PL174799B1 - Kompozycja polimerowa - Google Patents
Kompozycja polimerowaInfo
- Publication number
- PL174799B1 PL174799B1 PL92297375A PL29737592A PL174799B1 PL 174799 B1 PL174799 B1 PL 174799B1 PL 92297375 A PL92297375 A PL 92297375A PL 29737592 A PL29737592 A PL 29737592A PL 174799 B1 PL174799 B1 PL 174799B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- component
- weight
- group
- starch
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 137
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 77
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 79
- -1 aliphatic hydroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 78
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 26
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 22
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 18
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 17
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 8
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 5
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 5
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 5
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 5
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 5
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019448 polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000009877 rendering Methods 0.000 claims description 4
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KULQACNMKIDJNN-GASJEMHNSA-N (2r,3s,4r,5r)-1-aminohexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound NC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO KULQACNMKIDJNN-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BUKOWKOPJSGGQK-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy caprylic acid Chemical compound CCC(O)CCCCC(O)=O BUKOWKOPJSGGQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IQBGVZDRJBTLDN-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)C(O)CCC(C)CC(O)=O IQBGVZDRJBTLDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexanoic acid Chemical compound OCCCCCC(O)=O IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 2
- YMFBFFPJRABBPE-BTVCFUMJSA-N ethanol;(2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CCO.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O YMFBFFPJRABBPE-BTVCFUMJSA-N 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N methylaminomethanetriol Chemical compound CNC(O)(O)O FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims 4
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 claims 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GFMIDCCZJUXASS-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,6-triol Chemical compound OCCCCCC(O)O GFMIDCCZJUXASS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WJSATVJYSKVUGV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3,5-triol Chemical compound CC(O)CC(O)CCO WJSATVJYSKVUGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical group OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 5
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 150000002485 inorganic esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxylauric acid Chemical compound OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJFTHOOADNOOS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)C(O)=O BTJFTHOOADNOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOXXWSYKYCBWHO-UHFFFAOYSA-N 3-phenyllactic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC1=CC=CC=C1 VOXXWSYKYCBWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 4-propyloxetan-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)O1 VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N D-Gulose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N D-altritol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 241000132519 Galactites Species 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- 241000533950 Leucojum Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910004679 ONO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N alpha-ketodiacetal Natural products O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- HGVHMIAKUYLQLL-UHFFFAOYSA-N ethene;propane-1,2,3-triol Chemical compound C=C.OCC(O)CO HGVHMIAKUYLQLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001192 hot extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000002951 idosyl group Chemical class C1([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N vinyl carbamate Chemical class NC(=O)OC=C LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N α-Linolenic acid Chemical compound CCC=CCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/225—Mixtures of macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/62—Compostable, hydrosoluble or hydrodegradable materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
polimerycznym kompatybilnosc w stopie, znam ienna tym, ze zawiera jako skladnik syntetyczny co najmniej jeden polimer lub mieszanine polimerów, wybrane z grupy obejmujacej: a) homopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierajacych od 2 do 24 atomów wegla oraz odpowiednich laktonów lub laktydów; b) kopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierajacych od 2 do 24 atomów wegla albo odpowiednich laktonów lub laktydów z monomerami wybranymi z grupy obejmujacej hydroksykwasy alifatyczne zawierajace od 2 do 24 atomów wegla, inne niz skladniki stanowiace pierwszy monomer, odpowiednie laktony lub laktydy, hydroksykwasy aromatyczne oraz alifatyczne lub aroma- tyczne izocyjaniany; c) blokowe lub szczepione kopolimery homopolimerów lub kopolimerów a) albo b) z jednym lub kilkoma nastepujacymi skladnikami: 7. Kompozycja polimerowa wytwarzana ze stopu zawierajacego skladnik skrobiowy, skladnik w postaci syntetycznego ter- moplastycznego polimeru oraz zmiekczacz, w warunkach temperatury i scinania nadajacych jej skladnikom polimerycznym kompa- tybilnosc w stopie, znamienna tym, ze jako skladnik w postaci syntetycznego, polimeru zawiera skladnik A wybrany sposród grupy obejmujacej a) homopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierajacych od 2 do 24 atomów wegla oraz odpowiednich laktonów lub laktydów; b) kopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierajacych od 2 do 24 atomów wegla albo odpowiednich laktonów lub laktydów z monomerami wybranymi z grupy obejmujacej hydroksykwasy alifatyczne zawierajace od 2 do 24 atomów wegla, inne niz skladniki stanowiace pierwszy monomer, odpowiednie laktony lub laktydy, hydroksykwasy aromatyczne oraz alifatyczne lub aroma- tyczne izocyjaniany;.................................................................................................................................................................................................... PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja polimerowa zawierająca skrobię i syntetyczne polimery termoplastyczne, nadająca się do wytwarzania zasadniczo ulegających degradacji biologicznej wyrobów o zadawalających właściwościach fizycznych i mechanicznych, z wykorzystaniem znanych sposobów przetwórstwa materiałów plastycznych.
Kompozycje termoplastyczne opisanego typu są znane i dostępne na rynku oraz opisane sąnp. w zgłoszeniach patentowych nr EP-032 802, EP-327 505, WO 90/10671, EP-400 532, EP-404 723, EP-404 727, EP-404 728, WO 91/02024 oraz WO 91/02025.
Kompozycje takie wytwarza się zazwyczaj w wyniku zmieszania składnika opartego na skrobi oraz syntetycznego składnika termoplastycznego w warunkach typowych dla wytłaczania na gorąco, to znaczy w obecności ograniczonej ilości wody lub zmiękczacza (zazwyczaj 5-40% wag. w stosunku do układu skrobia-woda) w warunkach temperatury i ciśnienia wystarczających do zniszczenia struktury krystalicznej skrobi i uzyskania termoplastycznego stopu. Sposobem takim uzyskuje się mieszanki termoplastyczne, w których składnik oparty na skrobi i syntetyczny składnik termoplastyczny tworzą strukturę wzajemnie przenikającą się lub co najmniej częściowo wzajemnie przenikającą się.
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie nowych kompozycji polimerowych wspomnianego wyżej typu, wykazujących dużą szybkość degradacji biologicznej oraz zwiększone właściwości mechaniczne i/lub zwiększoną odporność na wodę i niską przepuszczalność pary wodnej w porównaniu z właściwościami znanych kompozycji opartych na skrobi.
Kolejnym celem wynalazku jest ulepszenie właściwości przetwórczych znanych polimerów ulegających degradacji biologicznej, a tym samym uzyskanie nowych mieszanek zawierających takie polimery, które ulegają degradacji biologicznej i dają się łatwiej przetwarzać w gotowe wyroby, zwłaszcza w arkusze, folie i włókna.
Powyższe cele osiąga się dzięki kompozycji polimerowej niniejszego wynalazku.
Według wynalazku kompozycja polimerowa wytwarzana, ze stopu zawierającego składnik skrobiowy, składnik w postaci syntetycznego termoplastycznego polimeru oraz zmiękczacz w warunkach temperatury i ścinania nadających jej składnikom polimerycznym kompatybilność w stopie charakteryzuje się tym, że zawiera jako składnik syntetyczny co najmniej jeden polimer lub mieszaninę polimerów, wybrane z grupy obejmującej:
174 799
a) homopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla oraz odpowiednich laktonów lub laktydów;
b) kopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla albo odpowiednich laktonów lub laktydów z monomerami wybranymi z grupy obejmującej hydroksykwasy alifatyczne zawierające od 2 do 24 atomów węgla, inne niż składniki stanowiące pierwszy monomer, odpowiednie laktony lub laktydy, hydroksykwasy aromatyczne oraz alifatyczne lub aromatyczne izocyjaniany;
c) blokowe lub szczepione kopolimery homopolimerów lub kopolimerów a) albo b) z jednym lub kilkoma następującymi składnikami:
i) celuloza lub modyfikowana celuloza, np. octan celulozy i karboksymetyloceluloza;
ii) amyloza, amylopektyna oraz naturalne lub modyfikowane skrobie;
iii) polimery pochodzące z reakcji dioli oraz prepolimerów albo polimerów poliestrowych zawierających końcowe grupy dilolowe z:
- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi izocyjanianami,
- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi epoksydami,
- alifatycznymi kwasami dwukarboksylowymi,
- dwukarboksylowymi kwasami cykloalifatycznymi iv) poliuretany, poliamidouretany z diizocyjanianów i aminoalkoholi, poliamidy, poliestroamidy z kwasów dwukarboksylowych i aminoalkoholi oraz poliestromoczniki z aminokwasów i diestrów glikoli;
v) polimery polihydroksylowe wybrane z grupy obejmującej polialkohol winylowy, kopolimery etylen-alkohol winylowy, całkowicie lub częściowo zhydrolizowane oraz polisacharydy, aż do dekstryn, vi) poliwinylopirolidon, kopolimery poliwinylopirolidon-octan winylu, polietylenooksazoliny;
vii) polimery jonomeryczne wybrane spośród poliakrylanów i polimetakrylanów;
d) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b) ulepszone środkami wydłużającymi łańcuch wybranymi z grupy obejmującej izocyjaniany, epoksydy, estry fenylowe i węglany alifatyczne;
e) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b), częściowo usieciowane za pomocą wielofunkcyjnych kwasów; wybranych z grupy obejmującej kwas trimelitowy i kwas piromelitowy, albo poliizocyjanianów lub poliepoksydów, przy czym zawartość plastyfikatora w kompozycji wynosi od 1 do 50% wagowych, a stosunek wagowy składnika syntetycznego do składnika skrobiowego wynosi od 1:9 do 9:1, korzystnie od 1:4 do 4:1.
Korzystne są homopolimery i kopolimery ε-hydroksykwasów, a zwłaszcza kwasu 6hydroksykapronowego, 6-hydroksyoktanowego, 3,7-dimetylo-6-hydroksyoktanowego, oraz odpowiednie laktony.
Jako monomery w postaci alifatycznych hydroksykwasów zawierających od 2 do 24 atomów węgla szczególnie przydatne są następujące kwasy i odpowiednie laktydy lub laktony:
- α-hydroksykwasy takie jak kwas mlekowy oraz odpowiedni laktyd, kwas glikolowy i odpowiedni glikolid;
- β-hydroksykwasy takiejak kwas hkdroksypropionowpihydroksyyiwaliyowy ihydroksypelargonowy oraz odpowiedni lakton;
- γ-hydrokoyawsoy takie jak kwas hydooasnmaoławn i odpowiedni lakton;
- δ-hydraksyawasy takie jak Swos hydraasnwalerisnawn i odpowiedni lakton;
- ε-hydroksykwaon takie jak wspomniane oownżej;
- hydrokoykwoon zawierające grupę hndrokoylawą poza pozycją 6, takie jak kwas 10hndraksndeksnowy; produkty pochodzenia naturalnego takie jak kwas sabinowy (12hydroksydodeksnawy) i Swos juniperawy (16-hydroaoykeoadeksnawy); nienasycone hydroaWaon takie jak kwas rncynalown; kwasy pochodzące z α-hodroasolowonio kwasów tłuszczowych takich jak kwas mirnotnnown, palmitynowy i stearynowy; kwasy pochodzące z hydrokonlowsnia nienasyconych kwasów tłuszczowych takich jak kwas oleinowy, rycyno^no174 799 wy, linolenowy i erukowy; cykloalifatyczne hydroksykwasy takie jak hydroksykwasy pochodzące od cykloheksanu i 2,2,2-bicyklooktanu.
Jako kopolimery alifatycznych hydroksykwasów z izocyjanianami korzystne są kopolimery ε-kaprolaktonu z 4,4’-difcnylometanodii.zocyjaniancm (MDI), toluilenodiizocyjanianem (TDI), izoforonodiizocyjanianem lub heksametylenodiizocyjanianem.
