[go: up one dir, main page]

PL185705B1 - Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego i jej zastosowanie - Google Patents

Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL185705B1
PL185705B1 PL96318159A PL31815996A PL185705B1 PL 185705 B1 PL185705 B1 PL 185705B1 PL 96318159 A PL96318159 A PL 96318159A PL 31815996 A PL31815996 A PL 31815996A PL 185705 B1 PL185705 B1 PL 185705B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
group
inclusive
composition according
formula
Prior art date
Application number
PL96318159A
Other languages
English (en)
Other versions
PL318159A1 (en
Inventor
Jean-Marc Ascione
Anne-Marie Pisson
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of PL318159A1 publication Critical patent/PL318159A1/xx
Publication of PL185705B1 publication Critical patent/PL185705B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1 . K om pozycja kosm etyczna do stosow ania m iejscow ego, a zw laszcza do fotoochrony skóry i/lub w lo só w , zn a m ie n n a tym , ze zaw ie- ra, w k osm etyczn ie d op u szczaln ym p od lozu (b azie), (i) kw as l,4-b en zen o [d i(3 -m ety lid en o -1 0 -k a m fo ro su lfo n o w y )], ew en tu aln ie w postaci czesciow o lub calkow icie zneutralizowanej, jak o pierw szy srodek filtrujacy, i (ii) jak o drugi srodek filtrujacy, ben zotn azolosilik on wybrany sposród benzotn azolosilik onów o w zorach 1 lub 2, w których - R, które m oga byc takie sam e lub rózne, wybrane sa sposród grup C 1 -C 1 0 -alkilow ych, fen ylow ych lub 3,3,3-trifluoropropylow ych, co naj- mniej w 80% wartosci liczb ow ych podstaw ników R oznaczaja grupe m etylow a, - r oznacza liczbe calkow ita pom iedzy 0 a 5 0 w lacznie, a s liczb e calkow ita pom ied zy 1 a 20 w lacznie, - u oznacza liczbe calkow ita pom ied zy 1 a 6 w lacznie, a t liczb e calkow ita pom ied zy 0 a 10 w lacznie, przy czy m zaklada sie ze t+u jest rów - ne lub w iek sze niz 3, - podstaw nik A oznacza m onow alencyjna grupe o w zorze 3 przylaczona bezposrednio do atomu krzemu, w którym to w zorze - Y , które m oga byc takie sam e lub rózne, wybrane sa sposród grup C 1 -C 8 -alkilow ych, atom ów halogen ów i grup C 1 -C 4 -alkoksylow ych, przy czym zaklada sie, w tym drugim przypadku, ze dw a przylegle podstaw niki Y z tego sam ego pierscienia arom atycznego m oga tworzyc razem grupe alkilidenodioksylow a, w której grupa alkilidenow a zawiera od 1 do 2 atom ów w egla, - X oznacza atom tlenu lub grupe N H , - Z oznacza atom w odoru lub grupe C 1 -C4-alkilowa, - n oznacza liczb e calkow ita pom iedzy 0 a 3 w lacznie, - m równa sie 0 lub 1, - p oznacza liczbe calkow ita pom iedzy 1 a 10 w lacznie, przy czym p ow yzsze pierw szy i drugi srodki filtrujace sa ob ecn e w kom pozycji w ilosci, która daje efekt synergiczny 23 Z a s to so w a n ie k o m p o z y c ji zaw ierajacej w k o sm e ty c z n ie d o p u s z c z a ln y m p o d lo z u (bazie), (i) k w as 1,4-benzeno[di(3-m ety- lideno-10-kam forosulfonow y)], ew entualnie w postaci czesciow o lub calkow icie zneutralizowanej, jak o pierw szy srodek filtrujacy, 1 (u) jako drugi sro d ek filtru ja cy , b e n z o tn a z o lo s ilik o n w yb ran y sp o sró d b e n z o tn a z o lo s ilik o n ó w o w zo ra ch 1 lub 2, w których’ - R, które m oga byc takie sam e lub rózne, wybrane sa sposród grup C 1 -C 1 0 -alkilow ych, fenylow ych lub 3,3,3-trifluoropropylow ych, co naj- mniej w 80% wartosci liczb ow ych podstaw ników R oznaczaja grupe m etylow a, - r oznacza liczbe calkow ita pom iedzy 0 a 50 w lacznie, a s liczbe calkow ita pom iedzy 1 a 20 w lacznie, - u oznacza liczbe calkow ita pom iedzy 1 a 6 w lacznie, a t liczb e calkow ita pom ied zy 0 a 10 w lacznie, przy cz y m zaklada sie ze t+u jest rów - ne lub w ieksze niz 3, - podstaw nik A oznacza m onow alencyjna grupe o w zorze 3 przylaczona bezposrednio do atomu krzem u, w którym to w zorze - Y , które m oga byc takie sam e lub rózne, wybrane sa sposród grup C 1 -C 8-alkilow ych, atom ów h alogen ów i grup C 1 -C 4-alkoksylow ych, przy czym zaklada sie, w tym drugim przypadku, ze dw a przylegle podstaw niki Y z tego sam ego p ie r sc ie n ia ............................................................... PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowa kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego przeznaczona do fotoochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem utrafioletowym (kompozycja ta poniżej jest nazywana prościej jako kompozycja przeciwsłoneczna), jak również jej zastosowanie w powyżej wymienionych wskazaniach kosmetycznych.
Znane jest, że promieniowanie o długości fali pomiędzy 280 nm a 400 nm pozwala na opalenie ludzkiego naskórka, i że promieniowanie o długości fali z zakresu 280 - 320 nm, znane jako UV-B, powoduje rumień i spalenie skóry, które mogą osłabiać rozwój naturalnej opalenizny. To promieniowanie UV-B musi więc być ekranowane.
Jest także znane, że promienie UV-A o długości fali z zakresu 320 - 400 nm, które powodują opaleniznę skóry, są odpowiedzialne za wywoływanie niepożądanych zmian w skórze, w szczególności w przypadku skóry wrażliwej lub skóry ciągle wystawionej na promieniowanie słoneczne. Promienie UV-A powodują, w szczególności, utratę elastyczności skóry i pojawienie się zmarszczek przedwcześnie do wieku. Przyczyniają się one do powstawania reakcji rumieniowej, i mogą nawet być źródłem reakcji fototoksycznych lub także fotoalergicznych. Dlatego też pożądane jest aby również ekranować promieniowanie UV-A.
