PL237268B1 - Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd - Google Patents
Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd Download PDFInfo
- Publication number
- PL237268B1 PL237268B1 PL427819A PL42781918A PL237268B1 PL 237268 B1 PL237268 B1 PL 237268B1 PL 427819 A PL427819 A PL 427819A PL 42781918 A PL42781918 A PL 42781918A PL 237268 B1 PL237268 B1 PL 237268B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- methyl
- chloro
- proline
- histidine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd. Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, mają wzór 1, w którym K+ oznacza kation L-protiny o wzorze ogólnym 2 albo kation L-histydyny o wzorze ogólnym 3, albo kation L-arginianu metylu o wzorze ogólnym 4, natomiast X oznacza grupę metylową albo chlorową. Sposób ich otrzymywania polega na tym, że do L-proliny , dodaje się kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego o albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowy aminokwasu do kwasu fenoksycotowego 1:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze 20-25°C, korzystnie 20°C w metanolu, następnie odparowuje rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 50°C.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd.
Pary jonowe są zbudowane z anionu i kationu powiązanych słabym lub mocnym oddziaływaniem elektrostatycznym. Do tej grupy zaliczyć można między innymi sole czwartorzędowe oraz ciecze jonowe. Ta klasa związków zbudowana jest z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. W celu odróżnienia cieczy jonowych od soli czwartorzędowych stosuje się podział temperaturowy, gdzie ciecze jonowe posiadają temperaturę topnienia poniżej 100°C, a sole zaczynają się powyżej tej temperatury topnienia. Dzięki budowie jonowej istnieje bardzo szeroka możliwość dobrania kationów i anionów. Zaprojektowana sól może posiadać odpowiadające właściwości fizykochemiczne potrzebne w danym procesie.
Szczególną grupę stanowią herbicydowe ciecze jonowe, które w swojej strukturze posiadają co najmniej jeden jon o aktywności chwastobójczej. Szczególnie istotne jest aby wykorzystywać do syntezy tej grupy substraty pochodzenia naturalnego. Można znaleźć wiele publikacji opisujących bio-ciecze jonowe. W ostatnich latach głównie skupiano się nad wykorzystaniem kationów choliny, betainy, czy L-karnityny (J. Pernak i in., ACS Sustainable Chem. Eng., 2014, 2, 2845-2851; J. Pernak i in., Chem. Eur. J., 2016, 22, 12012-12021). Kationy te występują w środowisku oraz są nieszkodliwe dla człowieka, dlatego są takie popularne. Dodatkowo ulegają biodegradacji, co podnosi walor tych związków. Znaleźć można również doniesienia literaturowe na temat cieczy jonowych zawierających w swoich strukturach kationy naturalne, które wykazywały aktywność biologiczną (J. Pernak i in., ACS Sustainable Chem. Eng., 2018, 6, 2741-2750).
Istotnym odkryciem w ostatnich latach była synteza aminokwasowych cieczy jonowych, gdzie jako jon wykorzystano aminokwasy. Publikacje naukowe głownie opierają się nad wykorzystaniem aminokwasów jako źródła anionu (P. Ossowicz i in., TENSIDE SURFACT DET, 2017, 54, 500-509). Jednak istnieje również możliwość uzyskania z aminokwasów protonowych cieczy jonowych, które w swojej strukturze będą posiadać pożądany anion.
Łącząc pomysł uzyskania aminokwasowych cieczy jonowych oraz bioherbicydowych cieczy jonowych postanowiono uzyskać pary jonowe z aminokwasem (źródło kationu) oraz kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym (MCPA) oraz (2,4-dichlorofenoksy)octowym (2,4-D) (źródło anionu). W wyniku przeprowadzonych syntez uzyskano sześć nowych związków w postaci białych ciał stałych o temperaturze topnienia poniżej 100°C. Jedynie L-prolina (161-164°C) oraz L-histydyna (142-144°C) z anionem 2,4-D okazały się protonowymi solami amoniowymi.
