PL204301B1 - Pretreatment process for coating of aluminium materials - Google Patents
Pretreatment process for coating of aluminium materialsInfo
- Publication number
- PL204301B1 PL204301B1 PL368710A PL36871002A PL204301B1 PL 204301 B1 PL204301 B1 PL 204301B1 PL 368710 A PL368710 A PL 368710A PL 36871002 A PL36871002 A PL 36871002A PL 204301 B1 PL204301 B1 PL 204301B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- electrolyte
- solid lubricant
- hard material
- added
- nitride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02F—CYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
- F02F3/00—Pistons
- F02F3/10—Pistons having surface coverings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
- C25D5/42—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of light metals
- C25D5/44—Aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/20—Electroplating: Baths therefor from solutions of iron
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F05—INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
- F05C—INDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
- F05C2201/00—Metals
- F05C2201/02—Light metals
- F05C2201/021—Aluminium
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F05—INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
- F05C—INDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
- F05C2201/00—Metals
- F05C2201/04—Heavy metals
- F05C2201/0433—Iron group; Ferrous alloys, e.g. steel
- F05C2201/0436—Iron
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F05—INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
- F05C—INDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
- F05C2201/00—Metals
- F05C2201/90—Alloys not otherwise provided for
- F05C2201/903—Aluminium alloy, e.g. AlCuMgPb F34,37
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F05—INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
- F05C—INDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
- F05C2253/00—Other material characteristics; Treatment of material
- F05C2253/12—Coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Sposób nanoszenia warstw z żelaza osadzanych galwanicznie na elementach konstrukcyjnych z aluminium lub ze stopu aluminium, w którym powierzchnię elementu konstrukcyjnego czyści się w odpowiednim roztworze, zwł aszcza od olejów, tł uszczów, emulsji, pigmentów i tym podobnych, a następnie powierzchnię trawi się w odpowiednim roztworze, tak że pewne ilości materiału lub składników stopu, które znajdują się w pobliżu powierzchni ulegają rozpuszczeniu i że po oczyszczeniu i po rozpuszczeniu następuje płukanie w wodzie.A method of applying iron layers electroplated on structural elements made of aluminum or aluminum alloy, in which the surface of the structural element is cleaned in a suitable solution, especially from oils, fats, emulsions, pigments and the like, and then the surface is etched in a suitable solution such that certain amounts of the material or components of the alloy that are near the surface are dissolved and that after cleaning and dissolving, there is a rinsing with water.
Aby zabezpieczyć elementy konstrukcyjne, które są narażone na duże obciążenia i/lub duże zużycia, mogą te elementy konstrukcyjne być poddane różnym środkom zaradczym. Środkami zaradczymi zwiększającymi odporność na zużycie są między innymi stapianie, ulepszanie cieplne i nakładanie powłok. W szczególności nakładanie powłok odgrywa znaczącą rolę w wypadku materiałów zawierających aluminium i jego stopów, ponieważ dzięki temu mogą występować w układach kombinowanych pozytywne cechy tych materiałów z nałożonymi na nie powłokami.In order to protect components that are exposed to high loads and / or high wear, these components may be subjected to various measures. Countermeasures for increasing wear resistance include fusing, tempering and coating. In particular, the deposition of coatings plays a significant role in the case of materials containing aluminum and its alloys, as there may be positive characteristics of these coated materials in combination systems.
W silnikach i w szczególnym systemie trybologicznym tł ok i tuleja cylindrowa od dawna do standardu należy wytwarzanie obu tych elementów konstrukcyjnych z aluminium, gdyż producenci silników zmierzają do zmniejszenia ciężaru elementów. W razie, gdyby tłok i tuleja cylindrowa były wykonane z aluminium lub ze stopów aluminium, system trybologiczny mógłby zawieść i na powierzchniach styku mogłoby dojść do zjawisk zatarcia. Żeby zapobiec tym zjawiskom zacierania się i w celu zwiększenia odporności na zużycie par tarciowych, od wielu lat do stanu techniki należy pokrywanie tłoków aluminiowych powłokami.In engines and in particular tribological systems, the production of both components from aluminum has long been standardized as engine manufacturers aim to reduce the weight of the components. If the piston and cylinder liner were made of aluminum or aluminum alloys, the tribological system could fail and seizure phenomena could occur on the contact surfaces. In order to prevent these galling phenomena and in order to increase the wear resistance of the friction pairs, it has been state of the art for many years to coat aluminum pistons with coatings.
