PT101981B

PT101981B - Base revestida para sistema transparente de elevada selectividade

Info

Publication number: PT101981B
Application number: PT101981A
Authority: PT
Inventors: Jean-Michel Depauw; Yvan Novis
Original assignee: Glaverbel
Priority date: 1996-03-26
Filing date: 1997-03-19
Publication date: 1998-10-30
Also published as: CZ88897A3; FR2746791A1; JPH1024515A; PL319150A1; ES2134717B1; BE1011440A3; ITTO970216A1; ES2134717A1; SE514138C2; GB2311540A; FR2746791B1; US6090481A; DE19712527A1; AT408981B; DE19712527B4; CH691857A5; SE9701075L; IT1291199B1; SE9701075D0; GB2311540B

Description

BASE REVESTIDA PARA SISTEMA TRANSPARENTE DE ELEVADA SELECTIVIDADE

O presente invento refere-se a uma base revestida, em especial a uma folha transparente revestida que proporciona um sistema de elevada selectividade, i.e. com uma relação elevada de transmissão luminosa para transmissão de energia.

Os sistemas laminados que compreendem folhas de base revestidas e que constituem sistemas de elevada selectividade tomaram-se muito utilizados em vidros para veículos, especialmente para automóveis e carruagens de comboios. Estas funções pôem em confronto as necessidades de proporcionar uma transmissão luminosa adequada, em muitos casos as definidas pela regulamentação legal, e as de, ao mesmo tempo, protegerem os ocupantes dos veículos contra a radiação solar. De uma forma desejável, o vidro também deverá apresentar uma cor agradável quer para os ocupantes do veículo, quer para os transeuntes.

Vários dos termos empregues para as propriedades de uma base revestida tem significados precisos definidos por uma norma apropriada. Aqueles que são aqui utilizados incluem os indicados em baixo, em que a maioria deles está de acordo com o definido pela Comissão Internacional de Iluminação Commission Inlernalionale de l'Eclairage (“CIE”).

Na presente memória descritiva, utilizam-se dois iluminantes padrão: O Iluminante C e o Iluminante A, como definido pela CIE. O Iluminante C representa a luz do dia média com uma temperatura de cor de 6.700 K. O Iluminante A representa a radiação de um irradiador de Planck a uma temperatura de cerca de 2.856 K. Este iluminante representa a luz emitida pelos faróis dianteiros e é essencialmente utilizado para avaliar as propriedades ópticas dos painéis de vidro para veículos motorizados.

O termo “transmissão luminosa” (TLA) utilizado aqui é como definido pela CIE, nomeadamente é o fluxo luminoso transmitido através de uma base, como uma percentagem do fluxo luminoso incidente do Iluminante A.

O teimo “transmissão de energia” (TE) utilizado aqui é como defindo pela CIE, nomeadamente representa a energia total transmitida directamente através de uma base sem mudança do comprimento de onda. Exclui a energia absorvida (AE), i.e. a energia que é absorvida pela base.

O termo “selectividade” (SE) aqui utilizado é a relação entre a transmissão de luz (TLA) e a transmissão de energia (TE).

O termo “pureza de cor” aqui utilizado refere-se à pureza de excitação medida com o iluminante C, como definido pelo Vocabulário Internacional de Iluminação da CIE, 1987, páginas 87 e 89. A pureza é especificada de acordo com uma escala linear, segundo a qual uma fonte de luz branca definida tem uma pureza de zero e a cor pura tem uma pureza de 100%. Para os vidros das janelas dos veículos motorizados, a pureza da base revestida é medida do lado onde se pretende formar a superfície exterior da janela.

O comprimento de onda dominante (λ₀) é o comprimento de onda de pico na gama transmitida ou reflectida pela base revestida.

Os termos “índice de refracção” e “índice de absorção espectral” são definidos no Vocabulário Internacional de Iluminação da CIE, 1987, páginas 127, 138 e 139.

A base é normalmente feita de um material vítreo, tal como o vidro, mas pode ser feita de outro material rígido transparente, tal como policarbonato ou polimetil metacrilato.

Por várias razões, muitas delas relacionadas com considerações de transmissão de som ou calor, ou de segurança no caso de fractura, o sistema normalmente compreende duas ou mais folhas laminadas. Um sistema laminado normal compreende, em sequência, uma primeira camada de vidro, uma camada de cola transparente tal como polivinilbutiral (PVB) e uma segunda camada de vidro. A espessura de cada camada de vidro está normalmente dentro da gama de

1,6 a 3 mm. O índice de refracção médio do sistema, ignorando o efeito das camadas de revestimento, é normalmente de 1,5. O revestimento é geralmente aplicado à face interior (i.e. a face que está em contacto com a cola) da folha que em utilização formará a folha exterior do sistema, mas pode altemativamente ser aplicado à face interior da folha que em utilização formará a folha interior do sistema.