Istotą wynalazku są pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, o wzorze ogólnym 1, w którym K+ oznacza kation L-proliny o wzorze ogólnym 2 albo kation L-histydyny o wzorze ogólnym 3, albo kation L-arginianu metylu o wzorze ogólnym 4, natomiast X oznacza grupę metylową albo chlorową.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że do L-proliny o wzorze ogólnym 5, dodaje się kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 6 albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 7, w stosunku molowy aminokwasu do kwasu fenoksyooctowego 1:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze 20-25°C, korzystnie 20°C w metanolu, następnie odparowuje rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 50°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym że do monohydratu chlorowodorku L-histydyny o wzorze ogólnym 8 albo dichlorowodorku i-arginianu metylu o wzorze ogólnym 9, dodaje się wodorotlenek sodu albo potasu do momentu uzyskania punktu izoelektrycznego, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze 20-2S°C, korzystnie 20°C w metanolu albo mieszaninie woda/metanol w stosunku 2:5, korzystnie 1:1, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, po czym otrzymany aminokwas oczyszcza się poprzez przemywanie wodą albo schłodzenie do temperatury 5°C, a następnie odsącza produkt uboczny, a otrzymany aminokwas następnie poddaje się reakcji protonowania z kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 6 albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 7, reakcję prowadzi się przez 1 godzinę w temperaturze 20-25°C, korzystnie 20°C 25°C, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 50°C.
Zastosowanie par jonowych (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu jako herbicydu.
Korzystnym jest, gdy pary jonowe stosuje się w postaci czystej. Korzystnym jest także, gdy pary jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu od 0,025 do 0,05%, korzystnie,
PL 237 268 B1
0,05% albo w postaci roztworu wodno-dowanolowej o stężeniu od 0,025 do 0,05%, korzystnie 0,025%, albo w postaci roztworu wodnego o stężeniu od 0,025 do 0,05%, korzystnie 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nowe sole organiczne z wysoką wydajnością, a produkty charakteryzują się wysoką czystością, • w syntezie nie powstają szkodliwe produkty uboczne, • produkty charakteryzują się wysoką czystością, • syntezy przebiegają w łagodnych warunkach, • syntezowane sole organiczne są silnymi herbicydami, • poprzez zastosowanie kationów, będących pochodnymi L-proliny, L-histydyny i L-arginianu metylu otrzymane pary jonowe mają zwiększoną biodostępność.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Do kolby wprowadzono 0,0120 mola L-proliny, po czym rozpuszczono w metanolu (50 cm3). Następnie dodano stechiometryczną ilość kwasu (4-chloro-2-metylo-fenoksy)octowego. Mieszaninę reakcyjną mieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego przez 30 minut w temperaturze 20°C. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a produkty wysuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 24 godziny.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,96 (m, 2H); 2,12 (m, 1H); 2,23 (s, 3H); 2,30 (m, 1H); 3,27 (m, 1H); 3,36 (m, 1H); 4,09 (m, 1H); 4,61 (s, 2H); 6,67 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 7,11 (m, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 15,5; 20,7; 37,3; 37,4; 40,4; 52,6; 104,1; 117,1; 117,8; 120,7; 121,1; 146,9; 163,8; 164,3.
Analiza elementarna CHN dla Ci4HibCINO5 (Mmol = 315,75 g/mol): wartości obliczone (%): C = 53,26; H = 5,75; N = 4,44; wartości zmierzone: C = 53,59; H = 5,99; N = 4,28.
P r z y k ł a d 2
Do kolby wprowadzono 0,0120 mola L-proliny, po czym rozpuszczono w metanolu (50 cm3). Następnie dodano 0,0120 mola kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego. Reakcję protonowania prowadzono przez 30 minut w temperaturze 25°C. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a produkty wysuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 24 godziny.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,96 (m, 2H); 2,12 (m, 1H); 2,30 (m, 1H); 3,27 (m, 1H); 3,36 (m, 1H); 4,09 (m, 1H); 4,61 (s, 2H); 6,67 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 7,20 (m, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 20,7; 37,3; 37,4; 40,4; 52,6; 104,1; 117,0; 117,8; 120,7; 121,6; 147,0; 163,8; 164,3.
