CZ285748B6 - Polymerní materiály - Google Patents
Polymerní materiály Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285748B6 CZ285748B6 CS923901A CS390192A CZ285748B6 CZ 285748 B6 CZ285748 B6 CZ 285748B6 CS 923901 A CS923901 A CS 923901A CS 390192 A CS390192 A CS 390192A CZ 285748 B6 CZ285748 B6 CZ 285748B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- component
- polymeric materials
- materials according
- starch
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 76
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 76
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 74
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- -1 aliphatic hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 48
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 29
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 16
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims description 13
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 13
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 12
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 5
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 5
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- KULQACNMKIDJNN-GASJEMHNSA-N (2r,3s,4r,5r)-1-aminohexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound NC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO KULQACNMKIDJNN-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 1,5-Pentadiol Natural products OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IQBGVZDRJBTLDN-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)C(O)CCC(C)CC(O)=O IQBGVZDRJBTLDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GFMIDCCZJUXASS-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,6-triol Chemical compound OCCCCCC(O)O GFMIDCCZJUXASS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJSATVJYSKVUGV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3,5-triol Chemical compound CC(O)CC(O)CCO WJSATVJYSKVUGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 2
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical class CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical class CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims 2
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 206010025323 Lymphomas Diseases 0.000 claims 1
- BOGWUJBGKVPNKD-BTVCFUMJSA-N O1CC1.O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO Chemical compound O1CC1.O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO BOGWUJBGKVPNKD-BTVCFUMJSA-N 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- XYAUIVRRMJYYHR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propane-1,2,3-triol Chemical class CC(O)=O.OCC(O)CO XYAUIVRRMJYYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- WGYFACNYUJGZQO-UHFFFAOYSA-N aminomethanetriol Chemical compound NC(O)(O)O WGYFACNYUJGZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 claims 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims 1
- HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N methyl alpha-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 abstract description 7
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 abstract description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 6
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 4
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxylauric acid Chemical compound OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGAGPNKCDRTDHP-UHFFFAOYSA-N 16-hydroxyhexadecanoic acid Chemical compound OCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UGAGPNKCDRTDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 150000002485 inorganic esters Chemical class 0.000 description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- YJCJVMMDTBEITC-UHFFFAOYSA-N 10-hydroxycapric acid Chemical compound OCCCCCCCCCC(O)=O YJCJVMMDTBEITC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJFTHOOADNOOS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)C(O)=O BTJFTHOOADNOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCCC(O)C(O)=O JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOXXWSYKYCBWHO-UHFFFAOYSA-N 3-phenyllactic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC1=CC=CC=C1 VOXXWSYKYCBWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUKOWKOPJSGGQK-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy caprylic acid Chemical compound CCC(O)CCCCC(O)=O BUKOWKOPJSGGQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexanoic acid Chemical compound OCCCCCC(O)=O IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FBXFSONDSA-N Allitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FBXFSONDSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N D-Gulose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N D-altritol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N L-altropyranose Chemical compound OC[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 241000533950 Leucojum Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical compound CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 description 1
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N alpha-ketodiacetal Natural products O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 231100000209 biodegradability test Toxicity 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001192 hot extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002454 idoses Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002574 ketohexoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N methylaminomethanetriol Chemical compound CNC(O)(O)O FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/225—Mixtures of macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/62—Compostable, hydrosoluble or hydrodegradable materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Biodegradovatelné polymerní směsi obsahují škrobovou složku a syntetický termoplastický polymer, tvořený polymery hydroxykyselin nebo jejich směsmi s polymery, odvozenými od ethylenicky nenasycených monomerů, zejména s polymery ethylen-vinylalkohol, a popřípadě ještě změkčovadlo a další přísady. Tyto materiály jsou vhodné pro výrobu biologicky degradovatelných výrobků s dobrými fyzikálními a mechanickými vlastnostmi, zejména filmů, folií a různých druhů vláken.ŕ
Description
(57) Anotace:
Řešení se týká polymemích materiálů, získaných z taveniny, obsahující škrobovou složku a syntetický termoplastický polymer a popřípadě Ještě změkčovadlo a další přísady. Tyto materiály Jsou vhodné pro výrobu biologicky degradovatelných výrobků s dobrými fyzikálními i mechanickými vlastnostmi, zejména filmů, fólií a různých druhů vláken. Materiály Jsou zpracovatelné běžnými postupy pro zpracování termoplastických materiálů.
Polymerní materiály a jejich použití pro výrobu biologicky degradovatelných produktů
Oblast vynálezu
Vynález se týká polymemích materiálů, tvořených škrobem a syntetickými termoplastickými polymery. Tyto materiály jsou vhodné pro výrobu biologicky degradovatelných výrobků s dobrými fyzikálními i mechanickými vlastnostmi, běžným způsobem pro výrobu termoplastických materiálů.
Dosavadní stav techniky
Termoplastické materiály svrchu uvedeného typu jsou známé a na trhu dostupné a byly popsány například v evropských patentových spisech č. 32 802, 327 505, 400 532, 404 723, 404 727, 404 728 a ve zveřejněných mezinárodních přihláškách WO 90/10671, 91/02024 a 91/02025.
Tyto materiály se v typických případech získávají tak, že se smísí škrobová složka a syntetická termoplastická složka za podmínek, typických pro vytlačování za horka, to znamená v přítomnosti omezeného množství vody nebo změkčovadla, typicky v přítomnosti 5 až 40 % hmotnostních vody v systému škrob-voda, při teplotě a tlaku, které jsou dostatečné k rozrušení krystalické struktury škrobu a k dosažení termoplastické taveniny. Tímto způsobem je možno získat termoplastické směsi v nichž složka na bázi škrobu a syntetická termoplastická složka vytvářejí prolínající se nebo alespoň částečně se prolínající strukturu.
Vynález si klade za úkol navrhnout nové polymerní materiály svrchu uvedeného typu, které by měly vysokou rychlost biologické degradace a zlepšení mechanické vlastnosti a/nebo zvýšenou odolnost k působení vody a sníženou propustnost pro vodní páru ve srovnání s odpovídajícími vlastnostmi známých materiálů na bázi škrobu.
Vynález si dále klade za úkol zlepšit zpracovatelnost nových biologicky degradovatelných polymerů a získat nové směsi, obsahující tyto polymery, které by byly rovněž biologicky degradovatelné a snáze zpracovatelné na hotové výrobky, zvláště fólie, filmy a vlákna.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tedy tvoří polymerní materiály, které jsou biologicky degradovatelné a které jsou získatelné vytlačováním taveniny, tvořené roztaveným škrobem a roztavenou složkou syntetického termoplastického polymeru v hmotnostním poměru 9 : 1 až 1 : 9 a změkčovadlem v množství 1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu postupem, při němž tavenina, obsahující vodu v množství, odpovídajícím množství 1,5 až 5 % hmotnostních ve vytlačeném produktu před dalším zpracováním se podrobí střihovému namáhání a teplotním podmínkám vhodným pro dosažení kompatibility škrobu a polymerní složky z Teologického hlediska, přičemž syntetický termoplastický polymer je tvořen alespoň jedním polymerem nebo směsí polymerů ze skupiny
a) homopolymeiy alifatických hydroxykyselin o 2 až 24 atomech uhlíku, odpovídající laktony nebo laktidy,
b) kopolymery alifatických hydroxykyselin o 2 až 24 atomech uhlíku, odpovídající laktony nebo laktidy s monomery ze skupiny alifatických hydroxykyselin o 2 až 24 atomech uhlíku, odlišných od kyselin, tvořících první monomer, odpovídajících laktonů nebo
-1 CZ 285748 B6 laktidů, dále může jít o aromatické hydroxykyseliny a alifatické nebo aromatické isokyanáty,
c) blokové nebo roubované kopolymery mezi homopolymery a kopolymery a) nebo b) s jednou nebo větším počtem následujících složek:
i) celulóza nebo modifikovaná celulóza ze skupiny acetát celulózy nebo karboxymethylcelulóza, ii) amylóza, amylopektin, přírodní nebo modifikované škroby, iii) polymery, odvozené reakcí diolů, polyesterových prepolymerů nebo polymerů s diolovými koncovými skupinami s:
- aromatickými nebo alifatickými bifunkčními isokyanáty,
- aromatickými nebo alifatickými bifunkčními epoxidy,
- alifatickými dikarboxylovými kyselinami,
- dikarboxylovými cykloalifatickými kyselinami,
- aromatickými kyselinami nebo anhydridy, iv) polyurethany, polyamidurethany z diisokyanátů a aminoalkoholů, polyamidy, polyesteramidy z dikarboxylových kyselin a aminoalkoholů, polyestermočoviny z aminokyselin a diesterů glykolů,
v) polyhydroxylované polymery ze skupiny polyvinylalkohol, kopolymery ethylenu a vinylalkoholu, úplně nebo částečně hydrolyzované a polysacharidy až do destrinů, vi) polyvinylpyrrolidon, kopolymery polyvinylpyrrolidonů a vinylacetátu a polyethyloxazoliny, vii) ionomemí polymery ze skupiny polakrylátů a polymethakrylátů,
d) polyestery, získané z monomerů nebo komonomerů ze skupin a) a b) při použití látek, umožňujících prodloužení řetězce ze skupiny isokyanátů, epoxidů, fenylesterů a alifatických karbonátů,
e) polyestery, získané z monomerů a komonomerů ze skupin a) a b), částečně zesítěné při použití polyfunkčních kyselin ze skupiny kyseliny trimellitové, kyseliny pyromellitové, polyisokyanátů a polyepoxidů.
Výhodné jsou zejména homopolymery a kopolymery epsilon-hydroxy kyselin, zejména kyseliny 6-hydroxykapronové, 6-hydroxyoktanové, 3,7-dimethyl-6-hydroxyoktanové a odpovídající laktony.
Pokud jde o monomery alifatických hydroxykyselin s obsahem 2 až 24 atomů uhlíku, padají v úvahu zejména následující kyseliny a odpovídající laktidy nebo laktony:
- alfa-hydroxykyseliny, například kyselina mléčná a odpovídající laktidy, kyselina glykolová a odpovídající glykolidy,
-2CZ 285748 B6
- beta-hydroxykyseliny, například kyselina hydroxypropionová, hydroxypivalová a hydroxypelargonová a odpovídající laktony,
- gama-hydroxykyseliny, například kyselina hydroxymáselná a odpovídající laktony,
- delta-hydroxykyseliny, například kyselina hydroxyvalerová a odpovídající laktony,
- epsilon-hydroxykyseliny, například ty, které byly uvedeny svrchu,
- hydroxykyseliny s hydroxyskupinou za polohou 6, například kyselina 10-hydroxydekanová, produktu přírodního původu, jako kyselina sabinová, tj. 12-hydroxydodekanová, kyselina juniperová, tj. 16-hydroxyhexadekanová, dále nenasycené hydroxykyseliny, například kyselina ricinolejová, kyseliny, odvozené alfa-hydroxylací nasycených alifatických kyselin, například kyselina myristová, palmitová a stearová, kyseliny, odvozené hydroxylací nenasycených alifatických kyselin, jako kyseliny olejové, ricinolejové, linolenové a erukové,
- cykloalifatické hydroxykyseliny, například hydroxykyseliny, odvozené od cyklohexanu nebo od 2,2,2-bicyklooktanu.