Jako kopolimery alifatycznych hydroksykwasów i odpowiednich laktonów z aromatycznymi hydroksykwasami korzystne są kopolimery ε-kaprolaktonu z kwasem βfenylomlekowym lub z kwasem migdałowym.
Krystaliczne polimery a)-e) zastosowane zgodnie ze sposobem według niniejszego wynalazku wykazują zazwyczaj temperaturę topnienia od 40 do 175°C, stosować można jednak zarówno polimery krystaliczne jak i bezpostaciowe; korzystne są homopolimery i kopolimery o ciężarze cząsteczkowym ponad 40000.
Wiadomo, że istnieją trudności w przetwórstwie alifatycznym poliestrów o niskiej temperaturze topnienia lub o ruskiej temperaturze zeszklenia, z wykorzystaniem typowych technik stosowanych w przypadku materiałów termoplastycznych, takich jak rozdmuchiwanie folii i wytłaczanie z rozdmuchiwaniem. W szczególności odnosi się to do poli^-kaprolaktonu i jego kopolimerów o niskiej temperaturze topnienia, tak że wytworzone folie są po wytłaczaniu lepkie i nieprzyjemne w dotyku, przy czym polimery takie charakteryzują się małą wytrzymałością stopu w temperaturach powyżej 130°C; ponadto na skutek małej szybkości krystalizacji takich polimerów proces krystalizacji przebiega bardzo długo po wytworzeniu gotowych wyrobów, co powoduje niepożądane zmiany właściwości w czasie. Stwierdzono, że wymieszanie skrobi z polimerami a)-e) powoduje poprawę ich właściwości przetwórczych bez pogorszenia właściwości mechanicznych i zdolności do degradacji biologicznej; poprawa jest szczególnie widoczna w przypadku polimerów o niskiej temperaturze topnienia, od 40 do 100°C.
Względny stosunek składnika polimerowego do składnika skrobiowego zmienia się od 1:9 do 9:1, korzystnie od 1:4 do 4:1, a zwłaszczaod 1,5:1 do 1:1,:5 .
Korzystne rozwiązania stanowią mieszanki, w których jako składnik polimerowy stosuje się poli^-kaprolakton, korzystnie o ciężarze cząsteczkowym ponad 40 000, albo kopolimer ε-kaprolaktonu z alifatycznymi lub aromatycznymi izocyjanianami, taki jak kopolimer Estane (zarejestrowana nazwa handlowa, BF Goodrich), albo ich mieszanki w stosunku wagowym korzystnie w zakresie od 5:1 do 1:1.
Zgodnie z innym korzystnym rozwiązaniem według wynalazku kompozycja polimerowa wytwarzana ze stopu zawierającego składnik skrobiowy, składnik w postaci syntetycznego polimeru oraz zmiękczacz w warunkach temperatury i ścinania nadających jej składnikom polimerycznym kompatybilność w stopie charakteryzuje się tym, że jako składnik w postaci syntetycznego, polimeru zawiera składnik A wybrany spośród grupy obejmującej
a) homopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla oraz odpowiednich laktonów lub laktydów;
b) kopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla albo odpowiednich laktonów lub laktydów z monomerami wybranymi z grupy obejmującej hydroksykwasy alifatyczne zawierające od 2 do 24 atomów węgla, inne niż składniki stanowiące pierwszy monomer, odpowiednie laktony lub laktydy, hydroksykwasy aromatyczne oraz alifatyczne lub aromatyczne izocyjaniany;
c) blokowe lub szczepione kopolimery homopolimerów lub kopolimerów a) albo b) z jednym lub kilkoma następującymi składnikami:
i) celuloza lub modyfikowana celuloza, np. octan celulozy i karboksymetyloceluloza;
ii) amyloza, amylopektyna oraz naturalne lub modyfikowane skrobie;
iii) polimery pochodzące z reakcji dioli oraz prepolimerów albo polimerów poliestrowych zawierających końcowe grupy diolowe, z:
- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi izocyjanianami,
- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi epoksydami,
- alifatycznymi kwasami dwukarboksylowymi,
- dwukarboksylowymi kwasami cykloalifatycznymi
174 799 iv) poliuretany, poliamidouretany -z diizocyjanianów i aminoalkoholi poliamidy, poliestroamidy z kwasów dwukarboksylowych i aminoalkoholi oraz poliestromoczniki z aminokwasów i diestrów glikoli;
v) polimery polihydroksylowane wybrane z grupy obejmującej polialkohol winylowy, kopolimery etylen-alkohol winylowy, całkowicie lub częściowo zhydrolizowane oraz polisacharydy, aż do dekstryn, vi) poliwinylopirolidon, kopolimery poliwinylopirolidon-octan winylu polietylenooksazoliny;
vii) polimery jonomeryczne wybrane spośród poliakrylanów i polimetakrylanów;
d) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b) ulepszone środkami wydłużającymi łańcuch wybranymi z grupy obejmującej izocyjaniany, epoksydy, estry fenylowe i węglany alifatyczne;
e) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b), częściowo usieciowane za pomocą wielofunkcyjnych kwasów; wybranych z grupy obejmującej kwas trimelitowy i kwas piromelitowy, albo poliizocyjanianów lub poliepoksydów, oraz ich mieszaniny, oraz składnik B stanowiący polimer pochodzący od etylenowo nienasyconych monomerów, przy czym polimer ten zawiera mery zawierające co najmniej polarną grupę funkcyjną, wybraną z grupy obejmującej grupę hydroksylową, karboksylową, karboksyalkilową, alkilokarboksylową, pirolidylową i acetalowią w stosunku wagowym do składnika A wynoszącym od 6:1 do 1:6, korzystnie od 4:1 do 1:4.
Do polimerów w składniku B należą kopolimery etylenu o temperaturze topnienia od 80 do 130°C oraz o zawartości etylenu ponad około 50% wagowych, a zwłaszcza kopolimery etylen-kwas akrylowy, etylen-alkohol winylowy, etylen-octan winylu i ich mieszaniny. Szczególnie korzystne są jednak polimery o wyższej temperaturze topnienia takie jak polialkohol winylowy oraz kopolimery etylen-alkohol winylowy o zawartości etylenu od 10 do 44% wagowych, wytwarzane w wyniku hydrolizy odpowiedniego polioctanu winylu lub kopolimeru etylen-octan winylu, o stopniu hydrolizy od 50 do 100%.
Mieszanki skrobi z kopolimerami etylen-alkohol winylowy opisane są w zgłoszeniu EP-400 532, które wprowadza się tu jako źródło literaturowe.
Grupy alkoholowe w polimerach wspomnianych wyżej można modyfikować tak, aby uzyskać:
1) etery powstałe w reakcji z:
- tlenkiem etylenu
- tlenkiem etylenu podstawionym grupami alkilowymi do C20 lub grupami aromatycznymi
- akrylonitrylem (Ce jako inicjator)
- akrylamidem
- halogenkami aryloalkilowymi
- eterem metylo-chlorometylowym
- silanami
2) nieorganiczne lub organiczne estry takie jak siarczany, azotany, fosforany, arseniany, ksantogeniany, karbaminiany, uretany, borany i tytaniany,
3) estry organiczne uzyskane w reakcji z kwasami alifatycznymi lub aromatycznymi, a zwłaszcza z kwasami lub bezwodnikami tłuszczowymi,
4) acetale i ketale otrzymane w reakcji z:
- aldehydami alifatycznymi zawierającymi do 22 atomów węgla,
- nienasyconymi aldehydami alifatycznymi zawierającymi do 22 atomów węgla,
- aldehydem chlorooctowym
- glioksalem
- aldehydami aromatycznymi
- aldehydami cykloalifatycznymi
- ketonami arylo-alkilowymi
- ketonami alkilo-cykloalkilowymi.
174 799
Reakcje, w których uzyskuje się wspomniane wyżej etery, estry organiczne i nieorganiczne oraz acetale, można łatwo przeprowadzić w sposób opisany w rozdziale 9 publikacji „Polyvinyl alcohol” pod redakcją C.A. Fincha oraz w cytowanej tam literaturze.
Można także stosować wielofunkcyjne polimery oparte na polialkoholu winylowym i kopolimerze etylen-alkohol winylowy (zawierającym do 40% wag. etylenu, o stopniu hydrolizy octanu od 100% do 50%), w których do 50% etylenu można zastąpić komonomerami wybranymi z grupy obejmującej: propylen, izobuten, styren, chlorek winylu, 1,1-dichloroeten, etery winylowe o wzorze CH2=CR-OR’, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a R’ oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, grupę cykloalkilową lub polieterową, akrylonitryl, metakrylonitryl, ketony winylowe o wzorze CH2=CR-COCH2-R’, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a R’ oznacza atom wodoru lub grupę CrC6 alkilową, kwas akrylowy lub metakrylowy oraz ich estry o wzorze CH2=CRCOOR’, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a R’ oznacza atom wodoru lub grupę CrC6 alkilową, a także sole tych kwasów z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych, pochodne winylowe o wzorze CH2=CR-OCOR’, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a R’ oznacza atom wodoru, grupę metylową, grupę metylową jedno-, dwu-, lub trójpodstawioną atomami chloru lub fluoru, albo grupę C2-C6 alkilową, karbaminiany winylu o wzorze CH2=CR-CONR’R”, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a każdy z R’ i R”, które są takie same lub różne, oznacza atom wodoru lub grupę CrC3 alkilową, bezwodnik maleinowy, bezwodnik fumarowy, winylopirolidon, winylopirydynę i 1-winyloimidazol.
Kopolimeryzację przeprowadza się stosując rodnikowe inicjatory takie jak nadtlenek wodoru, nadsiarczany i nadtlenki benzoilu, jak to opisano w rozdziale „Polymerisation processes of vinyl esters” w 17 tomie „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering” oraz w literaturze cytowanej na str. 406 i następnych.
Kompozycje według wynalazku zawierają jako składnik A poli-s-kaprolakton lub jego kopolimery korzystnie kopolimery izocyjanianowe, polihydroksymaślan, polihydroksymaślan/walerianian lub polimery kwasu mlekowego, albo ich mieszaniny, a jako składnik B polietylen-alkohol winylowy, ewentualnie modyfikowany w sposób wspomniany powyżej, polialkohol winylowy albo poli-etylen-kwas akrylowy lub poli-etylen-octan winylu, albo ich mieszaniny.
Zgodnie z kolejnym rozwiązaniem wynalazek dotyczy mieszanek, w których składnik w postaci syntetycznego polimeru zawiera jako składnik A poliestry alifatyczne, w tym wyżej wspomniane polimery a)-e) oraz polimery uzyskane w wyniku polimeryzacji dioli alifatycznych z kwasami dwukarboksylowymi takie jak poliadypinian lub polisebacynian etylowy lub butylenowy, oraz jako składnik B polimery wspomniane w poprzednich akapitach.
Polimerowe kompozycje ulegające degradacji biologicznej, zawierające skrobię i kopolimery etylen-alkohol winylowy są znane; uzyskuje się z nich folie o doskonałych właściwościach mechanicznych oraz o umiarkowanej odporności na wodę. Kompozycje takie wykazują jednak pewne wady, zwłaszcza dotyczące spadku właściwości mechanicznych przy zmianach wilgotności; w szczególności w temperaturach poniżej 10°C i przy małej wilgotności następuje niepożądany wzrost sztywności i spadek udarności, co stanowi poważne ograniczenie, zwłaszcza w związku z tym, że wytwarza się z nich wyroby wykorzystywane jako opakowania lub w innych podobnych zastosowaniach. Z drugiej strony, jak to wspomniano powyżej, polimery a)-e), zazwyczaj łatwo ulegają degradacji biologicznej, ale są trudne w przetwórstwie i z uwagi na niską temperaturę topnienia mogą być stosowane tylko w ograniczonym zakresie temperatur.