Analiza elementarna CHN dla C13H15CI2NO5 (Mmol = 336,17 g/mol): wartości obliczone (%): C = 46,45; H = 4,50; N = 4,17; wartości zmierzone: C = 46,05; H = 4,76; N = 4,37.
P r z y k ł a d 3
Ciecze jonowe z kationem L-histydyny były otrzymane z monohydratu chlorowodorku L-histydyny. W kolbie umieszczono 0,0104 mola substratu, a następnie dodano 20 cm3 metanolu i 50 cm3 wody. Następnie dodano metanolowy roztwór zawierający 0,0115 mola NaOH (10% molowy nadmiar). Dozowano go do kolby przez 3 godziny w temperaturze 20°C do momentu uzyskania pH punktu izooelektrycznego L-histydyny wynoszącego 7,4. W kolejnym etapie syntezy do mieszaniny reakcyjnej dodano stechiometryczną ilość kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C. Następnie odparowano metanol,, a wytrącony produkt odsączono próżniowo przemywając go wodą, w celu usunięcia powstałej ubocznie w pierwszym etapie soli nieorganicznej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 24 godziny.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 2,23 (s, 3H); 3,39 (m, 2H); 4,09 (m, 1H); 4,52 (s, 2H); 6,75 (m, 1H); 7,10 (m, 2H); 8,67 (m, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 18,3; 28,7; 56,5; 70,1; 115,4; 120,5; 127,8; 129,1; 130,7; 131,7; 133,0; 136,8; 157,8; 175,3; 179,1.
PL 237 268 B1
Analiza elementarna CHN dla C15H18CIN3O5 (Mmol = 355,78 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,64; H = 5,10; N = 11,81; wartości zmierzone: C = 50,89; H = 5,44; N = 11,93.
P r z y k ł a d 4
Ciecze jonowe z kationem L-histydyny były otrzymane z monohydratu chlorowodorku L-histydyny. W kolbie umieszczono 0,0201 mola substratu, a następnie dodano 50 cm3 metanolu i 50 cm3 wody. Następnie przygotowano metanolowy roztwór zawierający 0,0221 mola NaOH (10% molowy nadmiar). Roztwór wodorotlenku sodu dodawano do kolby przez 3 godziny do momentu uzyskania pH punktu izooelektrycznego L-histydyny (7,4) w temperaturze 25°C. W kolejnym etapie syntezy do mieszaniny reakcyjnej dodano stechiometryczną ilość kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 25°C mieszając mieszaninę reakcyjną. Następnie odparowano metanol, a wytrącony produkt odsączono próżniowo przemywając go wodą, w celu usunięcia powstałej ubocznie w pierwszym etapie soli nieorganicznej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 24 godziny.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 3,39 (m, 2H); 4,09 (m, 1H); 4,52 (s, 2H); 6,75 (m, 1H); 7,10 (m, 2H); 8,67 (m, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 28,7; 56,5; 70,1; 115,4; 120,5; 127,5; 129,1; 130,7; 131,7; 133,4; 136,8; 157,3; 175,3; 179,1.
Analiza elementarna CHN dla C14H15CI2N3O5 (Mmol = 376,19 g/mol): wartości obliczone (%): C = 44,70; H = 4,02; N = 11,17; wartości zmierzone: C = 44,89; H = 4,35; N = 11,41.