Um sistema laminado apresenta propriedades ópticas diferentes das de uma única folha de vidro. As diferenças são sobretudo o resultado da utilização de folhas múltiplas. Assim, as propriedades requeridas para, e obtidas por, um sistema laminado diferem das de uma única chapa de vidro. Por isso, deve haver muito cuidado no fabrico de um sistema laminado, no aspecto da selecção adequada dos respectivos materiais, da espessura e revestimentos, de modo a garantir que as propriedades requeridas no final são obtidas.

- 4 Para as janelas de veículos motorizados, as exigências legais para a transmissão luminosa (TLA) de vidros pára-brisas é de pelo menos 70% nos Estados Unidos da América e de pelo menos 75% na Europa. No que respeita à radiação solar, a totalidade da energia transmitida directamente (TE) é desejavelmente adequada abaixo de 50%. Um outro factor é a cor da base revestida, a qual deve proporcionar um aspecto agradável. Uma cor rosa pode ser considerada atractiva e uma cor verde poderá sê-lo ainda mais. Assim, a obtenção da cor desejada a partir do revestimento, ao mesmo tempo que se pretende manter a transmissão de luz ao nível elevado requerido e uma transmissão de energia baixa, constitui um problema adicional.

As exigências para vidros de janelas de carruagens de comboios são similares às anteriores, embora todos os casos não estejam tão bem regulamentado por lei. A necessidade geralmente continua a ser a da elevada transmissão luminosa e da baixa transmissão de energia.

Para aplicações em veículos, a pureza da cor reflectida é de preferência baixa. Descobriu-se que é particularmente difícil obter-se em simultâneo um elevado nível de transmissão luminosa e um baixo nível de transmissão de energia.

Tem vindo a ser cada vez mais popular a aplicação de várias camadas de revestimento às chapas de vidro, camadas essas que são conhecidas como pilha (“stack”), com o objectivo de modificar a suas propriedades de transmissão e reflectoras. As propostas anteriores foram feitas com base no princípio de camadas de metal e de óxido de metal em combinações muito diferentes para funcionarem como uma pilha de revestimento, para transmitirem as propriedades seleccionadas para o vidro. Uma combinação recente de camadas que chamaram à atenção foi designada por “pilha de cinco camadas”, a

- 5 qual compreeende normalinente três camadas de óxido metálico aplicadas altemativamente com duas camadas de metal.

A Patente Norte Americana N° 4.965.121 refere-se a uma pilha para um vidro pára-brisas para um veículo, a qual compreeende em sequência a partir do substrato: uma primeira camada, de material dieléctrico; uma segunda camada, de material metálico parcialmente reflector; uma terceira camada de material dieléctrico; uma quarta camada, de material metálico parcialmente reflector; e uma quinta camada, de material dieléctrico. O material dieléctrico é requerido com um índice de refracção de 1,7 a 2,7. A primeira e quinta camadas têm praticamente a mesma espessura óptica, mas têm 33-45% da espessura óptica da terceira camada. A segunda e quarta camadas têm espessuras que variam dentro da gama de 75-100% uma da outra. A pilha reivindicada proporciona normalmente uma transmissão de luz elevada e uma cor de luz visível reflectora praticamente neutra.

A memória descritiva da Patente Francesa 2708926-A1 refere-se igualmente a uma pilha de cinco camadas, neste caso para transmitir ao vidro do veículo ou do edifício uma combinação de elevada selectividade, i.e. uma relação de transmissão luminosa para transmissão de energia tão alta quanto possível, ao mesmo tempo que retém um aspecto visual de reflexão agradável. Procura-se atingir este objectivo através de uma pilha que compreende, em sequência, a partir do substrato: uma primeira camada de material dieléctrico; uma primeira camada de material metálico com propriedades reflectoras dos infra-vermelhos; uma segunda camada de material dieléctrico; uma segunda camada metálica com propriedades reflectoras de infra-vermelhos; e uma terceira camada de material dieléctrico. A primeira camada reflectora de infra-vermelhos tem uma espessura de 55-57% da segunda camada reflectora de infra-vermelhos.

- 6 Nós descobrimos que a combinação requerida de propriedades ópticas procuradas pelo invento pode ser obtida, assim como se podem obter outras vantagens, através de uma base multi-revestida de cinco camadas, em que as camadas de revestimento são formadas a partir de determinados materiais com determinados limites de espessura e com determinadas relações relativamente às espessuras de determinadas camadas.

