PL80372B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL80372B1 PL80372B1 PL1970139173A PL13917370A PL80372B1 PL 80372 B1 PL80372 B1 PL 80372B1 PL 1970139173 A PL1970139173 A PL 1970139173A PL 13917370 A PL13917370 A PL 13917370A PL 80372 B1 PL80372 B1 PL 80372B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- acetic acid
- water
- reaction
- propylene
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 156
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 35
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- -1 alkali metal acetates Chemical class 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 241001503485 Mammuthus Species 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229940095050 propylene Drugs 0.000 description 17
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 11
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241000648001 Anolis alumina Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);propanoate Chemical compound [Pd+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/155—Allyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Bayer Aktiemgesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania octanu allilu Przedmiotem wynalazku jest szczególnie ekono¬ miczny sposób wytwarzania octanu allilu.Zinane jest wytwarzanie octanu allilowego w fa¬ zie gazowej przez reakcje propylenu, tlenu i kwa¬ su octowego w obecnosci wody, w temperaturze 50°—250°C i w obecnosci katalizatora palladowego.Stwierdzono, ze szczególnie dobry efekt uzyskuje sie, gdy we .wsadzie utrzymuje sie stosunek wody do kwasu octowego, wynoszacy 1—10 moli wody na 1 mól kwasu, a zawarte w produkcie ireakcji, skladajace sie glównie z wody, octanu allilowego i kwasu octowego, skladniki kondensuja w tem¬ peraturach ponizej 50°C pod normalnym lub pod¬ wyzszonym cisnieniem i rozdzielaja sie z utwo¬ rzeniem dolnej warstwy, skladajacej sie glównie z wody i górnej, skladajacej sie glównie z octanu allilu.Zaleznie od aktywnosci stosowanych katalizato¬ rów i warunków pracy, szczególnie temperatury, reaguje mniejsza lub wieksza czesc wprowadzo¬ nego kwasu octowego w jednym przejsciu. W przy¬ padkach, gdy reaguje tylko niewielka czesc ikwasu octowego, na przyklad 20% w jednym przejsciu, mozna osiagnac rozdzielenie skondensowanego pro¬ duktu reakcji na warstwe górna, skladajaca sie glównie z octanu allilowego i na warstwe doilna, skladajaca sie glównie z wody, wybierajac wy¬ soki sstosunek wody do kwasu octowego we wsa¬ dzie, na przyklad 10—100 moli wody na 1 mol wprowadzonego kwasu octowego. Jednak mozna 10 takze stosowac takie warunki pracy, ze czesc wpro¬ wadzonego kwasu octowego, na przyklad 30—80%, przereaguije w jednym przejsciu. Mozna wtedy osiagnac rozdzielenie na warstwy przy nizszym stosunku wody do kwasu octowego we wisadzie, na przyMad 5—10 moli wody na 1 mol kwasu octowego. Wreszcie mozna prowadzic reakcje w ta¬ kich warunkach, ze 80—100% kwasu octowego przereaguje w jednym przejsciu, wtedy rozdziele¬ nie na warstwy osiagnie sie przy jeszcze nizszych stosunkach wody do kwasu octowego, na przyklad 1^5 moli wody na 1 mol kwasu octowego.Korzystnie stosuje sie inastepuijace ilosci wsadu na godzine: 1—3 mole ikwasu octowego na 1 litr 15 katalizatora, 1—10 moli wody na 1 mol kwasu octowego, 1—5 moli tlenu na 1 mol kwasu octo¬ wego, 4—40 moli propylenu + substancje obojetne na ,1 mol tlenu, przy czym ustala sie taka tempe¬ rature w zakresie 50°—250°C, ze 90—100% wpro¬ wadzonego kwasu octowego reaguje w jednym przejsciu. Przez ochlodzenie gazowego produktu reakcji do temperatury ponizej 50°C otrzymuje sie górna, ciekla warstwe, która sianowi glównie octan allilowy i ciekla, dolna warstwe, która sklada sie glównie z wody.Pallad, zawarty w katalizatorze, moze wystepo¬ wac jako metal lub pod postacia zwiazków, kitóre korzystnie nie zawieraja dilorowców, siarki i azo¬ tu, na przyklad octanu palladu, benzoesanu pialla- 30 du, propionianu palladu, acetyloacetonianu palladu, 20 25 80 37280 372 3 wodorotlenku palladu. Katalizator zawiera ko¬ rzystnie zwiazki metali alkalicznych, które skla¬ daja sie z octanów metali alkalicznych lub ze zwiazków metali alkalicznych, które co (najmniej czesciowo