Do tej pory zaproponowano wiele kompozycji kosmetycznych przeznaczonych do fotoochrony (przed UV-A i/lub UV-B) skóry.
185 705
Te kompozycje przeciwsłoneczne zwykle mają postać emulsji typu olej-w-wodzie (to jest kosmetyczne dopuszczalne podłoże-zaróbka składająca się wodnej ciągłej fazy dyspergującej i oleistej nieciągłej fazy rozproszonej), które składają się, przy różnych stężeniach, z jednego lub więcej typowych środków filtrujących (filtrów) organicznych o charakterze lipofilowym i/lub hydrofitowym, które są zdolne do selektywnego hamującego absorbowania promieniowanie UV, przy czym środki (filtry) te wybierane są jako funkcja wymaganego współczynnika ochronnego (współczynnik ochrony przeciwsłonecznej (SPF), który wyraża się matematycznie stosunkiem czasu ekspozycji niezbędnego do osiągnięcia progu rumieniowego przy użyciu filtru UV, do czasu niezbędnego do osiągnięcia progu rumieniowego bez użycia filtru UV).
W opisie US 5099250 ujawniono fotoochronne kompozycje kosmetyczne zawierające jako filtr UV benzotriazolosilikon.
W publikacji WO 094/06404 ujawniono fotostabilną kompozycję kosmetyczną fotoochronną zawierającą kombinację pochodnej dibenzoilometanu i benzotriazolosilikonu w celu polepszenia fotostabilności pochodnej dibenzoilometanu.
Przeprowadzając większość studiów naukowych w dziedzinie fotoochrony wspomnianej powyżej, Zgłaszający stwierdził nieoczekiwanie i zaskakująco, że połączenie dwóch specyficznych środków filtrujących promieniowanie słoneczne znanych już jako takie w stanie techniki, umożliwia, z powodu efektu synergicznego, otrzymanie kompozycji przeciwsłonecznych o zasadniczo wzmocnionych współczynnikach (faktorach) ochrony przeciwsłonecznej.
To stwierdzenie stanowi podstawę obecnego wynalazku. Wynalazek dotyczy przeciwsłonecznej kompozycji kosmetycznej zawierającej w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu, połączenie pierwszego specyficznego środka filtrującego, mianowicie kwasu l,4-benzeno[di(3-metylideno-10-kamforosulfonowego)] z przynajmniej drugim specyficznym środkiem filtrującym wybranym spośród benzotriazolosilikonów.
Tak więc, zgodnie z jednym z przedmiotów wynalazku, zaproponowano obecnie nową kompozycję kosmetyczną, w szczególności przeciwsłoneczną, która charakteryzuje się tym, że zawiera w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu (bazie), (i) kwas 1,4-benzeno[di(3-metylideno-10-kamforosultonowy)], ewentualnie w postaci częściowo lub całkowicie zneutralizowanej, jako pierwszy środek filtrujący, i (ii) jako drugi środek filtrujący, benzotriazolosilikon wybrany spośród benzotriazolosilikonów o wzorach 1 lub 2, w których:
- R, które mogą być takie same lub różne, wybrane są spośród grup C,-C10-alkilowych, fenylowych lub 3,3,3-trifluoropropylowych, co najmniej w 80% wartości liczbowych podstawników R oznaczają grupę metylową,
- r oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 50 włącznie, a s liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 20 włącznie,
- u oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 6 włącznie, a t liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 10 włącznie, przy czym zakłada się że t+u jest równe lub większe niż 3,
- podstawnik A oznacza mono walencyjną grupę o wzorze 3 przyłączoną bezpośrednio do atomu krzemu, w którym to wzorze:
- Y, które mogą być takie same lub różne, wybrane są spośród grup C|-C8-alkilowych, atomów halogenów i grup C]-C4-alkoksylowych, przy czym zakłada się, w tym drugim przypadku, że dwa przyległe podstawniki Y z tego samego pierścienia aromatycznego mogą tworzyć razem grupę alkilidenodioksylową, w której grupa alkilidenowa zawiera od 1 do 2 atomów węgla,
- X oznacza atom tlenu lub grupę NH,
- Z oznacza atom wodoru lub grupę C!-C4-alkilową,
- n oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 3 włącznie,
- m równa się 0 lub 1,
- p oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 10 włącznie przy czym powyższe pierwszy i drugi środki filtrujące są obecne w kompozycji w ilości, która daje efekt synergiczny.
Ponadto przedmiotem obecnego wynalazku jest zastosowanie wyżej zdefiniowanej kompozycji do ochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, zwłaszcza promieniowaniem słonecznym.
185 705
Inne cechy, charakterystyki i korzyści obecnego wynalazku staną się bardziej czytelne po przeczytaniu szczegółowego opisu, który nastąpi poniżej.
Kwas l,4-benzeno[di(3-metylideno-10-kamforosulfonowy)] ijego różne sole (związek (I)), opisane zwłaszcza we francuskich zgłoszeniach patentowych FR-A-2,528,420 i FR-A-2,639,347 są środkami filtrującymi, które już są znane jako takie (tak zwane szeroko pasmowe środki filtrujące), zdolne, zarówno do absorbcji promieniowania ultrafioletowego o długości fali pomiędzy 280 nm a 400 nm, z maksimum absorbcji pomiędzy 320 nm a 400 nrn, a zwłaszcza około 345 nm. Te środki filtrujące określone są ogólnym wzorem 4, w którym B oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego lub alternatywnie grupę NH(R)3 +, w której rodniki R, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru, grupę C|-C4-alkilową lub hydroksyalkilową lub alternatywnie grupę gdzie oznacza poliwalencyjny kation metalu, w którym n jest równe 2 lub 3 lub 4, M+ korzystnie oznacza kation metalu wybrany spośród Ca2+, Zn2+, Mg2^ Ba2+, Al3+ i Zr4+. Zakłada się, że związki o wzorze 4 mogą tworzyć izomer „cis-trans” wokół jednego lub więcej wiązań podwójnych i że wszystkie izomery wchodzą w zakres niniejszego wynalazku.
