[go: up one dir, main page]

PL80697B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL80697B1
PL80697B1 PL1970138416A PL13841670A PL80697B1 PL 80697 B1 PL80697 B1 PL 80697B1 PL 1970138416 A PL1970138416 A PL 1970138416A PL 13841670 A PL13841670 A PL 13841670A PL 80697 B1 PL80697 B1 PL 80697B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polyester
alcohol
carbon atoms
alcohol component
resin
Prior art date
Application number
PL1970138416A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL80697B1 publication Critical patent/PL80697B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C08G63/42Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Kompozycja powlokowa Przedmiotem wynalazku jest utwardzania kom¬ pozycja powlokowa do nakladania sposobem sta¬ piania, a zwlaszcza jednorodna proszkowa kompo¬ zycja powlokowa, która nadaje sie do nakladania przez natryskiwanie proszku oraz do powlekania metoda fluidyzacyjna.Rózne znane utwardzalne kompozycje powlokowe wystepuja zwykle w postaci rcztworu zywicy syn¬ tetycznej w rozpuszczalniku organicznym spelnia¬ jacym role nosnika. Roztwór ten nanosi sie na powlekana powierzchnie, np. metalu, drewna, pa¬ pieru lub tkaniny, a nastepnie odparowuje sie nos¬ nik — rozpuszczalnik i pozostaje blona syntetycz¬ nej zywicy, która mozna nastepnie poddac utwar¬ dzaniu, na goraco.Stosowanie rozpuszczalników organicznych jako ncsnika zywicy syntetycznej ma te wade, ze w wiekszosci przypadków rozpuszczalniki sa pane, a nawet moga byc przyczyna wybuchów. Ponadto niektóre rozpuszczalniki organiczne sa niedopusz¬ czalne ze wzgledów fizjologicznych, poniewaz moga zagrozic zdrowiu pracowników. Ponadto do odparo¬ wania rozpuszczalnika organicznego, jak równiez do kondycjonowania powietrza, które powinno za¬ brac pary rozpuszczalnika z pieca, w którym wy¬ palane sa powleczone przedmioty potrzebna jest znaczna ilosc energii. Proponowano zastapienie organicznych rozpuszczalników calkowicie lub cze¬ sciowo przez-wóda. Zastosowanie wody jako nosni¬ ka syntetycznej zywicy narzuca jednakze koniecz- 10 15 25 30 nosc stosowania okreslonych typów zywic synte¬ tycznych, które moga nie zapewniac uzyskania wy¬ maganych wlasciwosci technologicznych, takich jak np. plyniecie, niwelowanie powierzchni i polysk gotowych powlok.Proponowano takze stosowanie nieutwardzalnych kompozycji powlokowych z wysokotopliwych ter- moplastów w postaci jednorodnego proszku. Pro¬ szek taki naklada sie przewaznie sposobem znanym jako sposób fluidyzacyjny. Sposób ten polega w zasadzie na zanurzaniu, przy czym powMtan^ przedmiot podgrzewa sie wstepnie do temperatury powyzej temperatury topnienia kompozycji pow¬ lokowej, a nastepnie wprowadza sie do zloza flui¬ dalnego czastek proszkowej kompozycji powloko¬ wej.Wedlug innego znanego sposobu proszkowe pow¬ lokowe kompozycje termoutwardzalne mozim na¬ kladac na podloze w podobny sposób, jednakie wymagajacy dwukrotnego wygrzewania, a miano¬ wicie wstepnego ogrzania przedmiotu przed pow¬ lekaniem a nastepnie wygrzewania utwardzaja¬ cego powleczonego przedmiotu. Opracowano dlatego sposób elektrostatycznego natryskiwania proszku, który wymaga tylko jednego wygrzewania, a mia¬ nowicie wygrzewania utwardzajacego, a którego dodatkowa zaleta jest mozliwosc nakladania cien¬ szych powlok o grubosci ponizej 100 mikronów.Ze wzgledu na stosunkowo duza lepkosc stopionego proszku po jednokrotnej obróbce uzyskuje sie pow- 806973 loki znacznie grubsze od powlok, jakie mozna otrzy¬ mac zwyklymi sposobami powlekania przy uzyciu roztworów materialu powlokowego. Takze ostre • krawedzie lub zagiecia znacznie lepiej powleka sie sposobami powlekania proszkami.W opisie patentowym RFN nr 1 015 165 zapro¬ ponowano przygotowywanie Utwardzalnych rozpu¬ szczalnikowych kompozycji powlokowych, w szcze¬ gólnosci emalii i lakierów piecowych, zawierajacych 20—60% wagowych alkoksylowanej zywicy mela- minowo-formaldehydowej lub mocznikowo-formal- dehydowej i 40—80% wagowych liniowej zywicy poliestrowej. Zywice poliestrowa przygotowuje sie z nasyconego lub nienasyconego, alifatycznego lub aromatycznego kwasu dwukarboksylowego oraz z aromatycznego alkoholu dwuwodorotlenowego o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza rodnik 2-alkilidenowy o 3 lub 4 atomach wegla, R ozna¬ cza rodnik alkilenowy o 2 lub 3 atomach wegla, amin maja zawsze wartosc co najmniej równa jednosci i przecietna suma min jest nie wieksza od 3. Aromatyczny diol moze zawierac nieznaczne ilosci domieszek innych alkoholi dwuwodorotleno- wych. Wedlug wymienionego opisu patentowego zaleca sie stosowac do otrzymania poliestru równo- molowe ilosci kwasu i alkoholu, jakkolwiek w niektórych przypadkach stosuje sie 1,2 mola alko¬ holu na 1 mol kwasu. Jedynie w przykladzie V opisano dokladnie otrzymywanie poliestru, a mia¬ nowicie z 1,15 mola propoksylowanego dianu (2,2 mola tlenku propylenu na 1 mol dianu) i 1 mola kwasu fumarowego. Nastepnie 85 czesci 50°-owego wagowo roztworu tej zywicy poliestrowej miesza sie -z 15 czesciami 50%-owego wagowo roztworu butoksylowanej zywicy melaminowo-formaldehy- dowej. Otrzymana w ten sposób kompozycja zywic nie nadaje sie jednak do nakladania sposobem pow¬ lekania proszkiem, nawet bez uzycia rozpuszczal¬ nika. Zadna 2. poliestrowych zywic, które opisano jedynie jakosciowo w przykladach, po polaczeniu z alkoksylowanymi zywicami melaminowo-formal- dehydowymi lub mocznikowo-formaldehydowymi w podanych stosunkach wagowych, nie daje kom¬ pozycji zywic odpowiedniej do nakladania sposobem stapiania.Proponowano dotychczas rózne proszkowe termo¬ utwardzalne kompozycje powlokowe, przeznaczone do stosowania w sposobie powlekania proszkiem.Jako przyklad mozna wymienic zywice epoksydo¬ we. Zywice poliestrowe proponowano równiez do stosowania w sposobie powlekania proszkiem. Je¬ dnakze zadna z tych kompozycji powlokowych z termoutwardzalnych zywic nie dala w pelni zado¬ walajacych wyników i dlatego nadal nie jest za¬ spokojona potrzeba znalezienia kompozycji powlo¬ kowej, nadajacej sie do stosowania w sposobach elektrostatycznego powlekania przez natryskiwanie proszków, która dawalaby równomierna powloke o zadowalajacych wlasciwosciach chemicznych i mechanicznych.Przedmiotem wynalazku sa kompozycje powlo¬ kowe, które nadaja sie do nakladania, sposobem stapiania, a zwlaszcza jednorodne proszkowe utwardzalne kompozycje powlokowe, które nadaja sie szczególnie do stosowania w sposobach powle- 4 kania przez natryskiwanie, i które po nalozeniu daja równomierne powloki o dobrych wlasciwos¬ ciach mechanicznych, oraz sposób wytwarzania powlekanych podkladów. 5 Stwierdzono, ze takie utwardzalne kompozycje powlokowe otrzymuje sie przez zmieszanie poliestru o liczbie kwasowej ponizej 20 i o temperaturze mieknienia 60°C—130°C, przy czym skladnik kwa¬ sowy poliestru jest dwuzasadowym aromatycznym 10 kwasem karboksylowym, a skladnik alkoholowy zawiera 0—100% molowych, w stosunku do calko¬ witej ilosci skladnika alkoholowego, alkoholu o ogólnym wzorze 2, w którym Rt i R2 oznaczaja grupy aikilenowe o 2—4 atomach wegla, przy czym 15 Ri i R2 moga byc jednakowe lub rózne, R3 oznacza grupe alkilidenowa o 3 lub 4 atomach wegla albo grupe cykloalkilidenowa o 6 atomach wegla lub grupe karbonylowa, albo grupe sulfonowa, x^i y oznaczaja liczby calkowite, przy czym wartosc kaz- 20 dej z nich jest co najmniej równa jednosci, a su¬ ma x i y jest nie wieksza od 6, R4 i R5 oznaczaja jeden lub wiecej podstawników wybranych sposród atomów wodoru i/lub rodników alkilowych zawie¬ rajacych od 1 do 6 atomów wegla, oraz 0—40% 25 molowych, w stosunku do calkowitej