Problemem, który powstaje przy nakładaniu powłok na aluminium jest bardzo stabilna chemicznie i w sposób naturalny tworząca się warstwa tlenku na powierzchni aluminium. Aby poprawić przyczepność powłok nakładanych na aluminium lub także aby tylko je umożliwić, warstwa tlenku musi być zerwana i usunięta. Aby warstwa tlenku nie tworzyła się ponownie po jej usunięciu i przed następującym potem nakładaniem powłoki, zwykle stosowane jest nakładanie na powierzchnię aluminium warstwy pośredniej, która następnie umożliwia osadzanie tak zwanych warstw funkcjonalnych. Warstwa funkcjonalna może być wykonana, na przykład z żelaza i między innymi zwiększa odporność na zużycie.The problem that arises when applying coatings to aluminum is the chemically very stable and naturally formed oxide layer on the aluminum surface. In order to improve the adhesion of coatings applied to aluminum, or to make it only possible, the oxide layer must be broken off and removed. In order that the oxide layer does not re-build after it has been removed and before the subsequent coating, it is customary to apply an intermediate layer to the aluminum surface, which then enables the deposition of so-called functional layers. The functional layer can be made of, for example, iron and increases the wear resistance among others.
W niemieckim opisie zgłoszeniowym nr DE 19 15 762 ujawniony jest sposób nanoszenia nakładanych galwanicznie powłok metalowych na elementy konstrukcyjne z aluminium lub ze stopów aluminium. Powierzchnię materiału czyści się, następnie aktywuje i zaopatruje w przyczepną warstwę pośrednią i bezpośrednio potem plateruje materiałem powłokowym, w tym wypadku powłoką byłaby warstwa funkcjonalna. Zastosowane tutaj warstwy pośrednie mogą być wykonane z cynku, niklu, cyny lub miedzi. Części, które mają być metalizowane, po procesie czyszczenia i aktywowania zanurza się w roztworze składają cym się z kwasu solnego, chlorku miedziowego i metalicznego proszku miedziowego, dopóki w tej kąpieli na powierzchni aluminium nie utworzy się warstwa pośrednia z jednowartościowej miedzi.DE 19 15 762 discloses a method of applying electroplated metal coatings to structural elements made of aluminum or aluminum alloys. The surface of the material is then cleaned, then activated and provided with an adhesive intermediate layer and immediately afterwards plated with a coating material, in which case the coating would be the functional layer. Intermediate layers used here can be made of zinc, nickel, tin or copper. After the cleaning and activation process, the parts to be metallized are immersed in a solution consisting of hydrochloric acid, cupric chloride and metallic copper powder until an interlayer of monovalent copper is formed on the aluminum surface in this bath.
W tym sposobie niekorzystna jest duża agresywność elektrolitów chlorkowych, także zastosowanie tego sposobu jest kosztowne i związane z wysokimi nakładami, na przykład na bezpieczeństwo pracy.A disadvantage of this method is the high aggressiveness of the chloride electrolytes, the use of this method is also costly and involves high outlays, for example in terms of work safety.
Udoskonalenie warstwy pośredniej na bazie cynku jest opisane w artykule, którego autorami są Peter Volk i dr Karl Brunn: „Fortschritte in der Zinkatbehandlung von Aluminium” w czasopiśmie JOT, Jahrgang 04/2001. W artykule opisano obróbkę cynkanową aluminium jako istotny krok w rozwoju obróbki wstępnej nakładania na aluminium powłok z metali lub stopów metali. W artykule zwrócono uwagę na to, że sposoby bezpośredniego pokrywania miedzią, bezpośredniego pokrywania niklem i bezpoś redniego pokrywania chromem posiadają ograniczenia w procesie i nie mogą być stosowane jako stabilny proces w przemysłowej produkcji seryjnej. Ściślej mówiąc, ogólnie zalecono przeprowadzenie na powierzchni aluminium obróbki wstępnej, w której powierzchnię aktywuje się i usuwa się naturalną warstwę tlenku aluminium. Bezpośrednio potem osadza się cienką przewodzącą warstwę pośrednią, która powstrzymuje powtórne utlenianie powierzchni podczas wkładania do kąpieli do powlekania i powoduje dobrą przyczepność przy powlekaniu (warstwa funkcjonalna). Udoskonalenie sposobu jest ukierunkowane na zastąpienie cyjankowego trawienia cynkanem, przez trawienie bezcyjankowe. Odbywa się to dzięki zastosowaniu organicznych dodatków kompleksujących niklu i miedzi zamiast cyjanku i żelaza. Do trawienia cynkanem pozbawionym cyjanku został opracowany specjalny system dodatków kompleksujących. Jony metali są dokładnie kompleksowane w ten sposób, że doPL 204 301 B1 chodzi do równomiernego i kontrolowanego osadzania wykazującego znakomitą przyczepność. Jednocześnie dodatek kompleksujący umożliwia szybką wymianę jonów i zapewnia szybkie wytwarzanie warstwy. Z artykułu nie można się dowiedzieć, czy w celu osadzenia warstwy funkcjonalnej, opisanej następnie na przykładzie warstwy niklu, można całkowicie zrezygnować z warstwy pośredniej. Z artykułu nie można się także dowiedzieć, czy możliwe jest bezpośrednie osadzenie warstw żelaza na powierzchni aluminium.The refinement of the zinc-based interlayer is described in the article by Peter Volk and Dr. Karl Brunn, "Fortschritte in der Zinkatbehandlung von Aluminum" in JOT, Jahrgang 04/2001. The article describes the zinc treatment of aluminum as an important step in the development of the pre-treatment of metal or metal alloy coatings on aluminum. The article points out that the methods of direct plating with copper, direct plating with nickel and direct plating with chromium have limitations in the process and cannot be used as a stable process in industrial series production. More specifically, it is generally recommended to perform a pretreatment on the aluminum surface in which the surface is activated and the natural aluminum oxide layer is removed. Immediately thereafter, a thin conductive intermediate layer is deposited which inhibits the re-oxidation of the surface during insertion into the coating bath and causes good coating adhesion (functional layer). The improvement of the method is directed to replacing the cyanide zinc etching by cyanide etching. This is done by using organic nickel and copper complexing additives instead of cyanide and iron. A special complexing additive system has been developed for etching with cyanide-free zinc. The metal ions are thoroughly complexed in such a way that the additive results in a uniform and controlled deposition having excellent adhesion. At the same time, the complexing additive allows a rapid ion exchange and ensures a rapid formation of the layer. It is not apparent from the article whether an intermediate layer can be dispensed with entirely for the deposition of a functional layer, which is described below with the example of a nickel layer. It is also impossible to find out from the article whether it is possible to directly deposit iron layers on the aluminum surface.
