[go: up one dir, main page]

PL154299B1 - Method of obtaining novel derivative of cyclopropane - Google Patents

Method of obtaining novel derivative of cyclopropane

Info

Publication number
PL154299B1
PL154299B1 PL1988276383A PL27638388A PL154299B1 PL 154299 B1 PL154299 B1 PL 154299B1 PL 1988276383 A PL1988276383 A PL 1988276383A PL 27638388 A PL27638388 A PL 27638388A PL 154299 B1 PL154299 B1 PL 154299B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compound
zinc
preparation
reducing agent
Prior art date
Application number
PL1988276383A
Other languages
English (en)
Other versions
PL276383A1 (en
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of PL276383A1 publication Critical patent/PL276383A1/xx
Publication of PL154299B1 publication Critical patent/PL154299B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/34—Monohydroxylic alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/44—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon double or triple bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/50—Halogenated unsaturated alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA OPIS PATENTOWY 154 299
Patent d-datk-wy do patentu nr--- Int. Cl.5 C07C 33/50
fjf Agł-SZ-n-: 8S 12 13 /P. 276383/ Pierwszeństwo: 87 12 14 Aielka Brytania
URZĄD PATENTOWY Zgłoszenie -gł-sz-n-: 89 12 27
RP Opis patentowy -yublik-wan-: 1991 12 31
Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: SANDOZ A.U.,
B^^i-ylea /Szwajcaria/
SPOSÓB WYTARZANIA NOWE POCHODNIE CYKLOPROPANU
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej pochodnej cyklopropanu, nadającej się do stosowania jako półprodukt do wytwarzania środka przeznaczonego do stosowania w rolnictwie, takiej jak aira-arylo-alfa-cyklopropyloalkilo-i,2,4-triazoliloetanol, znany Jako środek grzybobójczy.
Grzybobójcze alfa-aryl--alfa-cyklopr-pyloalkilo-lH-azoliloetan-lf są znane z brytyjskiego zgłoszenia patentowego nr 2 136 423.
Adług wynalazku sposób wytwarzania związków o wzorze 1 polega na reakoji związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Z1 i Z2 są takie same lub różne, oznaczają atomy chlorowców, w obecności metalicznego cynku w eteoowym rozpuszczalniku.
Sposób według wynalazku typowo przeprowadza się w obecności cynku meealicznego jatko kalizatora w eterowym rozpuszczalniku w warunkach bezwodnych. Szczegółowe warunki będą zależały, między innymi, od stosowanych reagentów, ale na ogół są to warunki znane w literaturze dla reakcji Simmo-s-Smitha /patrz. Org. Zeact. /NY/, 1973, 20 1 1 J. Org. Chem., 1985, 50, 4640/.
Typowo, proces prowadzi się w obecności pary cynk-miedź /patrz J. Chem. Soc., 1978, str. 1025/. Zamiast takiej pary lub razem z tą parą można stosować pary.-cynk-srebro, oynk-platyna i cynk-pallad /patrz J. Org. Chem., 1964, 29, 2049/.
Układ katalityczny stosowany w sposobie według wynalazku może także zawierać parę z cynkiem w obecno iści wodorku metalu jako środka redukującego. Odpy-Oednif redukujące wodorki metalu są opisane w opisie yaten-owym Stanów Zjednoczonych Amfy ki nr 4 472 313.
Uożna stosować powszechnie używane środki redukujące z grupy wodorków metali takie Jak wodorek li-owo-gli-ooy lub borowodorki me^li alkalicznych, ale korzystne są środki rozpuszczalne w środowisku fteoowym, a szczególnie korzystne są wodorki mefaloorganicznf, których korzystna grupa obejmuje związki o w^orie 8, w którym A oznacza metal alkaliczny lub
154 299
154 299
2 3 ziem alkalicznych np. sód lub lit, V oznacza atom M(Jori^)a Π i W niezależnie oznaczają rodnik Ci_3-alkoksy-Ci_g-alkoksylowy.
Wymienione powyżej grupy alkilowe w rodnikach alkoksylowych we wzorze 8 obejmują rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, amylowy i heksylowy oraz ich izomery, korzystnie nierozgałęzione.
3
W związkach o wzorze 8 W i W mogą być takie same lub różne, ale korzystnie są takie same.