P r z y k ł a d 5
W celu uzyskania cieczy jonowych z kationem L-argininanu metylu, w pierwszym etapem otrzymano L-argininan metylu z dichlorowodorku L-argininanu metylu. W tym celu w kolbie umieszczono 0,0077 mola substratu, a następnie dodano 50 cm3 metanolu. W zlewce odważono 0,015 mola wodorotlenku potasu, który rozpuszczono w metanolu. Roztwór ten dozowano do kolby przez 3 godziny w temperaturze 20°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano za pomocą mieszadła magnetycznego. Następnie została ona schłodzona do temperatury 5°C, po czym odsączono powstałą sól nieorganiczną.
W kolejnym etapie do mieszaniny reakcyjnej dodano stechiometryczną ilość kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 20°C mieszając mieszaninę reakcyjną za pomocą mieszadła magnetycznego. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 24 godziny.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,78 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 2,21 (s, 3H); 3,25 (m, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,69 (m, 2H); 6,95 (m, 1H); 7,24 (m, 1H); 7,30 (m, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 18,0; 25,6; 28,7; 41,5; 53,6; 53,8; 69,1; 116,0; 124,5; 126,7; 128,7; 130,7; 154,6; 158,7; 170,9; 175,3.
Analiza elementarna CHN dla C16H25CIN4O5 (Mmol = 388,85 g/mol): wartości obliczone (%): C = 49,42; H = 6,48; N = 14,41; wartości zmierzone: C = 49,87; H = 6,76; N = 14,25.
P r z y k ł a d 6
W celu uzyskania cieczy jonowych z kationem L-argininanu metylu, w pierwszym etapie otrzymano L-argininan metylu z dichlorowodorku L-argininanu metylu. W tym celu w kolbie umieszczono 0,0077 mola substratu, a następnie dodano 50 cm3 metanolu. W zlewce odważono 0,015 mola wodorotlenku potasu, który rozpuszczono w metanolu. Roztwór ten dozowano do kolby przez 3 godziny w temperaturze 20°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano za pomocą mieszadła magnetycznego. Następnie została ona schłodzona do temperatury 5°C, po czym odsączono powstałą sól nieorganiczną.
W kolejnym etapie do mieszaniny reakcyjnej dodano stechiometryczną ilość kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 20°C mieszając mieszaninę reakcyjną. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 24 godziny.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą -widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,75 (m, 2H); 1,99 (m, 2H); 3,23 (m, 3H); 3,84 (s, 3H); 4,68 (m, 2H); 6,94 (m, 1H); 7,21 (m, 1H); 7,38 (m, 1H).
PL 237 268 Β1 13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 25,6; 28,7; 41,6; 53,6; 53,8; 69,2; 116,0; 124,6; 126,8; 128,7; 130,7; 154,6; 158,7; 170,9; 175,3.
Analiza elementarna CHN dla C15H22CI2N4O5 (Mmoi = 409,26 g/mol): wartości obliczone (%): C = 44,02; H = 5,42; N = 13,69; wartości zmierzone: C = 44,41; H = 5,66; N = 13,38.
Przykładowe zastosowanie
Badania aktywności biologicznej syntezowanych cieczy jonowych z anionem herbicydowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu. Chabra bławatka oraz rzepak ozimy zostały wybrane jako rośliny na których zostały wykonane badania aktywności chwastobójczej. Nasiona wysiewano do doniczek wypełnionych glebą. Po wytworzeniu czterech liści na rośliny nanoszono związek w postaci czystej, opryskiwano przygotowanym roztworem wodno-etanolowym i wodno-izopropanolowym badanego związku za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Rozpylacz znajdował się w odległości 40 cm od wierzchołków roślin, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa. Wydajność cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Związki zastosowano w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Środkami stanowiącymi punkt odniesienia były zarejestrowane w Polsce herbicydy: Chwastox Extra 300 SL (zawierający 300 g kwasu MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu) oraz Aminopielik Standard 600 SL zawierający 600 g 2,4-D w 1 dm3 środka).
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin.
Badane ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową co ilustruje tabela 1.
