantidade com efeito sinergético. A presente invenção refere-se ainda a composições herbicidas com uma quantidade com actividade herbicida de uma mistura herbicida sinergética, tal como anteriormente definido e, pelo menos um veículo líquido e/ou sólido e, facultativamente, pelo menos um surfactante.
Além disso, a presente invenção refere-se a processos para a preparação destas composições e a um método de controlo de vegetação indesejada. A WO-A 99/65314 apresenta uma mistura herbicida sinergética contendo pelo menos um derivado de benzoílo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I e uma quantidade com efeito sinergético de pelo menos um composto herbicida, por exemplo um inibidor da fotossíntese. Estes documentos não apresentam misturas ternárias contendo os compostos da fórmula II.
Em produtos de protecção das culturas, é sempre desejável aumentar a actividade específica de um ingrediente activo e a fiabilidade da acçâo. É um objectivo 3 da presente invenção aumentar a efeito e/ou selectividade dos derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I contra plantas prejudiciais indesejadas.
Descobrimos que este objectivo é atingido pelas misturas definidas inicialmente. Descobrimos ainda composições herbicidas que incluem estas misturas, processos para a sua preparação e métodos de controlo da vegetação indesejada. Nos casos mencionados por último é relevante se os compostos com actividade herbicida dos componentes A), B) e C) são formulados e aplicados conjuntamente ou em separado e em que sequência são aplicados no caso de aplicação em separado.
As misturas de acordo com a presente invenção apresentam um efeito sinergético; geralmente mantém-se a compatibilidade dos compostos com actividade herbicida dos componentes A), B) e C) para certas plantas cultivadas.
Inibidores (3) da fotossíntese adequados são, entre outros, propanil, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenóis, dipiridilenos, ureias, fenóis, cloridazona, triazina, triazinona, uracilos ou biscarbamatos.
Constituem exemplos de herbicidas que podem ser utilizados em combinação com os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I, o composto da fórmula II de acordo com a presente invenção são o inibidor C3 da fotossíntese, opcionalmente misturado com um composto do grupo Ci ou C2:
Cl inibidores da acetolactato sintase (ALS), por exemplo 4 imidazolinonas tais como imazapyr, imazaquin, imazametabenzmetilo (imazame), imazamox, imazapic, imazetapir ou imazametapyr; éteres pirimidilo, tal como ácido piritiobac, piritiobac sódio, bispiriba de sódio, KIH-6127 ou piribenzoxim; sulfonamidas tal como florasulam, flumetsulam ou metosulam ou sulfonilureias tal como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuronmetil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]-2-(trifluorometil)-benzenesulfonamida, sulfosulfuron ou iodosulfuron; C2 inibidores da biossintese dos lipidos, por exemplo anilidas, tal como anilofos ou mefenacet; cloroacetanilides, tal como dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor ou xilaclor; tioureias, tal como butilate, cicloate, diallate, dimepiperate, EPTC, esprocarb, molinate, pebulate, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), triallate ou vernolate; ou 5 benfuresate ou perfluidone; C3 inibidores da fotossíntese, por exemplo propanil, piridate ou piridafol; benzotiadiazinonas tal como bentazone; dinitrofenóis por exemplo bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetate, dinoterb ou DNOC;
Dipiridilenes tal como cloreto de ciperquat, metilsulfato de difenzoquat, diquat ou dicloreto de paraquat; ureias tal como clorbromuron, clorotoluron, difenoxuron, dimefuron, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metabenztiazuron, metazole, metobenzuron, metoxuron , monolinuron, neburon, siduron ou tebutiuron; fenóis tal como bromoxinil ou ioxinil; cloridazon; triazinas tal como ametrin, atrazine, cianazine, desmetrin, dimetametrin, hexazinone, prometon, prometrin, propazine, simazine, simetrin, terbumeton, terbutrin, terbutilazine ou trietazine; triazinonas tal como metamitron ou metribuzin; Uracilos tal como bromacil, lenacil ou terbacil ou Biscarbamatos tal como desmedifam ou fenmedifam; ou os seus sais compatíveis com o meio ambiente.
Os derivados de benzoílo substituídos em 3- heterociclilo da fórmula I são apresentados nas WO 96/26206, WO 97/41116, WO 97/41117 e WO 97/41118, WO 98/31681. 6 0 composto da fórmula II (nome comum nicosulfuron) é apresentado na US 4 789 393.