De acordo com o invento, proporciona-se uma folha revestida, para utilização num sistema laminado com um nível elevado de transmissão luminosa e um baixo nível de transmissão de energia, caracterizada por compreender uma base transparente que suporia duas camadas metálicas de prata ou de uma liga de prata e três camadas de um material dieléctrico transparente não-absorvente, as quais são, em sequência a partir da base: não-absorvente (l)/metal(l)/nãoabsorvente (2)/metal (2)/não-absorvente (3), em que a espessura geométrica total das camadas metálicas varia entre 16,5 e 22 nm, a espessura óptica da camada (1) não-absorvente varia entre 50 e 56 nm, a espessura óptica total das camadas nãoabsorventes varia entre 220 e 260 nm e a relação de espessuras não-absorvente (2):não-absorvente (1) varia entre 2,1:1 e 2,8:1.

O presente invento proporciona ainda um processo para a produção de uma folha revestida, para utilização num sistema laminado com um elevado nível de transmissão luminosa e um baixo nível de transmissão de energia, caracterizado por compreender a deposição sobre uma base transparente de duas camadas metálicas de prata ou de uma liga de prata e de três camadas de um material não-absorvente dieléctrico transparente, as quais são, em sequência, a partir da base: não-absorvente (l)/metal(l)/não-absorvente (2)/metal (2)/nãoabsorvente (3), em que a espessura geométrica total das camadas metálicas varia entre 16,5 e 22 nm, a espessura óptica da camada não-absorvente (1) varia entre 50 e 56 nm, a espessura óptica total das camadas não-absorventes varia entre 220

e 260 nm e a relação de espessuras não-absorvente(2):não-absorvente (1) varia entre 2,1:1 e 2,8:1.

As bases claras (ou neutras) revestidas de acordo com o invento proporcionam sistema laminados com a combinação vantajosa de uma transmissão luminosa de pelo menos 75% e uma transmissão de energia de menos do que 42%. De facto, com determinados tipos de bases de vidro claras, a transmissão de energia pode ser reduzida para menos do que 40%, ao mesmo tempo que se mantém uma transmissão luminosa superior a 75%. Estas propriedades de transmissão tomam estes sistemas altamente vantajosos como pára-brisas para veículos.

Uma outra qualidade desejada para todos os sistemas de vidro utilizados em vidros para janelas de veículos é uma baixa absorção de energia, a qual deve ser muito menor do que a transmissão de energia e a reflecção de energia do sistema.

O sistema laminado de acordo com o presente invento proporciona também um aspecto de cor agradável na gama de reflexão, desde o rosa, na extremidade inferior (2,10 a 2,40:1) da relação de espessuras definida para nãoabsorvente (2):não-absorvente (1), até ao azulado, na extremidade superior (2,70 a 2,80:1). Perto do centro da gama (2,45 a 2,65:1), a cor é esverdeada, desde que a relação de espessuras não-absorvente(3):não-absorvente (1) varie entre 0,85 e 1,10:1. Este condição baseia-se no facto da coloração ser também afectada pela relação de espessuras de não-absorvente (3):não-absorvente (1).

Para um vidro de janela de um veículo do tipo que inclui uma faixa periférica preta aplicada por serigrafia, há a tendência para o aparecimento de uma faixa cor-de-rosa estreita numa zona de reflexão adjacente junto ao bordo

- 8 periférico. Esta faixa, que aparece devido à interferência luminosa entre o revestimento e o bordo serigráfico, pode ser evitada por aumento da espessura da camada de óxido em cerca de 10%.

Para um dado valor da relação não-absorvente (2):não-absorvente (1) dentro da zona esverdeada central (2,45 a 2,65:1) e para um dado valor da relação não-absorvente (3):não-absorvente (1) dentro da gama definida (0,85 a 1,10:1), o comprimento de onda dominante do sistema laminado aumenta, i.e. a cor move-se na direcção do amarelo, quando a espessura da camada de metal (1) aumenta em relação à da camada de metal (2).

O presente invento proporciona assim a vantagem adicional de fornecer à partida a cor verde normalmente preferida para os vidros de janela de veículos, ao mesmo tempo que satisfaz as exigências de elevada transmissão luminosa e baixa transmissão de energia.

Embora a utilização de uma material de base claro seja necessária para se obter os níveis Europeus requeridos de 75% de transmissão luminosa, em vidros pára-brisas de veículos, o invento compreende dentro do seu âmbito a utilização de pelo menos uma folha de base que é ela mesma colorida. Por exemplo, para transmissões luminosas ligeiramente inferiores aos 70% especificados para os vidros pára-brisas nos Estados Unidos da América, os sistemas de acordo com o presente invento compreendem pelo menos uma folha de vidro colorida que pode reduzir a transmissão de energia para menos do que 37%. Estes sistemas são também adequados para utilização em vidros de janelas laterais frontais de veículos automóveis. Para aplicações em vidros de janelas traseiras e laterais traseiras de veículos automóveis, os sistemas de acordo com o presente invento que compreendem pelo menos uma folha de vidro colorida proporcionam a combinação de uma transmissão luminosa de pelo menos 30% e

- 9 de uma transmissão de energia inferior a 25%.