przechodza w warunkach reakcji w octa¬ ny metali alkalicznych, na przyklad z mrówcza¬ nów, propionianów, wodorotlenków, weglanów, fos¬ foranów, boranów, cytrynianów, winianów, mle¬ czanów. Odpowiednimi zwiazkami metali alkalicz¬ nych sa zwiazki potasu, sodu, litu, rubidu i cezu.Do katalizatora mozna dodawac inne metale lub zwiazki, które wplywaja na aktywnosc i selek¬ tywnosc katalizatora. Odpowiednimi dodatkami sa na przyklad metale V—VIII grupy ukladu okre¬ sowego i/albo zloto i/albo miedz, przy czym metale moga wystepowac jako zwiazki, które w zasadzie wolne sa od cMorowców, siarki i azo¬ tu. Jako dodatki mozna stosowac na przyklad zloto, platyne, iryd, ruteh, rod, jako metale, tlenki lub wodorotlenki oraz tlenki, wodorotlenki, octa¬ ny, acetyloacetoniany albo produkty ich rozkladu lub reakcji pierwiastków zelaza, manganu, chro¬ mu, wolframu, molibdenu. Korzystnie stosuje sie jako dodatki zwiazki zelaza, które w zasadzie wol¬ ne sa od chlorowców, siarki oraz azotu. Katali¬ zatory korzystnie osadzone s§ na nosniku. Jako nosniki katalizatorów mozna stosowac: kwas krze¬ mowy, naturalne i syntetyczne krzemiany, weglan aktywny, tlenek glinowy, spinel, pumeks, dwutle¬ nek tytanu. Korzystne sa takie nosniki, które po¬ siadaja wysoka odpornosc chemiczna na wode i kwas octowy, jak na przyklad kwas krzemowy.Katalizator mozna stosowac w postaci pastylek, paleczek lub kulek, na przyklad w postaci kulek o srednicy 4—6 mm. Katalizatory mozna wytwa¬ rzac w rózny sposób. Na przyklad mozna rozpusz¬ czac zwiazki metali w rozpuszczalniku, nastepnie nasycic nosnik roztworem i potem wysuszyc. Moz¬ na jednak takze nasycic kolejno nosnik skladni¬ kami i ewentualnie przemienic przez obróbke po¬ srednia, jak wyzarzanie, reakcje chemiczne, jak na przyklad traktowanie roztworami wodorotlen¬ ków metali alkalicznych, weglanów metali alka¬ licznych, srodków redukujacych. Przy wytwarzaniu katalizatorów mozna wyjsc ze zwiazków, które za¬ wieraja siarke, azot lub chlorowiec, jak na przy¬ klad chloropallaidytnian sodu, fowas czterocblorozlo- towy, chlorek zelazowy, azotan miedzi, siarczan manganu, a potem ite zwiazki przemienic na nos¬ niku w zwiazki nierozpuszczalne, które w zasadzie sa wolne od siarki, azotu i chlorowców, jak na przyklad pallad metaliczny, tlenek palladu, wodo- iiotlenek zelazowy, wodorotlenek zlotowy, wodoro¬ tlenek miedziowy, tlenek manganu i nastepnie przez przemywanie katalizatora uwolnic go od zwiazków azotu, siarki i chlorowców.Mozna równiez nosnik nasycic wspólnym roz¬ tworem organicznych zwiazków palladu i zelaza w organicznym rozpuszczalniku, wysuszyc, stosujac na przyklad temperatury suszenia 50—150XJ, potem nasycic go wodnym roztworem octanu metalu alka¬ licznego i wysuszyc w temperaturze 50—200°C.W warunikach suszenia moze nastapic czesciowy lub calkowity rozklad lub przemiana organicznych zwiazków palladu i zelaza. Tak otrzymany kata- 4 lizator mozna traktowac cieklym lub gazowym metanolem, etylenem, propylenem, przy czym zwiazki palladu redukuja sie do palladu metalicz¬ nego. Przed reakcja propylenu, kwasu octowego 5 i tlenu na octan aHilowy mozna takze katalizator traktowac w fazie gazowej propylenem i woda, ewentualnie kwasem octowym i/albo azotem i/albo dwutlenkiem wegla, przy czym moze zajsc czesciowa lub calkowita redukcja zwiazku palladu do metalu.Sposób wedlug wynalazku mozna prowadzic pod normalnym cisnieniem lub pod zwiekszonym, ko¬ rzystnie 3—15 atm.Korzystnie katalizator wytwarza sie tak, ze nos¬ nik katalizatora nasyca sie acetyloacetonianem pal¬ ladu i ewentualnie acetyloacetonianem zelaza, roz¬ puszczonymi w benzenie, suszy w temperaturze 80°—100°C, nastepnie nasyca sie wodnym roztwo¬ rem octanu potasowego, katalizator poddaje sie termicznej obróbce w temperaturze 100°—130°C i nastepnie traktuje sie w fazie gazowej, w tem¬ peraturze 50°—250°C, ewentualnie pod cisnieniem, propylenem i woda i ewentualnie kwasem octo¬ wym. Technicznie korzystne jest prowadzenie tej obróbki w reaktorze przed wlasciwa reakcja otrzy¬ mywania octanu allilowego, to znaczy przed wpro¬ wadzeniem tlenu.Dalszy korzystny sposób wytwarzania kataliza¬ tora polega na tym, ze nosnik, na przyklad kwas krzemowy, nasyca sie wodnymi