Os compostos com actividade herbicida de entre os grupos Cl a C3 são descritos, por exemplo, em &quot;Herbizide [Herbicides]&quot;, Hock, Fedtke, Schmidt, 1' edition, Thieme 1995 (v. &quot;molinate&quot; p. 32, &quot;butachlor&quot; p. 32, &quot;mefenacet&quot; p. 32, &quot;dimepiperate&quot; p. 32, &quot;bensulfuronmethyl&quot; p. 31, &quot;pyrazosulfuron-ethyl&quot; p. 31, &quot;cinosulfuron&quot; p. 31, &quot;benfuresate&quot; p. 233, &quot;dimethyametryn&quot; p. 118, &quot;esprocarb&quot; p. 229, &quot;propanil&quot; p. 32, &quot;bentazon&quot; p. 30, &quot;azimsulfuron (DPX-A)-8947)&quot; p. 175, &quot;metosulam&quot; p. 33, &quot;ethametsulfuronmethyl&quot; p. 36, &quot;thifensulfuron-methyl&quot; p. 35, &quot;pyrithiobac acid&quot; p. 181); &quot;Agricultural Chemicals&quot;, B)ook II Herbicides, 1993 (v. &quot;thiobencarb&quot; p. 85, &quot;imazosulfuron (TH-913)&quot; p. 150, &quot;dimethenamid&quot; p. 48, &quot;anilofos&quot; p. 241, &quot;bromofenoxim&quot; p. 228, &quot;prosulfocarb&quot; p. 84, &quot;metazachlor&quot; p. 64, &quot;imazamethabenzmethyl&quot; p. 153, &quot;pyrithiobac-sodium&quot; p. 266, &quot;flumetsulam&quot; p. 227, &quot;amidosulfuron&quot; p. 151, &quot;halosulfuron-methyl&quot; p. 148, &quot;rimsulfuron&quot; p. 138, &quot;tribenuron-methyl&quot; p. 139, &quot;triflusulfuron-methyl&quot; p. 137, &quot;primisulfuron-methyl&quot; p. 147) ; &quot;Agricultural Chemicals&quot;, B) ook II Herbicides, 13a Edição (v. &quot;sulfosulfuron&quot; p. 145, &quot;ethoxy-sulfuron &quot; P· 149, &quot;pyribenzoxym&quot; p. 279, &quot;imazapic&quot; p. 160, &quot;butenachlor&quot; p. 54); 7 &quot;Short Review of Herbicides &amp; PGRs 1991, Hodogaya Chemicals (v. &quot;thenylchlorid (NSK-850)&quot; p. 52, &quot;butylate&quot; p. 106, &quot;cycloate&quot; p. 108, &quot;desmedipham&quot; p. 104, &quot;desmetryne&quot; p. 200, &quot;di-allate&quot; p. 106, &quot;EPTC&quot; p. 108, &quot;pebulate&quot; p. 106, &quot; &quot;phenmedipham&quot; p. 104, &quot;tri-allate&quot; p. 108, &quot;vernolate&quot; p. 108, &quot;acetochlor&quot; p. 48, &quot;alachlor&quot; p. 46, &quot;difenoxuron&quot; p. 76, &quot;diethathyl- ethyl&quot; p.48, &quot;dimethachlor&quot; p. 50, &quot;metolachlor&quot; p. 46, &quot;propachlor&quot; p. 44, &quot;pyrnachlor&quot; p. 44, &quot;terbuchlor&quot; p. 48, &quot;xylachlor&quot; p 52, &quot;dinoseb&quot; p. 128, &quot;dinoseb- acetate&quot; p. 128, &quot;dinoterb&quot; p. 128, &quot;DNOC&quot; p. 126, &quot;cyperquat-chloride' ! p. 158, &quot;difenzoquat- methylsulfate&quot; p. 160, &quot;diquat&quot; p. 158, &quot;paraquat- dichloride&quot; p. 158, &quot;chlorbromuron&quot; p. 72, &quot;&quot;chlorotoluron&quot; p. 74, &quot;dimefuron&quot; p . 88, &quot;diuron&quot; p. 70, &quot;ethidimuron&quot; p . 86, &quot;fenuron&quot; p. 64, &quot;fluometuron&quot; p. 68, &quot;isoproturon &quot; P· 80, &quot;isouron&quot; p. 88, &quot;linuron&quot; p. 72, &quot;methabenzthiazuron&quot; p. 82, &quot;metoxuron&quot; p. 72, &quot;monolinuron&quot; p. 66, &quot;neburon&quot; p. 72, &quot;siduron&quot; p. 68, &quot;tebuthiuron&quot; p. 86, &quot;imazamethapyr&quot; p. 172, &quot;imazapyr&quot; p. 170, &quot;imazaquin&quot; p. 170, &quot;imazethapyr&quot; p. 172, &quot;methazole&quot; p. 162, &quot;bromoxynil&quot; p. 148, &quot;ioxynil&quot; p. 148, p. 18, &quot;chloridazon&quot; p. 174, &quot;pyridate&quot; p. 176, &quot;chlorimuron-ethyl&quot; p. 92, &quot;chlorsulfuron&quot; p. 92, &quot;flazasulfuron&quot; p. 96, &quot;metsulfuron-methyl&quot; S.92, &quot;nicosulfuron&quot; p. 96, &quot;sulfometuron-methyl&quot; p. 92, &quot;tria-sulfuron&quot; p. 94, &quot;ametryn&quot; p. 198, &quot;atrazine&quot; p. 188, , &quot;cyanazine&quot; p. 192, &quot;hexazinone&quot; p. 208, &quot;prometone&quot; p. 196, &quot;prometryn&quot; p. 196, &quot;propazine&quot; p. 188, &quot;simazine&quot; p. 188, &quot;simetryn&quot; p. 196, &quot;terbumeton&quot; p. 204, &quot;terbutryn&quot; p. 198, &quot;terbutylazine&quot; p. 190, &quot;trietazine&quot; p. 188, &quot;metamitron&quot; p. 206, &quot;metribuzin&quot; ρ. 202, &quot;bromacil&quot; ρ. 180, &quot;lenacil&quot; ρ. 180, &quot;terbacil&quot; ρ. 180, &quot;perfluidone&quot; ρ. 260);
The Pesticide Maunal,12th edition, .2000 (v. bispyribacsodium&quot; p. 97, &quot;florasulam&quot; p. 420, cyclosulfamuron&quot; p. 217, &quot;pretiachlor&quot; p. 755) ; Além disso são conhecidos outros compostos de &quot;B) righton Crop Protection Conference - Weeds - 1993&quot; (v. &quot;KIH- 6127&quot; p. 47, &quot;prosulfuron&quot; p. 53, &quot;metobenzuron&quot; p. 67). O composto &quot;N-[[[4-met-oxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]-2-(trifluorometil-benzenesulfonamida)&quot; é descrito na PCT/EP 96/03996. O estabelecimento de uma ligação dos ingredientes activos com o respectivo mecanismo de acção baseia-se nos conhecimentos actuais. Se vários mecanismos de acção se aplicarem a um ingrediente activo, esta substância é só atribuída a um modo de acção.
Os derivados de benzoílo substituídos em 3- heterociclilo da fórmula I podem existir ou ser utilizados sob a forma de enantiómeros e também como racematos ou misturas de diastereómeros.