Os sistemas de acordo com o presente invento proporcionam ainda baixos níveis de reflexão luminosa, com uma reflexão máxima de 10% da luz incidente. Estes níveis baixos de reflexão são vantajoso, quer em veículos, quer em aplicações arquitecturais. Elevados níveis de luz reflectida são desconfortáveis para um observador e no caso de vidros de janelas de veículos automóveis podem representar perigo para os condutores de outros veículos.

Em alguns casos, o revestimento é mais convenientemente aplicado durante a etapa de formação do vidro, por exemplo a uma folha de vidro plano na, ou após, a câmara de vidro “float”. Para os painéis de vidro de veículos, os quais geralmente necessitam de ser dobrados para a forma imposta pela forma da carroçaria do veículo, o revestimento pode ser aplicado depois ou antes da base ter sido formada e ser dobrado para a forma e dimensão requerida. Para painéis de vidro de veículos que são revestidos enquanto planos e que depois são dobrados para a forma pretendida, deve-se ter o cuidado de assegurar que a acção de dobragem não causa danos ao revestimento. O referido cuidado deve compreender a ligeira alteração da composição ou estrutura do revestimento para tomá-lo mais capaz de suportar a acção de dobragem.

A baixa espessura das respectivas camadas do invento proporcionam vantagens operacionais em termos do curto tempo tomado na aplicação das camadas e na utilização económica dos respectivos materiais.

A espessura geométrica total das camadas de metal variam de preferência entre 16,5 e 20 nm.

O revestimento é de preferência aplicado a uma face da folha de

base que formará uma superfície interior do sistema laminado.

As camadas de metal compreendem prata ou uma liga de prata, tais como as ligas de prata com platina ou paládio.

O termo “material não-absorvente” utilizado aqui refere-se a um material que possui um índice de refracção (η(λ)] maior do que o valor do índice de absorção espectral [k(X)J ao longo de todo o espectro visível (380 a 780 nm). E vantajoso para o material não-absorvente do invento possuir um índice de refracção maior do que 10 vezes o índice de absorção espectral.

De preferência, o material não-absorvente tem um índice de refracção, medido a 550 nm, entre 1,85 e 2,2, vantajosamente entre 1,9 e 2,1.

Os materiais não-absorventes adequados podem ser óxidos tais como óxido de estanho (S11O2) e óxido de zinco (ZnO), nitretos tais como nitreto de silício (SÍ3N4) ou uma sua mistura, ou um complexo de materiais nãoabsorventes tais como estanato de zinco (Zn₂SnO₄). O óxido de zinco é um material particularmente preferido devido à sua elevada taxa de deposição, ao seu índice de refracção - 0 qual é bem adequado para as exigências do invento - e ao seu efeito benéfico sobre a passivação da camada de prata.

Cada camada não-absorvente completa pode incluir mais do que um destes materiais e cada camada pode ser uma camada compósita formada de camadas subsidiárias sucessivas de composição diferente uma das outras, por exemplo uma camada de óxido de zinco dividida em duas ou mais sub-camadas por uma ou mais camadas de um outro material não-absorvente, tal como óxido de estanho. As sub-camadas podem ser depositadas em simultâneo e/ou sucessivamente. Não é essencial para 0 metal e para 0 oxigénio ou azoto da

II camada estar presente em proporções estequiométricas.

Uma combinação de óxido de estanho e de óxido de zinco é geralmente vantajosa, quer em mistura, quer em sub-camadas sucessivas. Isto parece ser o resultado de possuírem índices de refracção muito semelhantes.

A base revestida de acordo com o invento pode ainda compreender, como parte de uma camada não-absorvente, uma camada fina de um material sacrificial disposto acima (i.e. depositado subsequentemente) e em contacto com cada camada metálica. O objectivo do material sacrificial é o de proteger a prata e a liga de prata durante a deposição da camada não-absorvente seguinte. Os materiais sacrificiais adequados podem ser o titânio e o zinco. O titânio é geralmente preferido devido ao facto de ser prontamente oxidável.

A espessura óptica total do material sacrificial, i.e. o total das camadas de material sacrificial nas respectivas camadas não-absorventes, não deve ser maior do que 15 nm. Depois do processo de revestimento ter ficado concluído, a totalidade do material sacrificial mantém-se presente na forma de óxido.

