PL187300B1

PL187300B1 - Kompozycja farby przeciwporostowej oraz zastosowanie środka wąsonogobójczego do wytwarzania farby przeciwporostowej

Info

Publication number: PL187300B1
Application number: PL97332276A
Authority: PL
Inventors: Johannes P. Kramer; Marcel Vos
Original assignee: Sigma Coatings Bv
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1997-09-19
Publication date: 2004-06-30
Also published as: TR199900571T2; PT927230E; JP3911029B2; NO991094D0; GR3036595T3; ZA978449B; EP0927230B1; KR20000036194A; DE69705228D1; CA2265789A1; JP2001503789A; EP0831134A1; ES2158590T3; PL332276A1; NO991094L; CA2265789C; WO1998012269A1; AU4555597A; NZ334505A; NO320045B1

Abstract

1. Kompozycja farby przeciwporostowej, zawierajaca efektywna ilosc co najmniej jednego algicydu, znamienna tym, ze zawiera srodek wasonogobójczy, w ilosci 0,5 do 9,9% wagowych wzgledem calosci ciezaru suchej masy kompozycji, którym to srod- kiem wasonogobójczym jest co najmniej jedna pochodna 2-trihalogenometylo-3-ha- logeno-4-cyjanopirolu podstawiona w pozycji 5 i ewentualnie w pozycji 1, przy czym halogeny w pozycji 2 i 3 sa niezaleznie wybrane z grupy zawierajacej fluor, chlor i brom, a podstawnik w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierajacej C1 -8-alkil, C1 -8 -monohalo- genoalkil, C5-6-cykloalkil, C5-6-monohalogenocykloalkil, benzyl, fenyl, mono- i di- halogenobenzyl, mono- i di-halogenofenyl, mono- i di-C1 - 4-alkilobenzyl, mono- i d i-C 1-4- alkilofenyl, monohalogeno-mono-C1 - 4 -alkilobenzyl i monohalogeno-mono-C1 -4 -alkilofenyl, halogen wystepujacy w podstawniku w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierajacej chlor i brom, zas ewentualny podstawnik w pozycji 1 jest wybrany z grupy zawierajacej C-1 -4 - alkil i C1 - 4-alkoksy-C1 - 4-alkil. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja farby przeciwporostowej oraz zastosowanie środka wąsonogobójczego do wytwarzania farby przeciwporostowej.

Farby przeciwporostowe są stosowane do zapobiegania osadzaniu się organizmów porostowych, zwłaszcza organizmów osadzających się na kadłubach okrętowych. Stwierdzono, że najtrudniej zapobiegać osadzaniu się wąsonogów, ponieważ organizmy te są prawdopodobnie

187 300 najbardziej rozpowszechnione i stanowią najczęstsze porosty okrętowe. Ponadto, wąsonogi są odporne na większość biocydów.

Znane są zasadniczo dwa środki wykazujące skuteczne działanie wąsonogobójcze, tj. zapobiegające porastaniu wąsonogami, szczególnie wskutek toksycznego działania środka na same wąsonogi lub na ich larwy. Środkami tymi są biocydy trialkilocynowe (zwłaszcza biocydy tributylocynowe i trifenylocynowe) oraz tlenek miedziawy.

Tiocyjanian miedziawy, określany czasami jako brudnobiały odpowiednik czerwonobrązowo zabarwionego tlenku miedziawego, jest bardziej kosztowny (około trzykrotnie droższy) i posiada w przybliżeniu połowę jego skuteczności, co w końcowym wyniku prowadzi do mniej zadowalającej sprawności przeciwporostowej, nie wspominając o uwalnianiu miedzi do otoczenia. Ponadto, farby zawierające tiocyjanian miedziawy nie mogą być formułowane jako jaskrawobiałe, gdyż tiocyjanian miedziawy nadaje zielonkawy odcień, szczególnie po połączeniu z żywiczanami.

Wiadomo jest, że biocydy trialkilocynowe i tlenek miedziawy wykazują podwójną synergię, tj. synergię w odniesieniu do usuwania mułu, alg i szczególnie wąsonogów, jak również synergię w odniesieniu do trwałości farby. Ta podwójna synergia powoduje, że w farbach przeciwporostowych są zwykle zawarte obydwa środki.