Celem wynalazku jest opracowanie takiego sposobu nakładania powłoki na materiał na bazie aluminium, na stop aluminium lub na materiał wielowarstwowy o podstawie tworzywa aluminiowego, że przy zastosowaniu roztworu na bazie siarczanu rezygnuje się z metalicznej lub tlenkowej warstwy pośredniej na powierzchni aluminium, jako bazy do osadzenia warstwy funkcjonalnej i w ten sposób wydatnie przyspiesza się sposób nakładania powłoki i jednocześnie minimalizuje koszty jej wytwarzania.The object of the invention is to provide such a method for applying a coating to an aluminum-based material, an aluminum alloy or a multilayer material based on an aluminum material, that when a sulfate-based solution is used, a metallic or oxide intermediate layer on the aluminum surface is dispensed with as a base for the deposition of the layer. functional and thus the method of applying the coating is significantly accelerated and at the same time the costs of its production are minimized.
Pomysł według wynalazku realizuje sformułowany cel przez to, że w sposobie nanoszenia warstw z żelaza osadzanych galwanicznie na elementach konstrukcyjnych ze stopu aluminium, w którym powierzchnię elementu konstrukcyjnego czyś ci się w odpowiednim roztworze, w szczególności z olejów, tłuszczów, emulsji, pigmentów i im podobnych, i następnie powierzchnię trawi się w odpowiednim roztworze, tak ż e pewne ilo ś ci materiał u lub skł adników stopu, które znajdują się w pobliż u powierzchni ulegają rozpuszczeniu i bez płukania międzyoperacyjnego w tym samym elektrolicie nakłada się warstwę funkcjonalną przez włączenie elementu konstrukcyjnego w katodowy układ połączeń, zgodnie z wynalazkiem aktywację przeprowadza się w roztworze na bazie siarczanu zawierającego od 5 do 500 g/l heptahydratu siarczanu żelazawego, przy wartości pH od 0,5 do 2,5.The idea according to the invention achieves the formulated aim by the fact that in the method of applying iron layers electroplated on aluminum alloy structural elements, in which the surface of the structural element is cleaned in a suitable solution, in particular from oils, fats, emulsions, pigments and the like , and then the surface is etched in a suitable solution, so that certain amounts of material or alloy components that are near the surface dissolve and without intermediate rinsing in the same electrolyte the functional layer is applied by including the structural element in The cathodic junction system according to the invention is activated in a sulphate-based solution containing 5 to 500 g / l of ferrous sulphate heptahydrate at a pH value of 0.5 to 2.5.
Dzięki sposobowi według wynalazku i zastosowanej kolejności procesów uzyskuje się to, że liczba znanych w stanie techniki, dotychczas niezbędnych etapów procesu, może być w zasadniczy sposób zminimalizowana.Due to the method according to the invention and the sequence of processes used, it is achieved that the number of process steps which are required hitherto in the art can be substantially minimized.
Do dziś było powszechnie znane usuwanie naturalnej warstwy tlenku na aluminium i osadzenie na aluminium warstwy powstałej w wyniku powtórnego utlenienia, tak że można było teraz całkowicie zrezygnować z tego pośredniego etapu lub powstającej przy tym warstwy pośredniej.Until today, it has been common knowledge to remove the natural oxide layer on aluminum and to deposit the reoxidation layer on the aluminum, so that this intermediate step or the intermediate layer formed in it could now be completely dispensed with.