Z kopolymerů alifatických hydroxykyselin s isokyanáty jsou výhodné zejména kopolymery epsilon-kaprolaktonu s 4,4'-difenyImethandiisokyanátu (MDI), toluylendiisokyanátu (TDI), isophoron diisokyanátu nebo hexamethylen diisokyanátu.
Z kopolymerů alifatických hydroxykyselin a odpovídajících laktonů s aromatickými hydroxykyselinami jsou výhodné zejména kopolymery epsilon-kaprolaktonu s kyselinou betafenylmléčnou nebo mandlovou.
Krystalické polymery a) až e), užívané pro účely vynálezu mají typicky teplotu tání v rozmezí 40 až 175 °C, je však možno užít polymery krystalické i amorfní. Výhodné jsou homopolymery a kopolymery s molekulovou hmotností vyšší než 40 000.
Je známo, že alifatické polyestery s nízkou teplotou tání nebo s nízkou teplotou skelného přechodu jsou obtížné pro zpracování postupy, obvyklými pro termoplastické materiály, například vyfukování. Zejména při použití poly-epsilon-kaprolaktonu a jeho kopolymerů, které mají nízké teploty tání se získávají filmy, které jsou lepivé po vytlačení a při doteku šustí a mají nízkou pevnost při teplotě vyšší než 130 °C, mimoto vzhledem k nízké rychlosti krystalizace těchto polymerů pokračuje jejich krystalizace ještě dlouhou dobu v hotových výrobcích, což má za následek nežádoucí změny vlastností těchto výrobků v průběhu času. Bylo prokázáno, že přimíšení škrobu k polymerům a) až e) zlepšuje jejich zpracovatelnost, aniž by došlo ke zhoršení mechanických vlastností a biologické degradovatelnosti. Toto zlepšení je zvláště výrazné u polymerů s nízkou teplotou tání 40 až 100 °C.
Poměr mezi škrobem a polymemí složkou se může měnit v širokém rozmezí v závislosti na použití výsledného materiálu. Typicky se užívá poměru 1 : 9 až 9 : 1, s výhodou 1 : 4 až 4 : 1 a zvláště 1,5 : 1 až 1 : 1,5.
Výhodná provedení zahrnují materiály, v nichž je polymemí složka tvořena poly-epsilonkaprolaktonem, s výhodou s molekulovou hmotností vyšší než 40 000 nebo kopolymerem epsilon-kaprolaktonu s alifatickým nebo aromatickým isokyanátem, jako je například kopolymer Estan (BF Goodrich) nebo může jít o směsi těchto látek s hmotnostním poměrem s výhodou 5 : 1 až 1 : 1.
-3CZ 285748 B6
Podle dalšího provedení vynálezu je tvořena syntetická polymemí složka dvěma složkami, a to složkou A, tvořenou polymery podle bodů a) až e) nebo jejich směsí a složkou B, tvořenou jedním nebo větším počtem polymerů nebo kopolymerů, odvozených od ethylenicky nenasycených monomerů s opakujícími se jednotkami s alespoň jednou polární funkční skupinou, jakou je například hydroxylová nebo karboxylová skupina, karboxyalkyl, alkylkarboxyl, pyrrolidyl nebo acetal, přičemž alkylový zbytek v těchto skupinách s výhodou obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku.
Polymery ve složce B zahrnují kopolymery ethylenu s teplotou tání 80 až 130 °C a obsahem ethylenu vyšším než 50 % hmotnostních, zejména jde o kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové, ethylenu a vinylalkoholu, ethylenu a vinylacetátu a směsi těchto látek. Zvláště výhodné jsou polymery s vyšší teplotou tání, jako polyvinylalkohol a kopolymery ethylenu a vinylalkoholu s obsahem ethylenu v rozmezí 10 až 44% hmotnostních. Tyto materiály se získávají hydrolýzou odpovídajícího polyvinylacetátu a ethylenvinylacetátu, přičemž stupeň hydrolýzy se pohybuje v rozmezí 50 až 100 %.
Směsi škrobu a kopolymerů ethylenu a vinylalkoholu byly popsány v evropském patentovém spisu č. 400 532.
Alkoholové skupiny svrchu uvedených polymerů je možno částečně nebo úplně modifikovat, čímž se získají následující typy sloučenin:
1) ethery, které jsou výsledkem reakce s
- ethylenoxidem,
- ethylenoxidem, substituovaným alkylovými zbytky až do 20 atomů uhlíku nebo aromatickými zbytky,
- akrylonitrilem (Ce2+ iniciátor),
- akry lam idem,
- arylalkylhalogenidem,
- kyselinou chloroctovou,
- methylchlormethyletherem,
- sílaném,
2) anorganické a organické estery, například sulfáty, nitráty, fosfáty, arsenáty, xantháty, karbamáty, urethany, boráty nebo nebo titanáty,
3) organické estery, získané reakcí s alifatickými nebo aromatickými kyselinami, chloracylové deriváty, zejména deriváty nasycených alifatických kyselin nebo anhydridů,
4) acetaly a ketaly, získané reakcí s
- alifatickými aldehydy o až 22 atomech uhlíku,
- nenasycenými alifatickými aldehydy o až 22 atomech uhlíku,
- chloracetaldehydem,
- glyoxalem,
- aromatickými aldehydy,
- cyklickými alifatickými aldehydy,
- alifatickými ketony,
- arylalkylketony,
- alkylcykloalkylketony.
Reakci, při níž vznikají ethery nebo organické a anorganické estery a acetaly, tak jak byly svrchu uvedeny, je možno snadno uskutečnit způsobem, popsaným v kapitole 9 publikace „Polyvinylalkohol“ ed. C.A. Finch a v literatuře, která je v této publikaci uvedena.
-4CZ 285748 B6
Je také možno použít vícefunkční polymery polyvinylalkoholu a kopolymerů ethylenu a vinylalkoholu s obsahem až 40 % hmotnostních ethylenu při stupni hydrolýzy acetátu v rozmezí 100 až 50 %, přičemž až 50 % ethylenu je možno nahradit komonomery, které se volí z následující skupiny sloučenin:
propylen, isobuten, styren, vinylchlorid, 1,1-dichlorethen, vinylethery obecného vzorce CH2=CR-OR', v nichž R znamená atom vodíku nebo methylový zbytek a R' znamená alkyl o 1 až 18 atomech uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu, polyether, dále akrylonitril, methakrylonitril, vinylketony obecného vzorce CH2=CR-CO-CH2R', v nichž R znamená atom vodíku nebo methyl a R' znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 6 atomech uhlíku, kyselina akrylová nebo methakrylová a jejich estery obecného vzorce CH2=CR-COOR', v nichž R znamená atom vodíku nebo methyl a R' znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 6 atomech uhlíku, jakož i soli těchto kyselin s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin, vinylové deriváty obecného vzorce CH2=CR-OCOR', v nichž R znamená atom vodíku nebo ethyl a R' znamená atom vodíku nebo methyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi substituenty ze skupiny atom chloru nebo fluoru nebo alkyl o 2 až 6 atomech uhlíku, dále vinylkarbamáty obecného vzorce CH2=CRCONR'R, v nichž R znamená atom vodíku nebo methyl a R' a R, stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku, dále anhydrid kyseliny maleinové nebo fumarové, vinylpyrrolidon, vinylpyridin nebo 1-vinylpyridazol.
Kopolymerace je možno dosáhnout použitím iniciátorů radikálové reakce, jako jsou peroxid vodíku, peroxysulfáty a benzoylperoxidy, tak jak bylo popsáno v kapitole „Polymerisation processes of vinyl esters“ a v literatuře, citované na stranách 406 a následující ve svazku 17 publikace „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering“.
Výhodné materiály podle vynálezu obsahují jako složku A poly-epsilon-kaprolakton nebo jeho kopolymery, s výhodou isokyanátové kopolymery, polyhydroxybutyrát, kopolymer polyhydroxybutyrátu a valerátu nebo polymery kyseliny mléčné nebo jejich směsi a jako složku B polyethylenvinylalkohol, popřípadě modifikovaný svrchu uvedeným způsobem, polyvinylalkohol, kopolymer ethylenu a kyseliny akrylové nebo ethylenu a vinylacetátu nebo směsi těchto látek.
Podle dalšího provedení vynálezu jde o materiály, v nichž je syntetická polymemí složka tvořena dvěma složkami, přičemž složka A obsahuje alifatické polyestery včetně svrchu uvedených polymerů a) až e) a polymerů, získaných polymerací alifatických diolů s dikarboxylovými kyselinami, například polyethylenadipát a polybutylenadipát nebo sebakát, složkou B mohou být tytéž polymery, které byly uvedeny v předchozím odstavci.
Biologicky degradovatelné polymemí materiály, obsahující škrob a kopolymery ethylenu a vinylalkoholu jsou známé a je možno z nich vyrobit filmy s velmi dobrými mechanickými vlastnostmi a s poměrně dobrou odolností proti působení vody. Tyto materiály však mají některé nevýhody, zejména jde o ztrátu mechanických vlastností při změnách vlhkosti. Například při teplotě nižší než 10 °C a nízké vlhkosti dochází k nežádoucímu vzestupu lomivosti a ke ztrátě rázové houževnatosti, čímž dochází k omezení použitelnosti těchto materiálů pro výrobu obalů a podobně. Na druhé straně, jak již bylo svrchu uvedeno, jsou polymery a) až e), které jsou obvykle dobře biologicky degradovatelné, současně špatně zpracovatelné a vzhledem kjejich nízké teplotě táni je možno je používat pouze v omezeném teplotním rozmezí.
Nyní bylo prokázáno, že v případě, že se polymery A se škrobovou složkou doplní složkou B, je možno zlepšit mechanické vlastnosti a dosáhnout nižší propustnosti pro vodní páry i pro vodu v kapalné formě. Zvláště smísením škrobu, polymeru B a polymeru A má za následek nukleační účinek, čímž za podmínek zpracování těchto materiálů dojde k podstatnému zvýšení rychlosti krystalizace polymerů A. Tato výhoda je zvláště důležitá při výrobě filmů, fólií a různých typů
-5CZ 285748 B6 vláken a také při výrobě lisovaných výrobků, při vyfukování filmů, vytlačování, zvlákňování z taveniny, a také lisování vyfukováním a vstřikováním.
Směsi škrobu, polymeru B a změkčovadla jsou dostupné na trhu pod obchodní značkou Mater Bi (Novamont) a je možno je užít jako zdroj škrobu a polymeru B v materiálech podle vynálezu.
Hmotnostní poměr složek A a B v syntetické polymemí složce je s výhodou 1 : 6 až 6 : 1, zvláště 1 :4a4 : 1.
Výhodné materiály, zvláště upravené pro lisování vstřikováním obsahují:
- 20 až 60 % hmotnostních škrobové složky,
- 10 až 80, s výhodou 10 až 50 % hmotnostních složky A,
- 0 až 45 % hmotnostních složky B, s výhodou 2 až 30 % hmotnostních této složky, přičemž procentuální údaje jsou vztaženy na celé množství škrobu a veškerého syntetického materiálu.
Pokud jde o materiály, vhodné pro výrobu filmů, fólií a podobně, mají tyto materiály s výhodou následující složení:
- 5 až 60 % hmotnostních škrobové složky,
- 40 až 80 % hmotnostních složky A,
- 0 až 35 % hmotnostních, s výhodou 5 až 30 % hmotnostních složky B, přičemž procentuální údaje jsou vyjádřeny ve vztahu k veškerému množství škrobu a syntetické složky.
V případě, že se jako zdroj škrobu a složky B polymemího materiálu užije běžně dodávaný obchodní produkt Mater Bi (Novamont), je výhodným hmotnostní poměr mezi polymerem typu A a prostředkem Mater Bi v rozmezí 80 : 20 až 30 : 70.
Škrob, užitý v polymemích materiálech je s výhodou nativní škrob, extrahovaný z rostlinného materiálu, například z brambor, rýže, tapioky, kukuřice a obilovin. V každém případě zahrnuje pojem škrob také škroby, které byly fyzikálně nebo chemicky modifikovány.
Bylo prokázáno, že při použití škrobové složky, která obsahuje alespoň 78 % hmotnostních amylopektinu, je možno získat vytlačováním nebo vyfukováním filmy, v jejichž příčném průřezu je možno při pozorování elektromikroskopem při zvětšení 2000x sledovat vrstevnou nebo lamelámí strukturu, tvořenou větším počtem lineárních polymemích mikrofází, které se střídají s mikrofázemi škrobu, v němž již není možno identifikovat jeho původní krystalickou strukturu. Získáním této vrstvené struktury je možno podstatně zlepšit bariérové vlastnosti získaných výrobků proti plynům i kapalinám, zejména ve filmech a fóliích, získaných z uvedených polymemích směsí.
Z tohoto hlediska je výhodná zejména škrobová složka, jejichž obsah amylopektinu je vyšší než 90 % hmotnostních, zvláštní výhodu mají škroby s obsahem amylopektinu vyšším než 94 % hmotnostních. Škrobovou složku, jejíž složení je v souladu se svrchu uvedenými požadavky, je možno získat tak, že se užije voskový škrob s obsahem amylopektinu přibližně 95 % hmotnostních jako jediný škrobový materiál nebo se užije směs amylopektinu, voskového škrobu a/nebo běžného škrobu s nižším obsahem amylopektinu, například kukuřičného škrobu a bramborového škrobu.
-6CZ 285748 B6
Na druhé straně škrobová složka, obsahující méně než 78 % hmotnostních amylopektinu a v důsledku toho více než 22 % amylózy napomáhá za podmínek zpracování vytlačování a při vyfukování plynů vzájemnému průniku škrobové složky se syntetickou polymemí složkou.
Svrchu uvedená vrstvená nebo lamelámí struktura může být dosažena také při použití škrobové složky s nižším obsahem amylopektinu, avšak vyšším než 70 % hmotnostních tak, že se k vytlačovanému materiálu přidá jakákoliv látka, schopná snížit komplexotvomou účinnost amylózy nebo schopná působit na škrob hydrofylizací, jako je kyselina boritá, borax, kyselina methaboritá, hydroxid hlinitý a soli alkalických kovů, zejména chloridy. Účinné množství svrchu uvedených látek pro tyto účely je v rozmezí 0,01 až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,05 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnostní množství škrobové složky.
Přidávání sloučenin s obsahem boru k zlepšení průhlednosti materiálu na bázi škrobu a polymemí složky již bylo popsáno v US patentové přihlášce č. 734 492, podané 23. července 1991.
Polymemí materiály podle vynálezu s výhodou obsahují také změkčovadla v koncentraci 1 až 50 % hmotnostních, s výhodou 5 až 40 a zvláště 5 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, tvořeného škrobovou složkou a polymemí složkou. Jako změkčovadla mohou být pro tyto účely použity zvláště polyoly z následujících skupin:
a) polyoly, vytvořené 1 až 20 opakujícími se hydroxylovanými jednotkami, z nichž každá obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku,
b) ethery, thioethery, anorganické a organické estery, acetaly a aminoderiváty polyolů, tvořené 1 až 20 opakujícími se hydroxylovanými jednotkami, z nichž každá obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku,
c) reakční produkty polyolů, tvořených 1 až 20 opakujícími se hydroxylovanými jednotkami, z nichž každá obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku, s látkami, prodlužujícími řetězec,
d) oxidační produkty polyolů, obsahujících 1 až 20 opakujících se hydroxylovaných jednotek, z jichž každá má 2 až 6 atomů uhlíku, včetně alespoň jedné aldehydové nebo karboxylové funkční skupiny, nebo směsi těchto látek.
Výhodné jsou sloučeniny, jejichž tlak par je nižší než tlak par glycerolu při teplotě místnosti 25 °C a které jsou rozpustné ve vodě, přidáním těchto látek je možno snížit vylučování změkčovadla z hotových výrobků, vyrobených z materiálu podle vynálezu.
Alifatické polyoly typu a) zahrnují sloučeninu obecného vzorce I
OH-CH24CHOH)n-CH2OH (I) kde n znamená celé číslo 0 až 4, jde například o ethylenglykol, glycerol, erythritol, arabitol, adonitol, xylitol, mannitol, iditol, galaktitol, sorbitol a allitol, avšak také polyoly, které nespadají do svrchu uvedeného obecného vzorce, například propylenglykol, polyglykoly, trimethylolpropan, pentaerythritol, polyvinylalkohol se 3 až 20 opakujícími se jednotkami a polyglycerol, tvořený 2 až 10, s výhodou 2 až 5 monomemími jednotkami včetně směsí různých oligomerů.
Alifatické polyolové deriváty z odstavce b) mají s výhodou strukturní vzorec, který je možno odvodit substitucí alespoň jedné alkoholové funkční skupiny příslušného polyolů, který se
-7CZ 285748 B6 s výhodou volí ze sloučenin, uvedených v předchozím odstavci, některou z následujících funkčních skupin:
-O-(CH2)n-H, kde η = 1 až 18, s výhodou 1 až 4,
-O-CH=CH-R], kde Rj = H nebo -CH3,
-O(CH2-CHRi-O)n-H, kde Rj = H nebo CH3 a η = 1 až 20,
-O-(CH2)n-Ar, kde Ar je jednoduchý, substituovaný nebo heterocyklický aromatický zbytek a n = 0 až 4,
-OCO-H,
-OCO-CRiR2R3, kde Rb R2 a R3 jsou stejné nebo různé a volí se ze skupiny H, Cl a F,
-OCO-(CH2)n-H, kde n = 2 až 18, s výhodou 2 až 5,
-ONO2,
-OPO3M2, kde M je atom vodíku, amonná skupina, alkalický kov, kov alkalických zemin nebo organický kation, zejména trimethylamoniový, pyridiniový nebo pikolinový,
-SO3-Ar, kde Ar je benzen nebo toluen,
-OCO-CH(SO3M)-COOM, kde M, stejné nebo různé se volí ze skupiny atom vodíku, alkalického kovu, kovu alkalických zemin, amoniový zbytek a organický kation, zvláště pyridiniový, pikolinový nebo methylamoniový kation,
-OCO-B-COOM, kde B je (CH2)n, kde η = 1 až 6 nebo B znamená skupinu -CH=CH- M je atom vodíku, alkalického kovu, kovu alkalických zemin, nebo -(CH2)nH, kde η = 1 až 6, nebo arylová skupina,
-OCONH-Rt, kde Ri je atom vodíku nebo alifatický nebo aromatický zbytek,
-O-(CH2)n-COOM, kde η = 1 až 6 a M znamená atom vodíku, alkalického kovu, kovu alkalických zemin, amoniový nebo organický kation, zvláště pyridiniový, trimethylamoniový nebo pikolinový,
-O-(CH2)n-COORi, kde η = 1 až 6, Ri = H(CH2)m, kde m = 1-6,
-NRiR2, kde Ri a R2 - H, CH3-, CH3CH2-, -CH2-CH2OH nebo aminoskupina s vytvořenou solí,
-O-(CH2)n-NRIR2, kde η = 1 až 4, Ri a R2 = H, CH3-, CH3CH2- nebo -CH2-CH2OH, přičemž na aminoskupině může být vytvořena sůl,
-O-CH2-CH-CH2, \ /
O
-O-CH2-CHOH-CH2-NRiR2, kde Rj a R2, stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo H(CH2)„, kde η = 1 až 6, přičemž na aminoskupině může být vytvořena sůl,
-8CZ 285748 B6
-O-CH2-CHOH-CH2-R+iCr, kde R+i znamená trialkylamoniovou, pyridiniovou nebo pikolinovou skupinu,
-O-(CH2)nR+iCr, kde η = 1 až 6, a R\ znamená trialkylamoniovou, pyridiniovou nebo pikol inovou skupinu,
-O-fCH2)n-CN, kde η = 1 až 6,
-O-(CH2)n-CONH2, kde η = 1 až 6,
-O-(CH2)m-SO2-(CH2)n-H, kde m a η = 1 až 4,
-SCSNH2,
-O-SÍX3 a -O-SÍOX3, kde X je alifatický nebo aromatický zbytek.
Mono- a diethery a mono- a diestery polyolů svrchu uvedeného vzorce I jsou zvláště výhodnými sloučeninami, nejvýhodnější jsou monoethoxyláty, monopropoxyláty a monoacetáty, zvláště odvozené od sorbitolu.
Sloučeniny z odstavce c) jsou výsledkem spojení dvou nebo většího počtu molekul polyolů při použití skupin, které umožňují takové prodloužení řetězce, jako jsou dikarboxylové kyseliny, aldehydy a isokyanáty.
Výhodné sloučeniny je možno vyjádřit obecným vzorcem
R-CHHCHRjn-CHrO-A-O-CHHCHRjm-CHz-R kde n a m, stejné nebo různé jsou celá čísla 1 až 6,
R, stejné nebo různé, znamenají hydroxylové skupiny nebo mají svrchu uvedený význam a
A se volí z následujících skupin:
—(CH2)„—, kde Ri = H nebo H(CH2)n-, kde η = 1 až 5, (acetaly),
-(CH2)n-, kde η = 1 až 6,
-(CH2-O-CH2)n, kde η = 1 až 20,
-(CH2CH2-O)n-CH2CH2-, kde η = 1 až 20,
-OC-(CH2)n-CO-, kde n = 0 až 6,
-OC-Ar-CO-, kde Ar znamená aromatický zbytek, který může být také heterocyklický,
-po2-,
-CONH~(CH2)nNHCO-.
-9CZ 285748 B6
Dalšími výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce
R-CH24CHR),1-CH2-A-CH2-(CHR)m-CH2-R kde nam, stejné nebo různé znamenají celá čísla 1 až 6,
R, stejné nebo různé, znamenají hydroxylové skupiny nebo mají svrchu uvedený význam a
A znamená některou ze skupin NH- a -NH-(CH2-CH2-NH)n- kde n je celé číslo 1 až 6.
Ze svrchu uvedených sloučenin jsou zvláště výhodné ty látky, v nichž pouze jeden ze symbolů R znamená skupinu, tvořící ether nebo ester.
Pod pojmem „polyol“ se rozumí mono- a polysacharidy s až 20 monosacharidovými jednotkami.
Zvláště padají v úvahu následující monosacharidy:
- pentózy a jej ich deriváty obecného vzorce II
R—CH—(CHR)3—CH2
-------Q.------(Π) kde R, stejné nebo různé znamenají hydroxylové skupiny nebo mají svrchu uvedený význam.
Příkladem těchto sloučenin mohou být arabinóza, lyxosa, ribóza a xylóza a s výhodou jejich monoethery a monoestery.
- aldohexózy a jejich deriváty obecného vzorce III
CH2R
I
H—C—(CHR)3—CH—R
------O----- (III) a ketohexózy a jejich deriváty obecného vzorce IV
CH2R
OH—A—(CHRh—CH2 (IV)
- 10CZ 285748 B6 kde R, stejné nebo různé znamená hydroxylovou skupinu nebo má svrchu uvedený význam.
Příkladem těchto monosacharidů mohou být glukóza, fruktóza, manóza, allosa, altrosa, galaktóza, gulosa, idosa, inositol, sorbóza a talitol.
Z etherifikovaných nebo esterifikovaných derivátů jsou výhodné zejména monoethoxylátové a monopropoxylátové deriváty a monoestery, zvláště s kyselinou octovou.
Polysacharidy zahrnují sloučeniny o až 20 opakujících se jednotkách obecných vzorců II, III nebo IV s molekulovou hmotností až do hmotnosti dextrinu.
Funkční skupiny R je možno zavést do základní struktury polyolu známým způsobem, například podle kapitoly 9 publikace „Polyvinylalcohol“, ed. C.A. Finch a podle literatury, uvedené v této publikaci.
Výhodnými změkčovadly jsou: glycerol, polyglycerol, ethoxylát glycerolu, ethylenglykol, propylenglykol, ethylendiglykol, propylendiglykol, ethylen- nebo propylentriglykol, polyethylen- nebo polypropylenglykol, 1,2-propandion, 1,3-propandiol, 1,2-, 1,3- nebo 1,4— butandiol, 1,5-pentandiol, 1,6- nebo 1,5-hexandiol, 1,2,6- nebo 1,3,5-hexantriol, neopentylglykol, trimethylolpropan, pentaerythritol, sorbitolacetát, sorbitoldiacetát, sorbitolmonoethoxylát, sorbitoldipropoxylát, sorbitoldiethoxylát, sorbitolhexaethoxylát, aminosorbitol, trihydroxymethylaminomethan, glukóza/PEG, produkt reakce ethylenoxidu s glukózou, trimethylolpropanmonoethoxylát, mannitolmonoacetát, mannitolmonoethoxylát, butylglukosid, monoethoxylát glukózy, alfa-methylglukosid, sodná sůl karboxymethylsorbitolu, polyglycerolmonoethoxylát a směsi těchto sloučenin.
V případě, že jsou jako složka B použity syntetické polymery s vysokou teplotou tání, jako polyvinylalkohol nebo kopolymer ethylenu a vinylalkoholu s obsahem ethylenu nejvýše 44 % hmotnostních, mohou mít popsaná změkčovadla rovněž důležitou funkci při postupu, při němž dochází ke tvorbě materiálu s alespoň částečně se prolínající strukturou. Teplota tání těchto polymerů 160 až 200 °C je tak vysoká, že úplné prolnutí s molekulami škrobu není možno. Přidání změkčovadel k oběma složkám však sníží teplotu tání syntetických polymerů a současně poněkud mění jejich Teologické chování.
Polymemí materiály mohou také obsahovat látky, které mohou rozrušit vodíkové vazby, například močovinu nebo hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celou hmotnost směsi škrobu a kopolymeru.
Přidáním močoviny ve výhodném množství 5 až 20 % hmotnostních, je zvláště vhodné při výrobě materiálů, určených k vyfukování filmů.
Materiály podle vynálezu mohou také obsahovat poměrně malá množství hydrofobních polymerů, například polyethylenu, polypropylenu a polystyrenu. Avšak v případě, že nemá být snížena biologická degradovatelnost, nemělo by množství takových polymerů překročit 5 % hmotnostních, vztaženo na celou hmotnost materiálu.
Polymemí materiály podle vynálezu mohou také obsahovat zesíťující činidla jako aldehydy, ketony a glyoxaly, přísady, napomáhající snadnému zpracování a látky, podporující uvolnění od formy a kluzné látky, které se běžně přidávají do materiálů pro lisování nebo vytlačování, jako jsou nasycené alifatické kyseliny, jejich estery, vyšší alkoholy, polyethylenové vosky, LDPE, fungicidy, přísady proti vzplanutí, herbicidy, antioxidační látky, hnojivá, látky, snižující průhlednost a stabilizátory.
-11 CZ 285748 B6
Další možné přísady jsou polyvinylpyrrolidon, polyoxazolin, acetáty a nitráty celulózy, regenerovaná celulóza, alkylcelulóza, karboxymethylcelulóza, bílkoviny typu kaseinu a jejich soli, přírodní pryže, například arabská guma, algin a algináty, chitin a chitosan.
Polymemí materiály podle vynálezu se s výhodou připravují tak, že se svrchu uvedené složky mísí ve vytlačovacím zařízení, zahřátém na maximální teplotu, obvykle 100 až 220 °C. Běžně je možno užít postupy, které byly popsány v evropských patentových spisech č. 413 798 a 400 532. Složky, dodávané do vytlačovacího zařízení zahrnují také vodu vzhledem k vnitřnímu obsahu vody v použitém škrobu, obvykle 9 až 15 % hmotnostních, mimoto je možno přidat další vodu podle potřeby.
Výsledné materiály podle vynálezu obsahují po vytlačení vodu s výhodou v množství 1,5 až 5 % hmotnostních před dalším zpracováním, na toto množství se počáteční obsah vody sníží v průběhu vytlačování zejména v odvzdušňovacích zónách.
Tlak, jemuž je vystavena směs v průběhu zpracování za horka, je typický pro vytlačování ve vytlačovacím zařízení s jednoduchým nebo dvojitým šnekem. Přesto, že se postup s výhodou provádí ve vytlačovacím zařízení, je možno mísit škrob, syntetický polymer a změkčovadlo také v jakémkoliv jiném zařízení, které může zajistit teplotní podmínky a střihové namáhání, dostatečné k dosažení kompatibility škrobu a použitého polymeru z Teologického hlediska.
Způsob výroby materiálu podle vynálezu zahrnuje za výhodných podmínek následující stupně:
- škrobová složka a syntetický polymer se nechají nabobtnat působením změkčovadla a většinou také vody při teplotě 80 až 180 °C za současné dynamické změny teploty tání těchto látek a jejich Teologických vlastností, tohoto účinku je možno dosáhnout například v průběhu prvního stupně transportu složek ve vytlačovacím zařízení za dobu obvykle 2 až 50 sekund,
- směs se podrobí střihovému namáhání za podmínek, odpovídajících podobným podmínkám viskozity změkčeného škrobu a syntetického polymeru,
- materiál se zbaví plynů volně nebo řízeným způsobem pod tlakem nebo ve vakuu za vzniku taveniny při teplotě 140 až 180 °C, obsah kapaliny je takový, že při atmosférickém tlaku nevznikají bubliny, například na výstupu z vytlačovacího zařízení,
- výsledný produkt se zchladí ve vodní lázni nebo na vzduchu.
Při celém zpracování je požadován tlak v rozmezí 0,5 až 10 MPa, s výhodou 1 až 5 MPa.
Jak již bylo uvedeno, připravují se termoplastické materiály s výhodou přímým míšením svrchu uvedených složek, avšak škrob je možno také předběžně zpracovávat v přítomnosti změkčovadel, popřípadě za přidání vody při teplotě v rozmezí 100 až 220 °C za vzniku termoplastického škrobu. Takto upravený škrob je pak možno mísit se syntetickým polymerem a dalším podílem změkčovadla ve druhém stupni. V případě polyvinylalkoholu a kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu se část celkového množství změkčovadla přidá na začátku míšení předem zpracovaného škrobu a syntetického polymeru vzhledem k tomu, že změkčovadlo musí být k dispozici pro modifikaci teploty tání a Teologických vlastností polymeru, aby se polymer mohl stát kompatibilním se škrobem.
Materiály podle vynálezu je tedy možno získat přímým míšením, s výhodou při použití běžného vytlačovacího zařízení, v němž se mísí škrob a polymemí složka A a popřípadě také složka B, v případě, že je použita podle jednoho z možných provedení. Je například možno mísit polymemí složku A podle odstavců a) až e) s předem připravenou směsí škrobu a polymemí složky B.
-12CZ 285748 B6
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu, neboť je zřejmé, že by bylo možno navrhnout ještě řadu různých změn a modifikací, rovněž spadajících do oboru vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 dílů kukuřičného škrobu Globe 03401 (Cerestar, 12 % hmotnostních vnitřního obsahu vody), 38 dílů kopolymerů ethylenu a vinylalkoholu s molámím množstvím ethylenu 44 % a stupněm hydrolýzy acetátových skupin 99,5 %, 5 dílů močoviny, 0,3 dílů prostředku Armide E, 12 dílů monoethoxylovaného sorbitolu, 3,7 dílů glycerolu a 3 díly vody se přivádí do vytlačovacího zařízení OMC s dvojitým šnekem s průměrem 58 mm, poměrem délky šneku k jeho průměru L/D 36, zařízení má devět zahřívacích zón a jednu oblast pro vypuštění plynu. Při vytlačování byly užity následující podmínky:
Rychlost šneku (otáčky za minutu): 170
Tlak při odstranění plynu (MPa): 0,9
Uložení oblasti pro odstranění plynů: 8. zóna
Tepelný profil: chladná zóna / 90 °C / 140 °C / 180 °C / 180 °C / 180 °C / 180 °C / 175 °C / 165 °C
Teplota hlavy: 145 °C, tutéž teplotu má tavenina
Tlak v oblasti hlavy (MPa): 2,7
Absorpce (A): 67-69.
Vytlačení materiál, který má tvar špaget se chladí ve vodní lázni a pak se mění na pelety. Vnitřní obsah vody v peletách byl 3,5 % hmotnostních, produkt byl v následujících peletách označen jako pelety Al.
Směs 70 dílů poly-epsilon-kaprolaktonu PCL „TONE P-787“, (Union Carbide), 30 dílů pelet Al á 4 díly glycerolu se přivádí do vytlačovacího zařízení OMC s průměrem 20 mm, poměr komprese 1 : 3, zařízení má čtyři zóny s řízenou teplotou bez vložené oblasti pro odstranění plynů, bylo užito následujících podmínek:
Rychlost šneku: 45 ot/min.
Tepelný profil: 140/145/150/155 °C.
Vytlačený materiál, který měl špagetovitou formu, byl zpracován na pelety, tyto pelety A2 byly přiváděny do vytlačovacího zařízení HAAKE s průměrem 19 mm a hodnotou L/D 25. rychlost otáček 45 ot/min, tepelný profil: 140 °C / 145 °C / 150 °C / 155 °C, zařízení bylo opatřeno vyfukovací hlavou a materiál byl zpracován na film s tloušťkou 30 až 70 mikrometrů. Mechanické vlastnosti získaných filmů jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 2
Opakuje se způsob podle příkladu 1, přičemž se užijí pelety A2 s následujícím složením:
dílů PCL „TONE P-787“ (Union Carbide) dílů pelet Al dílů glycerolu.
-13CZ 285748 B6
Mechanické vlastnosti a permeabilita materiálu jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 3
Opakuje se způsob podle příkladu 1, přičemž se užijí pelety A2 s následujícím složením:
dílů PCL „TONE P-787“ (Union Carbide) dílů pelet Al.
Mechanické vlastnosti výsledného materiálu jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 4
Opakuje se způsob podle příkladu 1, přičemž se užijí pelety A2 s následujícím složením:
dílů PCL „TONE P-787“ (Union Carbide) dílů pelet Al.
Mechanické vlastnosti a permeabilita materiálu jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 5 dílů pelet Al a 50 dílů poly-epsilon-kaprolaktonu P-787 (Union Carbide) se přivádí do téhož vytlačovacího zařízení OMC, jaké bylo užito pro výrobu pelet Al, bez vloženého úseku pro odstranění plynů, byly užity následující podmínky zpracování:
rychlost šneku: 139ot/min tepelný profil: první chladná zóna / 90 °C / 130 °C / 150 °C / 155 °C / 160 °C / 160 °C / 160 °C / 150 °C teplota hlavy: 145 °C tlak: 3,2 MPa absorpce: 105 A produktivita: 60 kg/h.
Takto získané pelety byly přiváděny do vyfukovacího zařízení s průměrem 44 mm a L/D 30, opatřeného vyfukovací hlavou pro výrobu filmu s následujícími parametry:
průměr formy: 100 mm štěrbina formy: 0,5 mm označení formy: 10.
Bylo užito následujících podmínek při vyfukování filmu:
rychlost šneku: 65 ot/min tepelný profil vytlačovacího zařízení: 135 °C /140 °C / 140 °C / 140 °C tepelný profil hrdla: 140 °C tepelný profil hlavy: 135 °C poměr dloužení: 3,1 poměr vyfukování: 3,2.
-14CZ 285748 B6
Tímto způsobem byly získány filmy s průměrnou tloušťkou 50 mikrometrů. Tažnost, prodloužení při přetržení a permeabilita takto získaných filmů jsou shrnuty v následující tabulce 2.
Příklad 6
Byl opakován postup podle příkladu 5, přičemž do vyfukovacího zařízení pro výrobu filmu byla přiváděna směs, obsahující 47,5% hmotnostních pelet Al, 50% hmotnostních poly-epsilonkaprolaktonu a 2,5 % hmotnostních polyethylenu. Vlastnosti takto získaných filmů jsou vedeny v tabulce 2.
Příklad 7
Byl opakován postup podle příkladu 5, do vyfukovacího zařízení byla přiváděna směs 47,5 % hmotnostních pelet Al, 50% hmotnostních poly-epsilon-kaprolaktonu a 2,5% hmotnostních močoviny. Vlastnosti takto získaných filmů jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 8
Byl opakován postup podle příkladu 5, do vyfukovacího zařízení byly přiváděny pelety, získaný ze směsi 48,5 % hmotnostních pelet Al, 48,5 % hmotnostních poly-epsilon-kaprolaktonu, 3,4 % hmotnostních vody a 0,6 % hmotnostních glycerolu. Vlastnosti takto získaných filmů jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklady 9 až 16
Byl opakován postup podle příkladu 1 až 8 s tím rozdílem, že místo poly-epsilon-kaprolaktonu P-787 (Union Carbide) byla užita směs uvedené látky a kopolymeru epsilon-kaprolaktanu a bifunkčního isokyanátu (polyester/urethan) pod názvem Estan (BF Goodrich) v poměru 4:1, jde o hmotnostní poměr. Vlastnosti takto získaných filmů byly srovnatelné s vlastnostmi filmů, které byly získány způsobem podle příkladů 1 až 8.
Příklady 17 až 23
Do vytlačovacího zařízení APV s dvojitým šnekem s průměrem 30 mm a hodnotou L/D 25 byla přímo přiváděna směs, uvedená v tabulce 3. V některých případech, které jsou v tabulce 3 označeny hvězdičkou, byl poly-epsilon-kaprolaktonový polymer předem míšen s kopolymerem ethylenu a vinylalkoholu s molámím obsahem ethylenu 44 % a se stupněm hydrolýzy 99,5 % ve vytlačovacím zařízení. Vytlačovací zařízení APV pracovalo za následujících podmínek:
rychlost šneku: 170 ot/min produktivita: 13,1 kg/h tepelný profil: první chladná zóna / 60 °C / 160 °C / 165 °C / 170 °C / 170 °C / 170 °C / 170 °C / 160 °C/ 150 °C teplota hlavy: 140 °C.
Vytlačený materiál, který měl formu špaget byl zpracován na pelety a pak přiváděn do lisu pro lisování vstřikováním Sandretto pro přípravu vzorků podle normy ASTM 638, vzorky byly podrobeny zkouškám na své mechanické vlastnosti, výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 3.
-15CZ 285748 B6
Příklady 24 až 25
Lisování vyfukováním
Následující materiály byly přitom zpracovány lisováním vyfukováním za vzniku lahví z plastické hmoty.
| př. 24 % hmot. | př. 25 % hmot. | |
| škrob* | 44,6 | 44,6 |
| PLC P-787** | 41,1 | — |
| Estane*** | - | 41,1 |
| glycerol | 11,8 | 11,8 |
| voda (přidaná) | 2,5 | 2,5 |
* škrob Globe 03401 (Cerestar, obsah vody 12 % hmot.) ** Union Carbide *** BF Goodrich
Svrchu uvedená směs se přivádí do zařízení AEMME pro lisování vyfukováním se skoseným šroubem, poměr komprese je 1 : 3, průměr 30 mm, hodnota L/D 25 ml, bylo užito následujících podmínek:
typ formy: láhev s okrouhlým dnem, průměr 50 mm chladicí systém: voda 17 °C tlak vzduchu: 0,6 až 0,7 MPa.
V jednotlivých příkladech 24 a 25 bylo dále užito následujících podmínek:
příklad 24 příklad 25
| válec TI °C | 100 | 150 |
| T2 °C | 100 | 150 |
| T3 °C | 105 | 150 |
| hlava T4 °C | 110 | 150 |
| T5 °C | 115 | 150 |
| rychlost šroubu: ot/min | 42 | 42 |
| rychlost taveniny m/min | 0,7 | 0,7 |
| tavenina T (T3) °C | 106 | 147 |
| doba vyfukování s | 11 | 10 |
| hmotnost lahve g | 22,9 | 21,8 |
| tloušťka stěny mm | 0,75 | 0,75 |
Při výrobě lahví lisováním vyfukováním za svrchu uvedených podmínek nebylo možno pozorovat žádné podstatné obtíže. Srovnávací zkoušky, které byly prováděny za týchž podmínek při použití samotného poly-epsilon-kaprolaktonu P-787 bylo doprovázeno velkými obtížemi, například nutností podstatného zvýšení doby vyfukování a dalšími problémy, zejména lepkavostí.
-16CZ 285748 B6
Příklad 26 a 27
Byl opakován způsob podle příkladu 1 pro výrobu pelet Al při použití voskového škrobu s obsahem amylopektinu přibližně 95 % hmotnostních při vnitřním obsahu vody 12 % hmotnost5 nich. Bylo užito prostředku Snowflake 04201.
Takto získané pelety byly smíseny s poly-epsilon-kaprolaktonem P 787 (Union Carbide) přímo v zařízení pro vyfukování filmů Ghildi za dále uvedených podmínek při použití hmotnostního poměru pelet a polykaprolaktonu 50 : 50 v příkladu 26 a 60 : 40 v příkladu 27.
Zařízení Ghioldi: průměr 40 mm, L/D 30 šroub: konstantní skosení, poměr komprese 1 : 2,8 tvar: spirální průměr formy: 100 mm štěrbina formy: 0,5 mm označení formy: 10.
Podmínky při vyfukování filmu:
rychlost šroubu: 65 ot/min tepelný profil vytlačovacího zařízení: 135/135/140/140 °C teplota tavenina: 152 °C tepelný profil hrdla: 140-140 °C, teplota taveniny 152 °C, tepelný profil hlavy: 135-135 °C, teplota taveniny 140 °C, tlak v hrdle: 27,4 MPa, tlak ve formě: 7,3 MPa poměr dloužení: 3 poměr vyfukování: 3.
Dále budou uvedeny mechanické vlastnosti a permeabilita pro vodní páru, stanovená postupem
Lissy 39 °C, relativní vlhkost 90 a propustnost pro kapalnou vodu při 20 °C, částečně beze styku s vodou při relativní vlhkosti pod 10 %:
příklad 26 příklad 27
| --- ' .....1 -----------5— napětí při deformaci | MPa | 29,4 | 33,2 |
| deformace | % | 765 | 864 |
| pevnost při protržení | N/m2 | ||
| při protržení | 43(y) 76(x) | 47(y) 90(x) | |
| při odírání | 43(y) 76(x) | 47(y) 90(x) | |
| síla při protržení | KJ/m2 | 6764 | 8441 |
| E (Youngův modul) | MPa | 425 | 365 |
| permeabilita pro vodní páru | |||
| g.30 pm/m2.24 h | 170 | 252 | |
| permeabilita pro vodu | |||
| g.30 pm/m2.24 h | 90 | 101 |
x = v příčném směru y = v podélném směru.
Testy na biologickou degradovatelnost, které byly prováděny na produktech, získaných ze svrchu uvedených příkladů prokazovaly podstatné zlepšení všech vlastností ve srovnání se známými materiály. Zvláště ty materiály, které obsahovaly škrob, kopolymer ethylenu a vinylalkoholu 40 a poly-epsilon-kaprolakton měly biologickou degradovatelnost při běžných podmínkách kompostování až 80 % po době pouze 10 dnů.
- 17CZ 285748 B6
Produkty, zpracované do výroby určitého tvaru, jako jsou například filmy, fólie, laminované filmy a fólie, různé typy vláken a výrobky, vyrobené lisováním vstřikováním, získané ze svrchu uvedených materiálů uvedenými postupy, popřípadě jiným tepelným zpracováním, tvářením 5 a dalšími obvyklými postupy pro zpracování termoplastických materiálů rovněž spadají do rozsahu vynálezu.
Specifické aplikace tvoří filmy, tvořené pro výrobu s vysokými absorpčními vlastnostmi, jako jsou pleny a podobně, obecně pro mulčování a pro obalové účely, filmy pro ochranné povlaky 10 nebo filmy, vytlačované současně z biologicky degradovatelného a biologicky nedegradovatelného polymeru.
Výrobky s absorpčními vlastnostmi byly popsány v US patentové přihlášce č. 91112942.7, podané 1. srpna 1991.
Laminované filmy byly popsány v mezinárodní patentové přihlášce č. WO92/02363.
Materiály podle vynálezu, které obsahují polymeiy typu A a typu B jsou vhodné pro výrobu selektivních membrán pro odpařovací postupy, tak jak byly popsány v evropské patentové 20 přihlášce s názvem „Selectively-permeable membranes and the use thereof“, priorita 3. května 1991 z italské přihlášky T091A000327. '
Tabulka 1
| př. č. | permeabilita* pro vodní páru g.30 p/m2.24h | napětí při deformaci MPa | deformace % | modul E MPa | energie při protržení KJ/m2 | pevnost při protržení | |
| podélně N/mm | příčně N/mm | ||||||
| 1 | 38 | 830 | 290 | 8480 | |||
| 2 | 485 | 38 | 925 | 272 | 9370 | 107 | 109 |
| 3 | - | 25 | 1020 | 262 | 8450 | - | - |
| 4 | 408 | 27 | 840 | 310 | 7560 | - | - |
* ASTM E 398-83, T = 38 °C, relativní vlhkost: 90 %.
Tabulka 2
| př. č. | napětí při deformaci MPa | deformace % | modul E energie při | pevnost při | permeabilita pro | |||
| MPa | protrženi KJ/m2 | protržení N/mm | odírání N/mm | vodní páru g.30 μ/m2 | vodu ,24h | |||
| 5 | 27,6 | 1080 | 339 | 10120 | 59,7 (Y) | 59,7 (Y) | 234 | 101 |
| 73 (X) | 73 (X) | |||||||
| 6 | 27,2 | 680 | 341 | 6012 | 41,3 (X) | 41,3 (X) | 212 | 104 |
| 67 (Y) | 67 (Y) | |||||||
| 7 | 31,5 | 651 | 414 | 6090 | 40,4 (Y) | 40,4 (Y) | 189 | 98 |
| 77 (X) | 77 (X) | |||||||
| 8 | 34,9 | 701 | 433 | 7260 | 49,5 (Y) | 49,5 (Y) | 270 | 90 |
| 91 (X) | 91 (X) |
X = příčně
Y = podélně
- 18CZ 285748 B6
Tabulka 3 příklad 17 18* 19* 20* 21* 22 23
| škrob | 44,6 | 41,2 | 41,2 | 41,2 | 41,2 | 33 | 49 |
| EVOH | - | 32,9 | 24,66 | 32,9 | 24,66 | 32,9 | 20 |
| EAA | — | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 2,5 | — |
| Armide E | - | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,2 | 0,3 |
| glycerol | 11,8 | 11,8 | 11,8 | 11,8 | 11,8 | 9,4 | 11,8 |
| voda | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2 | 2,5 |
| polymer na bázi PCL | 41,l(a) | 8,2(b) | 16,44(b) | 8,2(c) | 16,44(c) | 20(b) | 16,4(b) |
| kroutící moment % | 56 | 63 | 63-88 | 64-68 | 70 | 74-76 | 82-85 |
| tlak MPa | 2,1-3,1 | 1,8 | 1,8-2,3 | 1,7-1,8 | 2,1 | 1,7-2,0 | 2,5-2,7 |
| konečný obsah vody % hmotn. | 3,8 | 3,97 | 3,46 | 3,23 | 3,26 | 2,12 | 3,7 |
| MFR g/10' | 1,59 | 1,1 | 0,6 | 1,25 | 0,4 | 0,34 | - |
| xb MPa | 9 | 20 | 15,6 | 19,7 | 16 | 23,2 | 17 |
| eb% | 529 | 277 | 221 | 312,4 | 302 | 422 | 131 |
| EMPa | 344 | 996 | 646 | 888 | 579 | 949 | 1158 |
| Er KJ/m2 | 2382 | 2385 | 1485 | 2595 | 2003 \ | 4062 | 1048 |
Vysvětlivky k tabulce 3:
škrob: GLOBE 03401 (Cerestar), vnitřní obsah vody 12 % hmotn.
EVOH: kopolymer ethylenu a vinylalkoholu, molámí obsah ethylenu 44 %, stupeň hydrolýzy 99,5 %.
EAA: poly-ethylen-akiylová kyselina Pow 5981, obsah kyseliny akrylové 20 % hmot.
tb: napětí při deformaci
Sb: deformace (a) : poly-epsilon-kaprolakton P-787 (Union Carbide) (b) : kopolymer epsilon-kaprolaktonu a diisokyanátu Estane PCL 54353 BF Goodrich (c) : kopolymer epsilon kaprolaktonu a diisokyanátu Estane PCL 54351 BF Goodrich příklad 18*: předem smíseno 80 % EVOH + 20 % PCL 54353 příklad 19*: předem smíseno 60 % EVOH + 40 % PCL 54353 příklad 20*: předem smíseno 80 % EVOH + 20 % PCL 54351 příklad 21: předem smíseno 60 % EVOH + 40 % PCL 54351
MFR: rychlost toku taveniny g/10 min při 170 °C, zátěž 5 kg.
Claims (27)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Polymemí materiály, biologicky degradovatelné, získatelné vytlačováním taveniny, tvořené roztaveným škrobem a roztavenou složkou syntetického termoplastického polymeru v hmotnostním poměru 9 : 1 až 1 : 9 a změkčovadlem v množství 1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu postupem, při němž tavenina, obsahující vodu v množství, odpovídajícím množství 1,5 až 5 % hmotnostních ve vytlačeném produktu před dalším zpracováním se podrobí střihovému namáhání a teplotním podmínkám vhodným pro dosažení kompatibility škrobu a polymemí složky z Teologického hlediska, přičemž syntetický termoplastický polymer je tvořen alespoň jedním polymerem nebo směsí polymerů ze skupinya) homopolymery alifatických hydroxykyselin o 2 až 24 atomech uhlíku, odpovídající laktony nebo laktidy,b) kopolymery alifatických hydroxykyselin o 2 až 24 atomech uhlíku, odpovídající laktony nebo laktidy s monomery ze skupiny alifatických hydroxykyselin o 2 až 24 atomech uhlíku, odlišných od kyselin tvořících první monomer, odpovídajících laktonů nebo laktidů, dále může jít o aromatické hydroxykyseliny a alifatické nebo aromatické isokyanáty,c) blokové nebo roubované kopolymery mezi homopolymery a kopolymery a) nebo b) s jednou nebo větším počtem následujících složek:i) celulóza nebo modifikovaná celulóza ze skupiny acetát celulózy nebo karboxymethylcelulóza, ii) amylóza, amylopektin, přírodní nebo modifikované škroby, iii) polymery, odvozené reakcí diolů, polyesterových prepolymerů nebo polymerů s diolovými koncovými skupinami s:- aromatickými nebo alifatickými bifunkčními isokyanáty,- aromatickými nebo alifatickými bifunkčními epoxidy,- alifatickými dikarboxylovými kyselinami,- dikarboxylovými cykloalifatickými kyselinami,- aromatickými kyselinami nebo anhydridy, iv) polyurethany, polyamidurethany z diisokyanátů a aminoalkoholů, polyamidy, polyesteramidy z dikarboxylových kyselin a aminoalkoholů, polyestermočoviny z aminokyselin a diesterů glykolů,v) polyhydroxylované polymery ze skupiny polyvinylalkohol, kopolymery ethylenu a vinylalkoholu, úplně nebo částečně hydrolyzované a polysacharidy až do destrinů, vi) polyvinylpyrrolidon, kopolymery polyvinylpyrrolidonů a vinylacetátu a polyethyloxazoliny, vii) ionomemí polymery ze skupiny polyakrylátů a polymethakrylátů,-20CZ 285748 B6d) polyestery, získané z monomerů nebo komonomerů ze skupin a) a b) při použití látek, umožňujících prodloužení řetězce ze skupiny isokyanátů, epoxidů, fenylesterů a alifatických karbonátů,e) polyestery, získané z monomerů a komonomerů ze skupin a) a b), částečně zesítěné při použití polyfunkčních kyselin ze skupiny kyseliny trimellitové, kyseliny pyromellitové, polyisokyanátů a polyepoxidů.
- 2. Polymemí materiály podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr škrobové složky a syntetické polymemí složky je v rozmezí 1 : 4 až 4 : 1.
- 3. Polymemí materiály podle nároku 1, vyznačující se tím, že syntetická složka obsahuje polymer epsilon-hydroxykyseliny nebo odpovídajícího laktonu ze skupiny kyseliny 6hyroxykapronové, 6-hydroxyoktanové a 3,7-dimethyl-6-hydroxyoktanové.
- 4. Polymemí materiály podle nároku 3, vyznačující se tím, že syntetickou složkou je kopolymer epsilon-hydroxykyseliny a isokyanátů ze skupiny 4,4'-difenylmethandiisokyanát, toluylendiisokyanát, isoforondiisokyanát a hexamethylendiisokyanát.
- 5. Polymemí materiály podle nároku 1, vyznačující se tím, že syntetická složka obsahuje poly-epsilon-kaprolakton nebo kopolymer epsilon-kaprolatonu a alifatického nebo aromatického isokyanátů nebo směs těchto složek.
- 6. Polymemí materiály podle nároku 5, vyznačující se tím, že syntetická složka obsahuje poly-epsilon-kaprolakton s molekulovou hmotností vyšší než 40 000.
- 7. Polymemí materiály podle nároku 6, vyznačující se tím, že syntetická složka obsahuje směs poly-epsilon-kaprolaktonu a kopolymeru epsilon-kaprolaktonu s alifatickým nebo aromatickým isokyanátem v hmotnostním poměru 5 : 1 až 1 : 1.
- 8. Polymemí materiály podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymemí syntetická složka obsahuje složku A, která se volí z polymerů skupiny a) až e) a jejich směsí a složku B, tvořenou polymerem, odvozeným od ethylenicky nenasycených monomerů, přičemž polymer obsahuje opakující se jednotky s alespoň jednou funkční polární skupinou ze skupiny hydroxylová skupina, karboxylová skupina, karboxyalkyl, alkylkarboxyl, pyrrolidylová skupina a acetalová skupina.
- 9. Polymemí materiály podle nároku 8, vyznačující se tím, že složka B obsahuje polymer ze skupiny polyvinylalkohol, kopolymer ethylenu a kyseliny akrylové, ethylenu a vinylacetátu, ethylenu a vinylalkoholu, modifikovaný ethylenvinylalkohol, modifikovaný polyvinylalkohol a směs těchto látek.