Jednakże pochodne organocynowe są niebezpieczne i toksyczne nawet w bardzo niskich stężeniach. Stężenia toksyn trialkilocynowych mogą akumulować się w organizmach wodnych, szczególnie w organizmach znajdujących się w portach lub nawet w zatokach. Ponadto, jest możliwe wstępowanie cyny do łańcucha pokarmowego, co w konsekwencji prowadzi do toksycznego działania cyny na ludzi. Dla ochrony środowiska jest pożądane ograniczanie stosowania soli trialkilocynowych w farbach przeciwporostowych (ograniczenie w spoiwie ilości komonomeru zawierającego trialkilocynę).

Zmniejszenie ilości komonomeru zawierającego cynę prowadzi do zmniejszenia czynności wąsonogobójczej, co z kolei powoduje zwiększenia zawartości tlenku miedziawego w farbach przeciwporostowych. Wiadomo, że nawet małe ilości tlenku miedziawego, z uwagi na czerwono-brązową barwę tlenku, uniemożliwiają wytwarzanie farb przeciwporostowych o pastelowej lub jaskrawej barwie. Farby takie są poszukiwane, zwłaszcza jako farby do malowania statków.

Celem wynalazku jest opracowanie kompozycji farby przeciwporostowej, zwłaszcza farby o pastelowej lub .jaskrawej barwie, o małej zawartości cyny, a nawet pozbawionej obecności cyny.

Określenie „mała zawartość cyny” (w postaci trialkilocyny jako soli lub w komonomerze) oznacza ilość mniejszą niż wymagana do skutecznego działania wąsonogobójczego.

Według wynalazku kompozycja farby przeciwporostowej, zawierająca efektywną ilość co najmniej jednego algicydu, charakteryzuje się tym, że zawiera środek wąsonogobójczy, w ilości 0,5 do 9,9% wagowych względem całości ciężaru suchej masy kompozycji, którym to środkiem wąsonogobójczym jest przynajmniej jedna pochodna 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4cyjanopirolu podstawiona w pozycji 5 i ewentualnie w pozycji 1, przy czym halogeny w pozycji 2 i 3 są niezależnie wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor i brom, a podstawnik w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej C-.g-alkil, Ci.g-monohalogenoalkil, C5-,-cykloalkil, C5-6monohalogenocykloalkil, benzyl, fenyl, mono- i di-halogenobenzyl, mono- i di-halogenofenyl, mono- i di-Ci-ą-alkilobenzyl, mono- i di-Ci-4-alkilofenyl, monohalogeno-mono-Ci_.t-alkilobenzyl i monohalogeno-mono-Ci-4-alkilofenyl, halogen występujący w podstawniku w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej chlor i brom, zaś ewentualny podstawnik w pozycji 1 jest wybrany z grupy zawierającej Ci-4-alkil i Ci.4-alkoksy-Ci-4-alkil.

Korzystnie, kompozycja zawiera od 1 do 6% wagowych, a zwłaszcza od 1,5 do 4% wagowych środka wąsonogobójczego.

Korzystnie, kompozycja zawiera jako środek wąsonogobójczy 2-trifluorometylo-3-bromo4 -cyjano-5-para-chlorofenylopirol.

Korzystnie, kompozycja zawiera ponadto co najmniej jeden składnik wybrany spośród pigmentów i barwników, nadających pastelową lub jaskrawą barwę.

187 300

Według wynalazku zastosowanie środka wąsonogobój czego do wytwarzania farby przeciwporostowej, zawierającej efektywną ilość co najmniej jednego algicydu, charakteryzuje się tym, że środkiem wąsonogobójczym jest powyżej zdefiniowana pochodna 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopirolu.

Korzystnie, jako środek wąsonogobójczy stosuje się 2-trifluorometylo-3-bromo-4-cyjano-5-para-chlorofenylopirol.

Korzystnie, środek wąsonogobójczy stosuje się do wytwarzania farb mających pastelową lub jaskrawą barwę.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że dzięki stosowaniu powyżej zdefiniowanych pochodnych pirolu, w ilości 0,5 do 9,9% wagowych względem całości ciężaru suchej masy kompozycji farby przeciwporostowej, jest możliwe uzyskanie powłoki wykazującej skuteczne działanie przeciwko wąsonogom. Zadowalającą skuteczność uzyskano przy ilościach nawet 2% wagowych (względem całości ciężaru suchej kompozycji). A zatem, dla uzyskania zadowalającej skuteczności farby jest możliwe stosowanie mniejszych ilości środka przeciwporostowego, w porównaniu z kompozycjami znanymi, zawierającymi kopolimery trialkilocynowe i tlenek miedziawy.

Jak wyżej podano, pochodne 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopirolu są podstawione w pozycji 5 i ewentualnie w pozycji 1. Halogeny w pozycji 2 (tj. w podstawniku metylowym w pozycji 2) i 3 są niezależnie wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor i brom, korzystnie fluor w pozycji 2 i brom w pozycji 3. Podstawnik w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej Cj-e-alkil, C1.g-monohalogenoalkil, C5-6-cykloalkil, C5_6-monohalogenocykloalkil, fenyl, benzyl, mono- i di-halogenobenzyl, mono- i di-halogenofenyl, mono- i di-Cj-i-alkilobenzyl, monoi di-Ci-4-alkilofenyi, monohalogeno-mono-Ci-4-alkilobenzyl oraz monohalogeno-mono-Ci.4alkilofenyl, przy czym halogen w podstawniku w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej chlor i brom, korzystnie chlor; najbardziej korzystnym podstawnikiem w pozycji 5 jest parachlorofenyl. Ewentualny podstawnik w pozycji 1 jest wybrany z grupy zawierającej C 1_4-alk.ll oraz CM-alkoksy-CM-alkiL Korzystnie, pochodne pirolu są niepodstawione w pozycji 1. Najbardziej korzystnym związkiem, który może być zastosowany jako środek wąsonogobójczy według wynalazku, jest 2-trifiuorometylo-3-bromo-4-cyjano-5-para-chlorofenylopiroi.

Kompozycje farb przeciwporostowych zawierają ponadto typowe składniki, przy czym tlenek miedziawy (stanowiący jeden z typowych składników) może być całkowicie pominięty i nie musi być zastępowany przez tiocyjanian miedziawy. Z uwagi na fakt, że pochodne pirolu (stosowane jako środki wąsonogobójcze) posiadają niewielkie lub żadne działanie algobójcze, w wymienionym powyżej, polecanym zakresie stężeń, jest konieczne aby typowe obecne składniki poza środkiem wąsonogobójczym obejmowały efektywną ilość co najmniej jednego algicydu. Algicydy, które nie przeszkadzają w wytworzeniu pastelowych lub jaskrawych farb przeciwporostowych (i bardziej ogólnie w uzyskaniu dowolnej barwy) są znane w dziedzinie i nie muszą być niniejszym ujawniane (typowe odpowiednie algicydy są podane w przykładach poniżej). Najbardziej korzystne jest zastosowanie algicydu, który jest również aktywny wobec organizmów generujących muł (łącznie z bakteriami).

Kompozycje farb przeciwprostowych według wynalazku również obejmują farby o niskiej zawartości cyny, tj. farby, które zawierają cynę (w postaci triorganocynowej w jednostkach monomerowych), która samodzielnie nie wystarcza do wykazywania efektywnego działania wąsonogobójczego.

Kompozycje farb przeciwporostowych według wynalazku korzystnie zasadniczo zawierają:

(i) erodujące w wodzie spoiwo polimerowe mające zabezpieczoną funkcje kwasową;

(ii) efektywną ilość algicydu; i (iii) co najmniej jedną pochodną 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopiroiu (jak niniejszym ujawniono powyżej) w ilości 0,5 do 9,9% wag. wzglądem całości ciężaru suchej masy kompozycji.

Erodujące w wodzie spoiwa polimerowe mające zabezpieczoną funkcję kwasową są dobrze znane w dziedzinie; najbardziej aktualny przegląd znajduje się w WO-A-9603465. Zabezpieczona funkcja kwasowa może być na przykład funkcją kwasu karboksylowego zabezpieczoną metalem dwuwalencyjnym lub rodnikiem organometalicznym związanym z resztą

187 300 monozasadowego kwasu organicznego, grupami monoaminowymi lub czwartorzędowymi amoniowymi, grupami triorganosililowymi łub triorganocynowymi, lub funkcją kwasu sulfonowego zablokowaną grupą monoaminową lub czwartorzędową amoniową.

Zgodnie z pierwszą praktyczną realizacją kompozycja farby przeciwporostowej zasadniczo zawiera:

(i) kopolimer (met)akrylotrialkilocynowy:

(ii) efektywną ilość algicydu; i (iii) co najmniej jedną pochodną 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopirolu (jak niniejszym ujawniono powyżej) w ilości 0,5 do 9,9% wag. wzglądem całości ciężaru suchej masy kompozycji.

Kopolimery (met)akrylotrialkilocynowe są dobrze znane w dziedzinie farb samopolerujących od czasu GB-A-1457590 i nie muszą być zatem tutaj ujawniane. Kompozycje malarskie według pierwszej praktycznej realizacji są szczególnie użyteczne jeśli stosowany jest kopolimer o niskiej zawartości cyny.

Zgodnie z drugą praktyczną realizacją kompozycja farby przeciwporostowej zasadniczo zawiera:

(i) pierwszy składnik wybrany z, jednego lub więcej, składników opartych na kalafonii;

(ii) (ko)polimer jako spoiwo;

(iii) efektywną ilość algicydu; i (iv) co najmniej jedną pochodną 2-trihalogenomftylo-3-halogfno-4-cyjanopirolu (jak niniejszym ujawniono powyżej) w ilości 0,5 do 9,9% wag. względem całości ciężaru suchej masy kompozycji.

Zgodnie*z trzecią praktyczną realizacją kompozycja farby przeciwporostowej zasadniczo zawiera:

(ii) plastyfikator;

(iii) efektywną ilość algicydu; i (iv) co najmniej jedną pochodną 2-tπhalogenometylo-3-halogfno-4-cyjanopirolu (jak niniejszym ujawniono powyżej) w ilości 0,5 do 9,9% wag. wzglądem całości ciężaru suchej masy kompozycji.

Plastyfikatory są dobrze znane; najbardziej typowymi stosowanymi w kompozycjach farb przeciwporostowych są chlorowane parafiny.

Zgodnie z czwartą praktyczną realizacją kompozycja farby przeciwporostowej zasadniczo zawiera:

(ii) hydrofilowe spoiwo;

(iii) efektywną ilość algicydu; i (iv) co najmniej jedną pochodną 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopirolu (jak niniejszym ujawniono powyżej) w ilości 0,5 do 9,9% wag. względem całości ciężaru suchej masy kompozycji.

Hydrofilowe spoiwa odpowiednie do zastosowania w takich kompozycjach są dobrze znane w dziedzinie; są one zilustrowane przez kopolimery ujawnione w EP-A-289481 i EP-A-526441.

Zgodnie z piątą praktyczną realizacją kompozycja farby przeciwporostowej zasadniczo zawiera:

(i) (ko)polimer oparty na akrylanie miedzi;

(ii) ewentualnie jeden lub więcej składników opartych na kalafonii;

(iii) efektywną, ilość algicydu; i (iv) co najmniej jedną pochodną 2-trihalogenometylo-3-halogfno-4-cyjanopirolu (jak niniejszym ujawniono powyżej) w ilości 0,5 do 9,9% wag. względem całości ciężaru suchej masy kompozycji.

(Ko)polimery oparte na akrylanie miedzi są dobrze znane w dziedzinie; są zilustrowane przez te ujawnione w US-A-5236493.

Kalafonia jest swobodnie używanym terminem, oznaczającym rezultat zbierania żywicznej wydzieliny z powierzchniowych nacięć wykonywanych na pewnych gatunkach drzew.

187 300

Kalafonia jest zwykle definiowana jako produkt otrzymywany z sosny; podobne produkty obejmują żywice kongo, damar, kauri i manila. Inne sposoby otrzymywania kalafonii obejmują rozpuszczanie kalafonii drzewnej z karpiny sosnowej po wykarczowaniu lasu lub rafinację produktu ubocznego z procesu Krafta wytwarzania papieru z wytworzeniem oleju talowego.

Korzystnie wybrana jest kalafonia pochodzenia sosnowego, aczkolwiek podobne produkty mogą być rozważane pod warunkiem, że posiadają podobne hydrofilowe/lipofilowe zbilansowanie.

Głównym składnikiem (około 80%) kalafonii jest kwas abietynowy (Chemical Abstracts Service Registry Number: 514-10-3), który może być użyty zamiast kalafonii.

Korzystnymi opartymi na kalafonii składnikami są: sama kalafonia, jej pochodne miedziowa lub cynkowa, niniejszym zwane żywiczanem miedzi i żywiczanem cynku, inne sole żywiczne mające porównywalną rozpuszczalność lub ich mieszaniny. Sole są otrzymywane jakimikolwiek znanymi sposobami, zwykle poprzez metatezę z węglanem metalu, tlenkiem, wodorotlenkiem lub hydroksywęglanem (czy in situ czy w oddzielnej reakcji). W pewnych przypadkach przekształcenie kwasu abietynowego w jego sole może polepszyć właściwości takie jak temperatura topnienia, twardość, trwałość, odporność na wodę lub rozpuszczalniki.

Kompozycje malarskie według wynalazku mogą również zawierać trudno rozpuszczalne pigmenty zawierające metale, pigmenty, które są bardzo nierozpuszczalne w wodzie morskiej, barwniki, wypełniacze, jakiekolwiek inne biocydy i/lub jakiekolwiek dodatki. W wyniku odpowiedniej selekcji, która łatwo może być dokonana przez specjalistę w dziedzinie w oparciu o jego wiedzę o barwach wnoszonych przez każdy składnik, mogą zostać przygotowane jakiekolwiek pastelowe lub jaskrawe farby.

Przykładem pigmentu zawierającego metal trudno rozpuszczalnego w wodzie morskiej jest tiocyjanian miedziawy, tlenek miedziawy i tlenek cynkowy. Farba korzystnie nie zawiera tlenku miedziawego. Pigmenty te wykazują pewną rozpuszczalność w wodzie morskiej, taką że cząstki pigmentu nie utrzymują się na powierzchni farby. Uważa się, że pigment posiada własność indukowania całościowego wygładzania nadawanego przez względny ruch wody morskiej filmowi farby.

Kompozycja malarska może dodatkowo zawierać pigment, który jest bardzo nierozpuszczalny w wodzie morskiej, taki jak ditlenek tytanu lub tlenek żelaza. Takie bardzo nierozpuszczalne pigmenty mogą być stosowane do 40% wagowych względem całości składnika-pigmentu farby.

Mogą być zastosowane również wypełniacze takie jak talk lub glinka chińska.

Proporcja pigmentów (łącznie z wypełniaczami) do polimeru ogólnie jest taka, aby zapewnić stężenie objętościowe pigmentu co najmniej 25 procent, korzystnie co najmniej 35 procent, w suchej farbie. Górny limit stężenia pigmentu jest krytycznym stężeniem objętościowym pigmentu. Farby mające stężenia objętościowe pigmentu około 50 procent, na przykład, okazały się bardzo efektywne podczas wygładzania w wodzie morskiej i w zapobieganiu porastaniu.

PRZYKŁADY

We wszystkich przykładach jako środka wąsonogobójczego użyto 2-trifluorometylo3-bromo4-cyjano-5-para-chlorofenylo-pirolu.

Spoiwo użyte w przykładach 4 do 6 stanowiło kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego, dostępnego handlowo jako Laroflex Mp 45 (Laroflex jest nazwą handlową BASF).

Stosowane, następujące algicydy są handlowo dostępne:

- przykłady 1 i 4: Seanine (nazwa handlowa Rohm and Haas),

- przykłady 2, 5 i 6: Irgarol 1051 (nazwa handlowa Ciba),

- przykład 3: Preventol A4S (nazwa handlowa Bayer).

Przykłady 1 do 3 przedstawiają tradycyjne farby oparte na kalafonii; przykłady 4 do 6 przedstawiają farby nie zawierające cyny o przydatności użytkowej do 3 lat (Tabela 1).

187 300

Tabela 1

Kompozycje (części wagowe)

Przykład	1	2	3	4	5	6
kalafonia	34,0	34,0	34,0	35,0	25,5	25,5
chlorowana parafina	12,5	12,5	12,5	-	-	-
spoiwo	-	-	-	13,5	9,9	9,9
epoksydowany olej sojowy	-	-	-	4,7	3,5	3,5
tlenek cynkowy	6,4	6,4	6,4	10,5	7,7	7,7
glinka chińska	30,7	31,4	31,9	-	-	-
talk	-	-	-	7,5	29,6	18,9
bentonit	3,4	3,4	3,4	4,5	3,0	3,0
TiO2	2,8	2,8	-	-	5,5	20,0
barwnik błękitny	2,8	2,8	-	-	3,8	-
barwnik czerwony	-	-	3,5	6,5	-	-
środek wąsonogobójczy	2,0	2,0	2,0	3,4	2,5	2,5
algicyd	5,4	4,7	6,3	14,4	9,0	9,0
całość suchej zawartości	100	100	100	100	100	100
etanol	1	1	1	1	1	1
ksylen	42	45	40	59	55	50
barwa	jaskrawo- błękitna	jaskrawo- błękitna	jaskrawo- czerwona	jaskrawo- czerwona	jaskrawo- błękitna	jaskrawo- biała

187 300

Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja farby przeciwporostowej, zawierająca efektywną ilość co najmniej jednego algicydu, znamienna tym, że zawiera środek wąsonogobójczy, w ilości 0,5 do 9,9% wagowych względem całości ciężaru suchej masy kompozycji, którym to środkiem wąsonogobójczym jest co najmniej jedna pochodna 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopirolu podstawiona w pozycji 5 i ewentualnie w pozycji 1, przy czym halogeny w pozycji 2 i 3 są niezależnie wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor i brom, a podstawnik w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej Cuj-alkil, Cps-monohalogenoalkil, C5-6-cykloalkil, C5-6-monohalogenocykloalkil, benzyl, fenyl, mono- i di-halogenobenzyl, mono- i di-halogenofenyl, mono- i di-C1_talkilobenzyl, mono- i di-C1-4-alkilofenyl, monohalogeno-mono-Ci-4-alkilobenzyl i monohalogeno-mono-C1.4-alkilofenyl, halogen występujący w podstawniku w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej chlor i brom, zaś ewentualny podstawnik w pozycji 1 jest wybrany z grupy zawierającej C- 1-4-alkil i C1-j-alkoksy-C1-4-alkil.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 1 do 6% wagowych środka wąsonogobójczego.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera od 1,5 do 4% wagowych środka wąsonogobójczego.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek wąsonogobójczy zawiera 2-trifluorometylo-3-bromo-4-cyjano-5-para-chlorofenylopirol.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden składnik wybrany spośród pigmentów i barwników, nadających pastelową lub jaskrawą barwę.
6. Zastosowanie środka wąsonogobójczego do wytwarzania farby przeciwporostowej, zawierającej efektywną ilość co najmniej jednego algicydu, którym to środkiem wąsonogobójczym jest pochodna 2-trihalogenometylo-3-halogeno-4-cyjanopirolu podstawiona w pozycji 5 i ewentualnie w pozycji 1, przy czym halogeny w pozycji 2 i 3 są niezależnie wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor i brom, a podstawnik w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej C1-8alkil, C1-8-monohalogenoalkil, C5-6-cykloalkil, C5-6-monohalogenocykloalkil, benzyl, fenyl, monoi di-halogenobenzyl, mono- i di-halogenofenyl, mono- i di-CM-alkilobenzyl, mono- i di-Cnalkilofenyl, monohalogeno-mono-Ci4-alkilobenzyl i monohalogeno-mono-Ci4-alkilofenyl, h^alc-gen występujący w podstawniku w pozycji 5 jest wybrany z grupy zawierającej chlor i brom, zaś ewentualny podstawnik w pozycji 1 jest wybrany z grupy zawierającej C1_4-alk.il i C14alkoksy-C1-4-alkil.
7. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako środek wąsonogobójczy stosuje się 2-trit'luoromftylo-3-bromo-4-cyjano-5-para-chloroί'enylopirol.
8. Zastosowanie według zastrz. 6 albo 7, znamienne tym, ze środek wąsonogobójczy stosuje się do wytwarzania farb mających pastelową lub jaskrawą barwę.