Os derivados de benzoílo substituídos em 3- heterociclilo da fórmula I e/ou os compostos da fórmula II e/ou os compostos com actividade herbicida de entre os grupos Ci a C3 podem também encontrar-se sob a forma dos seus sais compatíveis com o meio ambiente. Sais adequados são, em geral, os sais dos catiões ou os sais de adição de ácido desses ácidos cujos catiões ou aniões, respectivamente, não afectam negativamente a acção herbicida dos ingredientes activos. 9
Os catiões adequados são, em particular, iões de metais alcalinos, de preferência litio, sódio e potássio, de metais alcalino/terrosos, de preferência cálcio e magnésio e dos metais de transição, de preferência manganês, cobre, zinco e ferro e também amónio, sendo neste caso possível, facultativamente, a substituição de um ou quatro átomos de hidrogénio por alquil-Ci-C4, hidroxi-alquil-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquil-Ci-C4, hidroxi-alcoxi-Ci-C4-alquil-Ci-C4, fenilo ou benzilo, de preferência amónio, dimetilamónio, diisopropilamónio, tetrametilamónio, tetrabutilamónio, 2-(2-hidroxiet-l-oxi)et-l-il amónio, di (2-hidroxiet-l-il)amónio, trimetilbenzilamónio, e ainda iões de fosfónio, iões de sulfónio, de preferência iões tri(alquil-Ci-C4)sulfónio e iões de sulfóxio, de preferência, tri(alquil-C1-C4) sulfóxio.
Aniões de sais de adição de ácido adequados são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, sulfato de hidrogénio, sulfato, fosfato de di-hidrogénio, fosfato de hidrogénio, nitrato, carbonato de hidrogénio, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os aniões de ácidos alcanóico-Ci-C4, de preferência formato, acetato, propionato e butirato. São preferidos, no que se refere à acção herbicida sinergética das misturas de acordo com a presente invenção, aqueles derivados de benzoílo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que as variáveis têm os seguintes significados, seja isoladamente como em combinação: R1 significa halogénio, tal como cloro ou bromo, alquil-Ci-C6 tal como metilo ou etilo ou alquil-Ci- 10 C6-sulfonil, tal como metilsulfonilo ou etilsulfonilo; especialmente preferível o cloro, metilo ou metilsulfonilo; R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-5-il, 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, sendo possível que os três radicais mencionados sejam não substituídos ou mono-substituídos ou poli-substituídos por halogénio, alquil-Ci-C4, alcoxi-C1-C4, haloalquil-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 ou alquiltio-Ci-C4; especialmente preferível o isoxazol-5-il, 3-metil-isoxazol-5-il, 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 5-metil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 5-etil-4,5-di- hidroisoxazol-3-il ou 4,5-dimetil-4,5di- hidroisoxazol-3-il; R3 significa halogénio tal como cloro ou bromo ou alquil-Ci-C6-sulfonil, tal como metilsulfonilo ou etilsulfonilo; especialmente preferível o cloro, metilsulfonilo ou etilsulfonilo; R4 é hidrogénio ou metilo, especialmente preferível o hidrogénio; R5 é alquil-Ci-C6, tal como metilo, etilo, propilo, 1- metilpropilo ou 2-metilpropilo; especialmente preferível metilo, etilo ou 1-metiletilo; 11 R6 é hidrogénio ou alquil-Ci-C6, tal como metilo ou etilo, especialmente preferível hidrogénio ou metilo. São muito particularmente preferidos os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula Ia, em particular os composto Ia.l a Ia.47 que são mencionados no quadro 1 apresentado a seguir:
Quadro 1
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 Ia.l Cl 4,5-di-hidroisoxazol-3-il S02CH3 H ch3 ch3 Ia.2 Cl 4,5-di-hidroisoxazol-3-il Cl H ch3 ch3 Ia.3 Cl 4,5-di-hidroisoxazol-3-il SO2CH3 H ch3 H Ia.4 Cl 4, 5-di-hidro-5-metilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia. 5 Cl 4, 5-di-hidro-5,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia. 6 Cl 4,5-di-hidro-5-etilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.7 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dietilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.8 Cl 4,5-di-hidro-5-clorometilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia. 9 Cl 4,5-di-hidro-5-etoxiisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.10 Cl 4,5-di-hidro-5-metoxiisoxazol-3-il S02CH3 H ch3 H Ia.11 Cl 4,5-di-hidro-4,5-dimetilisoxazol-3-il S02CH3 H ch3 H Ia.12 Cl 4,5-di-hidro-5-tioetilisoxazol-3-il S02CH3 H ch3 H Ia.13 Cl 4,5-di-hidro-5-trifluorometilisoxazol-3-il S02CH3 H ch3 H Ia.14 Cl 4,5-di-hidroisoxazol-3-il S02CH3 H C2H5 H la.15 Cl 4,5-di-hidroisoxazol-3-il Cl H C2H5 H Ia. 16 Cl 4,5-di-hidro-5-metilisoxazol-3-il S02CH3 H C2H5 H 12 (Continuação)
No. RI R2 R3 R4 R5 R6 Ia.17 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.18 Cl 4,5-di-hidro-5-etilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.19 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dietilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.20 Cl 4,5-di-hidro-5-clorometilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.21 Cl 4,5-di-hidroisoxazol-3-il soch3 H c2h5 H Ia.22 Cl 4,5-di-hidro-5-etoxiisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.23 Cl 4,5-di-hidro-4,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.24 Cl 4,5-di-hidro-5-tioetilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia. 25 Cl 4,5-di-hidro-5-trifluorometilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.26 Cl 4, 5-di-hidroisoxazol-3-il so2ch3 H í-C4H9 H Ia.27 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 ch3 Ia.28 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il Cl H ch3 ch3 Ia.29 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.30 ch3 4,5-di-hidro-5-metilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.31 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.32 ch3 4,5-di-hidro-5-etilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.33 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dietilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia.34 