- 10. Polymemí materiály podle nároku 9, vyznačující se tím, že složka B obsahuje polyethylenvinylalkohol, získaný hydrolýzou odpovídajícího polyethylenvinylacetátu s obsahem ethylenu nižším než 44 % hmotnostních a stupněm hydrolýzy acetátových skupin 50 až 100%.
- 11. Polymemí materiály podle nároku 8, vyznačující se tím, že složky A a B jsou obsaženy v hmotnostním poměru 1 : 6 až 6 : 1, s výhodou 1 : 4 až 4 : 1.-21 CZ 285748 B6
- 12. Polymemí materiály podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahují:- 20 až 60 % hmotnostních škrobové složky,- 10 až 80 % hmotnostních složky A,- 0 až 45 % hmotnostních složky B, přičemž procentuální množství jednotlivých složek je vztaženo na celkovou hmotnost směsi škrobu a celé syntetické složky.
- 13. Polymemí materiály podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsahují 10 až 50 % hmotnostních složky A a 2 až 30 % hmotnostních složky B.
- 14. Polymemí materiály podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahují- 5 až 60 % hmotnostních škrobové složky,- 40 až 80 % hmotnostních složky A,- 0 až 35 % hmotnostních složky B, přičemž procentuální množství je vyjádřeno ve vztahu k celkovému hmotnostnímu množství škrobu a celé syntetické složky.
- 15. Polymemí materiály podle nároku 1 nebo 8, vyznačující se tím, že v množství 1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na veškeré hmotnostní množství systému škrobu a syntetického polymeru obsahují změkčovadlo ze skupiny glycerol, polyglycerol, ethoxylát glycerolu, ethylenglykol, propylenglykol, ethylendiglykol, propylendiglykol, ethylentriglykol, propylentriglykol, polyethylenglykol, polypropylenglykol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,2-, 1,3— nebo 1,4—butandiol, 1,5-pentadiol, 1,6- nebo 1,5-hexandiol, 1,2,6- nebo 1,3,5-hexantriol, neopentylglykol, trimethylolpropan, pentaneiythritol, acetát nebo diacetát sorbitolu, sorbitol monoethoxylát, sorbitol dipropoxylát, sorbitol diethoxylát, sorbitol hexaethoxylát, aminosorbitol, trihydroxymethylaminomethan, glukóza/PEG, produkt reakce ethylenoxidu s glukózou, trimethylolpropanmonoethoxylát, mannitolmonoacetát, mannitolmonoethoxylát, butylglykosid, monoethoxylát glukózy, alfa-methylglukosid, sodná sůl karboxymethylsorbitolu, polyglycerolmonoethoxylát a směs těchto látek.
- 16. Polymemí materiály podle nároku 14, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 30 % hmotnostních složky B.
- 17. Polymemí materiály podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahují změkčovadlo v množství 5 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, tvořeného škrobem a polymemí složkou nebo polymemími složkami.
- 18. Polymemí materiály podle nároku 16, vyznačující se tím, že se změkčovadlo volí ze skupiny glycerol, sorbitolethoxylát a směsi těchto látek.
- 19. Polymemí materiály podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahují močoviny v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost materiálu.
- 20. Polymemí materiály podle nároku 1 nebo 8, vyznačující se tím, že v množství až 5 % hmotnostních, vztaženo na celé hmotnostní množství materiálu obsahují hydrofobní polymer ze skupiny polyethylen, polypropylen a polystyren.-22CZ 285748 B6
- 21. Po lymemí materiály podle nároku 1 nebo 8, vyznačující se tím, že škrobová složka obsahuje více než 78 % hmotnostních amylopektinu.
- 22. Polymemí materiály podle nároku 1 nebo 8, vyznačující se tím, že v množství 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost škrobové složky obsahují přísadu ze skupiny kyselina boritá, borax, kyselina methaboritá, hydroxid hlinitý a soli alkalických kovů.
- 23. Polymemí materiály podle nároku 22, vyznačující se tím, že obsah amylopektinu ve škrobové složce je vyšší než 70 % hmotnostních.
- 24. Polymemí materiály podle nároku 1, vyznačující se tím, že syntetická termoplastická složka obsahuje kopolymer ethylenu a vinylalkoholu a/nebo polyvinylalkohol a alifatický polyester a změkčovadlo se volí ze skupiny glycerol, sorbitol, estery glycerolu s kyselinou octovou, triethylcitráty a tributylcitráty.
- 25. Polymemí materiály podle některého z nároků laž24, vyznačující se tím, že škrob vytváří s polymerem a) až e) vzájemně se prolínajicí strukturu.
- 26. Polymemí materiály podle nároku 1, vyznačující se tím, že kromě polymerů ze skupin a) až e) obsahují ještě další polymer ze skupiny kopolymérů ethylenvinylalkoholů a polyvinylalkoholů a jejich derivátů a změkčovadlo se volí ze skupiny glycerol, estery glycerolu s kyselinou octovou, triethylcitráty a tributylcitráty.
- 27. Použití polymemích materiálů podle některého z nároků 1 až 26 pro výrobu biologicky degradovatelných produktů, zvláště filmů, fólií, vláken a přízí.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITTO910327A IT1245485B (it) | 1991-05-03 | 1991-05-03 | Membrane permselettive e loro impiego |
| EP91112942A EP0525245A1 (en) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | Disposable absorbent articles |
| ITTO920199A IT1256693B (it) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
| ITTO920282A IT1263114B (it) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | Composizione polimerica amidacea biodegradabile |
| PCT/EP1992/000959 WO1992019680A1 (en) | 1991-05-03 | 1992-05-04 | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ390192A3 CZ390192A3 (en) | 1993-10-13 |
| CZ285748B6 true CZ285748B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=27442155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923901A CZ285748B6 (cs) | 1991-05-03 | 1992-05-04 | Polymerní materiály |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0539541B1 (cs) |
| JP (1) | JP2527523B2 (cs) |
| KR (1) | KR960008112B1 (cs) |
| AT (1) | ATE155161T1 (cs) |
| AU (1) | AU658180B2 (cs) |
| BR (1) | BR9205258A (cs) |
| CA (1) | CA2084994C (cs) |
| CZ (1) | CZ285748B6 (cs) |
| DE (2) | DE69220754T2 (cs) |
| DK (1) | DK0539541T3 (cs) |
| ES (1) | ES2103943T3 (cs) |
| FI (1) | FI115138B (cs) |
| GR (1) | GR3024078T3 (cs) |
| HU (1) | HU216971B (cs) |
| LV (1) | LV12151B (cs) |
| NO (1) | NO319011B1 (cs) |
| PL (1) | PL174799B1 (cs) |
| RU (1) | RU2095379C1 (cs) |
| SK (1) | SK279993B6 (cs) |
| WO (1) | WO1992019680A1 (cs) |
Families Citing this family (99)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SK147693A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-09-07 | Procter & Gamble | Biodegradable, liquid impervious film |
| CZ288193A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-07-13 | Procter & Gamble | Disposable absorption articles with biologically degradable back layers |
| AU652477B2 (en) * | 1991-08-07 | 1994-08-25 | Clopay Corporation | A biodegradable film and method of making same |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| WO1994000293A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| US5703160A (en) * | 1992-07-15 | 1997-12-30 | Solvay S.A. | Biodegradable moulding compositions comprising a starch, a biodegradable polyester, and a salt of a hydroxycarboxylic acid |
| FR2693734B1 (fr) * | 1992-07-15 | 1994-10-07 | Roquette Freres | Composition thermoformable-biodécomposable à base d'un composé amylacé et d'un polyester biodégradable. |
| WO1994010257A1 (en) * | 1992-10-29 | 1994-05-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide containing hot melt adhesive |
| US5312850A (en) * | 1993-01-04 | 1994-05-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide and starch containing hot melt adhesive |
| US5252646A (en) * | 1992-10-29 | 1993-10-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide containing hot melt adhesive |
| DE4237535C2 (de) † | 1992-11-06 | 2000-05-25 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie |
| US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
| US5393804A (en) * | 1992-11-24 | 1995-02-28 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers |
| JPH08505654A (ja) * | 1993-01-08 | 1996-06-18 | パーク・デービス・アンド・カンパニー | 生分解が加速された生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物 |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| DE4317696C1 (de) * | 1993-05-27 | 1994-12-22 | Biotec Biolog Naturverpack | Verfahren zur Herstellung von gekörnter, thermoplastischer Stärke |
| GB9311399D0 (en) * | 1993-06-02 | 1993-07-21 | Zeneca Ltd | Polyester composition |
| DE69422053T2 (de) | 1993-10-15 | 2000-06-29 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Biologisch abbaubare bzw. kompostierbare hot melt-klebstoffe, enthaltend polyester auf basis von milchsäure |
| US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
| FI98818C (fi) * | 1994-03-21 | 1997-08-25 | Valtion Teknillinen | Alifaattisilla polyestereillä oksastetut tärkkelysjohdannaiset ja menetelmä niiden valmistamiseksi sekä käyttö |
| US5739244A (en) * | 1994-03-23 | 1998-04-14 | Fisk; Donald | Polymer composition containing prime starch |
| IT1271316B (it) * | 1994-12-23 | 1997-05-27 | Novamont Spa | Bastoncini cotonati in materiale plastico |
| US6045908A (en) * | 1995-02-14 | 2000-04-04 | Chisso Corporation | Biodegradable fiber and non-woven fabric |
| US5540929A (en) * | 1995-03-08 | 1996-07-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polysaccharides grafted with aliphatic polyesters derived from cyclic esters |
| DE59610506D1 (de) | 1995-04-07 | 2003-07-10 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare polymermischung |
| FR2735483B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-08-08 | Potency Sarl | Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau |
| CA2226579A1 (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Thermoplasticized starch component and process for the preparation thereof |
| DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
| DE19630232A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Wolff Walsrode Ag | Monoaxial gereckte, biologisch abbbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten Eigenschaften |
| DE69730852T2 (de) | 1996-11-05 | 2005-09-22 | Novamont S.P.A. | Biologisch abbaubare polymerzusammensetzungen, die stärke und ein thermoplastisches polymer enthalten |
| DE19729306C2 (de) * | 1997-07-09 | 2002-04-04 | Celanese Ventures Gmbh | Stärke und/oder modifizierte Stärke und Weichmacher enthaltende Zusammensetzungen sowie Verfahren und Verwendung |
| DE19750846C1 (de) | 1997-11-17 | 2000-01-27 | Biop Biopolymer Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke |
| DE19805925A1 (de) * | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Kalle Nalo Gmbh | Wursthülle mit Stärke oder Stärkederivaten sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US6380336B1 (en) | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them |
| US6379753B1 (en) | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Modified textile and other materials and methods for their preparation |
| DE19824968A1 (de) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Kalle Nalo Gmbh & Co Kg | Von einem Netz umgebene, schlauchförmige Hülle für ein pastöses Füllgut sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| ITTO980524A1 (it) | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