roztworem chloro- palladynianu sodowego, odpowiednio do zdolnosci do nasycenia nosnika, suszy, przeprowadza chloro- palladynian sodowy za pomoca wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w nierozpuszczalny w wo¬ dzie zwiazek palladu, na przyklad wodorotlenek palladu, nastepnie nierozpuszczalny w wodzie zwia¬ zek palladu redukuje sie do palladu metalicznego za pomoca wodnego roztworu wodzianu hydrazyny, nastepnie uwalnia katalizator przez przemywanie od chlorków i hydrazyny, potem suszy sie i im¬ pregnuje octanem potasowym.Gotowy katalizator zawiera korzystnie 1—10 g palladu w przeliczeniu na metal, i 1^50 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora. W przy¬ padku, gdy stosuje sie jako dodatek inne metale wzglednie zwiazki metali, gotowy katalizator moze zawierac 0,1—10 g tych metali w przeliczeniu na metal. Surowce potrzebne do wytwarzania octanu allilowego powinny byc wolne od zwiazków chlo¬ rowców, siarki i azotu.Wprowadzony do reaktora gaz moze zawierac obok propylenu, tlenu, kwasu octowego i wody obojetne skladniki, jak na przyklad propan, dwu¬ tlenek wegla, azot, argon. Stezenie tlenu przy wejsciu do reaktora dobiera sie korzystnie tak, aby mieszanina gazów w reaktorze znajdowala sie ponizej granicy wybuchowosci.Ilosc kwasu octowego i wody dobiera sie tak, aby w warunkach reakcji reagenty znajdowaly sie w fazie gazowej.Podczas, gdy przy stosowaniu malych ilosci wo¬ dy octany metali alkalicznych stopniowo sa wy¬ mywane z katalizatora, to nie zachodzi to przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku. Swiezy do¬ datek octanów metali alkalicznych nie jest dlatego 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 konieczny lub tylko w duzych odstepach czasu.W razie potrzeby mozna na przyklad wprowadzic dodatkowe substancje w ten sposób, ze do gora¬ cego strumienia gazów przed wejsciem do reakcji dodaje sie male ilosci octanów metali alkalicznych, na przyklad pod postacia rozcienczonego roztworu octanów metali alkalicznych w wodzie i/albo w kwasie octowym. Przy tym mozna ciekly roz¬ twór wprost wstrzyknac do goracego strumienia gazów i tam odparowac.Reakcje prowadzi sie korzystnie w reaktorze ru¬ rowym. Odpowiednie wymiary reaktora wynosza na przyklad: dlugosc 4—8 m i wewnetrzna sred¬ nica 20—50 mm, OiepUo reakcji mozna korzystnie odprowadzac za pomoca wrzacej cieczy chlodzacej, na przyklad za pomoca wody pod cisnieniem, która w plaszczu otacza rure reaktora.Reakcje mozna prowadzic w taki sposób, ze gaz obiegowy, skladajacy sie glównie z propylenu, tle¬ nu i skladników obojetnych, jak dwutlenek wegla, propan, azot, argon wprowadza sie pod cisnieniem przez odiparowalriik, który zawiera .kwas octowy i wode i przez odpowiednie dobranie skladu cieczy oraz temperatury w odpairowalniku gaz obiegowy zaopatruje sie w pozadana ilosc kwasu octowego i wody. Potem podgrzewa sie mieszanine gazów pod cisnieniem do temperatury reakcji i dodaje potrzebna do reakcji ilosc tlenu. W surowcach, które jako gaz wchodza do reaktora, stosuje sie w procesie wedlug wynalazku taki stosunek wody do kwasu octowego, ze zawarte w produkcji re¬ akcji, skladajace sie glównie z wody,'octanu alii- 1owego i kwasu octowego skladniki kondensujace w temperaturach ponizej 50°C pod normalnym lub podwyzszonym cisnieniem rozdzielaja sie z utwo¬ rzeniem górnej warstwy, skladajacej sie glównie z octanu allilowego i dolnej warstwy, skladajace] sie glównie z wody.Mozna tez prowadzic proces tak, ze gazowa mieszanine reakcyjna pod cisnieniem reakcji ochlodzi sie do temperatury ponizej 50°C, na przy¬ klad do temperatury 20°C i rozdzieM w oddzie¬ laczu pod cisnieniem reakcji na górna i dolna warstwe. Górna warstwe, która sklada sie glównie z octanu allilowego, mozna pod cisnieniem ode¬ brac z oddzielacza i zasadniczo stosowac bez dal¬ szej przeróbki, na przyklad jako surowiec do syn¬ tez chemicznych. Mozna takze odebrana pod cisnieniem z oddzielacza górna warstwe, rozprezyc w bezcisnieniowym oddzielaczu, przy czym pro¬ dukt przed lub po rozprezeniu mozna doprowadzic do wyzszej lub nizszej temperatury, przez co ewentualnie urtworzone skladniki dolnej warstwy, stanowiace resztkowe zanieczyszczenie octanu aOli- lu, moga