Tabela 1
| Salts | Redukcja [%]: Chaber bławatek | Redukcja [%]: Rzepak ozimy |
| [L- Pro] [MCPA] | 96 | 79 |
| [L-His][MCPA] | 93 | 20 |
| [L-Arg-OCH3][MCPA] | 81 | ....... 23 |
| Chwastox Extra 300 SL | 57 | 15 |
| [L-Pro] [2,4-D] | 84 | 10 |
| [L-His] [2,4-D] | 73 | 3 |
| [L-Arg-OCH3] [2,4-D] | 66 | -6 |
| Aminopielik Standard 600 SL | 94 | 13 |
Syntezowane ciecze jonowe ze względu na wysoką aktywność wobec chabra bławatka, można zakwalifikować jako herbicydowe ciecze jonowe. Jednak część z otrzymanych związków okazała się selektywnymi herbicydami. Związki zawierające anion 2,4-D wykazały wysoką aktywność wobec chabra bławatka, jednak wobec rzepaku ozimego były na poziomie standardów lub słabsze. Wywnioskować zatem można, że aminokwasowe ciecze jonowe z anionem MCPA mogą działać jako herbicydy na większą grupę chwastów, natomiast z anionem 2,4-D na wybrane chwasty.
Claims (8)
1. Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, o wzorze ogólnym 1, w którym K+ oznacza kation L-proliny o wzorze ogólnym 2 albo kation L-histydyny o wzorze ogólnym 3, albo kation L-arginianu metylu o wzorze ogólnym 4, natomiast X oznacza grupę metylową albo chlorową.
2. Sposób otrzymywania par jonowych (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną określonych zastrz. 1, znamienny tym, że do L-proliny o wzorze ogólnym 5, dodaje się kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 6 albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 1, w stosunku molowym aminokwasu do kwasu fenoksyoctowego 1:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze 20-25°C, korzystnie 20°C w metanolu, następnie odparowuje rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 50°C.
3. Sposób otrzymywania par jonowych (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-histydyną i L-arginianem metylu, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że do monohydratu chlorowodorku L-histydyny o wzorze ogólnym 8 albo dichlorowodorku L-argininanu metylu o wzorze ogólnym 9, dodaje się wodorotlenek sodu albo potasu do momentu uzyskania punktu izoelektrycznego, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze 20-25°C, korzystnie 20°C w metanolu albo mieszaninie woda/metanol w stosunku 2:5, korzystnie 1:1, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, po czym otrzymany aminokwas oczyszcza się poprzez przemywanie wodą albo schłodzenie do temperatury 5°C, a następnie odsącza produkt uboczny, a otrzymany aminokwas następnie poddaje się reakcji protonowania z kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 6 albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o wzorze ogólnym 7, reakcję prowadzi się przez 1 godzinę w temperaturze 20-25°C korzystnie 20°C 25°C, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 50°C.
4. Zastosowanie par jonowych (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu określonych zastrz. 1 jako herbicydy.
5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że pary jonowe stosuje się w postaci czystej.
6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że pary jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu od 0,025 do 0,05%, korzystnie 0,05%.
7. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że pary jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-dowanolowej o stężeniu od 0,025 do 0,05%, korzystnie 0,025%.
8. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że pary jonowe stosuje się w postaci roztworu wodnego o stężeniu od 0,025 do 0,05%, korzystnie 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427819A PL237268B1 (pl) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427819A PL237268B1 (pl) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL427819A1 PL427819A1 (pl) | 2020-06-01 |
| PL237268B1 true PL237268B1 (pl) | 2021-03-22 |
Family
ID=70855627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL427819A PL237268B1 (pl) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237268B1 (pl) |
-
2018
- 2018-11-19 PL PL427819A patent/PL237268B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL427819A1 (pl) | 2020-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL228325B1 (pl) | Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL226687B1 (pl) | Protonowe amoniowe ciecze jonowe z kationem (3‑hydroksypropylo) dimetyloamoniowym i anionem herbicydowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223557B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylocykloheksylodimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235893B1 (pl) | Fosfoniowe ciecze jonowe z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |