NO125721B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av allylacetat.

Fra britisk patent nr. 1.017.938 er det kjent å omsette propylen, oksygen og eddiksyre til allylacetat. I forhold til denne teknikkens stand har fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen den fordel at det oppnås en forbedret levetid av katalysatoren og at det er mulig praktisk talt fullstendig å omsette eddiksyren i direkte produk-sj on.

Oppfinnelsen vedrører en spesielt økonomisk fremgangs-

måte til fremstilling av allylacetat.

Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til fremstilling av allylacetat ved omsetning av propylen, oksygen og eddiksyre i nærvær av vann i gassfase ved temperaturer på 50-250°C og i nærvær av palladiumholdige katalysatorer, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man i utgangsmaterialet innstiller et forhold på 1-100 mol vann pr. mol eddiksyre, således at de i reaksjonsproduktet inneholdte, i det vesentlige av vann, allylacetat og eddiksyre bestående kondenserbare deler separerer seg ved temperaturer under 50°C ved normalt eller forhøyet trykk under dannelse av en i det vesentlige av allylacetat bestående øvre fase og en i det vesentlige av vann og eddiksyre bestående nedre fase.

Alt etter de anvendte katalysatorers aktivitet og arbeidsbetingelser, spesielt temperaturen, omsetter i direkte produksjon en mindre eller større del av den anvendte eddiksyre seg. I de tilfeller at bare en mindre del av eddiksyren, f.eks. 20% omsetter seg i direkte passering, kan man oppnå en separering av det kondenserte reaksjonsprodukt i en i det vesentlige av allylacetat bestående øvre og en i det vesentlige av vann bestående nedre fase, idet man velger et høyt forhold mellom vann og eddiksyre i det anvendte produkt, f.eks. 10-100 mol vann pr. 1 mol anvendt eddiksyre. Mankan imidlertid også velge slike arbeidsbetingelser at en større del av den anvendte eddiksyre f.eks. 30-80$, omsettes i direkte passering, og man kan deretter ved lavere forhold mellom vann og eddiksyre i det anvendte produkt, f.eks. 5-10 mol vann pr. mol eddiksyre, oppnå separeringen. Endelig kan man gå frem ved slike betingelser at 80-100$ av eddiksyren omsetter seg i direkte passering og deretter oppnås separeringen ved ennå lavere forhold mellom vann og eddiksyre, f.eks. ved 1-5 mol vann pr. mol eddiksyre.

En foretrukket arbeidsmåte består derfor i at man pr. time anvender følgende anvendte mengder:

1-3 mol eddiksyre pr. liter katalysator,

1-10 mol vann pr. mol eddiksyre,

1-5 mol oksygen pr. mol eddiksyre,

4-40 mol propylen + inerte pr. mol oksygen,

og at man innstiller en slik temperatur i området mellom 50 og 250°C at 90-100$ av den anvendte eddiksyre omsettes i direkte passering. Ved avkjøling av det gassformede reaksjonsprodukt til temperaturer under 50°C får man da en flytende øvre fase som i det vesentlige består av allylacetat og en flytende nedre fase, som i det vesentlige består av vann.

Det i katalysatoren inneholdte palladium kan foreligge som metall eller i form av forbindelser som fortrinnsvis i det vesentlige er fri for halogener, svovel og nitrogen, f.eks. om palla-diumacetat, palladiumbenzoat, palladiumpropionat, palladiumacetylacetonat, palladiumhydroksyd.

Katalysatoren inneholder fortrinnsvis alkaliforbindelser som består av alkaliacetater eller av. alkaliforbindelser som under reaksjonsbetingelsene i det minste delvis går over i alkaliacetater, f.eks. formiater, propionater, hydroksyder, karbonater, fosfater, borater, citrater, tartrater, laktater. Egnede alkaliforbindelser er forbindelser av kalium, natrium, litium, rubidium og cesium.

Til katalysatoren kan det videre tilsettes metaller eller forbindelser som innvirker på katalysatorens aktivitet og selektivitet. Egnede tilsetninger er f.eks. metaller fra det periodiske systems V. til VIII. gruppe og/eller gull og/eller kobber, idet metallene også kan foreligge som forbindelser som i det vesantlige er fri for halogen, svovel, nitrogen. Eksempelvis skal det som tilsetninger nevnes: gull, platina, iridium, rutenium, rhodium som metall eller oksyd eller hydroksyd, samt oksyder, hydroksyder, acetater, acetylacetonater eller spaltnings- resp. omdannelsesprodukter herav, av elementene jern, mangan, krom, wolfram, molybden. Fortrinnsvis anvendes jernforbindelser' som i det vesentlige er fri for halogen, svovel og nitrogen.

Katalysatoren befinner seg fortrinnsvis på bærere: Som katalysatorbærere kan det eksempelvis anvendes: kiselsyre, naturlige og syntetiske silikater, aktivkull, aluminiumoksyd, spineller, pimp-sten, titandioksyd. Fortrinnsvis anvendes slike bærere som har en høy kjemisk motstandsevne overfor vann og eddiksyre, som f.eks. kiselsyre.

Katalysatoren kan anvendes f.eks. i form av piller, smågrener eller kuler, f.eks. i form av kuler av h- 6 mm diameter.

Katalysatorenes fremstilling kan foregå på de forskjellig-ste måter. Man kan eksempelvis oppløse forbindelser av metallene i et oppløsningsmiddel, deretter påfukte på bæreren og deretter tørke.

Man kan imidlertid også påfukte komponentene i rekkefølge på bæreren og eventuelt omdanne ved hjelp av mellombehandling som glødning, kjemisk omsetning som f.eks. behandling med oppløsninger av alkali-hydroksyder, alkalikarbonater, reduksjonsmidler. Man kan ved fremstillingen av katalysatoren gå ut fra forbindelser som inneholder svovel, nitrogen eller halogen, som f.eks. natriumpalladiumklorid, tetraklorgullsyre, jernklorid, kobbernitrat, mangansulfat og deretter omdanne disse forbindelser på bæreren i uoppløselige forbindelser som i det vesentlige er fri for svovel, nitrogen og halogen, som f.eks. palladiummetall, palladiumoksyd, jernhydroksyd, gullhydroksyd, kobber-hydroksyd, manganoksyd, og deretter ved vasking befri katalysatoren for nitrogen-, svovel- og halogenforbindelser.

Man kan f.eks. påfukte organiske palladium- og jernforbindelser sammen i et organisk oppløsningsmiddel, tørke, idet eksempelvis kan anvendes tørkningstemperaturer på 50-150°C, deretter påfukte alkaliacetater fra vandige oppløsninger og tørke ved temperaturer på 50-2Q0°C. Ved tørkningsbetingelsene kan det foregå en delvis eller fullstendig spaltning eller omdannelse av de organiske palladium- og jernforbindelser. Den således dannede katalysator kan behandles med. flytende eller gassformet metanol, etylen, propylen, idet palladiumforbindelsene reduseres til palladiummetall. Man kan også behandle katalysatoren før omsetningen med propylen, eddiksyre og oksygen til allylacetat i gassfase med propylen og vann, eventuelt eddiksyre og/eller nitrogen og/eller karbondioksyd, idet det kan opptre en delvis eller fullstendig reduksjon av palladiumforbindelsen til metall. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres ved normalt trykk eller forhøyet trykk, fortrinnsvis 3-15 ato.

En foretrukket arbeidsmåte ved fremstilling av katalysatoren består i at man oppløser palladiumacetylacetonat og eventuelt jernacetylacetonat i benzol, påfukter på katalysatorbæreren, tørker ved 80-100°C, deretter påfukter kaliumacetat av vandig oppløsning, underkaster katalysatoren en termisk behandling ved 100-130°C, deretter behandler katalysatoren i gassfase ved 50-250°C, eventuelt under trykk, med propylen og vann og eventuelt eddiksyre. Det er teknisk fordelaktig å gjennomføre denne behandling i reaktoren før den egent-lige omsetning til allylacetat, dvs. før tilsetningen av oksygen.