Odpowiednim środkiem o wzorze 8 Jest dihydrydobi8-/2-metoksyetoksy/alminiim sodu /SDBA/ o nazwie handlowej Vitride, o wzorze NaAl /^-O-C^C^-O-C^/^Hgy. Ważną właśoiwością wodorku o powyższym wzorze jest jego rozpuszczalność w różnyoh rozpuszczalnikach.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się cynk 1 związek o wzorze 3 w molowym nadmiarze, np. w ilośoi molowej od około 2 do 6-krotnej, korzystnie od około 3,5 do 5-krotnej ilości związku o wzorze 2. Jednakże wodorek redukujący powinien być obeony tylko w ilości aoh katalitycznych, np. od około 0,5% do 3%, ko rzy istnie od około 1,0 do 2,% ilości molowej związku o wzorze 2.
Przykładami odpowiednich rozpuszczalników są eter dietylowy, tetrahydrofuran, eter dibutylowy, dimetoksyetan, toluen, ksylen i ich mieszaniny. Przebieg reakcji można ułatwić przez sonokację /zastosowanie ultradźwięków/.
Temperatura reakcji zależy w dużym stopniu od wyboru rozpuszczalnika, ale z^^ł^^e jest w zakresie od 0°C do 150°C, zwłaszcza od 10°C do 100°C.
Zwwązki o wzorze 2 można wytwarzać przez traktowanie związku o wzorze 4 związkiem metalssΓganicinym o wzorze 5, w którym U oznacza mt^l /np. magnez, lit, bor, krzem,cynę,chrom, glin lub tytan'. Reakcję prowadzi się z iatalizaSorep lub bez katalizatora w warunkach opisanych w literaturze dotyczącej prowadzenia takich reakcji ze związkami metaloorganicznymi.
V szczególności związki o ^^orze 2 można wytwarzać przez reakcję związku o wzorze 4 z chlorkiem lub bromkiem irotySomagnezowyp. V zakres wynalazku wchodzi także sposób, który polega na działaniu na związek o wzorze 4 reagentem petaloorganlcinyp o wzorze 5 i wytworzeniu związku o wzorze 2 i reakcji związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze 3, w wyniku której powwtaje związek o wzorze 1. Zwwązki o wzorach 415 można wytwarzać sposobami opisanymi w literaturze. Związek o wzorze 1 nadaje się do stosowania Jako półprodukt do wytwarzania środka przeznaczonego dla rolnictwa o wzorze 6, który Jest znanym środkiem grzybobójczym. Związek o wzorze 6 wytwarza się przez utlenianie związku o wzorze 1 do związku o wzorze 7, następnie jego epoksydowanie 1 reakcję związku epoksydowego z w znany sposób.
Zwwązek o wzorze 7 wytwarza się przez utlenianie półproduktu o wzorze 1, stosując różne środki utleniające, np. trójtlenek chromu w różnych rozpuszczalnikach, chlsrocbropian pirydyniowy i Oichropian pirydyniony lub przez reakcję Moofata /dimetylosulfotlenek, bezwodnik octowy i tri^tsijOcamina/ lub na drodze jej odmian, zwłaszcza przez reakcję Swerna /dimetylosulfotlenek, chlorek szczawiowy i trietySoapina/.
Wyyalazek ilustrują następujące przykłady, w których temperatury podane są w stopniach Celsjusza, a procenty są procentami wagowymi. Nazwa eter dotyczy eteru dietylowego, chromaaografię prowadzi się stosując żel krzemionkowy jako fazę stałą, a do suszenia roztworów stosowano siarczan magnezu. W przykładach stosowano następujące skróty: IR = podczerwień, s = singlet, d = dublet, t = triplet, m = md tipiet, q = qladrupeel, p = pentuplet, NUR = rezonans magnetyczny jądrowy, ^s = spektrograf mas, CDC13 = dueterochloroforp, J = stała sprężenia, M+ = jon masowy.
Przykład l. Wytwwazanie l-/4-chSoroeenylo/---cikSepropyloproeanal-sll.
154,7 g /1,71 mola/ chlorku krotylu w 130 ml suchego tetlahydroluranu dodano do seiikiw magnezu z taką prędkością, aby utrzymać stałe wrzenie. Po zakończeniu dodawania mieszaninę ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez dalszą godzinę, po czym oziębiono do 0 C. Następnie przez 2 godziny dodawano 120,0 g /0,5354 mooa/ 4-chiorobenzaldehydu w 780 ml suchego tetrahtdrsfuranu. Po dalszej godzinie roztwór zdeiantoao znad nadmiaru magnezu do nasyconego wodnego roztworu chlorku amonowwgo, a magnez przemyto eterem. Dodano 2 M kwas
154 299 somy w ceiu rozpuszczenia osaau i ekstrahowano mieszaninę eterem. Połączone ekstrakty przemyto wodą, wysuszono i odparowano pod próżnią. Po częściowym oczyszczeniu na drodze chromatoorriii /Si0-, mieszaniny heksan-octan etylu/ uzyskano 113,45 g 3-metyio-4-/4-chlorofenylo/-but-i-en-4-olu, o czystości około 90% i z wydaanością około 64%.
63,68 g 3-meeylo-4-/4-chloroienylo/but-i-en-4-olu o czystości około 90)% /około 292 mnole/, 45,5 ml /648 maa-i/ dibromometanu, 84,75 g /1,296 pyłu cynkowego i 12,83 g /130 moll/ chlorku micddi/I/ w 180 ml suchego eteru ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w łaźni dźwiękowej przez 3,5 godziny. Następnie mieszaninę przesączono przez celit i przesącz przelano do 2ii kwasu solnego. Meszanlnę ekstrfhiowano eterem 1 połączone ekstrakty przemyto wodą, nasyconym wodnym roztworem wodorowęglanu sodu i wodą, wysuszono i odparowano pod próżnią. Po chromotygratii /ŚiO2, heksan-octan etylu /100:0/ do /80:20/// uzyskano 44,72 g /12%/ /-/4-chiroitynyio/-2-ly/iopropylopropan-l-olu w postaci brązowej cieczy /temperatura topnienia 35°C, temperatura wrzenia 120°C/6,65 Pa/.
Dane z analiz spektralnych:
D-Meeyy /-4^-/ 4-chlorofeny i οΖ-Ι^Ι-Ι-^^-θ/
IR /błonka/ : 3430 /szerokie/, 3083, 2980, 2883, 1642, 1600, 1496, 1416, 1098, 1020, 924 i 828 cm-1.
*H NMR /CDCI3, 270 Mi/ : 7,40-7,15 /4^ ο, 5,76 /1H, m, 5,13 /2^ ο, 4,61 i 4,13 /iH, 2 x d, J = 5,4 i 6,9 Hz/, 2,55 i 2,42 /IH, qd i p , J « 6,9 1 5,4 Hz i 6,9 Hz/,
2,16 i 1,94 /1H, 2 x szerokie s/ i 0,98 i 0,87 /3H, 2 x d, J = 6,9 1 6,9 Hz/, m/s /Jonizacja chemiczna, amo-nak/ : 213 /4%, M+NHg/ 1 196 /10% M+/.
Przykład II. Wy^a^anie l-/4-chiooitynyio/-2-yy/iopropylopropan-l-olu z zastosowaniem katalizatora SDBA.
Wlworz-no zawiesinę 48 g /0,74 moia/ Zn i 0,5 g /0,005 moia/ Cu/I/Cl w 88 g toluenu i 44 g dloetiksytOanu i utrzymywano Ją w 85°C. Do zawiesiny tej dodano 1,8 g 70% roztworu SDBA w ksylenie. Następnie dodano 44 g /39,4 g przy 100% = 0,2 mola/ G-metΙο-Α-^-^Ιογοienyio/-out-l-en-4-olu. W ciągu godziny dodawano 101 g /0,58 miE^^ diUrom-metanu w temperaturze 95°C. Po zakończeniu dodawanna, dodano 0,3 g /0,03 moia/ Cu/I/Cl. Mieszaninę reakcyjną pozostawiono na 3 godziny w 95°C. Uzyskano tytułowy związek z wydatnoOclą 88,1%. Temperatura topnienia 35°C, temperatura wrzenia l2O°C/6,65 Pa.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej cyklopropanu o wzorze 1, znamienny tym, że związek o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w któ1 2 rym Z i Z , które są takie same lub różne, oznaczają atomy chlorowca, w obecności meealioznego cynku.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze ogólnym 3 dodatkowo w obecności katalitycznej ilości środka redukującego typu wodorku metalu.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako środek redukujący typu wodorku metalu, stosuje się związek o wzorze 8, w którym A oznacza atom me^^u alkalicznego 1 2 3 lub metalu ziem alkalicznych, W o/nac/a atom wodoru,a W i W niezależnie oznaczają grupę C1_3-alkoksl-Cl_3-alkoksllową.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako środek redukujący typu wodorku metalu stosuje się dihldrydo-bis/2-eioklymttiksy/almiyian sodu.
  5. 5. Sposób wytwarzania nowej pochodnej cyklopropanu o wzorze 1, znamienny tym, że związek o wzorze 4 traktuje się odczynnikiem oetaliorgayicynyo o wzorze ogólnym
    5, w któyym M oznacza a-im metalu i wytworzony związek o wzorze 2 traktuje się związkemm o 1 2 wzorze ogólnym 3, w którym Z i Z są takie same lub rożne i oznaczają atomy chlorowca, w obecności mef^li^t^^nego cynku.
    154 299
    Cl
    Cl
    OH
    I ch3
    C=CH-CH2M
    Wzór 5
    OH O
    Hac''
    Wzór 6
    Wzór 2
    9 Λ
    C-CH I
    CH3
    Wzór 7
    CH2Z1Z2
    Cl
    CHO
    Wzór 3
    Wzór 4
    W^ /pW1-Al-H 1 3 WJ
    Wzór 8
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1988276383A 1987-12-14 1988-12-13 Method of obtaining novel derivative of cyclopropane PL154299B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878729107A GB8729107D0 (en) 1987-12-14 1987-12-14 Chemical process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL276383A1 PL276383A1 (en) 1989-12-27
PL154299B1 true PL154299B1 (en) 1991-07-31

Family

ID=10628455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988276383A PL154299B1 (en) 1987-12-14 1988-12-13 Method of obtaining novel derivative of cyclopropane

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4973767A (pl)
EP (1) EP0321409B1 (pl)
JP (1) JP2759097B2 (pl)
KR (1) KR970007098B1 (pl)
CN (1) CN1041717C (pl)
AT (1) ATE86960T1 (pl)
AU (1) AU616714B2 (pl)
BR (1) BR8806558A (pl)
CA (1) CA1338328C (pl)
CZ (1) CZ281890B6 (pl)
DE (1) DE3879429T2 (pl)
DK (1) DK171293B1 (pl)
ES (1) ES2053809T3 (pl)
GB (1) GB8729107D0 (pl)
HK (1) HK201196A (pl)
HU (1) HU204748B (pl)
IE (1) IE62950B1 (pl)
IL (1) IL88657A (pl)
MY (1) MY104070A (pl)
NZ (1) NZ227289A (pl)
PL (1) PL154299B1 (pl)
PT (1) PT89207B (pl)
SK (1) SK280020B6 (pl)
SU (1) SU1718722A3 (pl)
UA (1) UA7046A1 (pl)
ZA (1) ZA889372B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264632A (en) * 1988-07-19 1993-11-23 Bayer Aktiengesellschaft 2,2-difluorocyclopropyl derivatives
DE4027608A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran
GB0716232D0 (en) * 2007-08-21 2007-09-26 Givaudan Sa Cyclopropanation process
CN101565406B (zh) * 2009-04-29 2010-11-10 江苏七洲绿色化工股份有限公司 环唑醇的制备工艺
CN101786948B (zh) * 2010-01-25 2013-01-30 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN102603508B (zh) * 2012-04-17 2014-03-12 江苏澄扬作物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体和中间体的制备方法
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
CN105820128B (zh) * 2015-01-05 2018-01-19 江西华士药业有限公司 一种环唑醇的制备方法
CN105130772B (zh) * 2015-07-29 2017-03-08 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法
CN110642670A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 浙江中山化工集团股份有限公司 一种1-（4-氯苯基）-3-丁烯-1-醇的生产方法
MX2022002847A (es) * 2019-09-12 2022-04-06 Saltigo Gmbh Procedimiento mejorado para la preparacion de compuestos de ciclopropilo a partir de alquenos.
CN113121310A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1-（4-氯苯基）-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287213A (en) * 1965-06-30 1966-11-22 Janssen Pharmaceutica Nv Method of combatting arachnids and fungi
US3829475A (en) * 1972-06-22 1974-08-13 Sterling Drug Inc 2-(carboxyphenyl)ethyl and 2-(carboxyphenyl)vinyl cyclopropyl carbinols
DE3206225A1 (de) * 1982-02-20 1983-09-01 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Fungizid wirksame benzhydrolderivate
US4472313A (en) * 1982-09-20 1984-09-18 Sandoz, Inc. Cyclopropanation of olefins
CH658654A5 (de) * 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.