Według wynalazku stwierdzono, że dodatek do polimerów A składnika skrobiowego oraz składnika w postaci polimeru B powoduje podwyższenie właściwości mechanicznych i zapewnia mniejszą przepuszczalność pary wodnej i wody. W szczególności dodatek skrobi i składnika w postaci polimeru B do polimerów A wywiera działanie nukleujące, co w warunkach przetwórstwa mieszanek według wynalazku zapewnia zasadniczy wzrost szybkości krystalizacji polimerów A. Zaleta ta jest szczególnie cenna przy wytwarzaniu folii, arkuszy i
174 799 włókien oraz wyrobów formowanych metodami rozdmuchiwania folii, wytłaczania, przędzenia ze stopu, wytłaczania z rozdmuchiwaniem i wtrysku.
Mieszanki zawierające skrobię, polimery B i zmiękczacze są dostępne na rynku pod nazwą handlową Mater Bi z Novamont; mieszanki takie można stosować jako źródło skrobi i polimerów B przy wytwarzaniu mieszanek według niniejszego wynalazku.
Stosunek wagowy składników A i B w syntetycznym składniku polimerowym wynosi korzystnie od 1:6 do 6:1, a jeszcze korzystniej od 1:4 do 4:1.
Korzystna kompozycja, zwłaszcza nadająca się do wtrysku, zawiera:
- od około 20 do około 60% wagowych składnika skrobiowego,
- od około 10 do około 80% wagowych, zwłaszcza od około 10 do około 50%o wagowych składnika A,
- od 0 do około 45% wagowych składnika B, a zwłaszcza od około 2 do około 30% wagowych składnika B, przy czym podane zawartości procentowe odnoszą się do sumy skrobi i całości składnika syntetycznego.
W przypadku kompozycji nadających się do wytwarzania folii, arkuszy itp. korzystna kompozycja zawiera:
- od około 5 do około 60% wagowych składnika skrobiowego,
- od około 40 do około 80% wagowych składnika A,
- od 0 do około 35% wagowych składnika B, a zwłaszcza od około 5 do około 30% wagowych składnika B, przy czym podane zawartości procentowe odnoszą się do sumy skrobi i całości składnika syntetycznego.
Jeśli dostępny produkt, Mater Bi (nazwa handlowa Novamont) stosuje się jako źródło skrobi i polimerów typu B, to korzystny stosunek wagowy polimeru typu A do produktu Mater Bi wynosi od 80:20 do 30:70.
Skrobię stosowaną w kompozycjach polimerowych stanowi korzystnie skrobia rodzima wyekstrahowana z roślin takich jak ziemniaki, ryż, tapioka, kukurydza i inne rośliny zbożowe. W każdym przypadku określenie skrobia obejmuje również skrobie modyfikowane fizycznie i chemicznie.
Stwierdzono, że zastosowanie składnika skrobiowego zawierającego co najmniej 78% wagowych amylopektyny umożliwia otrzymanie metodą wytłaczania z rozdmuchiwaniem folii, w których przekroju pod mikroskopem skaningowym (przy powiększeniu 2 000) zaobserwować można strukturę warstwową lub laminarną którą stanowi szereg liniowych mikrofaz polimerowych ułożonych na przemian z mikrofazami skrobi, w których nie można już zidentyfikować krystalicznej struktury skrobi. Uzyskanie takiej struktury warstwowej umożliwia osiągnięcie zasadniczej poprawy właściwości barierowych folii i arkuszy wytworzonych z takich mieszanek polimerowych w odniesieniu do gazów i cieczy.
W tym aspekcie korzystny jest składnik skrobiowy o zawartości amylopektyny ponad 90% wagowych, a jeszcze korzystniej ponad 94% wagowych. Składnik skrobiowy spełniający powyższe wymagania uzyskać można stosując skrobię woskowatą (o zawartości amylopektyny około 95% wagowych) jako jedyny materiał skrobiowy, albo też mieszaniny amylopektyny, woskowatej skrobi i/lub zwykłej skrobi o mniejszej zawartości amylopektyny, takiej jak skrobia kukurydziana i skrobia ziemniaczana.
Z drugiej strony okazało się, że składnik skrobiowy o zawartości amylopektyny poniżej około 78% i odpowiednio o zawartości amylozy ponad około 22% faworyzuje w warunkach przetwórstwa przy wytłaczaniu i rozdmuchiwaniu folii wzajemne przenikanie się składnika skrobiowego i składnika w postaci syntetycznego polimeru.
Wyżej wspomnianą strukturę warstwową lub laminarną uzyskać można przy stosowaniu składnika skrobiowego o mniejszej zawartości amylopektyny, ponad około 70% wagowych, jeśli doda się do wytłaczanej mieszanki dowolną substancję zdolną do zmieszania działania kompleksującego amylozy lub zdolną do oddziaływania ze skrobią poprzez oddziaływania hydrofilowe, taką jak kwas borowy, boraks, kwas metaborowy, wodorotlenek glinowy i sole metali alkalicznych, a zwłaszcza chlorki. W tym celu substancje te dodaje się w skutecznych
174 799 ilościach stanowiących 0,01 - 10% wagowych, korzystnie 0,05 - 5% wagowych składnika skrobiowego.
Dodawanie związków zawierających bor w celu poprawy przezroczystości mieszanek skrobi z polimerami opisano w zgłoszeniu patentowym USA nr 734492 z 23 lipca 1991, które wprowadza się tu jako źródło literaturowe.
Kompozycja polimerowa korzystnie zawiera zmiękczacz w ilości od 1 do 50% wagowych, korzystnie od 5 do 40% wagowych, a jeszcze korzystniej od 5 do 25% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji zawierającej skrobię i jeden lub więcej składników polimerowych. Jako zmiękczacze stosować można poliole wybrane z następujących grup:
a) poliole zawierające od 1 do 20 hydroksylowanych merów, z których każdy zawiera od 2 do 6 atomów węgla,
b) etery, tioetery, estry nieorganiczne i organiczne, acetale i pochodne aminowe polioli zawierających od 1 do 20 hydroksylowanych merów, z których każdy zawiera od 2 do 6 atomów węgla,
c) produkty reakcji polioli zawierających od 1 do 20 hydroksylowanych merów, z których każdy zawiera od 2 do 6 atomów węgla, ze środkami wydłużającymi łańcuch, oraz
d) produkty ulteniania polioli zawierających od 1 do 20 hydroksylowanych merów, z których każdy zawiera od 2 do 6 atomów węgla, zawierające co najmniej jedną aldehydową lub karboksylową grupę funkcyjną, albo ich mieszaniny.
Korzystnie stosuje się związki o prężności par niższej od prężności par gliceryny w temperaturze otoczenia (25°C) oraz rozpuszczalne w wodzie, aby ograniczyć zjawiska powstawania zacieków i wypacania się zmiękczacza z gotowych wyrobów uzyskanych z kompozycji według wynalazku.
Do alifatycznych polioli typu a) należą związki o wzorze
OH-CH2-(CHOH)n-CH2OH (I) w którym n wynosi od 0 do 4, takie jak glikol etylenowy, gliceryna, erytryt, arabit, adonit, ksylit, mannit, idytol, galaktyt, sorbit i allit, a także poliole nie objęte podanym wyżej wzorem, takie jak glikol propylenowy, poliglikole, trimetylopropan, pentaerytryt, polialkohol winylowy zawierający od 3 do 20 merów i poligliceryna zawierająca od 2 do 10, korzystnie od 2 do 5 merów, a także mieszaniny różnych oligomerów.
Pochodne polioli alifatycznych z akapitu b) korzystnie określone są wzorem strukturalnym, który można przedstawić zastępując, co najmniej jedną alkoholową grupę funkcyjną w omawianym polioli, korzystnie wybranym spośród polioli wymienionych w poprzednim akapicie, grupą funkcyjną wybraną spośród następujących grup:
-O-(CH2)n-H, gdzie n=1-18, korzystnie 1-4;
-O-CH=CH-Rb gdzie R,=H lub CH3
-O-(CH2-CHRrO)n-H, gdzie R,=H lub CH3, a N=1-20;
-O-(CH2NrAr, gdzie Ar oznacza prostą, podstawioną lub heterocykliczną, grupę aromatyczną, a n=0-4;
-OCO-H;
-OCO-CRjR2R3, w której każda z grup Rb R2, R3, które są takie same lub różne, oznacza H, Cl lub F;
-OCO-(CH2)n-H, gdzie n=2-18, korzystnie 2-5;
-ONO2;
-OPO3M2, gdzie M może oznaczać H, grupę amonową lub kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych albo kation organiczny, a zwłaszcza trimetyloamoniowy, pirydyniowy lub pikolinowy;
-SO3AU gdzie Ar oznacza benzen lub toluen;
-OCO-CH^OjMj-COOM, gdzie każdy z M, które są takie same lub różne, wybrany jest z grupy obejmującej H, grupę amonową lub kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych albo kation organiczny, a zwłaszcza pirydyniowy, pikolinowy lub metyloamoniowy;
174 799
-OCO-B-COOM, gdzie B oznacza grupę (CH2)n, w której n=1-6, albo grupę -CH=CH-, a M oznacza H, atom metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub grupę -(CH2)nH, w której n=1-6, albo grupę arylową;
-OCONH-R,, gdzie R1 może oznaczać H lub grupę alifatyczną albo aromatyczną;
-O-(CH2)n-COOM, gdzie n=1-6, a M może oznaczać H, kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych, grupę amonową albo kation organiczny, a zwłaszcza pirydyniowy, trimetyloamoniowy, lub pikolinowy;
-O-(CH2)n-COORb gdzie n=1-6, a Ri oznacza grupę (CH2)m-, w której m=l-6;
-NRR2, gdzie Rj i R2=H, CH3-, CH3CH2-, -CH2-CH2-OH lub grupę tworzącą sól aminy;
-O-jCH^-NR,^ gdzie n=1-4 a R} i R2=H, CH3-, CH3 CH2- lub -CH2-CH2OH, przy czym grupa aminowa może być w postaci soli;
-O-C^-CHOH-C^-NR^, gdzie każdy z R1 i R2, które są takie same lub różne, wybrany jest z grupy obejmującej H i grupę H(CH2)n, w której n=1-6, przy czym grupa aminowa może być w postaci soli;
-O-CH2-CHOH-CH2-R1 Cl', gdzie R1 oznacza grupę trialkiloamoniową, pirydyniową lub pikolinową;
-O-(CH2)n-CN, gdzie n=1-6;
-O-(CH2)n-CONH2, gdzie n=1-6;
-O-(CH2)m-SO2-(CH2)n-H, gdzie m oraz n=1-4;
-SCSNH2;
-O-SiX31 -O-SiOX3, gdzie X może oznaczać grupę alifatyczną lub aromatyczną;
Korzystne są mono- i dietery oraz mono- i diestry polioli o wzorze (I) podanym powyżej, a do szczególnie korzystnych należy monoetoksylanowa, monopropoksylanowa i monooctanowa pochodna, zwłaszcza sorbitu.
Związki podane w akapicie c) powstają w wyniku połączenia dwóch lub więcej cząsteczek poliolu za pomocą środków wydłużających łańcuch, zwłaszcza takich jak kwasy dwukarboksylowe, aldehydy i izocyjaniany.
Korzystne związki określone są wzorem
R-CH2-(CHR)n-CH2-O-A-O-CH2(CHR)m-CH2-R w którym każdy spośród m oraz n, które są takie same lub różne, wynosi od 1 do 6, każda z grup R, które są takie same lub różne, oznacz grupę hydroksylową lub ma znaczenie podane wyżej, a A wybrane jest z grupy obejmującej;
-CHR], gdzie R,=H lub grupę H-(CH2)n-, w której n=1-5 (acetale);
-(CH2)n-, gdzie n=1-6;
-(CH2-O-CH2)n, gdzie n= 1-20;
-(CH2-CH2-O)n -CH2CH2-, gdzie n=1-20;
-OC-(CH2)n -CO-, gdzie n=0-6;
-OC-Ar-CO-, gdzie Ar oznacza grupę aromatyczną, która może być również heterocykliczna;
-PO2-; oraz
-CONH-(CH2)nNHCO-, oraz związki o wzorze
R-CH2-(CHR)n-CH2-A-CH2-(CHR)m-CH2-R w którym każdy spośród m oraz n, które są takie same lub różne, wynosi od 1 do 6, każda z grup R, które są takie same lub różne, oznacza grupę hydroksylową lub ma znaczenie podane wyżej, a A wybrane jest z grupy obejmującej NH- lub NH-(CH2-CH2-NH)n, gdzie n
174 799 oznacza liczbę całkowitą. od 1 do 6.
Spośród podanych wyżej związków do korzystnych należą te, w których tylko jedna z grup R jest grupą tworzącą eter lub ester.
Określenie „poliol” obejmuje mono- i wielo^kry zawierające do 20 merów monocuarowoch.
W szczególności za przydatne uważa się następujące manacuaro:
- pentozy i ich pochodne o wzorze (II) gdzie każda z grup R, które są takie same lub różne, oznacza grupę hydroksylową lub ma znaczenie podane wyżej.
Do przykładowych takich związków należy οοοΝ^το, liasazo, rybozo i aoolozo, a korzystnie ich monoetery i monoestry.
-oldaheaoozo i ich pochodne o wzorze
CHjR
H-CH-(CHR),-CHR
I 1 (III) oraz aetoheaoozo i ich pochodne o wzorze i
HO-C- CCMR)s-CH2 (IV) gdzie każdo z grup R, które są takie some lub różne, oznacza grupę hydroksylową lub ma znaczenie podone wyżej.
Do przykładowych takich monocukrów należy glikozo, fruktozo, monnozo, allozo, altrozo, galsktozo, guloza, idoza, inozytol, sorboza i talitol.
Spośród ich eteryfikowanych lub estryfikowanych pochonych do korzystnych należą pochodne monaetokoylanowe i monopropakoolanawe oraz monoestry, zwłaszcza kwasu octowego.
Do wielocukrów należą związki zawierające do 20 merów o wzorach (II), (III) lub (IV) o ciężarze cząsteczkowym w zakresie do ciężaru cząsteczkowego dekstryny.
Grupy funkcyjne R możno wprowadzać do podstawowej struktury poliolu przeprowadzając znane reakcje, opisane np. w rozdziale 9 publikacji „Poltymyl alcohol” pod redakcją
C.A. Fincha oraz w cytowanej tom literaturze.
Do korzystnych zmiękczoczy należy gliceryno, poligl^^na, etaaoolon gliceryny, glikol etylenowy lub propylenowy, glikol dietlenowy lub ^propylenowy, glikol trietylenawo lub tripropolenowy, 1,2-praponodial, 1,3-propsnodial, 1,2-, 1,3- i 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6- i 1,5-hekoanodiol, 1,2,6- i 1,3,5- hekosnotrial, glikol neapentolowo, trimetololopro14
174 799 pan, pentaerytryt, octan sorbitu, dioctan sorbitu, monoetoksylan sorbitu, dipropoksylan sorbitu, dietoksylan sorbitu, heksaetoksylan sorbitu, aminosorbit, trihydroksymetyloaminometan, glikoza/PEG czyli produkt reakcji tlenku etylenu z glikozą, monoetoksylan trimetylolopropanu, monooctan mannitu, monoetoksylan mannitu, butyloglikozyd, monoetoksylan glikozy, α metyloglikozyd, sól sodowa karboksymetylosorbitu, monoetoksylan poligliceryny, oraz ich mieszaniny.
Jeśli jako składnik B stosuje się syntetyczne polimery o wysokich temperaturach topnienia, np. polialkohol winylowy i kopolimer etylen-alkohol winylowy o zawartości etylenu nie większej niż 44%, to opisane zmiękczacze mogą również odgrywać istotną rolę w procesie prowadzącym do powstania kompozycji o (co najmniej częściowo) wzajemnie przenikającej się strukturze. Temperatury topnienia tych polimerów (160-200°C) są tak wysokie, że pełne wzajemne przenikanie się z cząsteczkami skrobi nie jest możliwe; dodatek zmiękczaczy wspólnych dla składnika skrobiowego i polimerowego powoduje obniżenie temperatury topnienia syntetycznych polimerów oraz w tym samym czasie zmienia ich charakterystyki reologiczne.
Materiał polimerowy może także zawierać środki takie jak mocznik lub wodorotlenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, które mogą powodować rozkład wiązań wodorowych, dodawane do mieszaniny skrobi i kopolimeru w ilościach od 0,5 do 20% w stosunku do wagi całej kompozycji.
Dodatek mocznika, korzystnie w ilości od 5 do 20% wagowych, jest szczególnie przydatny przy wytwarzaniu mieszanek do rozdmuchiwania folii.
Kompozycja według wynalazku może także zawierać względnie niewielkie ilości hydrofobowych polimerów takich jak polietylen, polipropylen i polistyren; aby jednak nie pogorszyć zdolności do degradacji biologicznej, ilość takich polimerów korzystnie nie powinna przekraczać 5% wagowych całości kompozycji.
Kompozycja polimerowa według wynalazku może również zawierać środki sieciujące takie jak aldehydy, ketony i glioksale, dodatki ułatwiające przetwórstwo oraz środki antyadhezyjne, a także środki smarujące, które zazwyczaj dodaje się do kompozycji do formowania lub wytłaczania, takie jak kwasy tłuszczowe, estry kwasów tłuszczowych, wyższe alkohole, woski polietylenowe, LDPE (polietylen małej gęstości), środki grzybobójcze, środki zmniejszające palność, środki chwastobójcze, antyutleniacze, nawozy sztuczne i stabilizatory.
Do innych dodatków należy poliwinylopirolidon, polioksazolina, octany i azotany celulozy, regenerowana celuloza, alkiloceluloza, karboksymetyloceluloza, białka typu kazeiny i ich sole, żywice naturalne takie jak guma arabska, algin i alginiany, chityna i chitozan.
Kompozycje polimerowe, korzystnie wytwarza się przez zmieszanie wyżej wymienionych składników w wytłaczarce ogrzanej tak, że maksymalna temperatura wynosi od 100 do 220°C, sposobami opisanymi w zgłoszeniach patentowych EP-413798 i EP-400532, które wprowadza się tu jako źródła literaturowe. Kompozycja doprowadzana do wytłaczarki zawiera wodę, którą stanowi woda zawarta w skrobi (9-15% wagowych), a ponadto wodę dodawać można w zależności od potrzeb.
Zawartość wody w kompozycji według wynalazku po wytłaczaniu, a przed kondycjonowaniem wynosi korzystnie od 1,5 do 5% wagowych, co osiąga się zmniejszając wyjściową zawartość wody w kompozycji w czasie wytłaczania w wyniku pośredniego odgazowania.
Ciśnienia, jakim poddawana jest mieszanka w czasie przetwórstwa na gorąco, są typowe dla procesu wytłaczania w wytłaczarkach jedno- lub dwuślimakowych. Jakkolwiek proces korzystnie przeprowadza się w wytłaczarce, to skrobię, syntetyczny polimer i zmiękczacz można wymieszać w dowolnym urządzeniu umożliwiającym uzyskanie parametrów, temperatury i naprężeń ścinających, niezbędnych do zapewnienia mieszalności skrobi i stosowanego polimeru, z reologicznego punktu widzenia.
Sposób wytwarzania kompozycji według wynalazku w korzystnych warunkach obejmuje następujące etapy:
- spęcznianie składnika snrobiowe-bo i składnika w postaci syntetycnnego nolimem me pomocą zmiękozoozk oraz ewentualnie wody, w temperaturze od 80 do 180°C, co powoduje dynamiczną zmianę ich temperatur topnienia i ohoroPterystck reelegioenyoh; efekt ten można
174 799 osiągnąć w pierwszym stadium przechodzenia składników przez wytłaczarkę, trwającym od 2 do 50 s;
- poddanie mieszaniny działaniom naprężeń ścinających tak, aby uzyskać zbliżone lepkości zmiękczonych składników, skrobi i syntetycznego polimeru;
- odgazowanie swobodne lub w sposób kontrolowany pod ciśnieniem lub pod próżnią, tak aby uzyskać w temperaturze 140-180°C stop o takiej zawartości cieczy, że pod ciśnieniem atmosferycznym nie tworzą się pęcherze, np. na wylocie z wytłaczarki;
- schłodzenie gotowego produktu w kąpieli wodnej lub na powietrzu.
Cały proces prowadzi się od ciśnieniem od 0,5 do 10 MPa, korzystnie od 1 do 5 MPa.
Jak to zaznaczono, kompozycję termoplastyczną korzystnie wytwarza się w wyniku bezpośredniego zmieszania składników, z tym że można również przeprowadzić wstępną obróbkę skrobi w obecności zmiękczacza, ewentualnie z dodatkiem wody, w temperaturze od 100 do 220°C, uzyskując termoplastyczną skrobię. Skrobię taką można wymieszać z syntetycznym polimerem i dodatkową ilością, zmiękczacza w drugim etapie. W przypadku polialkoholu winylowego i kopolimeru etylen-alkohol winylowy część zmiękczacza dodaje się na początku mieszania skrobi poddanej wstępnej obróbce z syntetycznym polimerem, gdyż powinna być zapewniona możliwość modyfikowania przez zmiękczacz temperatury topnienia i charakterystyk reologicznych polimeru, tak aby zapewnić jego mieszalność ze skrobią.
Mieszanki według wynalazku wytwarzać można w wyniku bezpośredniego wymieszania, korzystnie z wykorzystaniem zwykłej wytłaczarki, skrobi i składników polimerowych A i B, jeśli ten ostatni składnik stosuje się, albo też, zgodnie z ostatnim rozwiązaniem, w wyniku zmieszania składnika A w postaci polimeru a) - e) z uprzednio przygotowanymi mieszankami skrobi i polimerów A.
Przykład I. 38 części skrobi kukurydzianej Globe 03401 (zarejestrowana nazwa handlowa Cerestar, zawartość wody 12% wagowych), 38 części kopolimeru etylen-alkohol winylowy o zawartości etylenu 44% molowych i stopniu hydrolizy grup octanowych 99,5%, 5 części mocznika, 0,3 części środka Armide E, 12 części monoetoksylowanego sorbitu, 3,7 części gliceryny i 3 części wody wprowadza się do wytłaczarki dwuślimakowej OMC o średnicy 58 mm i stosunku L/D (długości do średnicy) 36, z 9 strefami grzania i sekcją odgazowania. Proces wytłaczania prowadzono w następujących warunkach:
Szybkość ślimaka (obroty/minutę): 170
Ciśnienie odgazowania (bar): 0,9
Usytuowanie sekcji odgazowania; ósma strefa
Profil termiczny: strefa zimna /90°C/ 140°C/180OC/180C/180OC/180OC/175°C/165OC
Temperatura głowicy: 145°C przy temperaturze stopu 145°C
Ciśnienie w głowicy (bar): 27
Absorpcja (A): 67-69
Produkt wytłaczania w kształcie makaronu schłodzono w kąpieli wodnej i przerobiono na pastylki; pastylki te zawierały 3,5% wagowych wody (produkt ten określono poniżej jako pastylka Al).
Kompozycję zawierającą:
części poli-e-kaprolaktonu (PCL „TONE P-787”, zarejestrowana nazwa handlowa Union Carbide) części pastylek Al części gliceryny wprowadzono do wytłaczarki OMC o średnicy 20 mm i stopniu sprężania 1:3, zawierającej 4 strefy o regulowanej temperaturze bez pośredniej sekcji odgazowania, o następujących parametrach pracy:
szybkość ślimaka: 45 obrotów/minutę
Profil termiczny: 140/145/150/155°C.
Produkt wytłaczania w postaci makaronu przerobiono na pastylki (pastylki A2). Pastylki A2 wprowadzono do wytłaczarki HAAKE o średnicy 19 mm i stosunku L/D 25, ze ślimakiem obracającym się z szybkością 45 obrotów/minutę, o profilu termicznym 140°C/145oC/150oC/155°C, wyposażonej w głowicę rozdmuchującą i przerobiono na folię o
174 799 grubości 30-50 μ. Właściwości mechaniczne uzyskanej folii podano w tabeli 1.
Przykład II. Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że skład pastylek A2 był następujący:
części PCL „TONE P-787” (Union Carbide) części pastylek Al 6 części gliceryny
Właściwości mechaniczne i przepuszczalność podano w tabeli 1.
Przykład III. Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że skład pastylek A2 był następujący:
części PCL „TONE P-787” (Union Carbide) części pastylek Al
Właściwości mechaniczne podano w tabeli 1.
Przykład IV. Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że skład pastylek A2 był następujący:
części PCL „TONE P-787” (Union Carbide) części pastylek Al
Właściwości mechaniczne i przepuszczalność podano w tabeli 1.
Przykład V. 50 części pastylek Al i 50 części poli-a-kaprolaktonu P-787 (Union
Carbide) wprowadzono do tej samej wytłaczarki OMC, którą zastosowano przy wytwarzaniu pastylek Al, ale bez pośredniej sekcji odgazowania, w następujących warunkach:
Szybkość ślimaka: 130 obrotów/minutę
Profil termiczny: pierwsza strefa zimna /90°C/ 140°C/ 180°C/ 180C/ 180°C/ 180°C/ 175°C/165°C
Temperatura głowicy: 145°C Ciśnienie : 32 bar Absorpcja: 105 A Wydajność 60 kg/godz.
Uzyskane w ten sposób pastylki wprowadzano do urządzenia do rozdmuchiwania o średnicy 44 mm i L/D 30, wyposażonego w głowicę do rozdmuchiwania folii o następujących cechach:
średnica ustnika: 100 mm szczelina w ustniku: 0,5 mm powierzchnia styku w ustniku: 10
Warunki rozdmuchiwania folii były następujące:
Szybkość ślimaka: 65 obrotów/minutę
Profil termiczny wytłaczarki: 135°C/140°C/140°C/140°C
Profil termiczny w szyjce: 140°C
Profil termiczny w głowicy: 135°C
Stopień ciągnienia: 3,1
Stopień rozdmuchiwania: 3,2.
Uzyskano folie o średniej grubości 50 μ. Właściwości przy rozciąganiu, wytrzymałości na rozdzieranie i przepuszczalność uzyskanej folii podano w tabeli 2.
Przykład VI. Powtórzono procedurę z przykładu 5 wprowadzając do urządzenia do rozdmuchiwania folii kompozycję zawierającą 47,5% wagowych pastylek Al, 50% wagowych poli-a-kaprolaktonu i 2,5% wagowych polietylenu. Właściwości uzyskanej folii podano w tabeli 2.
Przykład VII. Powtórzono procedurę z przykładu 5 wprowadzając do urządzenia do rozdmuchiwania folii kompozycję zawierającą47,5% wagowych pastylek Al, 50% wagowych poli-a-kaprolaktonu i 2,5% wagowych mocznika. Właściwości uzyskanej folii podano w tabeli 2.
Przykład VIII. Powtórzono procedurę z przykładu 5 wprowadzając do urządzenia do rozdmuchiwania folii kompozycję zawierającą 48,5% wagowych pastylek Al, 48,5% wagowych poli-a-kaprolaktonu i 2,4% wagowych wody i 0,6% wagowych gliceryny. Właściwości uzyskanej folii podano w tabeli 2.
174 799
Przykład IX-XVI. Powtórzono procedurę z przykładów 1-8 stosując zamiast poliε-kaprolaktonu P-787 (Union Carbide) jego mieszankę z kopolimerem p-kaprolaktonu z dwufunkcyjnym izocyjanian (poliestrouretan), produkowanym przez BF Goodrich (zarejestrowana nazwa handlowa Estane), w stosunku wagowym 4:1; właściwości uzyskanych w ten sposób folii są porównywalne z właściwościami folii wytworzonych w przykładach 1-8.
Przykład XVII-XXIIL Do wytłaczarki dwuślimakowej APV o średnicy 30 mm i L/D 25 wprowadzono bezpośrednio kompozycje o składach podanych w tabeli 3. W pewnych przypadkach (zaznaczonych gwiazdką. w tabeli 3) polimer poli-p-kaprolaktonnowy mieszano wstępnie w wytłaczarce z kopolimerem etylen-alkohol winylowy ( zawartość etylenu 44% molowe, stopień hydrolizy 99,5%). Parametry pracy wtłaczarki APV były następujące:
szybkość ślimaka: 70 obrotów/minutę wydajność: 13,1 kg/godz.
profil termiczny: pierwsza strefa zimna /60°C/ 160°C/ 165°C/1 70°C/170°C /170°C /170°C/160°C/150°C
Temperatura głowicy: 140°C
Produkt wytłaczania w postaci makaronu spastylkowano i wprowadzono do prasy wtryskowej Sandretto uzyskując kształtki wiosełkowe (ASTM 638), które wykorzystano do oznaczania właściwości mechanicznych. Właściwości mechaniczne podano w tabeli 3.
Przykłady XXIV-XXV (rozdmuchiwanie). Następujące kompozycje przetwarzano bezpośrednio metodą rozdmuchiwania uzyskując plastykowe butelki
| Skrobia (*) % wag. | Przykład 24 44,6 | Przykład 25 44,6 |
| PCL P-787 (**) % wag. | 411 | - |
| Estane (***) % wag. | - | 41,1 |
| Gliceryna % wag. | 118 | 11,8 |
| Woda (dodana) % wag. | 2,5 | 2,5 |
* Skrobia Globe 03401 (Cerestar, zawartość wody 12% wag.)
| ** Union Carbide | ||
| *** BF Goodrich | ||
| Powyższe kompozycje wprowadzono do urządzenia do rozdmuchiwania AEMME ze | ||
| ślimakiem o stałej zbieżności (współczynnik sprężania 1:3), o 25. Parametry pracy urządzenia były następujące: | średnicy 30 mm i L/D równym | |
| Rodzaj formy: okrągła butelka o średnicy 50 mm Układ chłodzenia: woda o temperaturze 17°C | ||
| Ciśnienie powietrza: 6-7 bar | Przykład 24 | Przykład 25 |
| Cylinder Tl °C | 100 | 1^0 |
| T2 °C | 100 | 110 |
| T3 °C | U5 | 110 |
| Głowica T4 °C | 110 | 1^0 |
| T5 °C | 111 | 150 |
| Szybkość ślimaka, obroty/ minutę | 42 | 4(2 |
| Szybkość rozdmuchiwania kształtki wstępnej m/min | OJ | 0,7 |
| Temperatura stopu (T3) °C | U0 | 114 |
| Czas rozdmuchiwania s | 11 | W |
| Waga butelki g | 22,9 | 21,18 |
| grubość ścianki mm | 0,75 | 0,75 |
| Nie stwierdzono występowania istotnych trudności przy wytwarzaniu butelek rozdmu- |
chiwania w wyżej podanych warunkach. W próbach porównawczych wykonanych w takich samych parametrach pracy przy stosowaniu samego poli-p-kaprolaktonu P-787 wystąpiły trudności takie jak konieczność znacznego wydłużenia czasu rozdmuchiwania oraz problemy z lepieniem się wyrobu.
174 799
Przykład XXVI-XXVII. Procedurę wytwarzania pastylek Al z przykładu 1 powtórzono stosując woskowatą skrobię o zawartości amylopektyny około 95% wag. oraz o zawartości wody około 12% wag. (skrobia Snowflake 04201, zarejestrowana nazwa handlowa).
Uzyskane w ten sposób pastylki wymieszano z poli-s-kaprolaktonem P-787 (Union Carbide) bezpośrednio w urządzeniu do rozdmuchiwania folii Ghioldi, w następujących warunkach, przy stosunku wagowym pastylek do poli-s-kaprolaktonu 50/50 (przykład 26) i 60/40 (przykład 27)
Urządzenie Ghioldi: średnica 40 mm, L/D 30
Ślimak: stała zbieżność, stopień sprężenia 1:2,8
Średnica ustnika: 100 mm
Szczelina w ustniku: 0,5 mm
Powierzchnia styku w ustniku: 10
Warunki rozdmuchiwania folii:
Szybkość ślimaka: 65 obrotów/minutę
Profil termiczny wytłaczarki: 135/135/140/140°C (temperatura stopu 152°C)
Profil termiczny w szyjce: 140-140°C (temperatura stopu 152°C)
Profil termiczny głowicy: 135-135°C (temperatura stopu 140°C)
Ciśnienie w szyjce: 274 bar; ciśnienie w ustniku: 73 bar
Stopień ciągnienia: 3
Stopień rozdmuchiwania: 3
Właściwości mechaniczne i przepuszczalność pary wodnej (określona metodą Lissy’ego, 39°C,wilgotność względna (WW) 90%) oraz wody (20°C, część nie stykająca się z wodą w otoczeniu o WW poniżej 10%) uzyskanych folii były następujące:
Przykład 26 Przykład 27
| 29,4 | 33,2 |
| 775 | 664 |
| 43 (y) | 47 (y) |
| 76 (x) | 90 (x) |
| 43 (y) | 47 y) |
| 76 (x) | 93 (x) |
| 6764 | 8441 |
| 425 | 665 |
| 170 | 252 |
| 90 | 111 |
Wytrzmałość na rozerwanie MPa
Wydłużenie przy zerwaniu %
Wytrzymałość na rozdzieranie, N/m2 początkowa przy rozchodzeniu się, N/m 2
Udarność kJ/m
E (Moduł Younga) MPa
Przepuszczalność pary (g. 30pm/m2, 24 godz.)
Przepuszczalność wody (g. 30pm/m2, 24 godz.) (x) - poprzeczna (y) - wzdłużna
Próby degradacji biologicznej prowadzone z wykorzystaniem produktów wytworzonych w powyższych przykładach wykazały znaczną poprawę w porównaniu ze znanymi kompozycjami. W szczególności kompozycje zawierające skrobię, poli-etylen-alkohol winylowy i poliε-kaprolakton w warunkach kompostowania wykazały stopień degradacji biologicznej do 80% zaledwie po 10 dniach.
Zakresem niniejszego wynalazku objęte są kształtowane wyroby takie jak folie, arkusze, laminowane folie i arkusze, monowłókna, włókna i wyroby wtryskowe wytworzone z opisanych kompozycji metodami wtrysku, wytłaczania, formowania z rozdmuchiwaniem, wytłaczania z rozdmuchiwaniem, kształtowania termicznego i innymi podobnymi sposobami typowymi dla przetwórstwa materiałów termoplastycznych.
Do konkretnych zastosowań należą folie do wyrobów chłonnych takich jak pieluszki itp., jako folie do mulczu i ogólnie jako folie opakowaniowe, folie do powłok lub błon ochronnych współwytłaczanych z polimerami ulegającymi i nie ulegającymi degradacji biologicznej.
174 799
Wyroby chłonne opisane są w zgłoszeniu patentowym USA nr 91112942.7 z 1 sierpnia 1991, które wprowadza się tu jako źródło literaturowe.
Folie laminowane opisane są w WO92/02363, które wprowadza się tu jako źródło literaturowe.
Kompozycje według wynalazku zawierające polimery typu A i B są przydatne do wytwarzania selektywnych membran stosowanych w procesach odparowania, opisanych w zgłoszeniu patentowym europejskim zatytułowanym „Selectively-permeable membranes and the use thereof’ (pierwszeństwo IT TO 91A000327 z 3 maja 1991), które wprowadza się tu jako źródło literaturowe.
Tabela 1
| Przykład | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Przepuszczalność pary wodnej* g, 30p/m2, 24 godziny | - | 485 | - | 408 |
| Wytrzymałość na rozerwanie, MPa | 38 | 38 | 25 | 27 |
| Wydłużenie przy zerwaniu, % | 830 | 925 | 1020 | 840 |
| Moduł sprężystości E, MPa | 290 | 272 | 262 | 310 |
| Udarność, kJ/m2 | 8480 | 9370 | 8450 | 7560 |
| Wytrzymałość na rozdzieranie: | ||||
| wzdłużna, N/mm | - | 107 | - | - |
| poprzeczna, N/mm | - | 109 | - | - |
* ASTM E 398-83; T = 38°C; wilgotność względna 90%
Tabela 2
| Przykład | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Wytrzymałość na rozerwanie, MPa | 27,6 | 27,2 | 31,5 | 34,9 |
| Wydłużenie przy zerwaniu, % | 1080 | 680 | 651 | 701 |
| Moduł sprężystości E, MPa | 339 | 341 | 414 | 433 |
| Udarność, kJ/m2 | 10120 | 6012 | 6090 | 7260 |
| Wytrzymałość na rozdzieranie: | ||||
| początkowa, M/mm | 59,7(Y) | 41,3(X) | 40,4(Y) | 49,5(Y) |
| 73(X) | 67(Y) | 77(X) | 91(X) | |
| przy rozchodzeniu się, N/mm | 59,7(Y) | 41,3(X) | 40,4(Y) | 49,5(Y) |
| 73 (X) | 67(X) | 77(X) | 91(X) | |
| Przepuszczalność pary wodnej | 234 | 212 | 189 | 270 |
| wody g, 30p/m2, 24 godziny | 101 | 104 | 98 | 90 |
X = poprzeczna Y = wzdłużna
Tabela 3
| Przykład | 17 | 18* | 19* | 20* | 21* | 22 | 23 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Skrobia | 44,6 | 41,2 | 41,2 | 41,2 | 41,2 | 33 | 49 |
| EVOH | - | 32,9 | 24,66 | 32,9 | 24,66 | 39,9 | 20 |
| EAA | - | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 2,5 | - |
| Armide E | - | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,2 | 0,3 |
| Gliceryna | 11,8 | 11,8 | 11,8 | 11,8 | 11,8 | 9,4 | 11,8 |
| H2O | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2 | 2,5 |
| Polimer oparty na PCL | 41,1 (a) | 8,2 (b) | 16,44(b) | 8,2 (c) | 16,44(c) | 20 (b) | 16,4 (b) |
| Moment obrotowy (%) | 56 | 63 | 63-68 | 64-68 | 70 | 74-76 | 82-85 |
| Ciśnienie (bar) | 21-31 | 18 | 18-23 | 17-18 | 21 | 17-20 | 25-27 |
| Ostateczna zawartość H2O (% wag.) | 3,8 | 3,97 | 3,46 | 3,23 | 3,26 | 2,12 | 3,7 |
174 799 cd tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| SPS (g/10 min.) | 1,59 | 1,1 | 0,6 | 1,25 | 0,4 | 0,34 | - |
| ab (MPa) | 9 | 20 | 15,6 | 19,7 | 16 | 23,2 | 17 |
| 6 b(%) | 529 | 277 | 221 | 312,4 | 302 | 422 | 131 |
| E (MPa) | 344 | 996 | 646 | 888 | 579 | 949 | 1158 |
| Er (kJ/m2) | 2382 | 2385 | 1485 | 2595 | 2003 | 4062 | 1048 |
Skrobia: GLOBE 03401 (Cerestar), w stanie dostawy, zawartość wody 12% wag.
EVOH: poli-etylen-alkohol winylowy, zawartość etylenu 44% mol., stopień hydrolizy 99,5% EAA: poli-etylenkwas akrylowy; P(1W 5981, 20% kwasu akrylowego ab: wytrzymałość przy zerwaniu eb: wydłużenie przy zerwaniu (a) : poli-a-kaprolakton P-787 (Union Carbide) (b) : kopolimer a-kaprolakton-diizocyjanian Estane PCL 54353 (BF Goodrich) (c) : kopolimer a-kaprolakton-diizocyjanian Estane PCL 54351 (BF Goodrich)
Przykład XVIII*. Wstępne wymieszanie 80% EVOH + 20% PCL 54353 Przykład XIX*. Wstępne wymieszanie 60% EVOH + 40% PCL 54353 Przykład XX*. Wstępne wymieszanie 80% EVOH + 20% PCL 54351 Przykład XXI*. Wstępne wymieszanie 60% EVOH + 40% PCL 54351 SPS: szybkość płynięcia stopu (g/10 minut) w 170°C, obciążenie 5 kG
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (28)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja polimerowa ulegająca degradacji, wytwarzana ze stopu zawierającego składnik skrobiowy, składnik w postaci syntetycznego termoplastycznego polimeru oraz zmiękczacz, w warunkach temperatury i ścinania nadających jej składnikom polimerycznym kompatybilność w stopie, znamienna tym, że zawiera jako składnik syntetyczny co najmniej jeden polimer lub mieszaninę polimerów, wybrane z grupy obejmującej:a) homopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla oraz odpowiednich laktonów lub laktydów;b) kopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla albo odpowiednich laktonów lub laktydów z monomerami wybranymi z grupy obejmującej hydroksykwasy alifatyczne zawierające od 2 do 24 atomów węgla, inne niż składniki stanowiące pierwszy monomer, odpowiednie laktony lub laktydy, hydroksykwasy aromatyczne oraz alifatyczne lub aromatyczne izocyjaniany;c) blokowe lub szczepione kopolimery homopolimerów lub kopolimerów a) albo b) z jednym lub kilkoma następującymi składnikami:i) celuloza lub modyfikowana celuloza, np. octan celulozy i karboksymetyloceluloza;ii) amyloza, amylopektyna oraz naturalne lub modyfikowane skrobie;iii) polimery pochodzące z reakcji dioli oraz prepolimerów albo polimerów poliestrowych zawierających końcowe grupy diolowe, z:- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi izocyjanianami,- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi epoksydami,- alifatycznymi kwasami dwukarboksylowymi kwasami cylkoalifatycznymi- dwukarboksylowymi kwasami cykloalifatycznymi iv) poliuretany, poliamidouretany z diizocyjanianów i aminoalkoholi, poliamidy, -poliestroamidy z kwasów dwukarboksylowych i aminoalkoholi oraz poliestromoczniki z aminokwasów i diestrów glikoli;v) polimery polihydroksylowe wybrane z grupy obejmującej polialkohol winylowy, kopolimery etylen-alkohol winylowy, całkowicie lub częściowo zhydrolizowane oraz polisacharydy, aż do dekstryn, vi) poliwinylopiroloidon, kopolimery poliwinylopirolidon-octan winylu, polietylenooksazoliny;vii) polimery jonomeryczne wybrane spośród poliakrylanów i polimetakrylanów;d) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b) ulepszone środkami wydłużającymi łańcuch wybranymi z grupy obejmującej izocyjaniany, epoksydy, estry fenylowe i węglany alifatyczne;e) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b), częściowo usieciowane za pomocą wielofunkcyjnych kwasów; wybranych z grupy obejmującej kwas trimelitowy i kwas piromelitowy, albo poliizocyjanianów lub poliepoksydów, przy czym zawartość plastyfikatora w kompozycji wynosi od 1 do 50% wagowych, a stosunek wagowy składnika syntetycznego do składnika skrobiowego wynosi od 1 : 9 do 9 : 1, korzystnie od 1 : 4 do 4 : 1.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik syntetyczny zawiera polimer ε-hydroksykwasu lub odpowiedni lakton wybrany z grupy obejmującej kwas 6hydroksykapronowy, 6-hydroksyoktanowy i 3,7-dimetylo-6-hydroksyoktanowy.
- 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako składnik syntetyczny zawiera kopolimer ε-hydroksykwasu i izocyjanianu wybranego z grupy obejmującej 4, 4’difenylometanodiizocyjanian, toluilenodiizocyjanian, izoforonodiizocyjanian i heksametylenodiizocyjanian.174 799
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik syntetyczny zawiera poli-a-kaprolakton lub kopolimer ε-kaprolaktonu i alifatycznego lub aromatycznego izocyjanianu, albo ich mieszaniny.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że jako składnik syntetyczny zawiera poli-a-kaprolakton o ciężarze cząsteczkowym ponad 40000.
- 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako składnik syntetyczny zawiera mieszaninę poli-a-kaprolaktonu i kopolimeru ε-kaprolaktonu z alifatycznym lub aromatycznym izocyjanianem, w stosunku wagowym od 5 : 1 do 1 : 1.
- 7. Kompozycja polimerowa wytwarzana ze stopu zawierającego składnik skrobiowy, składnik w postaci syntetycznego termoplastycznego polimeru oraz zmiękczacz, w warunkach temperatury i ścinania nadających jej składnikom polimerycznym kompatybilność w stopie, znamienna tym, że jako składnik w postaci syntetycznego, polimeru zawiera składnik A wybrany spośród grupy obejmująceja) homopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla oraz odpowiednich laktonów lub laktydów;b) kopolimery hydroksykwasów alifatycznych zawierających od 2 do 24 atomów węgla albo odpowiednich laktonów lub laktydów z monomerami wybranymi z grupy obejmującej hydroksykwasy alifatyczne zawierające od 2 do 24 atomów węgla, inne niż składniki stanowiące pierwszy monomer, odpowiednie laktony lub laktydy, hydroksykwasy aromatyczne oraz alifatyczne lub aromatyczne izocyjaniany;c) blokowe lub szczepione kopolimery homopolimerów lub kopolimerów a) albo b) z jednym lub kilkoma następującymi składnikami :i) celuloza lub modyfikowana celuloza np. octan celulozy i karboksylometyloceluloza, ii) amyloza, amylopektyna oraz naturalne lub modyfikowane skrobie;iii) polimery pochodzące z reakcji dioli oraz prepolimerów albo polimerów poliestrowych zawierających końcowe grupy diolowe, z:- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi izocyjanianami,- aromatycznymi lub alifatycznymi dwufunkcyjnymi epoksydami,- alifatycznymi kwasami dwukarboksylowymi,- dwukarboksylowymi kwasami cykloaliftycznymi iv) poliuretany, poliamidouretany z diizocyjanianów i aminoalkoholi, poliamidy, poliestroamidy z kwasów dwukarboksylowych i aminoalkoholi oraz poliestromoczniki z aminokwasów i diestrów glikoli;v) polimery polihydroksylowane wybrane z grupy obejmującej polialkohol winylowy, kopolimery etylen-alkohol winylowy, całkowicie lub częściowo zhydrolizowane oraz polisacharydy, aż do dekstryn, vi) poliwinylopirolidon, kopolimery poliwinylopirolidon-octan winylu, polietylenooksazoliny;vii) polimery jonomeryczne wybrane spośród poliakrylanów i polimetakrylanów;d) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich ja wymienione w punktach a) i b) ulepszone środkami wydłużającymi łańcuch wybranymi z grupy obejmującej izocyjaniany, epoksydy, estry fenylowe i węglany alifatyczne;e) poliestry uzyskane z monomerów lub komonomerów takich jak wymienione w punktach a) i b), częściowo usieciowane za pomocą wielofunkcyjnych kwasów wybranych z grupy obejmującej kwas trimelitowy i kwas piromelitowy, albo poliizocyjanianów lub poliepoksydów, oraz ich mieszaniny, oraz składnik B stanowiący polimer pochodzący od etyleno nienasyconych monomerów, przy czym polimer ten zawiera mery zawierające co najmniej polarną grupę funkcyjną, wybraną z grupy obejmującej grupę hydroksylową, karboksylową, karboksyalkilową alkilokarboksylową, pirolidylową i acetalową, w stosunku wagowym do składnika A wynoszącym od 6:1 do 1:6, korzystnie od 4:1 do 1:4.
- 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że jako składnik B zawiera polimer wybrany z grupy obejmującej polialkohol winylowy, kopolimer etylen-kwas akrylowy, ety174 799 len-octan winylu, etylen-alkohol winylowy, modyfikowany kopolimer etylen-alkohol winylowy, modyfikowany polialkohol winylowy oraz ich mieszaniny.
- 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako składnik B zawiera polietylen-alkohol winylowy wytworzony w wyniku hydrolizy odpowiedniego kopolimeru etylenoctan winylu, o zawartości etylenu poniżej 44% wagowych oraz o stopniu hydrolizy grup octanowych od 50 do 100%.
- 10. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera:- od około 20 do około 60% wagowych składnika skrobiowego,- od około 10 do około 80% wagowych składnika A,- od 0 do około 45% wagowych składnika B, przy czym, podane zawartości procentowe odnoszą się do sumy skrobi i całości składnika syntetycznego.
- 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera od około 10 do około 50% wagowych składnika A i od około 2 do około 30% wagowych składnika B.
- 12. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera:- od około 5 do około 60% wagowych składnika skrobiowego,- od około 40 do około 80% wagowych składnika A,- od 0 do około 35% wagowych składnika B, przy czym podane zawartości procentowe odnoszą się do sumy skrobi i całości składnika syntetycznego.
- 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera od około 5 do około 30% wagowych składnika B.
- 14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 1 do 50% wagowych, w stosunku do mieszaniny skrobi i syntetycznego polimeru, zmiękczacza wybranego z grupy obejmującej glicerynę, poliglicerynę, etoksylan gliceryny, glikol etylenowy lub propylenowy, glikol dietylenowy lub dipropylenowy, glikol trietylenowy lub tripropylenowy, 1,2propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-, 1,3- i 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- i 1,5heksanodiol, 1,2,6- i 1,3,5-heksanotriol, glikol neopentylowy, trimetylopropan, pentaerytryt, octan sorbitu, dioctan sorbitu, monoetoksylan sorbitu, dipropoksylan sorbitu, dietoksylan sorbitu, heksaetoksylan sorbitu, aminosorbit, trihydroksymetyloaminometan, glikoza/PEG czyli produkt reakcji tlenku etylenu z glikozą, monoetoksylan trimetylopropanu, monooctan mannitu, monoetoksylan mannitu, butyloglikozyd, monoetoksylan glikozy, α-metyloglikozyd, sól sodową karboksymetylosorbitu, monoetoksylan poligryceryny, oraz ich mieszaniny.
- 15. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że zawiera zmiękczacz w ilości od 5 do 25% wagowych całkowitej wagi kompozycji zawierającej skrobię oraz jeden lub więcej składników polimerowych.
- 16. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że zawiera zmiękczacz wybrany z grupy obejmującej glicerynę i etoksylan sorbitu oraz ich mieszaniny.
- 17. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że zawiera mocznik w ilości od 0,5 do 20% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
- 18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera do 5% wagowych, w stosunku do całości kompozycji, hydrofobowego polimeru wybranego z grupy obejmującej polietylen, polipropylen i polistyren.
- 19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera wodę w ilości od 1,5 do 5% wagowych, w stosunku do całości kompozycji.
- 20. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera składnik skrobiowy o zawartości ponad 78% wagowych amylopektyny.
- 21. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,01 do 10% wagowych, w stosunku do składnika skrobiowego, dodatku wybranego z grupy obejmującej kwas borowy, boraks, kwas metaborowy, wodorotlenek glinowy i sole metali alkalicznych.
- 22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że zawiera składnik skrobiowy zawierający amylopektynę w ilości ponad 70% wagowych.
- 23. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera od 1 do 50% wagowych, w stosunku do mieszaniny skrobi i syntetycznego polimeru, zmiękczacza wybranego z grupy174 799 obejmującej glicerynę, poliglicerynę, etoksylan gliceryny, glikol etylenowy lub propylenowy, glikol dietylenowy lub dipropylenowy, glikol trietylenowy lub tripropylenowy, 1,2propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-, 1,3- i 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- i 1,5heksanodiol, 1,2,6- i 1,3,5-heksanotriol, glikol neopentylowy, trimetylopropan, pentaerytryt, octan sorbitu, dioctan sorbitu, monoetoksylan sorbitu, dipropoksylan sorbitu, dietoksylan sorbitu, heksaetoksylan sorbitu, aminosorbit, trihydroksymetyloaminometan, glikoza/PEG czyli produkt reakcji tlenku etylenu z glikozą, monoetoksylan trimetylopropanu, monooctan mannitu, monoetoksylan mannitu, butyloglikozyd, monoetoksylan glikozy, α-metyloglikozyd, sól sodową karboksymetylosorbitu, monoetoksylan poligryceryny, oraz ich mieszaniny.
- 24. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera do 5% wagowych, w stosunku do całości kompozycji, hydrofobowego polimeru wybranego z grupy obejmującej polietylen, polipropylen i polistyren.
- 25. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera wodę w ilości od 1,5 do 5%o wagowych, w stosunku do całości kompozycji.
- 26. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera składnik skrobiowy o zawartości ponad 78% wagowych amylopektyny.
- 27. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera od 0,01 do 10% wagowych, w stosunku do składnika skrobiowego, dodatku wybranego z grupy obejmującej kwas borowy, boraks, kwas metaborowy, wodorotlenek glinowy i sole metali alkalicznych.
- 28. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że zawiera składnik skrobiowy zawierający amylopektynę w ilości ponad 70% wagowych.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITTO910327A IT1245485B (it) | 1991-05-03 | 1991-05-03 | Membrane permselettive e loro impiego |
| EP91112942A EP0525245A1 (en) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | Disposable absorbent articles |
| ITTO920199A IT1256693B (it) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
| ITTO920282A IT1263114B (it) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | Composizione polimerica amidacea biodegradabile |
| PCT/EP1992/000959 WO1992019680A1 (en) | 1991-05-03 | 1992-05-04 | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL297375A1 PL297375A1 (en) | 1993-06-28 |
| PL174799B1 true PL174799B1 (pl) | 1998-09-30 |
Family
ID=27442155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92297375A PL174799B1 (pl) | 1991-05-03 | 1992-05-04 | Kompozycja polimerowa |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0539541B1 (pl) |
| JP (1) | JP2527523B2 (pl) |
| KR (1) | KR960008112B1 (pl) |
| AT (1) | ATE155161T1 (pl) |
| AU (1) | AU658180B2 (pl) |
| BR (1) | BR9205258A (pl) |
| CA (1) | CA2084994C (pl) |
| CZ (1) | CZ285748B6 (pl) |
| DE (2) | DE69220754T2 (pl) |
| DK (1) | DK0539541T3 (pl) |
| ES (1) | ES2103943T3 (pl) |
| FI (1) | FI115138B (pl) |
| GR (1) | GR3024078T3 (pl) |
| HU (1) | HU216971B (pl) |
| LV (1) | LV12151B (pl) |
| NO (1) | NO319011B1 (pl) |
| PL (1) | PL174799B1 (pl) |
| RU (1) | RU2095379C1 (pl) |
| SK (1) | SK279993B6 (pl) |
| WO (1) | WO1992019680A1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3907054A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-10 | Grupa Azoty S.A. | Method of production thermoplastic starch, and thermoplastic starch so produced |
Families Citing this family (98)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SK147693A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-09-07 | Procter & Gamble | Biodegradable, liquid impervious film |
| CZ288193A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-07-13 | Procter & Gamble | Disposable absorption articles with biologically degradable back layers |
| AU652477B2 (en) * | 1991-08-07 | 1994-08-25 | Clopay Corporation | A biodegradable film and method of making same |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| WO1994000293A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| US5703160A (en) * | 1992-07-15 | 1997-12-30 | Solvay S.A. | Biodegradable moulding compositions comprising a starch, a biodegradable polyester, and a salt of a hydroxycarboxylic acid |
| FR2693734B1 (fr) * | 1992-07-15 | 1994-10-07 | Roquette Freres | Composition thermoformable-biodécomposable à base d'un composé amylacé et d'un polyester biodégradable. |
| WO1994010257A1 (en) * | 1992-10-29 | 1994-05-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide containing hot melt adhesive |
| US5312850A (en) * | 1993-01-04 | 1994-05-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide and starch containing hot melt adhesive |
| US5252646A (en) * | 1992-10-29 | 1993-10-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide containing hot melt adhesive |
| DE4237535C2 (de) † | 1992-11-06 | 2000-05-25 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie |
| US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
| US5393804A (en) * | 1992-11-24 | 1995-02-28 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers |
| JPH08505654A (ja) * | 1993-01-08 | 1996-06-18 | パーク・デービス・アンド・カンパニー | 生分解が加速された生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物 |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| DE4317696C1 (de) * | 1993-05-27 | 1994-12-22 | Biotec Biolog Naturverpack | Verfahren zur Herstellung von gekörnter, thermoplastischer Stärke |
| GB9311399D0 (en) * | 1993-06-02 | 1993-07-21 | Zeneca Ltd | Polyester composition |
| DE69422053T2 (de) | 1993-10-15 | 2000-06-29 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Biologisch abbaubare bzw. kompostierbare hot melt-klebstoffe, enthaltend polyester auf basis von milchsäure |
| US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
| FI98818C (fi) * | 1994-03-21 | 1997-08-25 | Valtion Teknillinen | Alifaattisilla polyestereillä oksastetut tärkkelysjohdannaiset ja menetelmä niiden valmistamiseksi sekä käyttö |
| US5739244A (en) * | 1994-03-23 | 1998-04-14 | Fisk; Donald | Polymer composition containing prime starch |
| IT1271316B (it) * | 1994-12-23 | 1997-05-27 | Novamont Spa | Bastoncini cotonati in materiale plastico |
| US6045908A (en) * | 1995-02-14 | 2000-04-04 | Chisso Corporation | Biodegradable fiber and non-woven fabric |
| US5540929A (en) * | 1995-03-08 | 1996-07-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polysaccharides grafted with aliphatic polyesters derived from cyclic esters |
| DE59610506D1 (de) | 1995-04-07 | 2003-07-10 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare polymermischung |
| FR2735483B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-08-08 | Potency Sarl | Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau |
| CA2226579A1 (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Thermoplasticized starch component and process for the preparation thereof |
| DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
| DE19630232A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Wolff Walsrode Ag | Monoaxial gereckte, biologisch abbbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten Eigenschaften |
| DE69730852T2 (de) | 1996-11-05 | 2005-09-22 | Novamont S.P.A. | Biologisch abbaubare polymerzusammensetzungen, die stärke und ein thermoplastisches polymer enthalten |
| DE19729306C2 (de) * | 1997-07-09 | 2002-04-04 | Celanese Ventures Gmbh | Stärke und/oder modifizierte Stärke und Weichmacher enthaltende Zusammensetzungen sowie Verfahren und Verwendung |
| DE19750846C1 (de) | 1997-11-17 | 2000-01-27 | Biop Biopolymer Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke |
| DE19805925A1 (de) * | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Kalle Nalo Gmbh | Wursthülle mit Stärke oder Stärkederivaten sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US6380336B1 (en) | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them |
| US6379753B1 (en) | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Modified textile and other materials and methods for their preparation |