sie oddzielic. Tak otrzymana górna war¬ stwe, skladajaca sie glównie z octanu aHilowego, mozna zasadniczo stosowac bez dalszej przeróbki, na przyklad jako surowiec do syn/tez chemicznych.Mozna jednak takze z górnej warstwy wydzielic zwiazki stanowiace niewielkie zanieczyszczenie octanu alliowego, jak oa przyklad wode i/albo kwas octowy, na przyklad za pomoca destylacji i wyodrebnic octan allilowy w bardzo czystej po¬ staci.Dolna warstwe zawarta w oddzielaczu cisnie- 372 6 niowym, skladajaca sie glównie z wody, mozna calkowicie lub czesciowo zawrócic do odparowal- niika wody i kwasu octowego i stamtad pod po¬ stacia gazu skierowac do wytwarzania octanu alli- 5 lowego. Dolna warstwe mozna jednak takze roz¬ prezyc w bezcisnieniowym oddzielaczu, przy czym produkt przed lub po rozprezeniu mozna dopro¬ wadzic do wyzszej lub nizszej temperatury i od¬ dzielic ewentualnie utworzone skladniki wyzszej 10 warstwy. Tak otrzymana dolna warstwe mozna calkowicie lub czesciowo zawrócic do odparowal- nika wody i kwasu octowego i stamtad pod po¬ stacia gazu skierowac do wytwarzania octanu allilowego. Mozna takze oddzielic najpierw roz- 15 puszczony w dolnej warstwie octan aHilowy, na przyklad przez destylacje i dopiero potem wodna warstwe zawrócic calkowicie lub czesciowo. W re¬ akcji propylenu, tlenu i kwasu octowego z wy¬ tworzeniem octanu allilowego powstaje woda. Poza 20 tym tworza sie w reakcji male ilosci dwutlenku wegla jako produktu ubocznego. Powstaja takze male ilosci wody reakcyjnej. Te wode reakcyjna mozna odprowadzic wprost albo po oddzieleniu zawartego w niej octanu allilowego i ewentualnie 25 po oddzieleniu zawartego w niej kwasu octowego.W celu przeciwdzialania ewentualnie wystepu¬ jacemu tworzeniu sie zwiazków iwysokowrzacych i wzbogacaniu w nie pozostalosci w odparowalndku kwasu octowego i wody, mozna w sposób ciagly 30 lub periodyczny odprowadzac male ilosci pozosta¬ losci z cdparowalnika kwasu octowego i wody.Kwas octowy i wode mozna ewentualnie zawrócic po oczyszczeniu, na przyklad przez redestylacje.Faza gazowa, pozostala po kondensacji i oddzie- 35 leniu cieklych skladników, sklada sie glównie z nie- przereagowanego propylenu, nieprzereagowanego tlenu, z utworzonego w czasie reakcji dwutlenku wegla i ewentualnie z obojetnych skladników, jak propan, azot, argon. Zaleznie od temperatury 40 i cisnienia, przy których nastepuje oddzielenie skladników cieklych, faza gazowa zawiera jjewne ilosci kondensujacych produktów reakcji, jak wo¬ da, octan allilowy, kwas octowy. Faze gazowa pod cisnieniem reakcji mozna zawrócic jako gaz obde- 45 gowy wprost do reakcji wzglednie do odparowal- nika kwasu octowego i wody. Jednak mozna takze uzyskac dodatkowe ilosci skladników cieklych przez zmiane temperatury i/albo cisnienia i gaz zawrócic dopiero po oddzieleniu tych cieklych 50 skladników. Mozna takze obnizyc w gazie zawar¬ tosc kondensujacych sie skladników, na przyklad octanu allilowego, przed zawróceniem przez prze¬ mycie gazu odpowiednim rozpuszczalnikiem, na przyklad kwasem octowym. 53 Gaz powstajacy przez rozprezenie fazy cieklej mozna sprezac i w odpowiedni sposób zawracac.Dwutlenek wegla, powstajacy jako uboczny pro¬ dukt w reakcji propylenu do octanu allilowego, mozna zawrócic do reakcji. W celu zapobiezenia 60 silnemu wzrostowi zawartosci dwutlenku wegla mozna odprowadzac czesc zawracanego strumienia gazu obiegowego i w ten sposób utrzymac stala zawartosc dwutlenku wegla w gazie obiegowym, . na przyklad 20—30%, liczonych w stosunku do 65 gazu obiegowego. Odprowadzana czesc strumienia80 372 T gazu mozna zawrócic do gazu obiegowego po od¬ dzieleniu dwutlenku wegla.Sposobem wedlug wynalafcku mozna otrzymac w sposób ekonomicznie korzystny produkt reakcji, który Sklada sie glównie z ootamu allilowego i mo- 5 ze byc stosowalny Wprost jako surowiec do syntez chemicznych i z którego mozna wyodrebnic w lat¬ wy sposób czysty octan alMlowy. W procesie we¬ dlug wynalazku mozliwe jest osiagniecie praktycz¬ nie calkowitego przereagowania wprowadzanego 10 kwasu octowego tak, ze po kondensacja otrzymuje sie górna warstwe praktycznie wodna od kwasu octowego i dolna warstwe praktycznie wolna od kwasu octowego, przy czym górna warstwa zawie¬ ra obokoctanu allilowego glównde rozpuszczona wode, 15 a dolna warstwa zawiera obok wody glównie roz¬ puszczony octan alliilowy. Poniewaz rozpuszczal¬ nosci octanu allilowego w wodzie i wody w octa¬ nie allilowym sa niewielkie, osiaga sie w ten sposób bez destylacji daleko idace wyodrebnienie 20 octanu allilowego z produktu reakcji.Przyklad I. Nosnik z kwasu krzemowego o powierzchni wlasciwej 100 m2/ig, pod postacia kuleczek o srednicy 5 mm, nasyca sie (roztworem acetyloacetonianu palladu w benzenie, nastepnie 25 suszy, potem nasyca wodnym roztworem octanu potasowego i znowu suszy. Talk otrzymany kata¬ lizator traktuje sie bezcisnienliowo propylenem w ciagu dwu godzin w temperaturze 150°C. W ten sposób, jak wykazuje analiza, pallad redukuje sie 30 do palladu metalicznego. Tak otrzymany katal¬ izator zawiera 3,3 g palladu metalicznego i 30 g octanu potasowego na 1 litr katalizatora. Reaktor rurowy o dlugosci 5 m i srednicy wewnetrznej 25 mm napelnia sie 2350 ml katalizatora. Rura 35 reaktora jest otoczona plaszczem z wrzaca woda pod cisnieniem. Katalizator podigrzewa sie pod cisnieniem 5 atm., w strumieniu propylenu, do temperatury 140°C. Nastepnie wpompowuje sie wo¬ de do cisnieniowego odparotwalnika i przeprawa- 40 dza propylen w temperaturze 120°C i pod cisnie¬ niem 5 altm. Gazowy produkt, opuszczajacy reaktor, chlodzi sie pod cisnieniem do temperatury 20°C i rozdziela w oddzielaczu faze gazowa od cieklej.Faze gazowa (rozpreza sie poprzez zawór utrzy- 45 mujac cisnienie. Faze ciekla rozpreza sie do od¬ dzielacza bezcisnieniowego. Powstajacy w czasie rozprezania gaz laczy sie ze strumieniem gazu za zaworem utrzymujacym cisnienie. Dolna waratwe, skladajaca sie z wody, przepompowuje sie z pow- 50 lotem do odparowalmilka cisnieniowego. Po usta¬ leniu tego obiegu dodaje sie tlen przy wejsciu do reaktora i odtad przepuszcza w ciagu 1 godziny 66 moli propylenu i 7 moli tlenu nad katalizato¬ rem, przy czym caly propylen przeprowadza sie 55 pod cisnieniem 5 atm. przez cisnieniowy odparo- wainik, utrzymywany w temperaturze 120°C i tam wzbogaca go sie w pare wodna. Mieszanine pro¬ pylenu i pary wodnej ogrzewa sie Wstepnie w prze- grzewaczu do temperatury 140°C. Potem wpompo- eo wuje sie kwas octowy w ilosci 3 moli na litr katalizatora w ciagu godziny, do odparowalndka cisnieniowego i tak ustala temperature reakcji, ze 00 najmniej 95% wagowych wprowadzonego kwa¬ su octowego przereagowuje w jednym przebiegu. 65 8 Po dodaniu kwasu octowego i .po ochlodzeniu ga¬ zowego produktu reakcji do temperatury 20°C tworza sie w oddzielaczu rozdzielone warstwy: górna, stanowiaca glównie octan allilowy i dolina, s stanowiaca glównie wode. Dolna warstwe prze¬ pompowuje sie z powrotem do oddzielacza cisnie¬ niowego, mala czesc dolnej warstwy, odpowiada¬ jaca ilosci wody powstajacej w czasie reakcji, wylacza sie z obiegu. Górna warstwe uwalnia sie od rozpuszczonej w niej wody przez destylacje.Otrzymana przy tym wode laczy sie z nadmiarem dolnej warstwy, wycofanym z obiegu. Dolna warstwe uwalnia sie od rozpuszczonego w niej octanu allilowego przez destylacje i tak otrzymany octan allilowy laczy sie z górna warstwa przed suszeniem. Ilosci kwasu octowego i temperature reakcji reguluje sie w ten sposób, aby na godzine uzyskiwac 200—220 g czystego octanu allilowego na 1 litr katalizatora i aby 98—100% wprowadzo¬ nego^ kwasu octowego reagowalo w jednym prze¬ biegu. Po 100 godzinach czasu trwania reakcji ustalaja sie warunki reakcji. W okresie 100—500 godzin czasu trwania reakcji proces przebiegal w nastepujacych warunkach: temperatura w reak¬ torze 164*0, wydajnosc 217 g octanu allilowego / 1 litr katalizatora i godzine, przeredagowanie kwa¬ su octowego w jednym przebiegu 99%, selektyw¬ nosc, liczona w stosunku do przereagowanego pro¬ pylenu, 94% dla octanu allilowego i 6% dla dwu¬ tlenku wegla. Zawartosc potasu w kondensacie ponizej 0,5 ppm.Przyklad II. Proces prowadzi sie w ten sam sposób, jak w przykladzie I, jednak wprowadzajac inne katalizatory, których sposób wytwarzania opi¬ sany jest ponizej.Katalizator A. Tlenek glinowy, o powierzchni wlasciwej 5—10 m2/g, pod postacia paleczek sred¬ nicy 3—4 mm i dlugosci 