As camadas de revestimento são de preferência aplicadas por deposição catódica. Isto pode ser efectuado por introdução da base dentro de uma câmara de processamento que contém uma fonte de deposição magnetron apropriada, e que está dotada de válvulas de entrada e de saída de gás, de um transportador para a base, fontes de energia e entradas e saídas de evacuação de gás de deposição. A base é transportada de modo a passar à frente da fonte activada de deposição e o depositado frio é feito passar por uma atmosfera apropriada (gás de oxigénio no caso de revestimento de óxido), para proporcionar a camada desejada sobre a base. O processo é repetido para cada camada de

revestimento.

Quando se emprega este método, a utilização de um material sacrificial é altamente desejável, a fim de proteger a camada de metal contra a oxidação durante a deposição subsequente de uma camada de óxido nãoabsorvente. Se contudo, o material não-absorvente for um nitreto em vez de um óxido, a camada é depositada sob uma atmosfera de azoto e deixa de ser necessária a utilização de uma camada de material sacrificial.

Devido ao facto do nitreto de silício ser depositado por utilização de um cátodo de silício, que foi activado, por exemplo com alumínio, níquel, boro, fósforo e/ou estanho, o(s) elemento(s) activante pode estar presente na camada de material não-absorvente.

As camadas de revestimento podem ser completadas com uma camada protectora (2-5 nm) que protege o revestimento sem uma modificação significativa das propriedades ópticas do produto. Caso contrário, a terceira camada não-absorvente é normalmente uma camada exposta. Os materiais adequados para a camada adicional protectora exposta ao estanho são os óxidos, nitretos e oxinitretos de silício. A sílica (SiO₂) é o material geralmente preferido. Esta camada proporciona a base revestida com uma melhor durabilidade química e/ou mecânica, com pouca ou nenhuma alteração resultante nas suas propriedades ópticas.

Os painéis de vidro que compreendem os sistemas laminados do presente invento podem ser instalados em unidades individuais ou multi-vidros, por exemplo unidades de vidros duplos ou vidros pára-brisas para veículos.

Uma versão da unidade de vidros múltiplos para um veículo

compreende um sistema laminado de acordo com o presente invento posicionado, frente a frente, relativamente a uma folha de material vítreo transparente e que possui uma espaço para gás, o qual é delimitado por um espaçador que se estende perifericamente, entre o referido sistema e a folha. Nesta unidade, a superfície revestida está virada para o espaço de gás.

Uma unidade de vidro laminado pode compreender pelo menos duas folhas de material vítreo transparente fixadas entre si com o auxílio de uma película intermédia feita de um material adesivo polimérico, em que pelo menos uma das folhas é uma base revestida de acordo com o presente invento, em que a superfície revestida está virada para o adesivo polimérico. Quando se emprega a base revestida numa tal estrutura, é desejável einpregar-se uma camada protectora fina, como referido atrás, para proteger o revestimento e preservá-lo contra sua a delaminação.

O invento será agora descrito com maior pormenor, fazendo-se referência aos seguintes exemplos não limitativos.

As propriedades da base revestida citada nos Exemplos seguintes foram medidas com base num sistema laminado, o qual compreende em sequência uma folha de vidro de cal sodada ordinária com uma espessura de 2,1 mm, um revestimento sobre a referida folha, uma camada de adesivo de polivinilbutiral (pvb) com uma espessura de 0,76 mm e uma segunda folha de vidro de cal sodada com uma espessura de 2,1 mm.

Exemplos 1-10

As amostras de uma folha de base de vidro de 2,1 mm foram passadas através de um aparelho de deposição em curso do processo que compreendia duas câmaras de deposição de vácuo (a uma pressão de 0,3 Pa), um transportador para a base, fontes de energia e válvulas de entrada de gás. Cada câmara de deposição continha cátodos de deposição magnetron, entradas de gás de deposição e uma saída de evacuação, sendo a deposição obtida através da passagem da amostra de base várias vezes sob os cátodos.

A primeira câmara compreendia cátodos dotados com alvos formados de zinco e de estanho, e foi empregue para a deposição numa atmosfera de oxigénio de camadas não-absorventes de óxido de zinco e de óxido de estanho. A segunda câmara compreendia um cátodo de prata e um cátodo de titânio e foi empregue na deposição destes metais numa atmosfera inerte (árgon), sendo o titânio necessário para a deposição de uma camada sacrificial. Cada amostra de base foi submetida a várias passagens a fim de se obter a sucessão e espessura desejadas para as camadas de revestimento.