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia. 35 ch3 4,5-di-hidro-4,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H ch3 H Ia. 36 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il so2ch3 H C2Hs H la.37 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il Cl H c2h5 H Ia.38 ch3 4,5-di-hidro-5-metilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.39 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.40 ch3 4,5-di-hidro-5-etilisoxazol-3-il so2ch3 H C2Hs H Ia.41 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dietilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.42 ch3 4,5-di-hidro-4,5-dimetilisoxazol-3-il so2ch3 H c2h5 H Ia.43 ch3 4,5-di-hidroisoxazol-3-il so2ch3 H í-C4H9 H Ia.44 Cl 3-metilisoxazol-5-il so2ch3 H ch3 H Ia. 45 Cl 3-metilisoxazol-5-il SO CH H c2h5 H Ia.46 ch3 3-metilisoxazol-5-il so2ch3 H ch3 H Ia.47 ch3 3-metilisoxazol-5-il so2ch3 H c2h5 H São também muito particularmente preferidos os compostos Ib, em particular os compostos Ib.1 a Ib.47, que 13 diferem dos compostos Ia.l a Ia.47 apenas no facto de estarem presentes como o sal de sódio:
Ib São também muito particularmente preferidos os compostos Ic, em particular os compostos Ic.l a Ic.47, que diferem dos compostos Ia.l a Ia.47 apenas no facto de estarem presentes como o sal de litio:
São também muito particularmente preferidos os compostos Id, em particular os compostos Id.l a Id.47, que diferem dos compostos Ia.l a Ia.47 apenas estarem presentes como o sal de potássio: 0 R1 R‘v .B* Pi \\ I Id N\ } N 1 \ 0' [ 'R3 R5 K- ^ São também muito particularmente preferidos os compostos Ie, em particular os compostos Ie.l a Ie.47, que diferem dos compostos Ia.l a Ia.47 apenas no facto de estarem presentes como o sal de amónio:
Xe 14 -São muito particularmente preferidos, em especial, os compostos Ia, em especial os compostos Ia.l a Ia. 47. São muito particularmente preferidos, ainda, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que R4 é hidrogénio. São muito particularmente preferidos, ainda, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il e isoxazol-5-il, sendo possível que os três radicais mencionados sejam não substituídos ou mono-substituídos ou poli- substituídos por halogénio, alquil-Cl-C4, alcoxi-C1-C4, haloalquil-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4 ou alquiltio-Cl-C4. São muito particularmente preferidos, especialmente, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que R2 é isoxazol-3-il que pode ser não substituído ou mono-substituído ou poli-substituído por halogénio, alquil-Cl-C4, alcoxi-Cl-C4, haloalquil-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4 ou alquiltio-Cl-C4. R4 é hidrogénio. 15 São também muito particularmente preferidos, especialmente, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que R2 é isoxazol-5-il que pode ser não substituído ou mono-substituído ou poli-substituído por halogénio, alquil-Cl-C4, alcoxi-Cl-C4, haloalquil-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4 ou alquiltio-Cl-C4. R4 é hidrogénio. É mais particularmente preferido 4-[2-cloro-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-ΙΗ-pirazol. É também mais particularmente preferido 4-[2-cloro-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol. -São muito particularmente preferidos, ainda, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 4,5-di-hidroisoxazol-4-il e 4,5-di-hidroisoxazol-5-il, sendo possível que os três radicais mencionados sejam não substituídos ou mono-substituídos ou poli-substituídos por halogénio, alquil-Cl-C4, alcoxi-Cl-C4, haloalquil-C1-C4, haloalcoxi-Cl-C4 ou alquiltio-Cl-C4. 16 São muito particularmente preferidos, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que R2 pode ser não poli-substituído alcoxi-Cl-C4, ou alquiltio-Cl- é 4,5-di-hidroisoxazol-3-il que substituído ou mono-substituído ou por halogénio, alquil-Cl-C4, haloalquil-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4 C4 . R4 é hidrogénio. São muito particularmente preferidos, ainda, os derivados de benzoilo substituídos em 3-heterociclilo da fórmula I em que RI é halogénio ou alquil-Cl-C6 e R2 é 4,5-di-hidroisoxazol-3-il que pode ser não substituído ou mono-substituído ou poli-substituído por halogénio, alquil-Cl-C4, alcoxi-Cl-C4, haloalquil-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4 ou alquiltio-Cl-C4. R3 é alquil-Cl-C6-sulfonilo; R4 é hidrogénio. É mais particularmente preferido 4-[2-cloro-3-(4,5-di-hidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol. É também mais particularmente preferido 4-[2-cloro-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil] -1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol.
Em particular, são preferidos os compostos de entre as classes de ingredientes activos mencionados em seguida ou os compostos seguintes são muito particularmente preferidos: 17
Cl inibidores de acetolactato sintase (ALS):
Imidazolinonas, em particular imazapir, imazaquin, imazamethabenz, imazetapir ou imazamox, de preferência imazapir; éteres pirimidilo, em particular piritiobac-sódio; sulfonamidas em particular florasulam, flumetsulam ou metosulam de preferência metosulam ou sulfonilureias, em particular halosulfuron-metilo, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]carbonil]-2-(trifluorometil)-benzenosulfonamida ou sulfosulfuron; C2 inibidores de biossintese de lipidos:
Anilidas, tal como anilofos ou mefenacet; cloroacetanilides, tal como dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor ou xilaclor; em particular dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, metolaclor ou S-metolaclor; C3 inibidores da fotossintese: piridato ou piridafol, em particular piridato; benzotiadiazinonas, em particular bentazone; dipiridilenes, em particular dicloreto de paraquat; ureias, em particular diuron ou isoproturon, de preferência diuron; 18 fenóis, em particular bromoxinil; cloridazone; triazinas, em particular atrazina ou terbutilazina ou triazinonas, em particular metribuzin.