En ytterligere foretrukket arbeidsmåte ved fremstilling av katalysatoren består i at man fukter bæreren, f.eks. kiselsyre med en vandig natriumpalladiumklorid-oppløsning tilsvarende bærerens suge-evne, tørker, omdanner med en vandig natriumhydroksydoppløsning av natriumpalladiumkloridet i en vannuoppløselig palladiumforbindelse f.eks. palladiumhydroksyd, deretter reduserer den vannuoppløselige palladiumforbindelse ved behandling med vandig hydrazinhydrat til palladiummetall, deretter befrir katalysatoren ved hjelp av vasking for klorider og hydrazin, og deretter tørker og da impregnerer med kaliumacetat.

Den ferdige katalysator inneholder fortrinnsVis, beregnet som metall, 1-10 g Pd, samt 1-50 g alkaliacetat pr. liter katalysator. For det tilfelle at andre metaller resp. metallforbindelser anvendes som tilsetning, kan den ferdige katalysator inneholde disse metaller beregnet som metall, f.eks. i mengder på 0,1-10 g. De for fremstillingen av allylacetatene nødvendige råstoffer bør fortrinnsvis være fri for halogen-, svovel- og nitrogenforbindelser.

Den i reaktoren inntredende gass kan ved siden av propylen, oksygen, eddiksyre og vann inneholde inerte bestanddeler som f.eks. propan, karbondioksyd, nitrogen, argon. Oksygenkonsentrasjonen ved reaktorinngangen velges fortrinnsvis således at man ligger under eksplosjonsgrensen av den i reaktoren befinnende gassblanding.

Mengden av eddiksyre og vann velges således at under reaksjonsbetingelsene foreligger reaksjonsdeltakerne i gassfase.

Mens ved anvendelse av små mengder vann alkaliacetatene forlater katalysatoren etterhvert, er dette ved arbeidsmåten ifølge oppfinnelsen omtrent ikke tilfelle. En fornyet tilsetning av alkaliacetater er flerfor bl.a. ikke nødvendig eller bare i større tidsavstander. Hvis nødvendig kan tilsetningen f.eks. foregå idet man i den varme gass-strøm før inntreden i reaksjonen setter mindre mengder alkaliacetat, f.eks. i form av en fortynnet oppløsning av alkaliacetater i vann og/eller eddiksyre. Man kan herved innsprøyte oppløsningen i flytende fase direkte til den varme gass-strøm og fordampe her.

Reaksjonen gjennomføres fortrinnsvis i rørreaktor.

Egnede dimensjoner for reaksjonsrørene er f.eks. lengder på 4-8 m

og indre diameter på f.eks. 20-50 mm. Reaksjonsvarmen kan fortrinnsvis bortføres ved hjelp av kokende kjølevæsker som omgir reaksjons-røret mantelsidig, f.eks. trykkvann.

Reaksjonens gjennomføring kan f.eks. foregå således at

man fører en i det vesentlige av propylen, oksygen og inerte, som karbondioksyd, propan, nitrogen, argon bestående kretsgass under trykk gjennom en fordamper, som inneholder eddiksyre og vann og at man ved egnet valg av sammensetning av det flytende produkt i fordamperen og ved temperaturen i fordamperen opplader kretsgassen med den ønskede mengde eddiksyre og vann. Gassblandingen oppvarmes deretter under trykk til reaksjonstemperatur og tilsettes den for omsetningen nødvendige oksygenmengde.

Por fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvender man i det anvendte produkt som trer gassformet inn i reaktoren, et slikt forhold mellom vann og eddiksyre at den i reaksjonsproduktet inneholdte i det vesentlige av vann, allylacetat og eddiksyre bestående kondenserbare del separerer seg ved temperaturer under 50°C ved normalt eller forhøyet trykk under dannelse av en i det vesentlige av allylacetat bestående øvre fase og en i det vesentlige av vann bestående nedre fase. Man kan gjennomføre fremgangsmåten således at man avkjøler den gassformede reaksjonsblanding under reaksjonstrykket til temperaturer under 50°C, f.eks. til 20°C, og skiller i en utskiller under reaksjonstrykk i en øvre og en nedre fase. Man kan fjerne den øvre fase som i det vesentlige består av allylacetat, under trykk fra utskilleren og vanligvis anvende uten videre forbehandling, f.eks. som innsatsprodukt for kjemiske synteser. Man kan også avspenne den øvre fase i en trykkløs utskiller idet produktet før eller etter trykkavspenningen kan bringes til høyere eller lavere temperatur og idet det kan skille seg eventuelt dannende deler av en nedre fase. Den således dannede i det vesentlige av allylacetat bestående øvre fase kan vanligvis anvendes uten ytterligere forbehandling, f.eks. som innsatsprodukt for kjemiske synteser.