Elementy konstrukcyjne czyści się i uwalnia od działających niekorzystnie w procesie wytwarzania tłuszczów, olejów, emulsji, pigmentów lub podobnych zanieczyszczeń. Po oczyszczeniu następuje dokładne płukanie w wodzie. Bezpośrednio potem powierzchnię elementów konstrukcyjnych wytrawia się w odpowiednim roztworze, to znaczy rozpuszcza się pewne ilości aluminium lub składników stopu znajdujących się w pobliżu powierzchni. Następnie element konstrukcyjny ponownie dokładnie płucze się w wodzie.The structural elements are cleaned and freed from harmful fats, oils, emulsions, pigments or similar contaminants in the production process. After cleaning, it is thoroughly rinsed with water. Immediately thereafter, the surface of the structural elements is etched in a suitable solution, i.e. some amounts of aluminum or alloy components near the surface are dissolved. The component is then thoroughly rinsed in the water again.
Teraz według wynalazku nie następuje osadzanie warstwy pośredniej, lecz element konstrukcyjny wprowadza się bezpośrednio do elektrolitu na bazie siarczanu. Zwykle używane elektrolity pracują na bazie chlorku, fluoroboranu, lub siarczanu amonu. Elektrolity chlorkowe, jak powyżej opisano, posiadają wysoką agresywność, elektrolity na bazie fluoroboranu mają wysoką agresywność i toksyczność, a elektrolity na bazie siarczanu amonu posiadają złą tolerancję wzajemną ze składnikami ścieków.Now, according to the invention, no intermediate layer is deposited, but the component is inserted directly into the sulfate-based electrolyte. Commonly used electrolytes work with chloride, fluoroborate, or ammonium sulfate. Chloride electrolytes, as described above, have a high aggressiveness, electrolytes based on fluoroborate are highly aggressive and toxic, and electrolytes based on ammonium sulphate have poor compatibility with the components of the waste water.
Wynalazek korzystnie przyjmuje za punkt wyjścia elektrolit na bazie siarczanu, który nie jest ani agresywny, ani toksyczny, ani też szkodliwy jako ściek. Według wynalazku najpierw powierzchnia zostaje aktywowana w elektrolicie przez włączenie elementu konstrukcyjnego w anodowy układ połączeń. Aktywacja następuje, na przykład w roztworze o następujących parametrach: przy temperaturze 70°C w roztworze zawierającym 300g/l heptahydratu siarczanu żelazawego (FeSO4*7H2O) o wartoś ci pH 2, przy gę stoś ci prą du aktywacji wynoszą cej 2 A/dm2 i w czasie obróbki trwają cej 20 sekund.The invention preferably takes as its starting point a sulfate-based electrolyte which is neither aggressive nor toxic nor harmful as an effluent. According to the invention, the surface is first activated in the electrolyte by integrating the component into the anodic connection system. Activation takes place, for example, in a solution with the following parameters: at a temperature of 70 ° C in a solution containing 300 g / l of ferrous sulphate heptahydrate (FeSO4 * 7H2O) with a pH value of 2, with an activation current density of 2 A / dm 2 and during processing for 20 seconds.
Następnie według wynalazku, bez płukania pośredniego dzięki włączeniu elementu konstrukcyjnego w katodowy układ połączeń, przy użyciu elektrolitu żelazowego na bazie siarczanu na element konstrukcyjny nakłada się warstwę funkcjonalną. Może to nastąpić w podobnym a także w równoważnym elektrolicie.According to the invention, the functional layer is then applied to the component without intermediate rinsing by integrating the component into the cathodic connection system by means of a sulphate-based iron electrolyte. This can occur in a similar as well as in an equivalent electrolyte.
W przykładzie 1 do elektrolitu, roztworu zawierają cego 300g/l heptahydratu siarczanu ż elazawego (FeSO4*7H2O) o wartości pH 2, dodaje się bardzo twardy materiał o wielkości od 0,5 do 2,0 μm. Jako bardzo twarde materiały mogą być stosowane, na przykład tlenek aluminium, azotek krzemu, azotek chromu, węglik tytanu, regularny azotek bromu jak i cząsteczki diamentu. Wynalazek odnosi się nie tylko do tych wspomnianych bardzo twardych materiałów, lecz obejmuje wszystkie twarde materiały zawierające tlenki lub wyroby ceramiczne z czystych tlenków, węgliki i azotki.In example 1, a very hard material ranging in size from 0.5 to 2.0 µm is added to the electrolyte of a solution containing 300 g / l of ferrous sulfate heptahydrate (FeSO 4 * 7H 2 O) having a pH value of 2. As very hard materials, for example, aluminum oxide, silicon nitride, chromium nitride, titanium carbide, cubic bromine nitride and diamond particles can be used. The invention relates not only to these very hard materials mentioned, but includes all hard materials containing oxides or ceramics made of pure oxides, carbides and nitrides.
PL 204 301 B1PL 204 301 B1
Te bardzo twarde materiały mogą być stosowane w szczególności indywidualnie, ale także jako mieszanina lub mieszaniny.These very hard materials can in particular be used individually, but also as mixtures or mixtures.