5—6 mm nasyca sie roz¬ tworem chloropalladynianu sodowego i nastepnie pallad redukuje do palladu metalicznego za .po¬ moca alkalicznego roztworu wodzianu hydrazyny.Nastepnie katalizator przemywa sie woda, suszy, nasyca roztworem octanu potasowego i znowu su¬ szy. Tak otrzymany katalizator zawiera 0,5% wa¬ gowych palladu jako palladu metalicznego i 30 g octanu potasowego na 1 liltr kataflUzatoira.Katalizator B. Kwas krzemowy, o powierzchni wlasciwej 160 m2/g, pod postacia kuleczek sred¬ nicy 5 mm nasyca sie wodnym roztworem chlo¬ ropalladynianu sodowego i kwasu czterochlorozlo- towego, nastepnie suszy, potem nasyca wodnym roztworem wodorotlenku sodowego i tym sposo¬ bem przeprowadza rozpuszczalne zwiazki metali szlachetnych w nierozpuszczalne zwiazki. Nastep¬ nie zwiazki metali szlachetnych redukuje sie do metali za pomoca wodnego roztworu wodzianu hydrazyny, katalizator przemywa sie, suszy, nanosi octan potasowy i znowu suszy. Gotowy katalizator zawiera 3,3 g palladu i 1,5 g zlota, jako metali oraz 50 g octanu potasowego na 1 litr kataliza¬ tora.Katalizator C. Katalizator wytwarza sie, jak w przykladzie I, jednak zamiast acetyloacetonianu palladu stosuje sie do nasycania mieszanine ace¬ tyloacetonianu palladu i acetyloacetonianu zelaza. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ^80 372 10 Gotowy katalizator zawiera 3,3 g Pd, 0,6 g Fe i 30 g octanu potasowego.Wytntfki otrzymane za pomoca wyzej opisanych katalizatorów w czasie trwania procesu 100-^500 godzin tzebramo w nastepujacej tablicy.Temperatura w °C Wydajnosc w g octanu al- lilowego na 1 litr kataliza¬ tora i 1 godzine Stopien przereagowania kwasu octowego w jednyim przejsciu w % Selektywnosc liczona w sto¬ sunku do przereagowanego propylenu: dla octanu allilowego % dla dwutlenku wegla % Katalizator ABC 144 201 96 90 10 160 203 98 92 9 166 215 99 94 8 , Zawartosc potasu w kondensatach wynosila po¬ nizej 0,5 ppm.Przyklad III. Postepuje sie, jak w przy¬ kladzie II z katalizatorem B, jednak stosujac nos¬ nik o powierzchni wlasciwej 120 m'/g oraz jako roztwór soli metalu szlachetnego tylko roztwór chfflccopalladyinianu sodowego. Gotowy katalizator zawiera 3,3 g palladu jako metalu i 30 g octanu potasowego na 1 litr katalizatora. Otrzymuje sie bardzo podobne wartosci charakteryzujace proces, jak w przykladzie II dla katalizatora B. PL PL PL PL PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania octanu allilu przez re¬ akcje propylenu, tlenu i kwasu octowego, w fazie gazowej, w obecnosci wody, w temperaturze 50— 250°C, w obecnosci katalizatora palladowego, przy czym gazowy produkt reakcji oziebia sie i roz¬ dziela na faze gazowa i faze ciekla, ™»wif«iiy tym, ze we wsadzie utrzymuje sie stosunek wody do kwasu octowego wynoszacy 1—10 moli wody 10 15 20 25 35 na 1 mol kwasu, przy czym zawarte w produkcie reakcji, skladajace sie glównie z wody, octanu allilu i kwasu octowego, skladniki kondensujace w temperaturach ponizej 50°C pod normalnym lub podwyzszonym cisnieniem, rozdzielaja sie z utwo¬ rzeniem górnej warstwy, skladajacej sie glównie z octanu allilu i dolnej warstwy, skladajacej sie glównie z wody.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, mamfanny tym, ze stosuje sie katalizator, zawierajacy dodatek octa¬ nów metali alkalicznych lub zwiazki metali alka¬ licznych, które w warunkach reakcji przechodza co najmniej czesciowo w octany metali alkalicz¬ nych.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, mamimny tym, ze stosuje sie katalizator, zawierajacy 1—10 g palladu w przelaczeniu na metal oraz 1—50 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora. 45
4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, mienny tym, ze stosuje sie katalizator, zawierajacy dodatki metali lub zwiazków metali z grup ukla¬ du okresowego V—VIII d/albo zlota i/albo miedzi.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym* ze stosuje sie katalizator, zawie¬ rajacy dodatek zwiazków zelaza.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, —p*-fy^ny tym, ze gazowy produkt reakcji oziebia sie pod cisnieniem do temperatury ponizej 50°C i rozdziela w oddzie¬ laczu na faze gazowa oraz ciekla warstwe górna i ciekla warstwe dolna.