O vidro utilizado como base foi o vidro de cal sodada com uma espessura de 2,1 mm e outras propriedades mostradas a seguir:

Tipo de vidro	TLA (%)	TE (%)	λ_η (nm)	Pureza (%)
Claro (I)	90,6	87,8	571	0,5
Colorido (II)	84,4	67,6	508	1,3
Colorido (III)	80,2	59,5	509	1,8
Colorido (IV)	57,0	44,6	503	3,4

Em cada caso, aplicou-se à base:

uma primeira camada não-absorvente (Ox-1) de óxido de zinco e de óxido de estanho, uma primeira camada de prata (Ag-1), uma segunda camada não-absorvente (Ox-2) de óxido de zinco, de óxido

de estanho e óxido de titânio, em que a última tem uma espessura óptica de 7,5 nm e está em contacto com a primeira camada metálica de prata (Ag-1), uma segunda camada de prata (Ag-2), uma terceira camada não-absorvente (Ox-3) de óxido de zinco, de óxido de estanho e de óxido de titânio, em que a última tem uma espessura óptica de

7,5 nm e está em contacto com a segunda camada metálica de prata (Ag-2).

As folhas assim revestidas foram formadas em painéis laminados que compreendem o sistema laminado atrás mencionado da folha revestida, uma camada adesiva de polivinilbutiral e uma segunda folha de vidro de 2,1 mm. Nos Exemplos 1 a 7, ambas as folhas eram de vidro claro (tipo I). Nos Exemplos 8 a 10, pelo menos uma das folhas era de vidro colorido (tipos II, III ou IV).

Pormenores adicionais de cada uma das camadas não-absorventes (Ox-1, Ox-2 e Ox-3) e das camadas de prata (Ag-1 e Ag-2) da folha revestida e das propriedades resultantes da pilha de revestimento assim formada são mostrados nos Quadros seguintes.

O Quadro A mostra os materiais constituintes das camadas nãoabsorventes da pilha de revestimento e as suas espessuras geométricas. Os Exemplos 1 a 4 e 8 a 10 apresentam uma camada Ox-1 que tem espessuras iguais de SnO₂ e de ZnO. Os Exemplos 5 a 7 apresentam uma camada Ox-1 que tem sempre 10 nm de SnO2, sendo o restante da espessura da referida camada constituída por ZnO. A camada Ox-2 de cada exemplo é feita da sucessão de TiO₂/ZnO/SnO₂/ZnO/SnO₂/ZnO, em que as espessuras das sub-camadas extremas de ZnO são iguais, bem como as das duas sub-camadas de SnO₂, sendo estas espessuras cerca de metade da da sub-camada central de ZnO. A camada Ox-3 de cada exemplo tem 2,5 nm de TiO₂ e 10 a 13 nm de SnO₂, sendo o resto da espessura da referida camada constituída por ZnO.

0 Quadro Β mostra para os Exemplos 1 a 7 as espessuras ópticas de cada uma das camadas, a espessura total óptica das camadas não-absorventes (Ox-I + Ox-2 + Ox-3), a relação das espessuras ópticas da primeira e da segunda camadas não-absorventes (0x-2:0x-l), a relação das espessuras ópticas da primeira e da terceira camadas não-absorventes (0x-3:0x-l), e, para o painel laminado resultante, a transmissão luminosa de Iluminante A (TLA), a transmissão de energia (TE), o comprimento de onda dominante λ₀, a pureza e, quando apropriado, a cor resultante. O Quadro C mostra os dados similares aos do Quadro B, inas para os Exemplos 8 a 10 e além disso mostra os tipos de vidro empregues.

Os painéis dos Exemplos 1 a 7 são bem adequados para utilização como pára-brisas de veículos. O painel do Exemplo 8 é adequado para utilização num vidro frontal lateral de um veículo e os dos Exemplos 9 e 10 são adequados para utilização nos vidros traseiros ou nos vidros traseiros lateriais de um veículo.

QUADRO A

Exemplo	Ox-1 SnO₂/ZnO (mu)	Ox-2 TiO₂/ZnO/SnO₂/ZnO/SnO₂/ZnO (nm)	Ox-3 TiO₂/ZnO/SnO₂ (nm)
1.	13,1/13,1	2,5/10/10/23/10/10	2,5/13/13
2.	14,0/14,0	2,5/1l/l 1/22,5/11/11	2,5/11,25/11,25
·> J.	13,4/13,4	2,5/11/11/22,5/11/11	2,5/10/10
4.	13,0/13,0	2,5/10/10/22/10/10	2,5/11/11
5.	10,0/17,0	2,5/11/11/22/11/11	2,5/22/10
6.	10,0/15,0	2,5/10/11/20,5/11/10	2,5/20/10
7.	10,0/15,6	2,5/11/11/21/11/11	2,5/11/10
8.	14,5/14,5	2,5/11/12/24/12/11	2,5/15/10
9.	14,5/14,5	2,5/11/12/24/12/11	2,5/15/10

10.

14,5/14,5

2,5/11/12/24/12/11

2,5/15/10

QUADRO	β
Exemplo	Ox-1 ZnO/SnO₂ (nm)	Ag-I (nm)	Ox-2 ZnO/SnO? (nm)	Ag-2 (nm)	Ox-3 ZnO/SnO₂ (nm)	Ox Total (nm)
1.	52,4	8,9	132,0	8,9	58,7	243,1
2.	56,0	9,0	140,7	9,0	51,3	248,0
o 3.	53,4	8,8	134,7	8,0	46,3	234,3
4.	51,6	9,6	130,1	8,0	50,3	232,0
5.	54,0	8,8	138,3	8,8	70,3	262,6
6.	50,0	8,8	131,3	8,8	66,3	247,6
7.	51,2	8,8	136,1	8,8	48,5	235,8

Ex.	Relação Ox-2.Ox-1	Relação Ox-3:Ox-l	TLA (%)	TE (%)	7-d (nm)	Purez a (%)	Cor
1.	2,52	1,12	76,1	41,3	-493	2	avermelhada
2.	2,51	0,96	76,2	41,0	487	7	azul esverdeado
3.	2,52	0,88	75,5	40,7	495	2	verde azulado
4.	2,52	0,99	75,0	40,6	581	5	amarelo esverdeado
5.	2,56	1,30	76,1	41,1	-554	4	vermelho azulado
6.	2,63	1,33	75,5	40,5	-542	4	vermelho azulado
7.	2,66	0,95	75,1	39,9	486	9	azul esverdeado

- 18 QUADRO C

Exemplo	Vidro Exterior	Adesivo	Ox-1 (nm)	Ag-1 (nm)	Ox-2 (nm)	Ag-2 (nm)	Ox-3 (nm)
8.	(D	pvb	58,4	9,5	146,4	9,5	55,9
9.	(III)	pvb	58,4	9,5	146,4	9,5	55,9
10.	(IV)	pvb	58,4	9,5	146,4	9,5	55,9

Exemplo	Ox Total	Relação Ox-2:Ox-l	Vidro Interior	TLA (%)	TE (%)	Cor
8.	260,7	2,51	(II)	70,9	35,6	verde
9.	260,7	2,51	(III)	55,0	23,3	verde
10.	260,7	2,51	(IV)	30,3	14,1	verde

Lisboa, 19 de Março de 1997

Agente Oficial da Propriedade Industrial

RUA VICTOR CORDON, 14 1200 LISBOA

-1REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Folha revestida para utilização num sistema laminado de elevado nível de transmissão luminosa e de baixo nível de transmissão de energia, caracterizado por compreender um base transparente que suporta duas camadas metálicas de prata ou de uma liga de prata e três camadas de um material não-absorvente dieléctrico transparente, com a seguinte disposição em sequência, a partir da base: não-absorvente (l)/metal (l)/não absorvente (2)/metal (2)/não absorvente (3), em que a espessura geométrica total das camadas metálicas varia entre 16,5 e 22 nm, a espessura óptica da camada não-absorvente (1) varia entre 50 e 56 nm, a espessura óptica total das camadas não-absorventes varia entre 220 e 260 nm e a relação de espessuras da camada não-absorvente (2) :camada não-absorvente (1) varia entre 2,1:1 e 2,8:1.

2. Folha revestida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por possuir uma relação de espessuras de não-absorvente (2):não-absorvente (1) que varia entre 2,10 e 2,40:1.

3. Folha revestida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por possuir uma relação de espessura de não-absorvente (2):não absorvente (1) que varia entre 2,45 e 2,65:1 e uma relação de espessura de não-absorvente (3) :não-absorvente (1) que varia entre 0,85 e 1,10:1.

4. Folha revestida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por possuir uma relação de espessura de não-absorvente (2):não absorvente (1) que varia entre 2,70:1 e 2,80:1.

5. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a espessura geométrica total das camadas metálicas variarem entre 16,5 e 20 nm.

6. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a folha de base ser ela mesma colorida.

7. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por a folha de base ser transparente.

8. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por as camadas metálicas compreenderem prata ou uma liga de prata com platina ou paládio.

9. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o material da camada não-absorvente possuir um índice reflector maior do que 10 vezes o índice de absorção espectral.

10. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o material da camada não-absorvente ter um índice de reffacção medido a 550 nm que varia entre 1,85 e 2,2.

11. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o material não-absorvente compreender um ou mais entre óxido de estanho (SnO₂), óxido de zinco (ZnO), nitreto de silício (S13N4) e estanato de zinco (Zn₂SnO₄).

12. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por cada uma das camadas não-absorventes compreender mais do que um material não-absorvente.

13. Folha revestida de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por cada camada não-absorvente compreender óxido de estanho e óxido de zinco.

14. Folha revestida de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada por cada camada não-absorvente ser uma camada compósita formada de camadas subsidiárias sucessivas de composições diferentes umas das outras.

15. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender, como parte de uma das camadas não-absorventes, uma camada fina de material sacrificial inserida sob e em contacto com cada camada metálica.

16. Folha revestida de acordo com a reivindicação 15, caracterizada por o material sacrificial ser seleccionado entre titânio e zinco.

17. Folha revestida de acordo com a reivindicação 15 ou reivindicação 16, caracterizada por a espessura óptica total do material sacrificial não ser superior a 15 nm.

18. Folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda uma camada protectora exterior fina (2-5 nm) de um ou mais óxidos, nitretos e oxinitretos de silício.

19. Sistema laminado que compreende uma folha revestida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento ser aplicado a uma face da folha de base que forma uma superfície intema do sistema laminado.

20. Sistema laminado de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por proporcionar uma transmissão luminosa de pelo menos 75% e uma transmissão de energia inferior a 42%.

21. Sistema laminado de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por proporcionar uma transmissão de energia de menos do que 40%.

22. Sistema laminado de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por proporcionar uma transmissão luminosa de pelo menos 70% e uma transmissão de energia inferior a 37%.

23. Pára-brisas para um veículo caracterizado por compreender um sistema laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 22.

24. Sistema laminado de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por proporcionar uma transmissão luminosa de pelo menos 30% e uma transmissão de energia menor do que 25%.

25. Painel de vidro duplo caracterizado por compreender um sistema laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 24.

26. Painel de vidro duplo caracterizado por compreender um sistema laminado de acordo com a reivindicação 25, posicionado frente a frente e espaçadamente relativamente a uma folha de material vítreo transparente, e um espaço de gás, delimitado por um espaçador periférico, entre o referido sistema e a folha.

27. Processo para a proução de uma folha revestida, para utilização num sistema laminado com um elevado nível de transmissão luminosa e com baixa transmissão de energia, caracterizado por compreender a deposição sobre uma base transparente de duas camadas metálicas de prata ou de uma liga de prata e de três camadas de uma material não-absorvente dieléctrico transparente, com a seguinte disposição em sequência, a partir da base: não-absorvente (l)/metal (l)/não absorvente (2)/metal (2)/não absorvente (3), em que a espessura geométrica total das camadas metálicas varia entre 16,5 e 22 nm, a espessura óptica da camada não-absorvente (1) varia entre 50 e 56 nm, a espessura óptica total das camadas não-absorventes varia entre 220 e 260 nm e a relação de espessuras da camada não absorvente (2):camada não absorvente (1) varia entre 2,1:1 e 2,8:1.

28. Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por o material não-absorvente compreender um ou mais entre óxido de estanho (SnO₂), óxido de zinco (ZnO), nitreto de silício (Si₃N₄) e estanato de zinco (Zn₂SnO₄).

29. Processo de acordo com a reivindicação 27 ou reivindicação 28, caracterizado por cada camada não-absorvente ser uma camada compósita formada por camadas subsidiárias sucessivas de composições diferentes umas das outras.

30. Processo de acordo com a reivindicação 29, caracterizado por as camadas subsidiárias dentro de uma camada não-absorvente serem depositadas simultaneamente.

31. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 30, caracterizado por, como parte de uma camada não-absorvente, se aplicar uma camada fina de materiais sacrificiais por cima e em contacto com cada camada metálica.

32. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 31, caracterizado por as camadas metálicas serem constituídas por prata ou por uma liga de prata com platina ou paládio.

33. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 32, caracterizado por se aplicar uma camada protectora fina (2-5 nm) de um ou mais óxidos, nitretos e oxinitretos de silício à camada não-absorvente (3).

34. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 33, caracterizado por as camadas de revestimento serem aplicadas por precipitação catódica.

35. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 34, caracterizado por proporcionar um sistema laminado com transmissão luminosa de pelo menos 75% e transmissão de energia inferior a 42%.

36. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por proporcionar um sistema laminado com uma transmissão de energia inferior a 40%.

37. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 34, caracterizado por proporcionar um sistema laminado com uma transmissão luminosa de pelo menos 70% e uma transmissão de energia inferior a 37%.

38. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 34, caracterizado por proporcionar um sistema laminado com uma transmissão luminosa de pelo menos 30% e uma transmissão de energia inferior a 25%.