W warunkach wedł ug wynalazku tworzy się warstwa ż elaza, która zawiera okoł o 15% wagowo rozdrobnionych bardzo twardych materiałów. Osadzona warstwa funkcjonalna ma znakomitą odporność na zużycie i posiada twardość wynoszącą około 400 HV 0,05.Under the conditions according to the invention, an iron layer is formed which contains about 15% by weight of very hard materials that are comminuted. The deposited functional layer has excellent wear resistance and has a hardness of about 400 HV 0.05.
W innym przykładzie 2, do elektrolitu, roztworu zawierającego 300g/l heptahydratu siarczanu żelazawego (FeSO4*7H2O) o wartości pH 2, dodaje się smary stałe, których wielkość wynosi od 0,5 doIn another example 2, to the electrolyte, a solution containing 300 g / L of ferrous sulfate heptahydrate (FeSO4 * 7H2O) having a pH value of 2, solid lubricants ranging in size from 0.5 to
2,0 μm. Jako smary stałe wchodzą w rachubę: heksagonalny azotek boru, fluorek węgla, grafit, siarczan molibdenu, teflon, cząstki stali lub mikrokapsułki napełnione olejem. Te smary stałe mogą być stosowane indywidualnie, ale także jako mieszanina lub mieszaniny.2.0 μm. Possible solid lubricants are: hexagonal boron nitride, carbon fluoride, graphite, molybdenum sulphate, Teflon, steel particles or oil-filled microcapsules. These solid lubricants can be used individually, but also as a mixture or mixtures.
Badania wykazały, że smary stałe wywierają nadzwyczaj korzystny wpływ na system trybologiczny i że uzyskuje się korzystniejsze wartości współczynników tarcia. Powstaje warstwa funkcjonalna, w której są rozdrobnione smary stałe o zawartości wynoszącej objętościowo około 20%.Studies have shown that solid lubricants have an extremely favorable effect on the tribological system and that more favorable values of the friction coefficients are obtained. A functional layer is formed in which the solid lubricants are ground with a content of about 20% by volume.
W innym wykonaniu wynalazku, wymienionym tutaj jako przykład 3, w elektrolicie znajdują się razem smary stałe i bardzo twarde materiały, według przykładu 1 i 2 tak, że można tworzyć kombinacje korzystnych właściwości obu tych materiałów.In another embodiment of the invention, mentioned here as example 3, the electrolyte contains grease and very hard materials together according to example 1 and 2 so that the favorable properties of both materials can be combined.
W tych warunkach osadza się warstwa żelaza lub warstwa funkcjonalna, w której obydwa materiały występują w postaci rozdrobnionej i rozproszonej. Twardość tej warstwy wynosi 350 HV 0,05.Under these conditions, an iron layer or a functional layer is deposited in which both materials exist in a finely divided form. The hardness of this layer is 350 HV 0.05.
W szeregu prób do przykładu 4 do elektrolitu według wynalazku na bazie siarczanu zawierającego 300g/l heptahydratu siarczanu żelazawego (FeSO4*7H2O) o wartości pH 2, dodano udział 5ml/l kwasu podfosforawego, na przykład H3PO2. Utworzona według wynalazku warstwa funkcjonalna ma twardość 700 HV 0,05. Za pomocą zawartości fosforu w elektrolicie można wpływać w sposób zamierzony na twardość warstwy.In a series of tests for example 4, a proportion of 5 ml / l of hypophosphorous acid, for example H3PO2, was added to the sulfate electrolyte of the invention containing 300 g / l of ferrous sulfate heptahydrate (FeSO4 * 7H2O) with a value of pH 2. The functional layer formed according to the invention has a hardness of 700 HV 0.05. The hardness of the layer can be influenced in an intended manner by the phosphorus content of the electrolyte.
W przykładzie 5, do zawierającego fosfor elektrolitu z przykładu 4, dodano bardzo twardy materiał według przykładu 1 tj. bardzo twardy materiał o wielkości od 0,5 do 2,0 μm. Jako bardzo twarde materiały mogą być stosowane, na przykład tlenek aluminium, azotek krzemu, azotek chromu, węglik tytanu, regularny azotek bromu jak i cząsteczki diamentu. Wynalazek odnosi się nie tylko do tych wspomnianych bardzo twardych materiałów, lecz obejmuje wszystkie twarde materiały zawierające tlenki lub wyroby ceramiczne z czystych tlenków, węgliki i azotki. Twardość wytworzonej warstwy wynosiła 750 HV 0,05, co oznacza, że twardość mogłaby jeszcze wzrosnąć. Badania zużycia dały podobne wartości jak w przykładzie 1.In example 5, to the phosphorus-containing electrolyte of example 4, a very hard material according to example 1 was added, ie a very hard material ranging in size from 0.5 to 2.0 µm. As very hard materials, for example, aluminum oxide, silicon nitride, chromium nitride, titanium carbide, cubic bromine nitride and diamond particles can be used. The invention relates not only to these very hard materials mentioned, but includes all hard materials containing oxides or ceramics made of pure oxides, carbides and nitrides. The hardness of the produced layer was 750 HV 0.05, which means that the hardness could increase further. The wear tests gave similar values as in example 1.