Pochodne benzotriazolowe silikonów stosowane według niniejszego wynalazku (związek (Π)) należą do ogólnej rodziny benzotriazolosilikonów, które opisano zwłaszcza w dokumencie FR-A-2,642,968. Jak wskazano, benzotriiazolo-silikonami według wynalazku są te, które odpowiadają ogólnym wzorom 1 albo 2 określonych powyżej.
Jak wynika ze wzoru 3, przyłączenie członu -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2 - do jednostki benzotriazolu, które zapewnia połączenie jednostki benzotriazolu z atomem krzemu z łańcucha silikonowego, może według wynalazku mieć miejsce we wszystkich osiągalnych pozycjach oferowanych przez dwa aromatyczne pierścienie benzotriazolu o wzorze 6.
Korzystnie, przyłączenie takie występuje w pozycji 3, 4, 5 (aromatycznego pierścienia niosącego hydroksylową grupę funkcyjną) lub w pozycji 4' (pierścienia benzenowego przylegającego do pierścienia triazolowego), a jeszcze bardziej korzystnie w pozycji 3, 4 lub 5. W korzystnej postaci wykonania wynalazku, przyłączenie takie ma miejsce w pozycji 3.
Podobnie, przyłączenie jednostki podstawnika Y może pojawiać się we wszystkich innych osiągalnych pozycjach benzotriazolu. Jednakże korzystnie, przyłączenie takie może mieć miejsce w pozycji 3, 4, 4', 5 i/lub 6. W korzystnej postaci wykonania wynalazku, przyłączenie takie pojawia się w pozycji 5.
W wyżej podanych wzorach 1 i 2, grupa alkilowa może być liniowa lub rozgałęziona i być wybrana zwłaszcza spośród grup metylowych, etylowych, n-propylowych, izopropylowych, n-butylowych, izobutylowych, tert-butylowych, n-amylowych, izoamylowych, neopentylowych, n-heksylowych, n-heptylowych, n-oktylowych, 2-etyloheksylowych i tert-oktylowych. Grupy alkilowe R, które są korzystne według wynalazku są to grupy metylowe, etylowe, propylowe, n-butylowe, n-oktylowe i 2-etyloheksylowe. Jeszcze bardziej korzystnie, wszystkie grupy R stanowią grupy metylowe.
Spośród związków o wzorach 1 lub 2, korzystne jest stosowanie związków o wzorze 1, to jest liniowych krótkołańcuchowych diorganosiloksanów.
Spośród liniowych diorganosiloksanów, które wchodzą w zakres obecnego wynalazku, bardziej korzystne są statystyczne (bezładne) lub zdefiniowane pochodne blokowe posiadające co najmniej jedną lub jeszcze bardziej korzystnie wszystkie, z następujących charakterystyk:
- R oznacza grupę alkilową a jeszcze korzystniej metylową
- r oznacza liczbę z zakresu 0 a 15 włącznie; s oznacza liczbę z zakresu 1 a 5 włącznie,
- n oznacza liczbę inną niż zero, a korzystnie jest równe 1, a Y jest, w takim przypadku, wybrany spośród grup metylowej, tert-butylowej lub C,-C4-alkoksylowej,
- Z oznacza atom wodoru lub grupę metylową
- m jest równe 0, lub [m = 1 i X = 0]
- p jest równe 1.
Rodziną związków, która jest szczególnie odpowiednią dla niniejszego wynalazku, jest zdefiniowana ogólnym wzorem 5, w którym:
< r < 15 korzystnie 0 < r < 10 < s < 5 korzystnie 1 < s < 3 a D oznacza grupę dwuwartościową -[-CH2-]3- lub grupę o wzorze 7.
185 705
W szczególnie korzystnej postaci wykonania wynalazku, benzotriazolosilikony odpowiadają tym, które określone są ogólnym wzorem 5, w którym:
r = 0 s = 1
D oznacza grupę o wzorze ogólnym 7.
W jeszcze innej szczególnie korzystnej postaci wykonania wynalazku, benzotriazolosilikony odpowiadają tym, które określone są ogólnym wzorem 5, w którym:
r = 0 s = 1
D = [-CH2]3
Wytwarzanie silikonowych środków filtrujących o wzorach 1 i 2, przeprowadza się w konwencjonalny sposób, stosując reakcję hydrosililacji (mianowicie =Si-H + CH2=C—> =Si-CH2-CH-) wychodząc z odpowiedniego silikonu w którym, na przykład, wszystkie podstawniki A stanowią atomy wodoru. Ten wyjściowy silikon jest dalej nazywany pochodną zawierającą SiH. Te pochodne zawierające SiH są produktami, które są dobrze znane w przemyśle silikonów i są ogólnie dostępne na rynku. Są one opisane na przykład w amerykańskich patentach US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 i US-A-4,340,790. Taka pochodna zawierająca SiH może być przedstawiona albo wzorem la, w którym R, r i s mają znaczenie podane powyżej dla wzoru 1, albo wzorem o wzorze 2a, w którym R, t i u mają znaczenie podane wyżej dla wzoru 2.
Tak więc prowadzi się konwencjonalną reakcję hydrosililacji wychodząc z pochodnej zawierającej SiH o wzorze la lub 2a, przeprowadzaną w obecności katalitycznie skutecznej ilości katalizatora platynowego, oraz organicznej pochodnej benzotriazolowej o wzorze 3a, w którym Y, X, Z, n, m i p mają znaczenia podane dla wzoru 3.
Procesy, które są odpowiednie do wytworzenia produktów o wzorze 3a, są to zwłaszcza te opisane w patentach amerykańskich US-4,316,033 i US-4,328,346.
Dodatkowo, szczegóły postępowania, aby prawidłowo przeprowadzić reakcję hydrosililacji pomiędzy związkami o wzorach la lub 2a i związkiem o wzorze 3a podano w zgłoszeniu patentowym EP-0,392,883, które w związku z tym włączone jest w całości jako odnośnik literaturowy w obecnym opisie.