| ES2216425T3 (es) * | 1998-12-16 | 2004-10-16 | Kuraray Co., Ltd. | Fibras termoplasticas de alcohol polivinilico y su procedimiento de preparacion. |
| WO2000039212A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-07-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biologisch abbaubare polymerwerkstoffe bzw. ternäre polymermischungen auf basis polysaccharid oder polysaccharid-derivat |
| ES2243160T3 (es) * | 1999-03-08 | 2005-12-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Estructura absorbente, flexible, que comprende fibras de almidon. |
| IT1315241B1 (it) | 1999-10-12 | 2003-02-03 | Isagro Spa | Dispositivo biodegradabile ad azione attraente per la lotta agliinsetti. |
| US20020039869A1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-04-04 | Felix Achille | Thermoplastic superabsorbent polymer blend compositions and their preparation |
| KR100396937B1 (ko) * | 2000-07-29 | 2003-09-02 | 정효식 | 생분해성 및 가수분해성을 갖는 수지 조성물 |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| KR100402549B1 (ko) * | 2000-12-20 | 2003-10-22 | 휴마트로 코포래이션 | 가요성 구조물을 위한 전분 필라멘트의 전기방사 제조공정 |
| ITTO20010058A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
| ITTO20010060A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| US7241832B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| US7077994B2 (en) † | 2001-10-19 | 2006-07-18 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxyalkanoate copolymer/starch compositions for laminates and films |
| DE10208858A1 (de) | 2002-03-01 | 2003-09-11 | Kalle Gmbh & Co Kg | Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch |
| CN1230466C (zh) * | 2003-02-25 | 2005-12-07 | 丁少忠 | 一种可完全生物降解塑料母料及其制备方法 |
| US7172814B2 (en) | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| US7714065B2 (en) * | 2003-12-17 | 2010-05-11 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures comprising a hydrophile/lipophile system |
| CA2582948A1 (en) * | 2004-10-05 | 2006-04-13 | Plantic Technologies Ltd | Mouldable biodegradable polymer |
| CN100506927C (zh) | 2005-03-21 | 2009-07-01 | 刘景春 | 多质离散效应纳米结构液膜及其制备方法和应用 |
| EP2007831B1 (en) * | 2006-04-18 | 2019-06-12 | Plantic Technologies Limited | Polymeric films |
| CN101494996A (zh) | 2006-07-31 | 2009-07-29 | Wm.雷格利Jr.公司 | 具有包囊的卵磷脂材料的食物产品 |
| ITMI20061845A1 (it) | 2006-09-27 | 2008-03-28 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido |
| US8383134B2 (en) | 2007-03-01 | 2013-02-26 | Bioneedle Technologies Group B.V. | Biodegradable material based on opened starch |
| KR100888088B1 (ko) | 2007-11-14 | 2009-03-11 | (주)에코메이트코리아 | 내열성이 개선된 생분해성 수지 조성물 |
| CN102099419B (zh) * | 2008-06-18 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 乙二醛和甲基乙二醛作为聚合物共混物的添加剂 |
| PL2350162T3 (pl) | 2008-09-29 | 2018-05-30 | Basf Se | Poliestry alifatyczne |
| CA2737582C (en) | 2008-09-29 | 2018-05-15 | Basf Se | Method for coating paper |
| CN102165013B (zh) | 2008-09-29 | 2013-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 可生物降解的聚合物混合物 |
| JP5560198B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2014-07-23 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物の製造方法 |
| US8691127B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Method for producing a composite component by multi-component injection molding |
| WO2010100052A1 (de) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Verbackungsresistentes polyalkylencarbonat |
| FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
| CN101608058B (zh) * | 2009-07-16 | 2010-08-25 | 任伟 | 一种全降解仿纸材料及其制备方法 |
| EP2467418B1 (en) | 2009-08-18 | 2017-06-28 | National Research Council of Canada | Process of producing thermoplastic starch/polymer blends |
| WO2011054786A1 (de) | 2009-11-09 | 2011-05-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von schrumpffolien |
| KR20130010080A (ko) | 2010-03-24 | 2013-01-25 | 바스프 에스이 | 클링필름의 제조 방법 |
| AU2011231779A1 (en) | 2010-03-24 | 2012-10-25 | Basf Se | Method for producing foil |
| BR112013009825A2 (pt) | 2010-10-27 | 2016-07-26 | Basf Se | uso de misturas de polímero |
| WO2012113744A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-30 | Basf Se | Polyesterfolie enthaltend nährsalze |
| WO2012126921A1 (de) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Basf Se | Polyester auf basis von 2-methylbernsteinsaeure |
| US8546472B2 (en) | 2011-03-23 | 2013-10-01 | Basf Se | Polyesters based on 2-methylsuccinic acid |
| EP2551301A1 (de) | 2011-07-29 | 2013-01-30 | Basf Se | Biologisch abbaubare Polyesterfolie |
| RU2490289C1 (ru) * | 2012-02-02 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации | Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора |
| PL2831186T3 (pl) * | 2012-03-28 | 2020-01-31 | Thüringisches Institut Für Textil- Und Kunststoff- Forschung E.V. | Wielofunkcyjne warstewki powlekające, które mogą być stosowane w formie ciekłej |
| CN104428369B (zh) | 2012-07-09 | 2016-10-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚合物混合物的完全厌氧消化的方法 |
| WO2014009176A1 (de) | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zum vollständigen anaeroben abbau von polymermischungen |
| US9056979B2 (en) | 2012-11-15 | 2015-06-16 | Basf Se | Biodegradable polyester mixture |
| BR112015010308A2 (pt) | 2012-11-15 | 2017-07-11 | Basf Se | mistura de poliéster biodegradável e uso da mistura de poliéster |
| EP2826817B1 (de) | 2013-07-15 | 2017-07-05 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
| DE102014223786A1 (de) | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Basf Se | Polymermischung für Barrierefilm |
| WO2016087372A1 (de) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Basf Se | Biologisch abbaubare copolyester |
| DE102015217309A1 (de) | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Basf Se | Polymerzusammensetzung |
| US10077333B2 (en) | 2016-04-20 | 2018-09-18 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Renewably derived polyesters and methods of making and using the same |
| RU2629680C1 (ru) * | 2016-06-21 | 2017-08-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Полимерная композиция для изготовления биодеградируемых изделий |
| EP3559080B1 (de) | 2016-12-22 | 2021-01-06 | Basf Se | Furandicarbonsäurehaltige polyester |
| ES2895041T3 (es) | 2017-06-19 | 2022-02-17 | Basf Se | Película de tres capas biodegradable |
| JP2019006900A (ja) * | 2017-06-26 | 2019-01-17 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP7516377B2 (ja) | 2018-12-06 | 2024-07-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | （コ）ポリエステルの製造方法 |
| GB201913593D0 (en) * | 2019-09-20 | 2019-11-06 | Norner Verdandi As | Composition |
| RU2746725C1 (ru) * | 2019-12-26 | 2021-04-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "Московский институт электронной техники" | Способ получения биодеградируемого покрытия с высокой гидрофильностью на основе биополимера |
| PL433862A1 (pl) | 2020-05-07 | 2021-11-08 | Grupa Azoty Spółka Akcyjna | Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna |
| WO2024074561A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-11 | Basf Se | Biodegradable polymer blend and use thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ221198A (en) * | 1986-08-05 | 1990-09-26 | Chisso Corp | Granular fertiliser with poly-3-hydrox-3-alkylpropionic acid coating |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| JP2679837B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1997-11-19 | 中興化成工業株式会社 | 生分解性複合材料 |
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| BR9003322A (pt) * | 1989-07-18 | 1991-08-27 | Warner Lambert Co | Composicao de materia capaz de ser formada em artigos tendo estabilidade dimensional,produto de amido desestruturado termoplastico,artigos moldados,fundido substancialmente homogeneo de amido desestruturado termoplastico |
| DE69125965T2 (de) * | 1990-02-28 | 1997-09-25 | Agency Ind Science Techn | Verfahren zur Herstellung eines bioabbaubaren, formbaren Materials |
| JPH03263441A (ja) * | 1990-03-12 | 1991-11-22 | Kuraray Co Ltd | 生分解性組成物、フイルムおよび農業用マルチフイルム |
| JP3068174B2 (ja) * | 1990-10-30 | 2000-07-24 | 株式会社島津製作所 | 生分解性プラスチック |
| JPH04248851A (ja) * | 1991-01-25 | 1992-09-04 | Jsp Corp | 微生物分解性組成物及びシート |
| IT1245408B (it) * | 1991-02-20 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico |
-
1992
- 1992-05-04 DE DE69220754T patent/DE69220754T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 WO PCT/EP1992/000959 patent/WO1992019680A1/en active IP Right Grant
- 1992-05-04 CZ CS923901A patent/CZ285748B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 EP EP92909158A patent/EP0539541B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 ES ES92909158T patent/ES2103943T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 DE DE0539541T patent/DE539541T1/de active Pending
- 1992-05-04 CA CA002084994A patent/CA2084994C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 KR KR1019920703404A patent/KR960008112B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 AU AU16509/92A patent/AU658180B2/en not_active Ceased
- 1992-05-04 BR BR9205258A patent/BR9205258A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 RU RU9292016573A patent/RU2095379C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 HU HU9204174A patent/HU216971B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 JP JP4508540A patent/JP2527523B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-04 SK SK3901-92A patent/SK279993B6/sk unknown
- 1992-05-04 PL PL92297375A patent/PL174799B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 AT AT92909158T patent/ATE155161T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-05-04 DK DK92909158.5T patent/DK0539541T3/da active
- 1992-12-30 NO NO19925049A patent/NO319011B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-31 FI FI925978A patent/FI115138B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-10 GR GR970401484T patent/GR3024078T3/el unknown
-
1998
- 1998-02-12 LV LVP-98-22A patent/LV12151B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285748B6 (cs) | Polymerní materiály | |
| US5412005A (en) | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers | |
| EP0652910B1 (en) | Biodegradable polymeric composition | |
| CA2105182C (en) | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers | |
| US5292782A (en) | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers | |
| US5234977A (en) | Starchy polymeric mixture particularly for the production of films and the like and a method for its production | |
| US6277899B1 (en) | Biodegradable polymeric composition | |
| JP4303890B2 (ja) | デンプンと多糖エステルを含む生分解性組成物 | |
| CA2153495A1 (en) | Biodegradable thermoplastic polymer blend compositions with accelerated biodegradation | |
| JP2002523598A5 (cs) | ||
| CN1039648C (zh) | 可得自含变构淀粉和热塑性聚合物的熔体的聚合物组合物 | |
| JPH0952901A (ja) | 生分解性成形品用組成物および生分解性成形品の製造方法 | |
| DE9219021U1 (de) | Biologisch abbaubare Polymer-Zusammensetzung auf der Basis von Stärke und thermoplastischen Polymeren | |
| JP2001316578A (ja) | マルチフィルム | |
| JP2527523C (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070504 |