W przykładzie wykonania 6 według wynalazku, do zawierającego fosfor elektrolitu z przykładu 4 dodano smar stały według przykładu 2, tj. spośród smarów stałych, których wielkości cząstek wynosi od 0,5 do 2,0 μm. Jako smary stałe wchodzą w rachubę: heksagonalny azotek boru, fluorek węgla, grafit, siarczan molibdenu, teflon, cząstki stali lub mikrokapsułki napełnione olejem. Te smary stałe mogą być stosowane indywidualnie, ale także jako mieszanina lub mieszaniny. W tych warunkach osadziła się warstwa funkcjonalna jako warstwa żelaza, która w postaci rozdrobnionej zawierała objętościowo około 20% smarów stałych.In embodiment 6 according to the invention, the solid lubricant according to example 2 was added to the phosphorus-containing electrolyte of example 4, i.e. among the solid lubricants having a particle size of 0.5 to 2.0 µm. Possible solid lubricants are: hexagonal boron nitride, carbon fluoride, graphite, molybdenum sulphate, Teflon, steel particles or oil-filled microcapsules. These solid lubricants can be used individually, but also as a mixture or mixtures. Under these conditions, a functional layer was deposited as an iron layer, which in the particulate form contained approximately 20% by volume of solid lubricants.
Twardość tej warstwy wynosiła 650 HV 0,05. Wyniki badań współczynnika tarcia były lepsze niż w warstwach bez zawartości fosforu. Wyniki badań zużyciowych były natomiast porównywalne.The hardness of this layer was 650 HV 0.05. The results of the friction coefficient tests were better than in the layers without phosphorus content. However, the wear test results were comparable.
W szeregu prób do przykładu 7, do zawierającego fosfor elektrolitu dodawano mieszaniny smarów stałych i bardzo twardych materiałów odpowiednio według przykładów 5 i 6. Po tym wytwarzała się warstwa funkcjonalna, która zawierała te mieszaniny materiałów w postaci rozdrobnionej. Twardość tej warstwy wynosiła 700 HV 0,05. Wartości współczynników tarcia i zużycia były porównywalne ze współczynnikami uzyskanymi w przykładzie 4.In a series of tests up to Example 7, mixtures of solid lubricants and very hard materials were added to the phosphorus-containing electrolyte according to Examples 5 and 6, respectively. Thereafter, a functional layer was formed which contained these material mixtures in particulate form. The hardness of this layer was 700 HV 0.05. The values of the friction and wear coefficients were comparable to those obtained in Example 4.
Nałożone warstwy funkcjonalne charakteryzowały się znakomitym połączeniem z materiałem podstawowym elementu konstrukcyjnego. Nałożona zgodnie z przykładami według wynalazku warstwa funkcjonalna, jako warstwa żelaza, podczas testu przyczepności w warunkach ekstremalnych, jak na przykład podczas szoku termicznego, uderzania strumieniem kulek szklanych i podczas próby natryskowej, wykazywała znakomite połączenie z materiałem podstawowym i była porównywalna z warstwami funkcjonalnymi, które były nałożone przy zastosowaniu warstwy pośredniej na bazie cynku i miedzi, a w obszarach częściowych jeszcze nawet je przewyższała.The applied functional layers were characterized by an excellent connection with the basic material of the structural element. The functional layer applied in accordance with the examples of the invention, as an iron layer, during the adhesion test under extreme conditions, such as, for example, thermal shock, blasting of glass spheres and during the spray test, showed an excellent bond with the base material and was comparable to the functional layers which were applied using a zinc-copper-based intermediate coat and even surpassed them in partial areas.
Dzięki sposobowi według wynalazku i wynikającej z niego kolejności procesów jest możliwe, że liczba zwykle niezbędnych etapów procesu ulega zasadniczej minimalizacji, jakość wyrobów przeznaczonych do nakładania powłok poprawia się, koszty wytwarzania maleją i chronione są zasoby środowiska.By means of the method according to the invention and the sequence of processes resulting therefrom, it is possible that the number of usually necessary process steps is substantially minimized, the quality of the products to be coated is improved, the manufacturing costs are reduced and environmental resources are protected.
PL 204 301 B1PL 204 301 B1
Te zalety umożliwiają powlekanie wyrobów w różnorodnym zakresie zastosowań także w segmentach rynku, które dotychczas nie mogłyby być obsłużone z powodu kosztów.These advantages make it possible to coat products in a wide variety of applications also in market segments which until now could not be served due to costs.