Związek o wzorze (I) może być obecny w kompozycjach według wynalazku w ilości od 0,1 do 10%, korzystnie od 0.2 do 8% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, a związek (II), może być obecny w ilościach od 0,1 do 10%, korzystnie od 0,2 do 8% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji; korzystnie całkowita zawartość mieszaniny związków (I) i (II) nie przekracza 15% całkowitej wagi końcowej kompozycji.
Z praktycznego punktu widzenia, oba związki (I) i (II) zdefiniowane powyżej, korzystnie są obecne w końcowej kompozycji w odpowiednich proporcjach dobranych tak, że efekt synergiczny, nadawany przez powstałą kombinację na poziomie przeciwsłonecznego faktora ochronnego, jest optymalny. Dokładny zakres stosunków wagowych [związek (I)/związek (II)] przy którym osiąga się ten optymalny efekt synergiczny może się nieznacznie zmieniać stosownie do całkowitej ilości stosowanych środków filtrujących (I) i (II).
Dodatkowo i zazwyczaj, zauważa się, że stężenia i stosunki związków (I) i (Π) wybiera się tak, że przeciwsłoneczny faktor ochronny końcowej kompozycji wynosi korzystnie co najmniej 2.
W końcu, według korzystnej postaci wykonania wynalazku, kosmetycznie dopuszczalne podłoże, w którym występują różne związki (I) i (II), stanowi emulsję typu olej-w-wodzie.
Kompozycje przeciwsłoneczne według wynalazku mogą oczywiście zawierać jeden lub więcej dodatkowych hydrolifilowych lub lipofilowych środków filtrujących aktywnych w UVA i/lub UVB (absorbery) inne oczywiście niż te dwa środki filtrujące wymienione powyżej. Te dodatkowe środki filtrujące mogą być zwłaszcza wybrane spośród pochodnych cynamonowych, pochodnych salicylowych, pochodnych kamforowych, pochodnych triazynowych, pochodnych benzofenonu, pochodnych dibenzoilometanu, pochodnych β,β-difenyloakrylanowych, pochodnych kwasu p-aminobenzoesowego, polimerów filtrujących i silikonów filtrujących opisanych
185 705 w międzynarodowym zgłoszeniu WO-93/04665. Inne przykłady organicznych środków filtrujących są podane w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-O,487,404.
Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać środki sztucznie opalające i/lub brązujące skórę (środki samoopalające), takie jak na przykład dihydroksyaceton (DHA).
Kompozycje kosmetyczne według wynalazku mogą także zawierać pigmenty lub alternatywnie nanopigmenty (średni podstawowy rozmiar cząstki: zwykle pomiędzy 5 nm a 100 nm, korzystnie pomiędzy 10 nm a 50 nm) tlenków metali, powlekanych lub nie, takich jak na przykład nanopigmenty tlenku tytanu (amorficzne lub krystaliczne odmiany rutylu i/lub anatazu), żelaza, cynku, cyrkonu lub ceru, które wszystkie są dobrze znanymi środkami fotoochronnymi. Konwencjonalnymi środkami powlekającymi są ponadto alumina i/lub stearynian glinu. Takie nanopigmenty tlenków metali, powlekane lub niepowlekane, są w szczególności opisane w europejskich zgłoszeniach patentowych EP-A-0,518,772 i EP-A-0,518,773.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać dodatkowo konwencjonalne kosmetyczne substancje pomocnicze wybrane zwłaszcza spośród substancji tłuszczowych, rozpuszczalników organicznych, jonowych lub niejonowych zagęszczaczy, środków przeciwzapalnych, antyutleniaczy, substancji zmętniających, stabilizatorów, środków zmiękczających, silikonów, a-hydroksykwasów, środków przeciwpiennych, środków nawilżających, witamin, środków zapachowych, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, wypełniaczy, odczynników maskujących, polimerów, propelentów, środków alkalizujących lub zakwaszających, barwników lub jakichkolwiek innych składników zwyczajowo stosowanych w kosmetykach, w szczególności do wytwarzania kompozycji przeciwsłonecznych w postaci emulsji.
Substancje tłuszczowe mogą składać się z olejów, wosków lub ich mieszanin, a także zawierają kwasy tłuszczowe, alkohole tłuszczowe i estry kwasów tłuszczowych. Oleje mogą być wybrane spośród olejów zwierzęcych, roślinnych, mineralnych lub syntetycznych, a zwłaszcza wazeliny, oleju parafinowego, olejów silikonowych, lotnych lub nie, izoparafin, poli-a-olefin, olejów fluorowanych lub perfluorowanych. Podobnie, woski mogą być wybrane spośród wosków zwierzęcych, ziemnych, roślinnych, mineralnych lub syntetycznych znanych per se.
Spośród rozpuszczalników organicznych, można wymienić niższe poliole i alkohole.
Zagęszczacze mogą być zwłaszcza wybrane spośród kwasów poliakrylowych, gum guarowych i celuloz, modyfikowanych lub nie, takich jak hydroksypropylenowana guma guarowa, metylohydroksyetyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza lub alternatywnie hydroksyetyloceluloza.
Oczywiście znawca w tej dziedzinie techniki będzie mógł uważnie wybrać ten lub te ewentualne dodatkowe związki i/lub ich ilości tak, że korzystne właściwości, zwłaszcza efekt synergiczny, faktycznie związane z podwójną kombinacją według wynalazku, nie zmieniają się lub zasadniczo nie zmieniają się pod wpływem rozważanych dodatków.
Kompozycje według wynalazku mogą być wytwarzane technikami dobrze znanymi specjalistom z tej dziedziny techniki, a zwłaszcza tymi przeznaczonymi do wytwarzania emulsji olej-w-wodzie lub woda-w-oleju.
Kompozycja ta może być dostarczana w postaci prostej lub złożonej emulsji (O/W, W/O, O/W/O i W/O/W) takiej jak krem, mleczko, żel lub kremo-żel, puder, stały sztyft i może być ewentualnie pakowana jako areozol oraz dostarczana w postaci pianki lub spray'u.
W przypadku emulsji, jej faza wodna może zawierać niejonową dyspersję pęcherzykową przygotowaną według znanych procesów (Bangham, Standish i Watkins. J.Mol.Biol. 13, 238 (1965), FR 2,315,991 i FR 2,416,008).
Kompozycja kosmetyczna według wynalazku może być stosowana do ochrony ludzkiego naskórka lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, jako kompozycja przeciwsłoneczna lub jako preparat do makijażu.