ilosci sklad¬ nika alkoholowego poliestru, estru glicydylowego o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza grupe alkilowa o lancuchu prostym - lub rozgalezionym, nasycona lub nienasycona, zawierajaca 4—20 ato- 30 mów wegla lub podstawionym albo niepodstawio- nym pierscieniem benzenowym, i 5—100% molo¬ wych, w stosunku do calkowitej ilosci skladnika alkoholowego poliestru, co najmniej jednego dwu- wodorotlenowego alkoholu alifatycznego, przy czym 35 suma wymienionych trzech skladników alkoholo¬ wych zawsze wynosi 100% molowych, z alkoksy- lowana zywica poliaminowo-aldehydowa, uzyta w ilosci 3—15% wagowych, a otrzymana kompozycja powlokowa ma dobra trwalosc w postaci proszku^ 40 Korzystny stosunek wagowy poliestru do alkoksy¬ lowanej zywicy poliaminowo-aldehydowej wynosi 90 :10 do 95 : 5.Jako dwuzasadowy aromatyczny kwas karboksy- lowy w kwasowym skladniku poliestru stosuje sie 45 kwas ortoftalowy, kwas tereftalowy, kwas izofta¬ lowy, estry tych kwasów z niskimi alifatycznymi, jednowodorotlenowymi alkoholami, jak metanol, etanol itd. i podstawione chlorowcem lub uwodor¬ nione pochodne tych kwasów, jak kwas szesciochlo- 50 roftalowy, kwas czterowodoroftalowy, kwas endo- metylenoczterowodoroftalowy, bezwodnik kwasu szesciochloroendometylenoczterowodoroftalowego itd. Mozna takze stosowac estry podstawionych chlorowcem lub uwodornionych pochodnych icli 55 kwasów z niskimi alifatycznymi, jednowodorotle- nówymi alkoholami, jak metanol, etanol itd. Dwu- zasadowe kwasy aromatyczne mozna stosowac albo pojedynczo, albo w mieszaninie. Korzystnym dwu¬ zasadowym kwasem aromatycznym jest kwas te- 60 reftalowy. W niektórych przypadkach okazalo sie korzystne stosowanie do 10% molowych, w stosun¬ ku do calkowitej ilosci skladnika kwasowego, trój- zasadowego alifatycznego kwasu karboksylowego- jak kwas trójmelitowy lub kwas piromelitowy, 65 Pierwszy skladnik alkoholowy poliestru zawieraWWT 0—100% molowych j w stosunku do calkowitej ilo¬ sci skladnika alkoholowego, alkoholu o ogólnym wzorze 2, w którym Rx i R2 oznaczaja grupy alki- lenówe o 2—4 atomach wegla, przy czym grupy Ri i R2 moga byc jednakowe lub rózne, R, ozna- 5 cza grupe alikilidenowa o 3 lub 4 atomach wegla lub grupe cykloalkilidenowa o 6 atomach wegla, albo grupe karbonylowa lub grupe sulfonowa, x i y oznaczaja cyfry, przy czym wartosc kazdej z nich jest co najmniej równa jednosci, a suma x i y 10 jest nie wieksza od 6, R4 i R5 oznaczaja jeden lub wiecej podstawników wybranych sposród atomów wodoru i/lub rodników alkilowych o 1—6 atomach wegla.Jako diole stosuje sie np. 2,2-dwu/4-^-hydro- 15 ksyetoksyfenylo/-butan; 2i2-dwu-/4-hydroksypropo- ksyfenylo/-propam; 2j2-dwu-/3-metylo-4-j8-hydrotosy- etóksyfenylo/-profan; polioksyetylenowy i pollo- ksypropyleiiowy eter 4,4-izopropylidenodwufenolu, w którym obie grupy fenolowe sa podstawione 20 grupami oksyetylenowymi lub oksypropylenowymi, a przecietna liczba grup oksyetylenowych lub oksy- prdpylenbwych wynosi 2—6; dwu-/4-^-hydroksyeto- ksyfenylo/-keton i dwu-/4-/?-hydroksypropoksyfe- nylo/-keton. Korzystnie stosuje sie jako diole 25 Z;2-dwu-/-4-/?-hydroksyetoksyfenylo/-propan i 2,2- -dwu-/4-hydroksypropoksyfenylo/-propan.Drugi skladnik alkoholowy poliestru zawiera 0—40% niolowych, w stosunku do calkowitej ilosci skladnika alkoholowego, estru glicydylowego o ogól- 30 nym wzorze 3, w którym R oznacza grupe alki¬ lowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, na¬ sycona lub nienasycona, zawierajaca 4—20 atomów wegla lub podstawiony albo niepodstawiony pier¬ scien benzenowy. Jako estry glicydylowe stosuje 35 sie ester glicydylowy kwasu laurynowego, ester glicydylowy kwasu benzoesowego i estry glicydy¬ lowe nasyconych alifatycznych kwasów jednokar- bbksylowych, zawierajacych trzeciorzedowe lub czwartorzedowe atomy wegla w pozycji karbomylowych, dostepne pod nazwa handlowa „Vtrsatic acids". Szczególnie korzystne sa te ostat¬ nia estry glicydylowe.Trzeci skladnik alkoholowy poliestru zawiera 5— —100% molowych, w stosunku do calkowitej ilosci 45 skladnika alkoholowego, co najmniej jednego dwu- wodorotlenowego alkoholu alifatycznego. Jako dwu- wodorotlenowe alkohole alifatyczne stosuje sie 2,2- -dwumetylopropanodiol-1,3, glikol propylenowy, gli¬ kol etylenowy. Dwuwodorotlenowe alkohole alifa- 50 tyczne mozna stosowac oddzielnie albo w miesza¬ ninie.Stwierdzono, ze w niektórych przypadkach ko¬ rzystne jest stosowanie do 10% molowych, w sto¬ sunku do calkowitej ilosci skladnika alkoholowego, es alifatycznych trójwodorotlenowych lub wielowodo- rotlenowych alkoholi, jak trójmetylolopropan i pen- taerytryt. W kazdym przypadku suma wymienio¬ nych trzech skladników alkoholowych wynosi 100% molowych. eo Zywice poliestrowe wytwarza sie znanymi spo¬ sobami stosowanymi do wytwarzania zywic poli¬ estrowych. Odpowiednim sposobem wytwarzania jest ogrzewanie wszystkich reagentów z jednoczes¬ nym mieszaniem do temperatury 240°C, przy Czym 65 gaz obojetny, np. azot, przepuszcza sie w sposób ciagly przez mieszanine reakcyjna w celu iisiiwa- nia wody tworzacej sie podczas reakcji estryflkacjl.Pod koniec reakcji estryfikacji reakcje prowadzi sie pod próznia okoib 10 nim Hg, dzidki czemu nastepuje wzrost czasteczek estru i oddestylowanie glikolu.Zywice poliestrowa o liczbie kwasowej ponizej 20 i o temperaturze mieknienja, oznaczonej zmody¬ fikowana metoda kuli i pierscienia, zawartej w f granicach 60°—130°C miesza sie z alkoksylowana zywica poliaminowo-aldehydbwa w stosunku Wa¬ gowym zywicy poliestrowej do zywicy poliamino- wo-aldehydowej 85 : i5 do 97 :3, a najkorzystniej 90:10 do 95:5. Otrzymana mieszanina zyWic ma zwykle temperature topnienia okolo B0°C—120°C, oznaczona zmodyfikowana metoda kul i pierscie¬ nia, natomiast przy zastosowaniu najkorzystniej¬ szych warunków temperatura topnienia oznaczona zmodyfikowana metoda kuli i pierscienia, bedzie zawarta miedzy okolo 80ÓC—110°C. Jednakze We wszystkich przypadkach otrzymana zywica ma dobra trwalosc w postaci proszku.Jako alkoksylowana zywica poliaminowo-aldehy- dowa stosuje sie zwykle termoutwardzalny kon¬ densat typu aminoplastów, który stanowi alkoksy- lowany produkt kondensacji aldehydu, korzystnie formaldehydu, ze zwiazkiem póliaminÓWym, jak mocznik, aminotriazyhy, jak melamina, lub podsta¬ wione aminotriazyny, jak benzoguahamina.Alkoksylowanie mozna przeprowadzic przy uzy¬ ciu alkoholi alifatycznych, o 1—6 atomach wegla, przy czym mozna takze stosowac mieszaniny alko¬ holi. Sposób wytwarzania tych alkóksylowanych zywic poliaminowo-aldehydowych jest powszech¬ nie znany.W celu przygotowywania korzystnej jednorodnej proszkowej kompozycji powlokowej wedlug wy¬ nalazku miesza sie zywice poliestrowa i metoksy- lowana zywice poliaminowo-aldehycfcwa w tem¬ peraturze powyzej ich temperatury topnienia, np. w wytlaczarce, chlodzi w celu zestalenia miesza¬ niny i nastepnie kruszy i miele* w odpowiednim urzadzeniu rozdrabniajacym, np. w mlynie tarczo¬ wym z kolkami, na sypki proszek o zakresie wiel¬ kosci ziarna w przyblizeniu 20—150 mikronów.Otrzymany w ten sposób sypki proszek mozna poddac przesiewaniu w celu dostosowania poza¬ danej przecietnej wielkosci ziarna do przewidy¬ wanego sposobu nakladania.Otrzymane jednorodne proszkowe kompozycje powlokowe moga zawierac takze rózne znane mo¬ dyfikatory, jak np. srodki ulatwiajace mielenie, utwardzacze lub przyspieszacze, srodki regulujace plyniecie, srodki powierzchniowo czynne, odporne na podwyzszona temperature pigmenty organiczne lub nieorganiczne, obojetne napelniacze, inhibitory, srodki scierne i zmiekczacze w ilosciach zwykle stosowanych.Mozna