Przedmiot wynalazku w przykładzie wykonania jest uwidoczniony na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia przekrój powierzchni elementu konstrukcyjnego pokrytego powłoką według przykładu 3 w opisie.The subject of the invention in an exemplary embodiment is illustrated in the drawing, in which Fig. 1 shows a cross section of the surface of a construction element coated according to example 3 in the description.
Na fig. 1 przedstawiony jest przekrój elementu konstrukcyjnego 1 pokrytego powłoką według wynalazku. Na figurze rysunku pokazano materiał podstawowy 2 z nałożoną na nim warstwą funkcjonalną 3. W fazie aktywacji usunięto z materiału podstawowego 2 naturalną warstwę tlenku i składniki znajdujące się w pobliżu powierzchni rozpuszczono, tak że czysta powierzchnia 4 była gotowa do nałożenia powłoki. Na tej czystej powierzchni 4 za pomocą elektrolitu została osadzona bezpośrednio, bez warstwy pośredniej, warstwa funkcjonalna 3. Według przykładu 3 warstwa funkcjonalna 3 jest wykonana w szczególności z żelaza 5; w niej są umieszczone rozdrobnione bardzo twarde materiały 6 i smary stałe 7.1 shows a section of a component 1 covered with a coating according to the invention. The figure shows the base material 2 with the functional layer 3 applied thereon. In the activation phase, the natural oxide layer was removed from the base material 2 and the components near the surface dissolved so that the clean surface 4 was ready for the coating. On this clean surface 4, by means of an electrolyte, a functional layer 3 has been directly deposited without an intermediate layer. According to example 3, the functional layer 3 is made, in particular, of iron 5; it contains shredded very hard materials 6 and solid lubricants 7.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10159890A DE10159890B4 (en) | 2001-12-06 | 2001-12-06 | Process for coating aluminum materials with functional layers of iron |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL368710A1 PL368710A1 (en) | 2005-04-04 |
PL204301B1 true PL204301B1 (en) | 2009-12-31 |
Family
ID=7708222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL368710A PL204301B1 (en) | 2001-12-06 | 2002-11-07 | Pretreatment process for coating of aluminium materials |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050067296A1 (en) |
EP (1) | EP1451392B1 (en) |
JP (1) | JP2005511898A (en) |
CN (1) | CN1599809A (en) |
AT (1) | ATE332401T1 (en) |
AU (1) | AU2002350675A1 (en) |
BR (1) | BR0212923A (en) |
DE (2) | DE10159890B4 (en) |
ES (1) | ES2264735T3 (en) |
PL (1) | PL204301B1 (en) |
WO (1) | WO2003048427A2 (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050249968A1 (en) * | 2004-05-04 | 2005-11-10 | Enthone Inc. | Whisker inhibition in tin surfaces of electronic components |
EP1716732A2 (en) * | 2004-01-21 | 2006-11-02 | Enthone, Incorporated | Tin-based coating of electronic component |
JP2011187226A (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Manufacturing method of negative electrode precursor material for battery, negative electrode precursor material for battery, and battery |
WO2011126047A1 (en) | 2010-04-06 | 2011-10-13 | 住友電気工業株式会社 | Method for producing separator, method for manufacturing molten salt battery, separator, and molten salt battery |
CN103184457B (en) * | 2011-12-28 | 2015-06-10 | 北京有色金属研究总院 | Surface alloying strengthening method |
DK2859138T3 (en) * | 2012-06-08 | 2017-02-27 | Onderzoekscentrum Voor Aanwending Van Staal N V | Process for making a metal coating |
DE102012018159A1 (en) * | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Feindrahtwerk Adolf Edelhoff Gmbh & Co. Kg | Continuous coating of electrical conductors of aluminum or aluminum alloy present in wire- and band form, comprises subjecting aluminum conductor to degreasing, activation of surface in an alkaline bath or coating with desired coating layer |
KR101574717B1 (en) | 2012-12-18 | 2015-12-04 | 포스코에너지 주식회사 | Solid electrolyte and method of manufacturing the same |
DE102012112723B4 (en) * | 2012-12-20 | 2023-04-27 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Pistons for an internal combustion engine and a method for producing such a piston |
CN105445104B (en) * | 2015-12-17 | 2019-03-01 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | Coating strength detects test specimen and preparation method thereof |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH519585A (en) * | 1968-04-01 | 1972-02-29 | Siemens Ag Berlin Westberlin U | Process for the galvanic deposition of metal coatings on aluminum and aluminum alloys |
JPS51126935A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-05 | Riken Piston Ring Ind Co Ltd | Abrasionnresistant and antiiseizing surface layer for aluminum alloy sliding members |
SU692914A1 (en) * | 1976-07-15 | 1979-10-25 | Кишиневский Сельскохозяйственный Институт Им. М.В.Фрунзе | Method of electrolytic iron plating of aluminum and its alloys |
JPS60165393A (en) * | 1984-02-09 | 1985-08-28 | C Uyemura & Co Ltd | Composite electroplating bath |
US4746412A (en) * | 1986-07-03 | 1988-05-24 | C. Uyemura & Co., Ltd. | Iron-phosphorus electroplating bath and electroplating method using same |
CA2107866A1 (en) * | 1992-10-13 | 1994-04-14 | Sue Troup-Packman | Iron-plated aluminum alloy parts and method for plating the same |
US5368719A (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-29 | Hughes Aircraft Company | Method for direct plating of iron on aluminum |
US5516419A (en) * | 1994-05-26 | 1996-05-14 | Hughes Aircraft Company | Hard iron plating of aluminum/aluminum alloys using sulfamate/sulfate solutions |
DE19508419C1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-11-14 | Ae Goetze Gmbh | Piston ring for internal combustion engines with a wear-resistant coating |
EP1036221B1 (en) * | 1998-03-02 | 2001-12-05 | Briggs & Stratton Corporation | Electroplating formulation and process for plating iron directly onto aluminum or aluminum alloys |
DE10013298C2 (en) * | 2000-03-09 | 2003-10-30 | Atotech Deutschland Gmbh | Method for applying a metal layer on light metal surfaces and application of the method |
-
2001
- 2001-12-06 DE DE10159890A patent/DE10159890B4/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-11-07 AU AU2002350675A patent/AU2002350675A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-07 US US10/497,580 patent/US20050067296A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-07 AT AT02785370T patent/ATE332401T1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-11-07 DE DE50207452T patent/DE50207452D1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-07 BR BR0212923-0A patent/BR0212923A/en not_active Application Discontinuation
- 2002-11-07 PL PL368710A patent/PL204301B1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-11-07 EP EP02785370A patent/EP1451392B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-07 WO PCT/EP2002/012437 patent/WO2003048427A2/en active IP Right Grant
- 2002-11-07 JP JP2003549602A patent/JP2005511898A/en active Pending
- 2002-11-07 CN CN02823948.2A patent/CN1599809A/en active Pending
- 2002-11-07 ES ES02785370T patent/ES2264735T3/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2264735T3 (en) | 2007-01-16 |
EP1451392B1 (en) | 2006-07-05 |
US20050067296A1 (en) | 2005-03-31 |
DE50207452D1 (en) | 2006-08-17 |
EP1451392A2 (en) | 2004-09-01 |
JP2005511898A (en) | 2005-04-28 |
DE10159890A1 (en) | 2003-07-24 |
PL368710A1 (en) | 2005-04-04 |
CN1599809A (en) | 2005-03-23 |
ATE332401T1 (en) | 2006-07-15 |
DE10159890B4 (en) | 2006-02-16 |
AU2002350675A1 (en) | 2003-06-17 |
WO2003048427A3 (en) | 2003-12-24 |
BR0212923A (en) | 2004-10-13 |
WO2003048427A2 (en) | 2003-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1915473B1 (en) | Pretreatment of magnesium substrates for electroplating | |
PL204301B1 (en) | Pretreatment process for coating of aluminium materials | |
CA1320873C (en) | Mechanically plated coatings containing lubricant particles | |
US4411742A (en) | Electrolytic codeposition of zinc and graphite and resulting product | |
KR960006592B1 (en) | Iron Plating Aluminum Alloy Parts And Its Plating Methods | |
JP4332319B2 (en) | Method of coating a workpiece with bearing metal and workpiece processed by this method | |
RU2353714C2 (en) | Details, covered by aluminium-magnesium alloy | |
Das et al. | Electroless nickel-phosphorus deposits | |
EP0127620B1 (en) | Electrolytic codeposition of zinc and graphite and resulting product | |
Fayomi et al. | Insight on the electrodeposition technology and parameter for corrosion control of structural steel | |
Mooney | Electroplated Coatings | |
TWI448590B (en) | Novel cyanide-free electroplating process for zinc and zinc alloy die-cast components | |
Fedrizzi et al. | Corrosion protection of sintered metal parts by coating deposition. Part I: Microstructural characterization | |
Yelton et al. | Electroplated Coatings for Friction, Lubrication, and Wear Technology | |
JP3249059B2 (en) | Surface treatment liquid for metal sliding member and surface treatment method | |
JPS61130498A (en) | Composite plated steel sheet having superior corrosion resistance before and after coating with paint | |
CA2162230C (en) | Passivate for tungsten alloy electroplating | |
Wilcox | Electrodeposition–a versatile tool for the surface engineer | |
Vanden Berg | Electroplating Aluminium Alloys | |
Runge et al. | Plating on Aluminum | |
KR101367914B1 (en) | Tin-Zinc alloy plating solution | |
PL239005B1 (en) | Bath for electroplating deposition of Ni-P alloy coating and method for obtaining Ni-P alloy coatings on the difficult-to-bond conductive substrates | |
Chatterjee | Mechanical plating | |
GB1604629A (en) | Anti-corrosion coatings | |
KR101367912B1 (en) | Plating method using the Tin-Zinc alloy plating solution |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101107 |