Em particular, são preferidos os compostos de entre as classes de ingredientes activos mencionados em seguida ou os compostos seguintes são muito particularmente preferidos:
Cl sulfonilureias: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, cloroimuron-etilo, clorosulfurona, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metilo, etoxisulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metilo, imazosulfuron, metsulfuron-metilo, primisulfuron-metilo, prosulfuron, pirazosulfuron-etilo, rimsulfuron, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo, triflusulfuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluoro-metil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-(tri-fluorometil)-benzenesulfonamida, sulfosulfuron ou iodosulfuron, em particular rimsulfuron; C2 inibidores da biossintese dos lipidos, por exemplo -Cloroacetanilidas, em particular dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, metolacloro ou S-metolacloro; em particular dimetenamida ou S-dimetenamida; C3 inibidores da fotossintese: -Piridatos; -benzotiadiazinonas, em particular bentazone; -dipiridilenes, em particular dicloreto de paraquat; -ureias, em particular diuron ou isoproturon, de preferência diuron; 19 -fenóis, em particular bromoxinil; -cloridazon; -triazinas, em particular atrazina ou terbutilazina ou -Triazinonas, em particular metribuzin. São também especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que incluem como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) uma triazina, em particular atrazina. São também especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que incluem como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) uma benzotiadiazinona, em particular bentazona. São também especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que incluem como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um inibidor de acetolactato sintase, em particular uma sulfonilureia e um inibidor da fotossíntese, em particular uma triazina. São extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que incluem como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) rimsulfuoron, em particular atrazina. 20 São também especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que incluem como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil] -1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um inibidor da biossintese dos lipidos, em particular uma cloroacetanilida e um inibidor da fotossintese, em particular uma triazina. São extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que incluem como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) dimetanamida e atrazina ou S-dimetanamida e atrazina. A) presente invenção estende-se também a composições herbicidas com uma quantidade com actividade herbicida de uma mistura herbicida sinergética (contendo o componente A) , B) e C) , tal como anteriormente descrito) , pelo menos um veiculo liquido e/ou sólido e, facultativamente, pelo menos um surfactante.
As composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a presente invenção podem efectuar um controlo muito bom de ervas daninhas de folha larga e gramineas daninhas em culturas tais como milho, cereais, arroz e soja, sem danificar as plantas cultivadas, que é um efeito observado em especial mesmo com baixas taxas de aplicação.
Tendo em conta a variedade do método de aplicação em questão, as composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a presente invenção podem ainda 21 ser empregues em mais uma série de plantas cultivadas, para eliminar plantas indesejadas. Constituem exemplos de culturas adequadas as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, B)eta vulgaris ssp. altíssima, B)eta vulgaris ssp. rapa, B)rassica napus var. napus, B)rassica napus var. napobrassica, B)rassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N.rústica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (v. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
Além disso, as composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a presente invenção podem também ser utilizadas em culturas que toleram a acção dos herbicidas devido ao melhoramento de espécies, incluindo métodos de engenharia genética. 22
As misturas de acordo com a presente invenção ou as composições herbicidas que as contêm podem ser empregues, por exemplo sob a forma de soluções aquosas para pulverização directa, pós, suspensões, também suspensões ou dispersões muito concentradas aquosas, oleosas ou outras, emulsões, dispersões oleosas, pastas, poeiras, materiais para espalhamento ou grânulos por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento ou vazamento.
As formas de utilização dependem dos fins em vista, neste caso devem garantir a distribuição o mais fina possível dos ingredientes activos de acordo com a presente invenção.
Os auxiliares inertes adequados são fracções de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, tal como querosene e óleo diesel, além disso óleo de alcatrão de hulha e óleos de origem vegetal e animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, p.ex. parafinas, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois tal como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclo-hexanol, cetonas, tais como ciclo-hexanona, solventes fortemente polares tal como N-metilpirrolidona e água.
As formas de utilização aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados da emulsão, suspensões, pastas, pós molháveis ou granulados dispersáveis em água por meio da adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, em si ou dissolvidas num óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um humectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsionante. No entanto, é também possível preparar 23 concentrados constituídos por uma substância activa, humectante, dispersante ou emulsionante e, se for apropriado, solvente ou óleo e estes concentrados são adequados para diluição com água.
Surfactantes adequados são os sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso e de amónio de ácidos sulfónicos aromáticos, p.ex. ácido lenhino-sulfónico, fenolsulfónico, naftalenosulfónico e dibutilnaftalenosulfónico e de ácidos gordos de alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, de alquilsulfatos, sulfatos de éter laurílico e sulfatos de álcool gordo e sais de hexadecanois, heptadecanois e octadecanois sulfatados e de éter glicólico de álcool gordo, condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenossulfónicos, com fenol e formaldeído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol, octilfenol ou nonilfenol etoxilado, alquilfenil e éter poliglicólico de tributilfenilo, álcoois polietéricos de alquilarilo, álcool isotridecílico, condensados de álcool gordo/óxido de etileno, óleo de castor etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno ou éteres alquílicos de polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, lixívias residuais de linhina-sulfito ou metilcelulose. Pós, materiais de espalhamento e poeiras podem ser preparados por meio de mistura ou moagem concomitante da mistura herbicida sinergética ou dos ingredientes activos individuais com um veículo sólido.
Granulados, p.ex. granulado revestido, granulado impregnado e granulado homogéneo, podem ser preparados por 24 meio de ligação dos ingredientes activos a veículos sólidos. Os veículos sólidos são terras minerais, tal como dióxido de silício, géis de sílica, silicatos, talco, caulino, pedra calcária, cal, giz, ocre, loess, argila, dolomite, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, material sintético moído, fertilizantes tais como sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureias e produtos de origem vegetal tais como farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e de cascas de nozes, pós de celulose ou outros veículos sólidos.
As concentrações das misturas de acordo com a presente invenção nos produtos prontos a utilizar pode variar dentro de amplos limites. Em geral, as formulações contêm entre 0,01 a 95% em peso, de preferência 0,5 a 90% em peso da mistura de acordo com a presente invenção.
Os componentes A) e B) e C) podem ser formulados conjuntamente mas também separadamente e/ou aplicados }as plantas, seu meio ambiente e/ou sementes conjuntamente ou separadamente. É preferível aplicar os ingredientes activos simultaneamente. No entanto, é também possível aplicá-los separadamente.
Além disso, pode ser vantajoso aplicar as composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a presente invenção, conjuntamente ou separadamente, com mais outros agentes de protecção das culturas, por exemplo com outros herbicidas e/ou compostos protectores e/ou pesticidas e/ou agentes de controlo de fungos ou bactérias fitopatogénicos. Reveste-se também de interesse a capacidade de mistura com soluções de sal mineral que são 25 empregues para o tratamento nutricional e deficiências de microelementos. Podem também ser adicionados óleos e concentrados de óleos não fitotóxicos. 0 herbicida adicional pode ser seleccionado a partir do grupo de inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores de acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas de auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossintese de carotenóides, inibidores da enolpiruvishiquimato-3-fosfato sintetase (EPSPS), inibidores da glutamina sintase, inibidores da biossintese dos lipidos, inibidores da mitose, inibidores do protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossíntese, sinergistas, substâncias de crescimento, inibidores da biossintese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas.
As misturas de acordo com a presente invenção e as composições herbicidas podem ser aplicadas pré-brotação e pós-brotação. Se os ingredientes activos são menos bem tolerados por certas plantas cultivadas, podem ser utilizadas técnicas de aplicação em que as composições herbicidas são pulverizadas com ajuda de pulverizadores, de tal forma que se estabelece o minimo contacto, se houver contacto de todo, com as folhas das plantas cultivadas sensíveis, enquanto atinge as folhas das plantas indesejadas que crescem por baixo ou o solo exposto (pós dirigido, lay-by&quot;).
No caso do tratamento pós-brotação das plantas, as composições herbicidas de acordo com a presente invenção são aplicadas de preferência por meio de aplicação foliar. A) aplicação pode ser efectuada, por exemplo, por meio de técnicas de pulverização habituais com água como veículo, 26 utilizando quantidades de mistura de pulverização de aproximadamente 100 a 1000 1/ha. As composições podem também ser aplicadas pelos métodos chamados &quot;pulverização de baixo volume&quot; e &quot;atomização de baixo débito&quot; ou sob a forma dos chamados granulados.
Em regra, as misturas herbicidas sinergéticas incluem componentes A), B) e C) em proporções de peso tais que o efeito sinergéticos tem lugar.
As proporções do componente A) e B) na mistura oscilam de preferência desde 1:0,001 para 1:500, de preferência desde 1:0,01 para 1:100, com particular preferência desde 1:0,1 para 1:50.
As proporções do componente A) e C) na mistura oscilam de preferência desde 1:0,002 para 1:800, de preferência desde 1:0,003 para 1:250, com particular preferência desde 1:0,003 para 1:160, especialmente desde 1:0,02 até 1:250, especialmente preferível desde 1:0,02 até 1:160. A) taxa de aplicação da mistura herbicida sinergética pura, isto é sem auxiliares de formulação, perfaz 0,2 a 5000 g/ha, de preferência 2 a 2000 g/ha, em particular 8 a 1000 g/ha de substância activa (s.a.) conforme o objectivo pretendido, a estação, as plantas alvo e o estádio de crescimento. A) taxa de aplicação de derivado de benzoilo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I é de 0,1 a 250 g/ha, em regra 5 a 250 g/ha, de preferência 10 a 150 g/ha de substância activa (s.a.). 27 A) taxa de aplicação preferida do composto da fórmula II é de 0,1 a 250 g/ha, em regra 1 a 120 g/ha, de preferência 10 a 100 g/ha de substância activa (s.a.). A) taxa de aplicação preferida dos ingredientes activos do componente C) opcional são compiladas no quadro 2.
Quadro 2 componente C) Classe de ingrediente activo ingrediente activo Taxa de aplicação (g/ha) Cl inibidores de acetolactato sintase (ALS): 0.2-800 imidazolinonas 0,2-800 imazapir 0,3-400 imazaquin 0,5-300 imazametabenz 1-800 imazapic 0,2-400 imazetapir 0,3-150 imazamox 0,2-120 éteres pirimidilo 2-120 piritiobac-sódio 2-120 sulfonamidas 1-225 florasulam flumetsulam 1-20 25-225 metosulam 1-60 sulfonilureias 1-120 talossulfuron-metilo 5-120 primisulfuron-metiol 10-120 prosulfuron 10-120 rimsulfuron 5-120 tifensulfuron-metilo 10-60 tribenuron-metilo 10-60 N-[[[4-metoxi-6-(trifluoro-metil)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]carbonil]-2-(trifluoro- metil)-benzenesulfonamida 5-120 sulfossulfuro 10-60 C2 inibidore s da biossíntese dos lípidos 60-4000 cloroacetanilidas 60-4000 dimetenamid 60-2000 S-dimetenamid 60-2000 acetoclor 250-4000 metolaclor 60-4000 S-metolaclor 60-4000 tioureias 100-4000 bentiocarb 1000-4000 28 (Continuação) C3 inibidores da fotossíntese 30-4000 - piridato 250-1500 piridafol 250-1000 250-1440 benzotiadiazinonas bentazona 250-1440 dipiridilenes 100-800 paraquat dicloreto 100-800 ureias 250-1600 diuron 250-1600 isoprotoron 250-1600 fenóis 100-700 bromoxinil 100-700 cloridazon 500-4000 triazinas 125-4000 atrazina 125-4000 terbutilazina 125-4000 triazinona 30-300 metribuzin 30-300
Exemplos de utilização
As misturas de acordo com a presente invenção foram aplicadas pré-brotação ou pós-brotação (tratamento foliar).
Os compostos herbicidas do componente B) e do componente C) foram aplicados na formulação em que em que estão presentes como produto comercialmente disponível.
Os compostos com actividade herbicida dos componentes A) , B) e C) foram aplicados sucessivamente ou conjuntamente, neste último caso nalguns casos como mistura de tanque e nalguns casos como uma calda pronta, sob a forma de emulsões, soluções aquosas ou suspensões, sendo o veiculo água (300 - 400 1/ha). No caso das experiências de campo, a aplicação foi realizada com ajuda de um pulverizador móvel de parcelas. O período de ensaio estendeu-se por 3 a 8 semanas e as populações foram também observadas em momentos posteriores.
Os danos provocados pelas composições foram avaliados relativamente à escala de 0% a 100%, em comparação com as 29 parcelas de controlo não tratadas. 0 significa sem danos e 100 significa destruição completa das plantas.
Os exemplos apresentados a seguir irão demonstrar a acção das composições herbicidas que podem ser utilizadas de acordo com a presente invenção, sem excluir a possibilidade de outras utilizações.
Nestes exemplos o valor E, ao nivel do qual se espera apenas um efeito aditivo dos ingredientes activos individuais, foi calculado segundo o método de S. R. Colby (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15, 20 pp (1967)).
Este cálculo foi feito utilizando a fórmula
XY E = X + Y - IÕÕ em que X = percentagem da acção herbicida do componente X) a uma taxa de aplicação de x; Y = percentagem da acção herbicida do componente Y) a uma taxa de aplicação de y; E = acção herbicida esperada do componente X) + Y) a taxas de aplicação x + y (em %).
Se o valor observado excede os valores E calculados de acordo com a fórmula de Colby então está presente a sinergia.
As misturas herbicidas de acordo com a presente invenção exercem uma acção herbicida maior do que seria de esperar de acordo com Colby, com base nos efeitos 30 observados dos componentes individuais quando utilizado isoladamente.
Os resultados dos ensaios são apresentados nos quadros 3 e 4, apresentados em seguida.
Nestes estudos foram utilizadas as seguintes plantas:
Nome científico Nome comum Anoda cristata Malva de Cristã Sorghum halepense Sorgo de halepo Tagetes minuta Cravo de defunto
Quadro 3: Acção herbicida do composto Ia.29, nicossulfuron e atrazina (tratamento pós-brotação; percurso de campo)
Taxa de aplicação [g/ha ai] Anoda cristata Valor Colby E Tagetes minuta Valor Colby E Danos [%] Danos [%] Ia.29 + nicosulfuron 40 + 20 89 — 84 “ atrazina 1250 70 50 - Ia.29 + nicosulfuron + atrazina 40 + 20 + 1250 100 97 100 92
Quadro 4: Acção herbicida do composto Ia.29, nicossulfuron e atrazina (tratamento pós-brotação; percurso de campo)
Taxa de aplicação Sorghum halepense Valor Colby E [g/ha ai] Danos [%] [ Ia.29 + nicosulfuron 47.04 + 20.25 40 - atrazina 1250 10 - Ia.29 + nicosulfuron 47.04 + 20.25 + 65 46 + atrazina 1250
Lisboa, 25 de Outubro de 2007

Claims (25)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Mistura herbicida sinergética compreendendo A) pelo menos um derivado benzoílo substituído em 3- heterociclilo da fórmula I
    em que as variáveis têm os seguintes significados: R1, R3 são halogénio, alquil-Ci-C6, haloalquil-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, alquilsulfinil-Ci-C6 ou alquilsulfonil-Ci-C6; R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il, 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 4,5-di-hidroisoxazol-4-il e 4,5-di-hidroisoxazol-5-il, sendo possível que os seis radicais mencionados sejam não substituídos ou mono-substituidos ou poli-substituídos por halogénio, alquil-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalquil-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 ou alquiltio-Ci-C4; R4 é hidrogénio, halogénio ou alquil-Ci-C6/ R5 é alquil-Ci-C6; R6 é hidrogénio ou alquil-Ci-C6; Ou um dos seus sais compatíveis com o meio ambiente; e B) 0 composto da formula II II
    ou um dos seus sais compatíveis com o meio ambiente; e C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da fotossíntese; Numa quantidade com efeito sinergético.
  2. 2. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado nas reivindicações 1, compreendendo como componente A) um derivado de benzoílo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I em que R1 é hidrogénio.
  3. 3. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 2, compreendendo como componente A) um derivado de benzoílo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I em que R1 é halogénio, alquil-Ci~C6 ou alquil-Ci-C6_sulfonil; R3 é halogénio ou alquil-Ci-C6-sulfonilo. 1 Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, compreendendo como componente A) um derivado de benzoílo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I em que Λ R é um radical heterociclico seleccionado do grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-5-il, 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, sendo possível que os três radicais mencionados sejam não substituídos ou mono-substituídos ou poli-substituídos por haloalquil-Ci-C4, halogénio, alquil-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 ou alquiltio-Ci-C4.
  4. 5. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, compreendendo como componente A) um derivado de benzoílo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I em que R2 é isoxazol-5-il, 3-metil-isoxazol-5-il, 4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 5-metil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il, 5-etil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il ou 4,5-dimetil-4,5di-hidroisoxazol-3-il.
  5. 6. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, compreendendo , como componente A), 4-(2-cloro-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4- metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazole.