Gdy kompozycję kosmetyczną według wynalazku stosuje się do ochrony ludzkiego naskórka przed promieniami UV, lub jako kompozycję przeciwsłoneczną może ona mieć postać zawiesiny lub dyspersji w rozpuszczalnikach lub substancjach tłuszczowych, lub postać niejonowej dyspersji pęcherzykowej lub alternatywnie postać emulsji, korzystnie typu olej-w-wodzie, takiej jak krem lub mleczko, postać maści, żelu, kremo-żelu, stałego sztyftu, sztyftu, pianki w aerozolu lub spray'u.
185 705
Gdy kompozycję kosmetyczną według wynalazku stosuje się do ochrony włosów, to może ona mieć postać szamponu, lotionu, żelu, emulsji, niejonowej dyspersji pęcherzykowej, lakieru do włosów i stanowić na przykład kompozycję zmywalną (do spłukiwania), którą stosuje się przed lub po myciu szamponem, przed lub po barwieniu lub rozjaśnianiu włosów, przed, podczas lub po trwałej ondulacji lub prostowaniu włosów, lotion lub żel do stylizowania lub leczenia włosów, lotion lub żel do suszenia przewiewowego lub układania włosów, kompozycję do trwałej ondulacji lub prostowania włosów, do barwienia lub rozjaśniania włosów.
Gdy kompozycję stosuje się jako produkt do makijażu rzęs, brwi lub skóry, taki jak krem do traktowania skóry, jak podkład, szminka, cień do powiek, róż, mascara lub eye liner, może ona mieć postać stałą lub papkowatą, postać uwodnioną lub bezwodną taką jak emulsje olej-wwodzie lub woda-w-oleju, niejonowe dyspersje pęcherzykowe lub alternatywnie zawiesiny.
Według wskazania, preparaty przeciwsłoneczne według wynalazku, z nośnikiem w postaci emulsji typu olej-w-wodzie, mają fazę wodną (zawierającą zwłaszcza hydrofilowe środki filtrujące) zazwyczaj w ilości od 50 do 95% wag., korzystnie od 70 do 90% wag. w stosunku do całkowitego ciężaru preparatu, fazę olejową (zawierającą zwłaszcza lipofilowe środki filtrujące) w ilości od 5 do 50% wag., korzystnie od 10 do 30% wag. w stosunku do całkowitego ciężaru preparatu, i (ko)emulgator(y) od 0,5 do 20% wag., korzystnie od 2 do 10% wag. w stosunku do całkowitego ciężaru preparatu.
Niżej podano konkretne przykłady ilustrujące wynalazek, lecz nie ograniczające jego zakresu.
Przykład 1
Wytworzono różne preparaty przeciwsłoneczne, które dostarczono w postaci emulsji olej-w-wodzie i które zawierały (ilości są wyrażone w % wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji):
FAZA A:
a) Środek filtrujący (II), który stanowi benzotriazolosilikon w ilości y%
b) Mieszanina stearynianu glicerylu i stearynianu PEG-100 sprzedawana pod nazwą „Arlacel 165” przez ICI (emulgator) 1,5%
c) Kwas stearynowy sprzedawany pod nazwą „Stearine TP” przez Stearinerie Dubois 2,75%
d) Alkohol cetylowy sprzedawany pod nazwą „Lorol Cl6” przez firmę Henkel (koemulgator) 0,5%
e) polidimetylosiloksan sprzedawany pod nazwą „Silbione 70 047 V 300” przez firmę Rhone-Poulenc 13%
f) benzoesan C12-C15-alkilowy sprzedawany pod nazwą „Finso 1 v TN’’ przez firmę Finetex 13 %
FAZAB:
g) Środek filtrujący (I), który stanowi kwas l,4- benzeno[di(3-metylideno-10-kamforosulfonowy)], w ilości x%
h) Czysta gliceryna Codex 4%
i) Cetylofosforan potasu sprzedawany pod nazwą „Amphisol K” przez Givaudan-Roure 1%
j) Usieciowany kwas poliakrylowy sprzedawany pod nazwą „Carbopol 980 przez Goodrich 0,3%
k) Trietanoloamina qs pH 6,5-7
1) Woda gs 100%
FAZAC:
m) Cyklopentadimetylosiloksan sprzedawany pod nazwą „DC 245 Fluid” przez Dow Corning 5%
n) Środki konserwujące qs (,) Benzotriazolosilikon o wzorze 5, gdzie r = 0, s = 1, a D oznacza grupę o wzorze 7
185 705
Każdą z tych emulsji wytwarzano w następujący sposób:
fazy A i B uprzednio ogrzewano i poddawano homogenizacji w temperaturze 80°C. Następnie fazę A dyspergowano, przez gwałtowne mieszanie, w fazie B. Następnie mieszaninę pozostawiano do schłodzenia, stosując łagodne mieszanie. Przy temperaturze 40°C dodawano fazę C.
Następnie, dla każdego tak przygotowanego preparatu, określano czynnik (faktor) ochrony przeciwsłonecznej (SPF), który jest z nim związany. Pomiary ochrony przeciwsłonecznej prowadzono następującą metodą (in vivo\. powyższe preparaty nakładano na skórę w ilości 2 mg produktu/cm2 skóry, na plecy 10 modeli, a następnie strefy chronione i nie chronione skóry były poddawane jednoczesnemu działaniu symulatora słonecznego sprzedawanego pod nazwą „Xenon Multiport WG 320-UG 11”; następnie obliczano matematycznie faktor ochrony przeciwsłonecznej (SPF) jako stosunek czasu ekspozycji niezbędnego do osiągnięcia progu rumieniowego przy użyciu filtru UV (strefa chroniona), do czasu niezbędnego do osiągnięcia progu rumieniowego bez użycia filtru UV (strefa nie chroniona).
Poniżej w tabeli I podano kompozycje różnych preparatów poddawanych badaniom, jak również wyniki otrzymane jako średni faktor ochrony przeciwsłonecznej (średnia dla 10 modeli).