takze dodac niewielkie ilosci innych zy¬ wic lub innych zwiazków organicznych w celu poprawienia wlasciwosci blonotwórczych. Ilosci tych substancji powinny byc oczywiscie takie, abir nie pogorszyc wlasciwosci fizycznych utwardzonej powloki.7 80697 8 Po nalozeniu kompozycji powlokowej na podloze powloki utwardza sie w temperaturze 120°—250° C w ciagu 10—60 minut. Utwardzanie przeprowadza sie korzystnie w ciagu 20—40 minut w tempera¬ turze 150°—200° C.Wynalazek zilustrowano dokladniej w podanych ponizej przykladach. Temperature mieknienia ozna¬ czono metoda kuli i pierscienia zgodnie z norma A.S.T.M. Nr E 28—58 T, jednakze zmodyfikowana w taki sposób, ze jako poczatkowa temperature po¬ daje sie temperature, w której kula zaczyna sie poruszac, a jako koncowa temperature — tempe¬ rature, w której kula uderza o dolna plyte.W zwiazku z nakladaniem w postaci powlok proszkowych, stwierdzono, ze dla prawidlowej oceny wlasciwosci zywicy poliestrowej oraz cal¬ kowitej kompozycji powlokowej korzystne jest sto¬ sowanie tych liczb, zamiast liczb wynikajacych ze stosowania wymienionej wyzej normy A.S.T.M.Przyklad I. Do odpowiedniego reaktora wy¬ posazonego w termometr, mieszadlo, chlodnice zwrotna i rury doprowadzajace i odprowadzajace gaz obojetny wprowadza sie 309,6 g (0,9 mola) dwu- eteru glikolu propylenowego i dianu, 50 g (0,2 mola) Gardura-E (rejestrowana nazwa handlowa; ester glicydylowy monokarboksylowych kwasów o roz¬ galezionym lancuchu zawierajacych 9—11 atomów wegla) i 166 g (1,0 mola) kwasu tereftalowego. Za¬ wartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury okolo 220°—260°C i utrzymuje w tej temperaturze z jed¬ noczesnym mieszaniem, przy czym woda powsta¬ jaca w wyniku reakcji estryfikacji jest usuwana z masy reakcyjnej przez przepuszczanie przez nia gazowego azotu. Ogrzewanie trwa az do uzyskania liczby kwasowej 15. Otrzymana zywica poliestro¬ wa ma temperature mieknienia 85—110°C.Przyklady II—VII. W aparacie opisanym w przykladzie I otrzymano szereg zywic poliestro¬ wych, przy uzyciu skladników podanych lacznie Tablica I Przy¬ klad II III IV V VI 1 vii Alkohol DEGBA1 DEGBA Cardu- ra Es DEGBA Cardu- ra E DEGBA Car du¬ ra E DEGBA Cardu- ra E TMP6 DEGBA Benzoe¬ san gli- cydylu Moli alko¬ holu 1,1 0,9 0,2 0,9 0,2 0,7 0,4 0,70 0,40 0,10 0,90 0,20 Kwas TPA2 TPA Kwas HET4 IPA5 TPA TPA Moli kwa¬ su 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 LK 6,4 7 7 6 0,88 8 TM,°C 84-103 | 78—96 88—108 70—86 67—88,5 92—107 w tablicy I. W tablicy I podano takze liczby kwa¬ sowe (LK) i temperatury mieknienia (TM) w °C zywic poliestrowych. 1 DEGBA = dwueter*glikolu etylenowego i dianu 5 2 TPA = kwas tereftalowy * Cardura E (rejestrowana nazwa handlowa; = ester glicydylowy monokarboksylowych kwasów o rozgalezionym lancuchu zawierajacych okolo 9—11 atomów wegla io 4 Kwas HET = kwas szesciochloroendometyleno- czterowodoroftalowy 5 IPA = kwas izoftalowy • TMP = trójmetylolopropan Przyklady VIII—XI. Przy uzyciu zywicy po- 15 Hestrowej wytworzonej wedlug przykladu III przy¬ gotowano szereg kompozycji powlokowych przez zmieszanie tej zywicy poliestrowej z szesciome- toksymetylomelaminowa (HMMM) zywica w róz¬ nych stosunkach (Tablica II). ao „Trwalosc proszku", o której mowa w opisie patentowym, w przykladach i w zastrzezeniach pa¬ tentowych, oznaczono w nastepujacy sposób: 20 g niepigmentowanej proszkowej kompozycji, której 30—90% nia wielkosc ziarna zawarta miedzy 70— 25 —100 mikronów, ogrzewano w zlewce w tempera¬ turze 40°C w ciagu 2 razy po 24 godziny. Jesli czastki zywicy nie spiekly sie razem, to trwalosc proszku oceniano jako dobra (D). Jesli czastki zy¬ wicy spiekly sie razem, to trwalosc proszku ocenia- 30 no jako zla „Elastycznosc" oznaczono na podstawie próbek z plytek miekkiej stali o grubosci 1 mm, na które nanoszono pewna ilosc proszkowanej mieszaniny zywic metoda powlekania przez natryskiwanie 35 elektrostatyczne, w takiej ilosci, aby po nastepnym utwardzeniu w temperaturze 180°C w ciagu 30 mi¬ nut uzyskac jednorodna powloke o grubosci okolo 50 milimikronów.Elastycznosc okreslano jako dostateczna (D) lub 40 niedostateczna (N) w zaleznosci od tego, czy plytke stalowa mozna bylo lub tez nie mozna bylo zgiac o 180° na precie o srednicy 3/4 cala bez uszkodze¬ nia powloki. Jesli blona porysowala sie lub pope¬ kala, to oceniano ja jako niedostateczna. 