Man kan imidlertid også i den øvre fase ved siden av allylacetat dessuten adskille inneholdte forbindelser som f.eks. vann og/eller eddiksyre, eksempelvis ved destillering og isolere allylacetatet i ren form. Den i trykkutskilleren inneholdte i det vesentlige avvann bestående nedre fase kan helt eller delvis tilbakeføres i eddiksyre-vannfordamperen og herifra gassformet til allylacetat-frémstillingen. Man kan imidlertid også avspenne den nedre fase i en trykkløs utskiller, idet produktet før eller etter trykkavspenningen kan bringes til høyere eller lavere temperaturer og mengder som eventuelt danner seg av en øvre fase kan adskilles. Den således dannede nedre fase kan helt eller delvis tilbakeføres i eddiksyre-vannfordamperen og herifra gassformet til allylacetat-fremstillingen. Man kan også i den nedre fase først adskille oppløst allylacetat, f.eks. ved destillering og først deretter helt eller delvis kjøre tilbake til vandige fase.

Ved omsetningen av propylen, oksygen og eddiksyre til allylacetat oppstår reaksjonsvann. Videre dannes ved omsetningen små mengder karbondioksyd som biprodukt. Også her oppstår mindre mengder av reaksjonsvann. Dette reaksjonsvann kan under gjennom-føringen av fremgangsmåten uttas på egnet sted og avgis direkte eller etter adskillelse av det deri inneholdte allylacetat og eventuelt etter adskillelse av deri inneholdt eddiksyre som avvann.

Por å imøtegå en eventuell opptredende dannelse og anrikning av høyerekokende forbindelser i eddiksyre-vannfordamperens sump kan man kontinuerlig eller diskontinuerlig fjerne små mengder av eddiksyre-vannfordamperens sump, idet disse eventuelt etter rens-ning, f.eks. redestillering, kan tilbakeføres.

Den ved kondensasjonen etter adskillelsen av de flytende mengder dannede gassformede fase består i det vesentlige av ikke omsatt propylen og ikke omsatt oksygen og dannet karbondioksyd og eventuelt inerte stoffer som propan, nitrogen, argon. Alt etter temperatur og trykk hvorved den flytende dels utskillelse foregår, inneholder gassfasen visse deler av kondenserbare reaksjonsprodukter som vann, allylacetat, eddiksyre. Man kan nå tilbakeføre den gassformede fase under reaksjonstrykk direkte som kretsgass i reaksjonen, resp. til eddiksyrevannfordamperen. Man kan imidlertid også ved forandring av temperatur og/eller av trykket utvinne ytterligere flytende mengder og først tilbakeføre gassen etter adskillelse av disse flytende bestanddeler. Man kan imidlertid også senke de kondenserbare deler i gassen, f.eks. allylacetater før tilbakeføringen, idet man vasker gassen med egnede oppløsningsmidler, f.eks. eddiksyre.

Den ved trykkavspenning av den flytende fase dannede av-spenningsgass kan komprimeres og tilbakeføres på egnet måte.

Det ved omsetningen av propylen til allylacetat som biprodukt dannede karbondioksyd kan tilbakeføres i reaksjonen. For å imøtegå en for sterk anrikning av karbondioksyd, kan man utta en delstrøm av sirkelgassen fra tilbakeføringen og på denne måte inn-stille et konstant karbondioksydinnhold i kretsgassen, f.eks. 20 - 30%, referert til kretsgassen. Délstrømmen kan etter karbondioksydets adskillelse tilbakeføres i kretsgassen.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan man på økonomisk fordelaktig måte oppnå et reaksjonsprodukt som. i det vesentlige består av allylacetat og som direkte kan anvendes som utgangsmateri-ale for kjemiske synteser og hvorav det på enkel måte kan isoleres et rent allylacetat. Det er mulig ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen åToppnå en praktisk talt fullstendig omsetning av den anvendte eddiksyre, således at etterkondensasjonen på en praktisk talt eddiksyrefri øvre fase og en praktisk talt eddiksyrefri nedre fase, idet den øvre fase ved siden av allylacetat i det vesentlige bare dessuten inneholder oppløst vann og den nedre fase ved siden av vann i det vesentlige bare dessuten oppløst allylacetat. Da oppløseligheten av allylacetat i vann og vann i allylacetat er små, oppnås på denne måte uten destillativ fremgangsmåte en sterk isolering av allylacetatet fra reaksjonsproduktet.