Tabela I
Preparat środek filtrujący 1 2 3
związek o wzorze I (x%) - 2 2
związek o wzorze II (y%) 6 - 6
związki o wzorach 1 + II ((x+y)%) 6 2 8
stosunek wagowy y/x - - 3
średni SPF 5,2 3 15,8
Powyższe wyniki wyraźnie wskazują na efekt synergistyczny uzyskany dla kompozycji 3 według wynalazku, faktor ochrony przeciwsłonecznej otrzymany dla tej kompozycji jest zauważalnie i znacząco większy niż prosta suma arytmetyczna faktorów ochrony przeciwsłonecznej, odpowiadających porównawczym kompozycjom zawierającym jedynie jeden środek filtrujący.
Przykład 2
Poniżej podano konkretną kompozycję przeciwsłoneczną według wynalazku, która ma postać emulsji typu olej-w-wodzie: ilości są wyrażone w procentach wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.
- Kwas l,4-benzeno-[di(3-metylideno-10-kamforosultonowy)] 1%
- benzotriazolosilikon (,) 3%
- mieszanina alkoholu cetylostearylowego i oksyetylenowanego alkoholu cetylostearylowego zawierającego 33 mole EO (80/20) sprzedawana pod nazwą „Sinnowax Ao” przez firmę Henkel 7%
- Monostearynian glicerolu sprzedawany pod nazwą handlową „Geleol Copeaux” przez Gattefosse 2%
- Alkohol cetylowy sprzedawany pod nazwą „Lorol C 16” przez firmę Henkel 1,5%
- Wazelina 15%
- Polidimetylosiloksan sprzedawany pod nazwą „Silbione 70 047 V 300” przez Rhone-Poulenc 1,5%
- Gliceryna 20%
185 705
- Trietanoloamina qs pH=6,5
- Środki konserwujące qs
- Woda qs 100% ( ,) Benzotriazolosilikon o wzorze 5, gdzie r = 0, s=l,aD oznacza grupę [-CH2-]3.
185 705
R
I
R— Si — O
I R
R
I
Si —R
I R
WZÓR 1
R
R— Si — O
R
WZÓR 1a
WZÓR 2
185 705
WZÓR 2a
WZÓR 3
WZÓR 3a
185 705
ch3 I
CH — Si — O
CH3
Si — ch3 ch3 ch3 ch3
Si— O--Si — CH ch3 s
ch3
WZÓR 5
—CH2—CH—CH2— I ch3
WZÓR 7
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.
WZÓR 6

Claims (23)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego, a zwłaszcza do fotoochrony skóry i/lub włosów, znamienna tym, że zawiera, w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu (bazie), (i) kwas l,4-benzeno[di(3-metylideno-10-kamforosulfonowy)], ewentualnie w postaci częściowo lub całkowicie zneutralizowanej, jako pierwszy środek filtrujący, i (ii) jako drugi środek filtrujący, benzotriazolosilikon wybrany spośród benzotriazolosilikonów o wzorach 1 lub 2, w których:
    - R, które mogą być takie same lub różne, wybrane są spośród grup CrC10-alkilowych, fenylowych lub 3,3,3-trifluoropropylowych, co najmniej w 80% wartości liczbowych podstawników R oznaczają grupę metylową,
    - r oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 50 włącznie, a s liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 20 włącznie,
    - u oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 6 włącznie, a t liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 10 włącznie, przy czym zakłada się że t+u jest równe lub większe niż 3,
    - podstawnik A oznacza monowalencyjną grupę o wzorze 3 przyłączoną bezpośrednio do atomu krzemu, w którym to wzorze:
    - Y, które mogą być takie same lub różne, wybrane są spośród grup C^Cg-alkilowych, atomów halogenów i grup C1-C4-alkoksylowych, przy czym zakłada się, w tym drugim przypadku, że dwa przyległe podstawniki Y z tego samego pierścienia aromatycznego mogą tworzyć razem grupę alkilidenodioksylową w której grupa alkilidenowa zawiera od 1 do 2 atomów węgla,
    - X oznacza atom tlenu lub grupę NH,
    - Z oznacza atom wodoru lub grupę C]-C4-alkilową
    - n oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 3 włącznie,
    - m równa się 0 lub 1,
    - p oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 10 włącznie, przy czym powyższe pierwszy i drugi środki filtrujące są obecne w kompozycji w ilości, która daje efekt synergiczny.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że benzotriazolosilikon wybrany jest spośród związków o ogólnym wzorze 1 posiadającym co najmniej jedną z następujących charakterystyk:
    - R oznacza grupę alkilową a korzystnie metylową
    - r oznacza liczbę z zakresu 0 a 15 włącznie; s oznacza liczbę z zakresu 1 a 5 włącznie,
    - n oznacza liczbę inną niż zero, a korzystnie jest równe 1, a Y jest w takim przypadku, wybrany spośród grup metylowej, tert-butylowej lub C1-C4-alkoksylowej,
    - Z oznacza atom wodoru lub grupę metylową
    - m jest równe 0, lub [m = 1 i X = 0]
    - p jest równe 1.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 1, który posiada wszystkie powyższe charakterystyki.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera benzotriazolosilikon wybrany spośród związków o ogólnym wzorze 5, w którym
    0<r< 15
    1 <s<5 a D oznacza grupę dwuwartościową -[-CH2-]3- lub grupę o wzorze 7.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że drugi środek filtrujący stanowi benzotriazolosilikon o ogólnym wzorze 5, w którym r = 0 s = 1 a D oznacza grupę o wzorze 7.
    185 705
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że drugi środek filtrujący stanowi benzotriazolosilikon o ogólnym wzorze 5, w którym:
    r = 0 s = 1 a D oznacza grupę -[-CH2-]3-.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że posiada pierwszy środek filtrujący o wzorze 4, w którym B oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego lub alternatywnie grupę o wzorze NH(R)3+ w której rodniki R, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru, grupę C]-C4-alkilową lub hydroksyalkilową lub alternatywnie grupę M”7n, przy czym Mn+ oznacza poliwalencyjny kation metalu, w którym n jest równe 2 lub 3 lub 4, Mn+ korzystnie oznacza kation metalu wybrany spośród Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ i Zr4+.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera pierwszy środek filtrujący w stężeniu od 0,1 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że powyższe stężenie wynosi od 0,2 do 8% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera drugi środek filtrujący w stężeniu od 0,1 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że powyższe stężenie wynosi od 0,2 do 8% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kosmetycznie dopuszczalne podłoże (bazę) w postaci emulsji typu olej-w-wodzie.