| DE19824968A1 (de) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Kalle Nalo Gmbh & Co Kg | Von einem Netz umgebene, schlauchförmige Hülle für ein pastöses Füllgut sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| ITTO980524A1 (it) | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
| ES2216425T3 (es) * | 1998-12-16 | 2004-10-16 | Kuraray Co., Ltd. | Fibras termoplasticas de alcohol polivinilico y su procedimiento de preparacion. |
| WO2000039212A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-07-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biologisch abbaubare polymerwerkstoffe bzw. ternäre polymermischungen auf basis polysaccharid oder polysaccharid-derivat |
| ES2243160T3 (es) * | 1999-03-08 | 2005-12-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Estructura absorbente, flexible, que comprende fibras de almidon. |
| IT1315241B1 (it) | 1999-10-12 | 2003-02-03 | Isagro Spa | Dispositivo biodegradabile ad azione attraente per la lotta agliinsetti. |
| US20020039869A1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-04-04 | Felix Achille | Thermoplastic superabsorbent polymer blend compositions and their preparation |
| KR100396937B1 (ko) * | 2000-07-29 | 2003-09-02 | 정효식 | 생분해성 및 가수분해성을 갖는 수지 조성물 |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| KR100402549B1 (ko) * | 2000-12-20 | 2003-10-22 | 휴마트로 코포래이션 | 가요성 구조물을 위한 전분 필라멘트의 전기방사 제조공정 |
| ITTO20010058A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
| ITTO20010060A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| US7241832B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| US7077994B2 (en) † | 2001-10-19 | 2006-07-18 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxyalkanoate copolymer/starch compositions for laminates and films |
| DE10208858A1 (de) | 2002-03-01 | 2003-09-11 | Kalle Gmbh & Co Kg | Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch |
| CN1230466C (zh) * | 2003-02-25 | 2005-12-07 | 丁少忠 | 一种可完全生物降解塑料母料及其制备方法 |
| US7172814B2 (en) | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| US7714065B2 (en) * | 2003-12-17 | 2010-05-11 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures comprising a hydrophile/lipophile system |
| CA2582948A1 (en) * | 2004-10-05 | 2006-04-13 | Plantic Technologies Ltd | Mouldable biodegradable polymer |
| CN100506927C (zh) | 2005-03-21 | 2009-07-01 | 刘景春 | 多质离散效应纳米结构液膜及其制备方法和应用 |
| EP2007831B1 (en) * | 2006-04-18 | 2019-06-12 | Plantic Technologies Limited | Polymeric films |
| CN101494996A (zh) | 2006-07-31 | 2009-07-29 | Wm.雷格利Jr.公司 | 具有包囊的卵磷脂材料的食物产品 |
| ITMI20061845A1 (it) | 2006-09-27 | 2008-03-28 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido |
| US8383134B2 (en) | 2007-03-01 | 2013-02-26 | Bioneedle Technologies Group B.V. | Biodegradable material based on opened starch |
| KR100888088B1 (ko) | 2007-11-14 | 2009-03-11 | (주)에코메이트코리아 | 내열성이 개선된 생분해성 수지 조성물 |
| CN102099419B (zh) * | 2008-06-18 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 乙二醛和甲基乙二醛作为聚合物共混物的添加剂 |
| PL2350162T3 (pl) | 2008-09-29 | 2018-05-30 | Basf Se | Poliestry alifatyczne |
| CA2737582C (en) | 2008-09-29 | 2018-05-15 | Basf Se | Method for coating paper |
| CN102165013B (zh) | 2008-09-29 | 2013-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 可生物降解的聚合物混合物 |
| JP5560198B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2014-07-23 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物の製造方法 |
| US8691127B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Method for producing a composite component by multi-component injection molding |
| WO2010100052A1 (de) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Verbackungsresistentes polyalkylencarbonat |
| FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
| CN101608058B (zh) * | 2009-07-16 | 2010-08-25 | 任伟 | 一种全降解仿纸材料及其制备方法 |
| EP2467418B1 (en) | 2009-08-18 | 2017-06-28 | National Research Council of Canada | Process of producing thermoplastic starch/polymer blends |
| WO2011054786A1 (de) | 2009-11-09 | 2011-05-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von schrumpffolien |
| KR20130010080A (ko) | 2010-03-24 | 2013-01-25 | 바스프 에스이 | 클링필름의 제조 방법 |
| AU2011231779A1 (en) | 2010-03-24 | 2012-10-25 | Basf Se | Method for producing foil |
| BR112013009825A2 (pt) | 2010-10-27 | 2016-07-26 | Basf Se | uso de misturas de polímero |
| WO2012113744A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-30 | Basf Se | Polyesterfolie enthaltend nährsalze |
| WO2012126921A1 (de) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Basf Se | Polyester auf basis von 2-methylbernsteinsaeure |
| US8546472B2 (en) | 2011-03-23 | 2013-10-01 | Basf Se | Polyesters based on 2-methylsuccinic acid |
| EP2551301A1 (de) | 2011-07-29 | 2013-01-30 | Basf Se | Biologisch abbaubare Polyesterfolie |
| RU2490289C1 (ru) * | 2012-02-02 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации | Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора |
| PL2831186T3 (pl) * | 2012-03-28 | 2020-01-31 | Thüringisches Institut Für Textil- Und Kunststoff- Forschung E.V. | Wielofunkcyjne warstewki powlekające, które mogą być stosowane w formie ciekłej |
| CN104428369B (zh) | 2012-07-09 | 2016-10-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚合物混合物的完全厌氧消化的方法 |
| WO2014009176A1 (de) | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zum vollständigen anaeroben abbau von polymermischungen |
| US9056979B2 (en) | 2012-11-15 | 2015-06-16 | Basf Se | Biodegradable polyester mixture |
| BR112015010308A2 (pt) | 2012-11-15 | 2017-07-11 | Basf Se | mistura de poliéster biodegradável e uso da mistura de poliéster |
| EP2826817B1 (de) | 2013-07-15 | 2017-07-05 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
| DE102014223786A1 (de) | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Basf Se | Polymermischung für Barrierefilm |
| WO2016087372A1 (de) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Basf Se | Biologisch abbaubare copolyester |
| DE102015217309A1 (de) | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Basf Se | Polymerzusammensetzung |
| US10077333B2 (en) | 2016-04-20 | 2018-09-18 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Renewably derived polyesters and methods of making and using the same |
| RU2629680C1 (ru) * | 2016-06-21 | 2017-08-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Полимерная композиция для изготовления биодеградируемых изделий |
| EP3559080B1 (de) | 2016-12-22 | 2021-01-06 | Basf Se | Furandicarbonsäurehaltige polyester |
| ES2895041T3 (es) | 2017-06-19 | 2022-02-17 | Basf Se | Película de tres capas biodegradable |
| JP2019006900A (ja) * | 2017-06-26 | 2019-01-17 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP7516377B2 (ja) | 2018-12-06 | 2024-07-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | （コ）ポリエステルの製造方法 |
| GB201913593D0 (en) * | 2019-09-20 | 2019-11-06 | Norner Verdandi As | Composition |
| RU2746725C1 (ru) * | 2019-12-26 | 2021-04-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "Московский институт электронной техники" | Способ получения биодеградируемого покрытия с высокой гидрофильностью на основе биополимера |
| WO2024074561A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-11 | Basf Se | Biodegradable polymer blend and use thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ221198A (en) * | 1986-08-05 | 1990-09-26 | Chisso Corp | Granular fertiliser with poly-3-hydrox-3-alkylpropionic acid coating |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| JP2679837B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1997-11-19 | 中興化成工業株式会社 | 生分解性複合材料 |
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| BR9003322A (pt) * | 1989-07-18 | 1991-08-27 | Warner Lambert Co | Composicao de materia capaz de ser formada em artigos tendo estabilidade dimensional,produto de amido desestruturado termoplastico,artigos moldados,fundido substancialmente homogeneo de amido desestruturado termoplastico |
| DE69125965T2 (de) * | 1990-02-28 | 1997-09-25 | Agency Ind Science Techn | Verfahren zur Herstellung eines bioabbaubaren, formbaren Materials |
| JPH03263441A (ja) * | 1990-03-12 | 1991-11-22 | Kuraray Co Ltd | 生分解性組成物、フイルムおよび農業用マルチフイルム |
| JP3068174B2 (ja) * | 1990-10-30 | 2000-07-24 | 株式会社島津製作所 | 生分解性プラスチック |
| JPH04248851A (ja) * | 1991-01-25 | 1992-09-04 | Jsp Corp | 微生物分解性組成物及びシート |
| IT1245408B (it) * | 1991-02-20 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico |
-
1992
- 1992-05-04 DE DE69220754T patent/DE69220754T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 WO PCT/EP1992/000959 patent/WO1992019680A1/en active IP Right Grant
- 1992-05-04 CZ CS923901A patent/CZ285748B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 EP EP92909158A patent/EP0539541B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 ES ES92909158T patent/ES2103943T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 DE DE0539541T patent/DE539541T1/de active Pending
- 1992-05-04 CA CA002084994A patent/CA2084994C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 KR KR1019920703404A patent/KR960008112B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 AU AU16509/92A patent/AU658180B2/en not_active Ceased
- 1992-05-04 BR BR9205258A patent/BR9205258A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 RU RU9292016573A patent/RU2095379C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 HU HU9204174A patent/HU216971B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 JP JP4508540A patent/JP2527523B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-04 SK SK3901-92A patent/SK279993B6/sk unknown
- 1992-05-04 PL PL92297375A patent/PL174799B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 AT AT92909158T patent/ATE155161T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 DK DK92909158.5T patent/DK0539541T3/da active
- 1992-12-30 NO NO19925049A patent/NO319011B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-31 FI FI925978A patent/FI115138B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-10 GR GR970401484T patent/GR3024078T3/el unknown
-
1998
- 1998-02-12 LV LVP-98-22A patent/LV12151B/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3907054A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-10 | Grupa Azoty S.A. | Method of production thermoplastic starch, and thermoplastic starch so produced |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL174799B1 (pl) | Kompozycja polimerowa | |
| US5412005A (en) | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers | |
| JP3923094B2 (ja) | 溶融加工可能な生物分解性組成物およびその製品 | |
| AU724397B2 (en) | Biodegradable polymeric compositions comprising starch and thermoplastic polymer | |
| US6096809A (en) | Biologically degradable polymer mixture | |
| KR101294346B1 (ko) | 생분해성 멀칭 필름 | |
| JP2006525136A (ja) | ポリヒドロキシアルカノエートコポリマー及び環境分解性である熱可塑性ポリマーを含む成形又は押出成形物品 | |
| MXPA01002196A (es) | Composiciones biodegradables que comprenden almidon y esteres de polisacarido. | |
| MX2014007455A (es) | Pelicula de multiples capas que contienen un biopolimero. | |
| HU219571B (hu) | Keményítőt és hőre lágyuló polimereket tartalmazó, biodegradálható polimerkészítmény és eljárás előállítására | |
| JPH06184358A (ja) | 新規な熱成形可能な組成物、その製法および熱成形品を得るためのその使用 | |
| US8415021B2 (en) | Biodegradable starch-containing composition with improved tear strength | |
| JP3860163B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びフィルム | |
| JPH11279271A (ja) | 樹脂ペレットの製造方法 | |
| KR100580228B1 (ko) | 저온사출이 가능한 내수성 생분해성 수지조성물 및 그제조방법 | |
| JP2001316578A (ja) | マルチフィルム | |
| JP2002069206A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物 | |
| JP2527523C (pl) | ||
| JP2001254010A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物 | |
| DE9219021U1 (de) | Biologisch abbaubare Polymer-Zusammensetzung auf der Basis von Stärke und thermoplastischen Polymeren | |
| Hudhud et al. | Biodegradable Starch Polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070504 |