Eksempel 1.

På en kiselsyrebærer med en indre overflate på 100 m p/g i'form av kuler av 5 mm diameter påfuktes en oppløsning av palladiumacetylacetonat i benzol, deretter tørkes, deretter påfuktes en opp-løsning av kaliumacetat i vann og tørkes igjen. Den således dannede katalysator behandles ved 150°C trykkløst i 2 timer med propylen. Herved reduseres som analysen viser, palladiumet til palladiummetall. Den således dannede katalysator inneholder 3,3 g Pd som metall og

30 g kaliumacetat pr. liter katalysator.

2350 ml av katalysatoren ifylles i et reaksjonsrør av

25 mm indre vidde og 5 m lengde. Reaksjonsrøret er mantelsidig om-gitt av kokende trykkvann. Katalysatoren oppvarmes ved trykk på

5 ato i propylenstrømmen til l40°C. Deretter innpumpes vann med

en trykkfordamper og propylenet føres ved 120°C og et trykk på

5 ato gjennom fordamperen. Det gassformede produkt som forlater reaktoren, avkjøles under trykk til 20°C og skilles i en utskiller i en gassfase og en flytende fase. Gassfasen avspennes over en trykk-. yentil. Den flytende fase avspennes i en trykkløs utskiller. Den gass som herved danner seg ved avspenningen, forenes med gasstrømmen bak trykkventilen. Den av vann bestående- nedre fase tilbakepumpes i trykkfordamperen. Etter innstilling av dette kretsløp tilsettes ved reaktorens inngang oksygen og det kjøres nå pr. time 66 mol propylen og 7 mol oksygen over katalysatoren idet det samlede propylen føres ved 5 ato gjennom den på 120°C holdte trykkfordamper og opplader seg her med vanndamp. Blandingen av propylen og vanndamp foropp-varmes i en overoppheter til l40°C. Deretter innpumpes eddiksyre (7 mol vann pr. mol eddiksyre) i trykkfordamperen og det innstilles reaksjonstemperaturen således at minst 95% av den anvendte eddiksyre omsetter seg i direkte passering. Etter eddiksyrens tilsetning danner det seg i utskilleren etter avkjøling av det gassformede reak-sj onsprodukt til 20°C ved sjiktskilling en i det vesentlige av allylacetat bestående øvre fase og en i det vesentlige av vann bestående nedre fase. Den nedre fase tilbakepumpes i trykkutskilleren, en mindre del av den nedre fase som tilsvarer det ved reaksjonen dannede reak-sj onsvann uttas fra kretsløpet.

Den øvre fase befris ved destillering fra oppløst vann. Det herved dannede vann forenes med overskuddet av den nedre fase

som tas fra kretsløpet. Den nedre fase befris ved destillering for det i vann oppløste allylacetat og det her dannede allylacetat forenes med den øvre fase før tørkning. Eddiksyremengde og reaksjonstemperatur reguleres således at det pr. time danner seg 200-220 g rent allylacetat pr. liter og at 98-100$ av den anvendte eddiksyre omsetter seg i direkte passering.

Etter 100 timers reaksjonstid hadde det innstilt seg konstante betingelser. I forsøkstidsrommet fra 100 til 500 timer fremkom følgende forsøksresultater: temperatur i reaktoren 164°C, romtidsutbytte i g allylacetat/liter. Katalysator og time: 217, eddiksyreomsetning i direkte passering 99$, selektivitet, referert til omsatt propylen, 9^% for allylacetat og 6% for karbondioksyd. Kaliuminnholdet i kondensatet var under 0,5 ppm.

Eksempel 2.

Forsøket ble gjennomført på samme måte som i eksempel 1, imidlertid ble det anvendt andre katalysatorer, hvis fremstilling er beskrevet nedenfor.