4-, „Odpornosc na uderzenie" podana w tablicy oznaczano przy uzyciu „Erichsen Schlagprtifgerat" zgodnie z norma niemiecka DIN 53156 na próbkach opisanych przy omawianiu „elastycznosci".Tablica II 50 Przyklad Zywica poliestro¬ wa, % wagowych Zywica HMMM, % wagowych Temperatura tep- nie^ia, °C Trwalosc proszku Elastycznosc Odpornosc na uderzenie, mm VIII 97 3 76-103° D N 2-3 IX 94 6 74-104° D D 6 X 90 10 70-93° D P *¦*¦ XI | 85 15 65-91° Z .D 680697 9 Przyklady XII—XVIII. W aparacie opisanym w przykladzie I wytworzono szereg zywic polie¬ strowych, przy uzyciu skladników i o wlasciwos¬ ciach zestawionych w tablicy III.T a b 1 i c a III Przy¬ klad XII XIII XIV XV Alkohol DEGBA Cardura E Glikol neo- pentylowy DEGBA Glikol ety¬ lenowy Cardura E Glikol neo- pentylowy Glikol ety¬ lenowy Heksano- diol-1,6 DEGBA Cardura E Glikol neo- pentylowy Moli alko¬ holu 0,675 0,200 0,225 0,55 0,55 0,2 0,3 0,5 0,1 0,r6 0,17 0,94 Kwas TPA TPA TPA TPA Moli kwa¬ su 1 1 1 1 LK 6,6 10,2 7,7 4,7 TM, °C 83—108 86-104 84-98 87—101 Przy uzyciu tych zywic poliestrowych przygoto¬ wano serie kompozycji powlokowych przez zmie¬ szanie ich z szescaometoksymetylomelaminowa (HMMM) zywica. Wyniki zestawiono w tablicy IV.Tablica IV Przy¬ klad XVI XVII XVIII XIX Poliester z przykladu XII XIII XIV XV % wago¬ wych poliestru 90 88 94 " 90 i ° i-i O fi 10 12 6 10 Trwalosc , proszku D D .D D Elastycz¬ nosc D1 D2 D3 D4 Odpornosc na uderze¬ nie 61 52 63 2-34 10 1 Grubosc powloki 25 milimikronów 2 Grubosc powloki 100 milimikronów * Grubosc powloki 60 milimikronów 4 Grubosc powloki 50—60 milimikronów. PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Kompozycja powlokowa do nakladania sposo¬ bem stapiania, znamienna tym, ze stanowi mie¬ szanine 3—15% wagowych alkoksylowanej zywicy 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10 poliaminowo-aldehydowej i 85% — 97% wagowych zywicy poliestrowej o liczbie kwasowej ponizej 20 i o temperaturze miekndenia 60°C — 130°C, przy czym skladnik kwasowy poliestru jest dwuzasado- wym aromatycznym kwasem karboksylowym, a skladnik alkoholowy zawiera 0—100% molowych, w stosunku do calkowitej ilosci skladnika alkoho¬ lowego poliestru, alkoholu o ogólnym wzorze 2, w którym Ri i R2 oznaczaja grupy alkilenowe o 2—4 atomach wegla, przy czym Rx i R2 moga byc jednakowa1 lub rózne, R, oznacza grupe alkilide- nowa o 3 lub 4 atomach wegla lub grupe cyklo- alkalidenowa o 6 atomach wegla, lub grupe karbo- nylowa albo sulfonowa, x i y oznaczaja liczby calkowite, przy czym wartosc kazdej z nich jest co najmniej równa jednosci, a suma x i y jest nie wieksza od 6, R4 i R5 oznaczaja jeden lub wiecej podstawników wybranych sposród atomów wodoru i/lub rodników alkilowych o 1—6 atomach wegla, oraz 0—40% molowych, w stosunku do cal¬ kowitej ilosci skladnika alkoholowego poliestru, estru glicydylowego o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym/nasycona lub nienasycona, zawiera¬ jaca 4-^20 atomów wegla, lub podstawionym lub niepodstawionym pierscieniem benzenowym, i 5— —100% molowych, w stosunku do calkowitej ilosci skladnika alkoholowego poliestru, co najmniej jed¬ nego dwuwodorotlenowego alkoholu^ alifatycznego, przy czym suma wymienionych trzech skladników alkoholowych wynosi 100% molowych.
2. Kompozycja powlokowa wedlug zastrz. 1, zna¬ mienna tym, ze jako alkoksylowana zywice polia- minowo-aldehydowa zawiera metoksylowa zywice melaminowo-formaldehydowa.
3. Kompozycja powlokowa wedlug zastrz. 1, zna¬ mienna tym, ze pierwszy ze skladników alkoholo¬ wych zawiera 0—100% molowych, w stosunku do calkowitej ilosci skladnika alkolowego poliestru, alkoholu o wzorze ogólnym 2, w którym Ri i R2 moga byc jednakowe lub rózna, R3 oznacza grupe alkilidenowa zawierajaca 3 atomy wegla, x i y oznaczaja cyfry, przy czym kazda z nich jest co najmniej równa jednosci, a suma x i y jest nie wieksza od 6, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru, tak ze obydwa pierscienie sa pierscieniami benze¬ nowymi.
4. Kompozycja powlokowa wedlug zastrz. 3, zna¬ mienna tym, ze jako alkoksylowana zywice polia- minowo-aldehydowa zawiera metaksylowama zywi¬ ce melaminowo-formaldehydowa.
5. Kompozycja powlokowa, wedlug zastrz. 1, zna¬ mienna tym, ze stanowi mieszanine 3% —15% wagowych alkoksylowanej zywicy poliaminowo- -aldehydowej i 85% — 97% wagowych zywicy poliestrowej o liczbie kwasowej ponizej 20 i o tem¬ peraturze mieknienia 60°C — 130°C, przy czym skladnik kwasowy poliestru jest kwasem terefta- lowym, a skladnik alkoholowy zawiefra 0—100% molowych, w stosunku "do calkowitej ilosci sklad¬ nika alkoholowego poliestru, eteru polioksyetyle- nowego lub polioksypropylenowego 4,4-izopropyli- denodwufenolu, w którym obie grupy fenolowe sa oksyetylowane lub oksypropylowane, a przecietna liczba grup oksyetylenowych lub oksypropyleno-80697 11 12 wych wynosi 12—16, oraz 0—40% molowych, w sto¬ sunku do calkowitej ilosci skladnika alkoholowego poliestru, estru glicydylowego o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza nasycona grupe alkilowa o rozgalezionym lancuchu, zawierajaca 4—10 ato¬ mów wegla i 5—100% molowych, w stosunku do calkowitej ilosci skladnika alkoholowego poliestru, 2,2-dwumetylopropandiolu-l,3, przy czym suma wszystkich trzech skladników alkoholowych wynosi 100% molowych.
6. Kompozycja powlokowa wedlug zastrz. 5, zna¬ mienna tym, ze jako alkoksylowana zywice polia- minowo-formaldehydowa zawiera metoksylowana zywice melaminowo-formaldehydowa. H-(OR)-O^^A^^O- (DO)-H WZÓR 1 H-fonJ-o-^-p^ • ^o-(r2o)_h WZÓR 2 R-C-0-CH2-CH — CH, O V WZÓR 3 OZGraf. Lz. 2177 n. 110 egz. Cena 10 zl PL PL
PL1970138416A 1969-01-28 1970-01-27 PL80697B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU57855 1969-01-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL80697B1 true PL80697B1 (pl) 1975-08-30

Family

ID=19725891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1970138416A PL80697B1 (pl) 1969-01-28 1970-01-27

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3624232A (pl)
AT (1) AT310325B (pl)
BE (1) BE744957A (pl)
CH (1) CH527869A (pl)
DE (1) DE2003733A1 (pl)
ES (1) ES375951A1 (pl)
FR (1) FR2029565A1 (pl)
GB (1) GB1305208A (pl)
LU (1) LU57855A1 (pl)
NL (1) NL157633B (pl)
PL (1) PL80697B1 (pl)
SE (1) SE364972B (pl)
SU (1) SU521847A3 (pl)
ZA (1) ZA70514B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147737A (en) * 1970-12-23 1979-04-03 Internationale Octrooi Maatschappij Octropa B.V. Powder coating composition employing mixture of polyepoxide resin with modified polyester resin
US3872040A (en) * 1972-10-02 1975-03-18 Ppg Industries Inc Wax-containing powder coatings
GB1413681A (en) * 1972-10-20 1975-11-12 Ucb Sa Powdered thermosetting compositions
US3922447A (en) * 1972-12-26 1975-11-25 Monsanto Co Article comprising a substrate coated with a cured powder resin composition comprising an aminoplast and a polyester or polyacrylic resin
US3954901A (en) * 1973-01-11 1976-05-04 Nippon Ester Co., Ltd. Polyester resin composition
US3928492A (en) * 1973-03-12 1975-12-23 Du Pont Coating compositions containing mixed esters of dibasic unsaturated acids, glycols and glycidyl tertiary esters, polyesters and amine-aldehyde resins