7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 5, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, ze przed wprowadzeniem tlenu do strefy reakcyjnej kata¬ lizator traktuje sie w fazie gazowej propylenem albo propylenem i para wodna, albo propylenem, para wodna i kwasem octowym w temperaturze 100°^200°C a pod cisnieniem do 10 atmosfer.
8. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym, ze do reak¬ tora wprowadza sie na godzine 1—3 mole kwasu octowego na 1 litr katalizatora i 1—10 mott wody na 1 mol wprowadzanego kwasu octowego i sto¬ suje taka temperature reakcji, aby 90—100% kwa¬ su octowego przereagowalo w jednym przejsciu. PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691911178 DE1911178A1 (de) | 1969-03-05 | 1969-03-05 | Verfahren zur Herstellung von Allylacetat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL80372B1 true PL80372B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=5727200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970139173A PL80372B1 (pl) | 1969-03-05 | 1970-03-04 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3925452A (pl) |
| JP (1) | JPS5412447B1 (pl) |
| AT (1) | AT298432B (pl) |
| BE (1) | BE746901A (pl) |
| BR (1) | BR7017253D0 (pl) |
| CH (1) | CH529092A (pl) |
| CS (1) | CS158269B2 (pl) |
| DE (1) | DE1911178A1 (pl) |
| DK (1) | DK127468B (pl) |
| ES (1) | ES377161A1 (pl) |
| FI (1) | FI51805C (pl) |
| FR (1) | FR2037693A5 (pl) |
| GB (1) | GB1295335A (pl) |
| LU (1) | LU60394A1 (pl) |
| NL (1) | NL7002754A (pl) |
| NO (1) | NO125721B (pl) |
| PL (1) | PL80372B1 (pl) |
| RO (1) | RO58332A (pl) |
| SE (1) | SE355569B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4010198A (en) * | 1970-07-31 | 1977-03-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of allyl acetate |
| DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| US4602104A (en) * | 1983-12-07 | 1986-07-22 | Sun Refining And Marketing Company | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| US4732883A (en) * | 1983-12-07 | 1988-03-22 | Sun Refining And Marketing Company | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| US4550097A (en) * | 1984-08-20 | 1985-10-29 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the production of allyl acetate |
| US4571431A (en) * | 1984-08-20 | 1986-02-18 | Phillips Petroleum Company | Process for the production of allyl acetate |
| US4647690A (en) * | 1984-10-22 | 1987-03-03 | Phillips Petroleum Company | Process for the production of allyl acetate |
| US4634794A (en) * | 1984-10-22 | 1987-01-06 | Phillips Petroleum Co. | Process for the production of allyl acetate |
| US4587229A (en) * | 1984-10-22 | 1986-05-06 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the production of allyl acetate |
| US5981818A (en) * | 1995-03-21 | 1999-11-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Integrated cracking and olefins derivative process utilizing dilute olefins |
| TW487598B (en) * | 1999-08-30 | 2002-05-21 | Dairen Chemical Corp | Catalyst for oxacylation and process for producing the same |
| SG101929A1 (en) * | 1999-12-29 | 2004-02-27 | Dairen Chemical Corp | Catalyst for oxacylation and use of the same |
| US8168562B2 (en) * | 2006-02-02 | 2012-05-01 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalysts |
| JP4969501B2 (ja) * | 2007-04-13 | 2012-07-04 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリル製造用触媒の製造方法 |
| US20100197977A1 (en) | 2009-02-05 | 2010-08-05 | Harris Stephen H | Allyl diacetate decomposition |
| US8263801B2 (en) * | 2009-09-30 | 2012-09-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl acetate |
| US8067634B2 (en) * | 2009-10-30 | 2011-11-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl acetate |
| US8309758B2 (en) * | 2009-12-17 | 2012-11-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Allyl acetate purification |
| US8193396B2 (en) * | 2010-02-25 | 2012-06-05 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl alcohol |
| CN102372629A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于合成醋酸丙烯酯的方法 |
| CN103121957B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯气相氧化法醋酸烯丙酯的制备方法 |
| CN111995494B (zh) * | 2019-11-15 | 2021-11-16 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种2-甲基烯丙醇的制备方法 |
| CN112299990A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-02 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种异丁烯氧乙酰化制备甲基丙烯醇乙酸酯的方法和反应系统 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA771193A (en) * | 1967-11-07 | Yasui Teruo | Method for producing vinyl acetate | |
| DE1185604B (de) * | 1962-02-03 | 1965-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| US3517054A (en) * | 1967-12-05 | 1970-06-23 | Grace W R & Co | Process for preparing monoacetin from propylene |
-
1969
- 1969-03-05 DE DE19691911178 patent/DE1911178A1/de active Granted
-
1970
- 1970-02-03 CH CH151470A patent/CH529092A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-02-19 AT AT152570A patent/AT298432B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-02-20 RO RO62517A patent/RO58332A/ro unknown
- 1970-02-20 FI FI700464A patent/FI51805C/fi active
- 1970-02-23 LU LU60394D patent/LU60394A1/xx unknown
- 1970-02-26 NL NL7002754A patent/NL7002754A/xx unknown
- 1970-03-02 NO NO0736/70A patent/NO125721B/no unknown
- 1970-03-02 JP JP1715070A patent/JPS5412447B1/ja active Pending
- 1970-03-04 PL PL1970139173A patent/PL80372B1/pl unknown
- 1970-03-04 SE SE02871/70A patent/SE355569B/xx unknown
- 1970-03-04 DK DK107270AA patent/DK127468B/da unknown
- 1970-03-05 GB GB1295335D patent/GB1295335A/en not_active Expired
- 1970-03-05 ES ES377161A patent/ES377161A1/es not_active Expired
- 1970-03-05 BE BE746901D patent/BE746901A/xx unknown
- 1970-03-05 FR FR7007967A patent/FR2037693A5/fr not_active Expired
- 1970-03-05 CS CS150170A patent/CS158269B2/cs unknown
- 1970-03-05 BR BR217253/70A patent/BR7017253D0/pt unknown
-
1973
- 1973-02-07 US US330536A patent/US3925452A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1911178A1 (de) | 1970-09-24 |
| BR7017253D0 (pt) | 1973-05-03 |
| RO58332A (pl) | 1975-08-15 |
| SE355569B (pl) | 1973-04-30 |
| FR2037693A5 (pl) | 1970-12-31 |
| GB1295335A (pl) | 1972-11-08 |
| NL7002754A (pl) | 1970-09-08 |
| USB330536I5 (pl) | 1975-01-28 |
| FI51805C (fi) | 1977-04-12 |
| ES377161A1 (es) | 1972-06-01 |
| CS158269B2 (pl) | 1974-10-15 |
| JPS5412447B1 (pl) | 1979-05-23 |
| AT298432B (de) | 1972-05-10 |
| CH529092A (de) | 1972-10-15 |
| LU60394A1 (pl) | 1970-04-23 |
| DK127468B (da) | 1973-11-12 |
| BE746901A (fr) | 1970-09-07 |
| NO125721B (pl) | 1972-10-23 |
| FI51805B (pl) | 1976-12-31 |
| US3925452A (en) | 1975-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL80372B1 (pl) | ||
| US3970713A (en) | Process for the production of allyl alcohol | |
| PL163974B1 (pl) | Sposób wyodrebniania octanu winylu PL PL PL PL PL | |
| JPH09176065A (ja) | ベンジルアルコールの連続製造方法 | |
| KR100618465B1 (ko) | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로펜 및1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조 방법 | |
| JP3177539B2 (ja) | ビス（フルオロメチル）エーテル組成物、その製造法及びジフルオロメタンの製造法 | |
| US4251675A (en) | Preparation of diphenylmethane | |
| PL87704B1 (pl) | ||
| CA2610981A1 (en) | Process for preparing salts of hydrocyanic acid | |
| US2918497A (en) | Production of phenoxyacetaldehyde | |
| US3433838A (en) | Purification of perhaloacetones | |
| SU583739A3 (ru) | Способ получени ненасыщенных эфиров карбоновых кислот | |
| HU188556B (en) | Process for production of 1,2-dichlor ethan | |
| KR100740307B1 (ko) | 저분자량 알칸 및 알켄을 선택적으로산화(가암모니아산화)시키는 개선된 방법 | |
| US2917546A (en) | Manufacture of sym-tetrafluoroacetone | |
| PL80993B1 (pl) | ||
| WO2015132801A1 (en) | Process for the synthesis of dimethylcarbonate | |
| US3862236A (en) | Production of propionaldehyde | |
| US4200589A (en) | Process for preparing acetone from isobutyraldehyde | |
| PL87130B1 (pl) | ||
| CH655304A5 (fr) | Procede de preparation de la diamino-3,3' ou -3,4' benzophenone. | |
| PL79786B1 (pl) | ||
| US2684980A (en) | Use of naphthalene disulfonic acid as a catalyst in the manufacture of isopropenyl acetate | |
| DE1901289C3 (de) | Verfahren zur Herstellung vo Allylacetat | |
| EP0108359A1 (en) | Process for the preparation of a diester of oxalic acid |