Katalysator A:

På aluminiumoksyd med en indre overflate på 5-10 m^/g

i form av smågrener av 3-4 mm diameter og 5-6 mm lengde påfuktes en natriumpalladiumkloridoppløsning og deretter reduseres palladiumet med alkalisk hydrazinhydratoppløsning til palladiummetall. Deretter vaskes katalysatoren med vann, tørkes, fuktes med en kaliumacetat-oppløsning og tørkes igjen. Den således dannede katalysator inneholder 0,5 vektprosent palladium som palladiummetall og 30 g kaliumacetat pr. liter katalysator.

Katalysator B:

Kiselsyre med en indre overflate på 160 m /g i form av kuler av 5 mm diameter fuktes med en vandig oppløsning av natriumpalladiumklorid og tetraklorgullsyre, tørkes deretter, og deretter påfuktes en vandig oppløsning av natriumhydroksyd og herved over-føres de oppløselige edelmetallforbindélser i vannuoppløselige edelmetallforbindelser. Deretter reduseres med vandig hydrazinhydrat edelmetallforbindelsen til metall, katalysatoren vaskes, tørkes, kaliumacetat påføres og tørkes igjen. Den ferdige katalysator inneholder pr. liter katalysator 3,3 g palladium og 1,5 g gull som metall og 30 g kaliumacetat.

Katalysator C:

Katalysatoren fremstilles som i eksempel 1, imidlertid påfuktes istedenfor palladiumacetylacetonat en blanding av palladiumacetylacetonat og jernacetylacetonat. Den ferdige katalysator inneholder 3,3 g Pd, 0,6 g Fe og 30 g kaliumacetat.

De med katalysatorene i forsøkstidsrom på 100-500 timer oppnådde resultater er sammenstilt nedenfor:

Kaliuminnholdet i kondensatet var under 0,5 ppm. Eksempel 3.

Det arbeides som i eksempel 2 med katalysator B, imidlertid anvendes en bærer med en indre overflate på 120 m 2/g og som edelmetallsaltoppløsning bare en oppløsning av natriumpalladiumklorid. Den ferdige katalysator inneholder pr. liter katalysator 3,3 g palladium som metall og 30 g kaliumacetat. Det fåes følgende verdier:

Ved temperatur på 165°C følgende:

Eksempel 4.

Det arbeides under de betingelser som er angitt i eksempel 2 med katalysator C. Pr. liter katalysator føres det pr. time over katalysatoren:

Det arbeides ved en temperatur på 170°C. I tre sammen-lignings forsøk I, II. og III forandres forholdet mol% vann/molj? eddiksyre i utgangsproduktet. De oppnådde forsøksresultater fremgår av følgende tabell:

Claims (5)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av allylacetat ved omsetning av propylen, oksygen, og eddiksyre i nærvær av vann i gassfase ved temperaturer på 50-250°C og i nærvær av palladiumholdige katalysatorer, karakterisert ved at man i utgangsmaterialet innstiller et forhold på 1-100 mol vann pr. mol eddiksyre, således at de i reaksjonsproduktet inneholdte, i det vesentlige av vann, allylacetat og eddiksyre bestående kondenserbare deler skiller seg ved temperaturer under 50°C ved normalt eller forhøyet trykk under dannelse av en i det vesentlige av allylacetat bestående øvre fase og en i det vesentlige av vann og eddiksyre bestående nedre fase.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man avkjøler det gassformede reaksjonsprodukt under trykk til en temperatur under 50°C og i en adskiller skiller i en gassformet fase, i en flytende øvre fase og en flytende nedre fase.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man avkjøler det gassformede reaksjonsprodukt under trykk til en temperatur under 50°C og skiller i en flytende gassformet fase og at man avspenner det flytende produkt i en trykkløs beholder og her skiller i en øvre og en nedre fase.

4. Fremgangsmåte ifølge krav l-<;>3, karakterisert ved at man pr. time til reaktoren fører 1-3 mol eddiksyre pr. liter katalysator og 1-10 mol vann pr. mol anvendt eddiksyre.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at man behandler katalysatoren før tilsetning av oksygen ved temperaturer fra 100 til 200°C og trykk inntil 10 atm i gassfase med propylen eller propylen og vanndamp eller propylen, vanndamp og eddiksyre.