  13. 13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo jeden lub więcej dodatkowych hydrofitowych lub lipofilowych organicznych środków filtrujących aktywnych w zakresie UV-A i/lub UV-B, różnych od pierwszego i drugiego środka filtrującego.
  14. 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera dodatkowe środki filtrujące wybrane spośród pochodnych cynamonowych, pochodnych salicylowych, pochodnych kamforowych, pochodnych triazynowych, pochodnych benzofenonu, pochodnych dibenzoilometanu, pochodnych β,β-difenylo-akrylanowych, pochodnych kwasu p-aminobenzoesowego, polimerów filtrujących i silikonów filtrujących.
  15. 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera, jako dodatkowe środki fotoochronne przeciw UV, pigmenty lub nanopigmenty tlenków metali, powlekane lub nie powlekane.
  16. 16. Kompozycja według z zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera pigmenty lub nanopigmenty wybrane spośród tlenków tytanu, cynku, żelaza, cyrkonu i ceru i ich mieszanin, powlekane lub nie powlekane.
  17. 17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera, co najmniej jeden środek sztucznie opalający i/lub brązujący skórę.
  18. 18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera co najmniej jedną substancję pomocniczą wybraną spośród substancji tłuszczowych, rozpuszczalników organicznych, jonowych lub niejonowych zagęszczaczy, środków przeciwzapalnych, antyutleniaczy, substancji zmętniających, stabilizatorów, środków zmiękczających, silikonów, α-hydroksykwasów, środków przeciwpiennych, środków nawilżających, witamin, środków zapachowych, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, wypełniaczy, odczynników maskujących, polimerów, propelentów, środków alkalizujących lub zakwaszających, barwników.
  19. 19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi kompozycję do ochrony ludzkiego naskórka lub kompozycję przeciwsłoneczną i ma postać niejonowej dyspersji pęcherzykowej, emulsji zwłaszcza emulsji typu olej-w-wodzie, kremu, mleczka, żelu, kremożelu, zawiesiny, dyspersji, stałego sztyftu, pianki lub spray'u.
  20. 20. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi kompozycję przeznaczoną do rzęs, brwi lub skóry, i ma postać stałą lub papkowatą bezwodną lub uwodnioną postać emulsji, zawiesiny lub dyspersji.
    185 705
  21. 21. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi kompozycję przeznaczoną do ochrony włosów przed promieniowaniem ultrafioletowymi ma postać szamponu, lotionu, żelu, emulsji, niejonowej dyspersji pęcherzykowej lub lakieru do włosów.
  22. 22. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ma współczynnik ochronny skóry (faktor) co najmniej 2.
  23. 23. Zastosowanie kompozycji zawierającej w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu (bazie), (i) kwas l,4-benzeno[di(3-metylideno-10-kamforosulfonowy)], ewentualnie w postaci częściowo lub całkowicie zneutralizowanej, jako pierwszy środek filtrujący, i (ii) jako drugi środek filtrujący, benzotriazolosilikon wybrany spośród benzotriazolosilikonów o wzorach 1 lub 2, w których:
    - R, które mogą być takie same lub różne, wybrane są spośród grup C,-Cl0-alkilowych, fenylowych lub 3,3,3-trifluoropropylowych, co najmniej w 80% wartości liczbowych podstawników R oznaczają grupę metylową,
    - r oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 50 włącznie, a s liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 20 włącznie,
    - u oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 6 włącznie, a t liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 10 włącznie, przy czym zakłada się że t+u jest równe lub większe niż 3,
    - podstawnik A oznacza monowalencyjną grupę o wzorze 3 przyłączoną bezpośrednio do atomu krzemu, w którym to wzorze:
    - Y, które mogą być takie same lub różne, wybrane są spośród grup Cj-Cg-alkilowych, atomów halogenów i grup C]-C4-alkoksylowych, przy czym zakłada się, w tym drugim przypadku, że dwa przyległe podstawniki Y z tego samego pierścienia aromatycznego mogą tworzyć razem grupę alkilidenodioksylową, w której grupa alkilidenowa zawiera od 1 do 2 atomów węgla,
    - X oznacza atom tlenu lub grupę NH,
    - Z oznacza atom wodoru lub grupę C]-C4-alkilową,
    - n oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 0 a 3 włącznie,
    - m równa się 0 lub 1,
    - p oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 1 a 10 włącznie przy czym powyższe pierwszy i drugi środki filtrujące są obecne w kompozycji w ilości, która daje efekt synergiczny, do ochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, zwłaszcza promieniowaniem słonecznym.
    * * *
PL96318159A 1995-05-12 1996-04-23 Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego i jej zastosowanie PL185705B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9505677A FR2733909B1 (fr) 1995-05-12 1995-05-12 Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
PCT/FR1996/000620 WO1996035409A1 (fr) 1995-05-12 1996-04-23 Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL318159A1 PL318159A1 (en) 1997-05-12
PL185705B1 true PL185705B1 (pl) 2003-07-31

Family

ID=9478942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96318159A PL185705B1 (pl) 1995-05-12 1996-04-23 Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego i jej zastosowanie

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5753209A (pl)
EP (1) EP0742003B1 (pl)
JP (1) JP2845626B2 (pl)
KR (1) KR100233704B1 (pl)
CN (1) CN1119989C (pl)
AR (1) AR001906A1 (pl)
AT (1) ATE157535T1 (pl)
AU (1) AU684686B2 (pl)
BR (1) BR9606470A (pl)
CA (1) CA2194798C (pl)
DE (1) DE69600057T2 (pl)
ES (1) ES2110855T3 (pl)
FR (1) FR2733909B1 (pl)
HU (1) HU222620B1 (pl)
MX (1) MX9700275A (pl)
PL (1) PL185705B1 (pl)
RU (1) RU2158586C2 (pl)
WO (1) WO1996035409A1 (pl)
ZA (1) ZA963586B (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3877802B2 (ja) * 1995-05-02 2007-02-07 株式会社リコー エマルジョンインク及びこれを用いた印刷方法
FR2746311B1 (fr) * 1996-03-22 1998-04-17 Oreal Procede de reduction du photobleuissement d'une composition cosmetique contenant des pigments d'oxyde de titane, compositions et utilisations
FR2754446B1 (fr) * 1996-10-15 2004-10-15 Oreal Utilisation d'une silicone filtre pour la protection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement
FR2759903B1 (fr) * 1997-02-24 1999-12-10 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
DE19735901A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzmittel, welche als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen und polymere UV-Filtersubstanzen auf Siliconbasis enthalten
DE19735899A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Beiersdorf Ag Wirkstoffkombinationen aus einer oder mehreren grenzflächenaktiven Substanzen und oligomeren oder polymeren UV-Filtersubstanzen mit periodisch sich wiederholenden Si-0-Gruppen
FR2775434B1 (fr) * 1998-02-27 2000-05-19 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
FR2779954B1 (fr) * 1998-06-18 2001-07-20 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un benzazole n-substitue et un derive de benzotriazole
FR2783711B1 (fr) * 1998-09-25 2000-11-10 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
FR2789579B1 (fr) 1999-02-12 2002-02-01 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un derive de benzotriazole et une bis-resorcinyl triazine
FR2795638B1 (fr) * 1999-07-02 2003-05-09 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
DE19934944A1 (de) * 1999-07-26 2001-02-01 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Zubereitungen auf der Grundlage von O/W-Emulsionen
KR20030013945A (ko) * 2001-08-10 2003-02-15 이인혜 분사형 선스크린제의 제조방법
WO2003030856A1 (en) * 2001-10-08 2003-04-17 Roche Vitamins Ag Siloxane sunscreen compositions
GB0501365D0 (en) 2005-01-21 2005-03-02 Promar As Compositions
WO2010115009A2 (en) 2009-04-01 2010-10-07 University Of Florida Research Foundation, Inc. Poly(non-conjugated diene) based sunscreens
US20100272658A1 (en) * 2009-04-27 2010-10-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Enhanced efficiency of sunscreen compositions
EP2324819B1 (fr) 2009-11-19 2015-07-08 L'Oréal Composition parfumante colorée sans diphénylacrylate d'alkyle contenant un filtre uva hydrophile
ES2691870T3 (es) 2013-01-21 2018-11-29 L'oréal Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina
FR3144753A1 (fr) 2023-01-06 2024-07-12 L'oreal Composition comprenant une grande quantité de filtre uv inorganique et de filtre uv organique choisis à partir de composés organosiliciés avec le groupe benzotriazole
WO2024116919A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 L'oreal Composition comprising large amount of inorganic uv filter and organic uv filter selected from organosilicon compounds with benzotriazole group

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2642968B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
FR2695560B1 (fr) * 1992-09-17 1994-11-04 Oreal Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole.
FR2706766B1 (fr) * 1993-06-21 1995-08-18 Oreal Compositions cosmetiques filtrantes contenant un agent hydrophile comportant au moins un radical acide

Also Published As

Publication number Publication date
FR2733909A1 (fr) 1996-11-15
EP0742003A1 (fr) 1996-11-13
AR001906A1 (es) 1997-12-10
HUP9700064A2 (hu) 1998-03-02
KR970703750A (ko) 1997-08-09
AU5697196A (en) 1996-11-29
HU222620B1 (hu) 2003-09-29
MX9700275A (es) 1997-05-31
US5753209A (en) 1998-05-19
HUP9700064A3 (en) 1999-03-01
CN1119989C (zh) 2003-09-03
ES2110855T3 (es) 1998-02-16
EP0742003B1 (fr) 1997-09-03
JPH09510995A (ja) 1997-11-04
CA2194798A1 (fr) 1996-11-14
CA2194798C (fr) 2002-04-02
RU2158586C2 (ru) 2000-11-10
JP2845626B2 (ja) 1999-01-13
WO1996035409A1 (fr) 1996-11-14
CN1153471A (zh) 1997-07-02
FR2733909B1 (fr) 1997-06-06
ATE157535T1 (de) 1997-09-15
PL318159A1 (en) 1997-05-12
BR9606470A (pt) 1997-12-23
KR100233704B1 (ko) 1999-12-01
AU684686B2 (en) 1997-12-18
DE69600057D1 (de) 1997-10-09
DE69600057T2 (de) 1998-01-22
ZA963586B (en) 1996-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3640959B2 (ja) A紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーン型ポリマー濾光剤とを含有する光安定性の濾光用香粧品組成物
PL185705B1 (pl) Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego i jej zastosowanie
PL179888B1 (pl) Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego w szczególnosci do fotoochrony skóry i/lub wlosów PL PL PL PL PL
PL180759B1 (pl) Kompozycja kosmetyczna do stosowania miejscowego w szczególności do fotoochrony skóry i/lub włosów
JP2001151657A (ja) 少なくとも1種の不溶性有機uv遮蔽剤と非遮蔽オルガノ修飾シリコーンを含有する油中水型エマルション
PL181264B1 (pl) Nowe związki jako filtry słoneczne i zawierające je kompozycje kosmetyczne
US6143282A (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising benzotriazole-substituted silicon sunscreens and cinnamic/salicylic acid solubilizing agents therefor
US6171579B1 (en) Synergistically UV-photoprotecting triazine/silicone compositions
AU699960B2 (en) Cosmetic compositions for the photoprotection of the skin and/or the hair, based on a synergistic mixture of screening agents, and uses thereof
AU676800B2 (en) Anti-sun cosmetic composition based on a synergic mixture ofscreening agents and uses
AU6449900A (en) Cosmetic compositions for solar protection and uses
JP3359643B2 (ja) ジベンゾイルメタン、β,β’−ジフェニルアクリル酸アルキルおよびベンゾトリアゾールシリコーンを含有するスクリーン用化粧品組成物
CZ334299A3 (cs) Fotoprotektivní kosmetické prostředky a jejich použití
MXPA99008493A (es) Composiciones cosméticas/fotoprotectoras que comprenden filtros solares de silicio sustituido con benzotriazol y agentes solubilizantes deácido salicílico/cinámico para las mismas
MXPA99001792A (en) Cosmetic compositions for the protection of skin and / or hair based on a synergic mixture of filters and used

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20060423