JPS5090623A (pl) * 1973-12-14 1975-07-19
US4053661A (en) * 1974-03-25 1977-10-11 Electrostatic Equipment Corporation Particle cloud coating method and apparatus
IE45250B1 (en) * 1976-08-03 1982-07-14 U C O And Soc Generale Pour L A method of forming a coating on a glass or ceramic surface
JPS5486530A (en) * 1977-12-21 1979-07-10 Kansai Paint Co Ltd Coating powder composition
US4410667A (en) * 1982-01-29 1983-10-18 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating compositions
US4410668A (en) * 1982-01-29 1983-10-18 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating compositions
US4419407A (en) * 1982-01-29 1983-12-06 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating compositions
AU645393B2 (en) * 1991-02-22 1994-01-13 Nippon Paint Co., Ltd. Polyester coating compositions and precoated steel sheet using same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3278636A (en) * 1960-06-21 1966-10-11 Union Carbide Corp Thermosetting compositions of carboxyl terminated polyesters and diglycidyl ethers
US3211695A (en) * 1960-11-23 1965-10-12 Gen Electric Coating composition from a mixture of an epoxy resin and two polyester resins
US3337486A (en) * 1962-07-12 1967-08-22 Atlas Chem Ind Corrosion resistant polyester resin compositions
NL283869A (pl) * 1962-10-03
US3382295A (en) * 1963-08-12 1968-05-07 Goodyear Tire & Rubber Blend of amorphous polyesters as fluidized bed coating material
US3410926A (en) * 1964-01-09 1968-11-12 Celanese Coatings Co Epoxy resin compositions comprising aminoplast resin and polycarboxylic compound
US3438849A (en) * 1966-08-31 1969-04-15 Charles D Isack Fusible cycloaliphatic acetal polyepoxide-dicarboxylic acid reaction products
US3504431A (en) * 1966-09-27 1970-04-07 Gen Electric Method of manufacturing insulated electrical members
US3538186A (en) * 1967-12-26 1970-11-03 Gen Electric Polyester coating materials

Also Published As

Publication number Publication date
SU521847A3 (ru) 1976-07-15
US3624232A (en) 1971-11-30
SE364972B (pl) 1974-03-11
NL157633B (nl) 1978-08-15
ES375951A1 (es) 1973-01-01
GB1305208A (pl) 1973-01-31
AT310325B (de) 1973-09-25
BE744957A (pl) 1970-07-27
ZA70514B (en) 1971-09-29
DE2003733A1 (de) 1970-07-30
FR2029565A1 (pl) 1970-10-23
NL7001032A (pl) 1970-07-30
LU57855A1 (pl) 1970-07-29
CH527869A (de) 1972-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3804920A (en) Resin compositions
PL80697B1 (pl)
US6184311B1 (en) Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent
EP0521992B1 (en) Coating compositions
ES2293093T3 (es) Composicion de recubrimiento a base de una resina exposi y aminosilano modificada de dos componentes suspendida en un disolvente.
PL184324B1 (pl) Termoutwardzalna kompozycja proszkowa i sposób powlekania wyrobów
JP2003527462A (ja) 粉体塗料組成物
US3600459A (en) Coating compositions containing a polyester composition,an epoxy resin and an aminoplast resin
KR20200063250A (ko) 코어 쉘 고무 개질된 고체 에폭시 수지
JPH11507401A (ja) 改良された硬度を有する熱硬化性コーティング組成物
JPH02503009A (ja) 改質アドバンストエポキシ樹脂
US4176143A (en) Highly reactive powder resin compositions containing polycarboxylic acid anhydrides
TW201527350A (zh) 液態、黏著促進添加劑及其製備方法
EP0136743B1 (en) Process for preparing aqueous binder compositions
JPS58164658A (ja) 金属表面用コ−テイング液組成物およびその組成物による金属表面のコ−テイング方法
NO145511B (no) Termoherdnende pulverlakk bestaaende av en polyester og et polyepoksyd.
CN101255305B (zh) 水性溴碳环氧树脂钢结构防火涂料及其制备方法
JP3604430B2 (ja) 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆組成物、該組成物の製造法、該組成物からなる粉末ラッカー、該組成物からなる保護層、および該層の製造法
JP6602563B2 (ja) 粉体塗料
KR101783122B1 (ko) 카르복실 폴리에스터 수지 및 이를 포함하는 분체도료 조성물
WO2002048234A2 (en) Epoxy resins and process for making the same
US4185045A (en) Powdery coating composition
WO2000039190A1 (en) Solid polyhydroxy polyether phosphate ester compositions
KR20210086622A (ko) 저 소성 분말 코팅 수지
US4075261A (en) Powder coating composition