  6. 7. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, compreendendo , como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4- metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazole.
  7. 8. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, compreendendo pelo menos três ingredientes activos, um derivado de benzoílo substituído em 3-heterociclilo da fórmula I (componente A) conforme reivindicado nas reivindicações 1 a 7, o composto da fórmula II (componente B) e C) pelo menos um composto herbicida do grupo constituído por C3 inibidores da fotossíntese: propanil, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenóis, dipiridilenos, ureias, fenóis, cloridazona, triazina, triazinonas, uracilos ou biscarbamatos. ou os seus sais compatíveis com o meio ambiente.
  8. 9. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado nas reivindicações 1 ou 8, compreendendo como componente C) pelo menos um composto herbicida do grupo C3: C3 inibidores da fotossíntese: propanil, piridate ou piridafol; benzotiadiazinonas: bentazone; Dinitrofenóis; bromofenoxim, dinoseb, acetato de dinoseb, dinoterb ou DNOC; dipiridilenos: cloreto de ciperquat, metilsulfato de difenzoquat, diquat ou dicloreto de paraquat; Ureias: clorbromuron, clorotoluron, difenoxuron, dimefuron, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metabenztiazuron, metazole, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron ou tebutiuron; Fenóis: B)romoxinil ou ioxinil; cloridazon; Triazinas: ametrin, atrazine, cianazine, desmetrin, dimetametrin, hexazinone, prometon, prometrin, propazine, simazine, simetrin, terbumeton, terbutrin, terbutilazine ou trietazine; Triazinonas:: metamitron ou metribuzina; Uracilos: bromacil, lenacil ou terbacil ou biscarbamatos: desmedifam ou fenmedifam ou os seus sais compatíveis com o meio ambiente.
  9. 10. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um composto herbicida do grupo C3.
  10. 11. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 10, compreendendo como componente A) 4-[2- metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) uma triazina do grupo C3.
  11. 12. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 10, compreendendo como componente A) 4—[2— metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) atrazina.
  12. 13. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 10, compreendendo como componente A) 4-[2- metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) uma benzotiadiazinona do grupo C3.
  13. 14. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 10, compreendendo como componente A) 4 —[2 — metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) bentazona.
  14. 15. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4-[2-metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um composto herbicida do grupo Cl dos inibidores de acetolactato sintase (ALS): imidazolinonas, éteres pirimidilo, sulfonamidas ou sulfonilureias; e um composto herbicida do grupo C3.
  15. 16. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um composto herbicida do grupo Cl dos inibidores de acetolactato sintase (ALS): imidazolinonas imazapir, imazaquin, imazametabenzmetilo (imazame), imazamox, imazapic, imazetapir ou imazametapir; éteres pirimidilo: ácido piritiobac, piritiobac sódio, bispiriba de sódio, KIH-6127 ou piribenzoxim; Sulfonamidas: florasulam, flumetsulam ou metosulam ou Sulfonilureias: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorsulfuron, cinossulfuron, ciclossulfamuron, etametsulfuron-metilo, etoxissulfuron, flazassulfuron, halossulfuron-metilo, imazossulfuron, metsulfuron-metilo, primissulfuronmetilo, prossulfuron, pirazossulfuron-etilo, rimsulfuron, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triassulfuron, tribenuron-metilo, triflussulfuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)- 1,30,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]-2-(trifluorometil)-benzenossulfonamida, sulfossulfuron ou iodossulfuron; e um composto herbicida do grupo C3.
  16. 17. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4 — [ 2— metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) rimsulfuron e atrazina.
  17. 18. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4 —[2— metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um composto herbicida do grupo C2 inibidores da biossintese dos lipidos: anilidas, cloroacetanilidas, tioureias, benfuresato ou perfluidona; e um composto herbicida do grupo C3.
  18. 19. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4 —[2— metil-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil- benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) um composto herbicida do grupo C2 inibidores da biossíntese dos lípidos: Anilidas: anilofos ou mefenacet; cloroacetanilidas: dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor ou xilaclor; tioureias: butilate, cicloate, diallate, dimepiperate, EPTC, esprocarb, molinate, pebulate, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), triallate ou vernolate ou benfuresate ou perfluidone; e um composto herbicida do grupo C3.
  19. 20. Mistura herbicida sinergética conforme reivindicado na reivindicação 9, compreendendo como componente A) 4 — [ 2— metil-3- (4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) o composto da fórmula II e como componente C) dimetenamida e atrazina ou S-dimetenamida e atrazina.
  20. 21. Mistura herbicida sinergética, conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 20, em que o componente A) e B) estão presentes numa proporção em peso de 1:0,001 a 1:500.
  21. 22. Mistura herbicida sinergética, conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 21, em que o componente A) e componente C) estão presentes numa proporção em peso de 1:0,002 a 1:800.
  22. 23. Composição herbicida com uma quantidade com actividade herbicida de uma mistura herbicida sinergética, tal como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, e, pelo menos um veiculo liquido e/ou sólido inerte e, facultativamente, pelo menos um surfactante.
  23. 24. Processo para a preparação de composições herbicidas conforme reivindicado na reivindicação 23, em que são misturados componente A) , componente B) e componente C), pelo menos um veiculo liquido e/ou sólido inerte e, facultativamente, um surfactante.
  24. 25. Método de controlo de vegetação indesejada que inclui a aplicação de uma mistura herbicida sinergética, conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 22 antes, durante e/ou depois da emergência de plantas indesejadas, sendo possivel a aplicação em simultâneo ou em sucessão dos compostos com actividade herbicida dos componentes A), B) e C).
  25. 26. Método de controlo de vegetação indesejada conforme reivindicado na reivindicação 25, em que as folhas das plantas cultivadas e das plantas indesejadas são tratadas. Lisboa, 25 de Outubro de 2007
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