Also Published As

Publication number Publication date
CA1338328C (en) 1996-05-14
SK814488A3 (en) 1999-07-12
SU1718722A3 (ru) 1992-03-07
IL88657A (en) 1992-11-15
KR890009836A (ko) 1989-08-04
MY104070A (en) 1993-11-30
AU2677988A (en) 1989-06-15
JP2759097B2 (ja) 1998-05-28
AU616714B2 (en) 1991-11-07
PL276383A1 (en) 1989-12-27
IL88657A0 (en) 1989-07-31
ZA889372B (en) 1990-08-29
DK691288A (da) 1989-06-15
DE3879429T2 (de) 1993-09-23
HU204748B (en) 1992-02-28
UA7046A1 (uk) 1995-03-31
KR970007098B1 (ko) 1997-05-02
ATE86960T1 (de) 1993-04-15
NZ227289A (en) 1992-04-28
US4973767A (en) 1990-11-27
IE62950B1 (en) 1995-02-20
GB8729107D0 (en) 1988-01-27
SK280020B6 (sk) 1999-07-12
CN1041717C (zh) 1999-01-20
DK691288D0 (da) 1988-12-12
EP0321409A2 (en) 1989-06-21
ES2053809T3 (es) 1994-08-01
PT89207A (pt) 1989-12-29
CZ814488A3 (en) 1997-01-15
CN1035494A (zh) 1989-09-13
EP0321409B1 (en) 1993-03-17
DK171293B1 (da) 1996-08-26
DE3879429D1 (de) 1993-04-22
HK201196A (en) 1996-11-15
PT89207B (pt) 1993-06-30
IE883697L (en) 1989-06-14
BR8806558A (pt) 1989-08-22
JPH01265045A (ja) 1989-10-23
HUT49557A (en) 1989-10-30
EP0321409A3 (en) 1989-12-06
CZ281890B6 (cs) 1997-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4578503A (en) Alkylated or alkenylated malonic acid or its derivatives having a fluorine
PL154299B1 (en) Method of obtaining novel derivative of cyclopropane
US4474971A (en) (Tetrahydropyran-2-yl)-aldehydes
CS236873B2 (en) Processing of n-alkylnorskopine
JPH06179661A (ja) モノ−及びジアリールトリアジンの製造方法
US4621140A (en) Process for preparing 2,6-substituted-9-(1,3-dihydroxy-2-propoxymethyl)-purines and certain derivatives
JPS6126538B2 (pl)
L'abbé et al. Approaches towards the synthesis of allenyl azides
US5089651A (en) Process for producing 3-iminonitriles
SU1588279A3 (ru) Способ получени (3R,4S)-4-бензоилокси-3[(1R)-оксиэтил]-азетидин-2-она
US4656309A (en) Preparation of alpha-pivaloyl-substituted acetic acid esters
US5233045A (en) Process for the preparation of imidazothiazolone derivatives
US3262975A (en) 1-chloro-3, 4-dihydro 2-naphthaldehyde oxime and ethers thereof
US5169993A (en) Cyclohexenol derivatives
MXPA02001248A (es) Proceso para la preparacion de compuestos de 1,3-dicarbonilo acilados.
US3040079A (en) Organozinc solutions in n, n-dialkylamides and a process for their preparation
JPS6254416B2 (pl)
EP0086510B1 (en) Process for the preparation of enamines; novel enamines and the use of enamines in the preparation of dihydropyridines
DK163180B (da) P-nitrophenyl-3-brom-2,3-diethoxypropionat
JPH0784467B2 (ja) 特定のビス−アザ２環式不安解消薬の製法およびその中間体
EP0003866B1 (en) 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and a process for their preparation
KR890000420B1 (ko) 4-벤조일피라졸 유도체의 제법
JPH04316531A (ja) シクロヘキサノン誘導体
SU589756A1 (ru) Способ получени солей перфторалкилфосфиновых кислот
KR810001247B1 (ko) α-(치환된아세틸)-β-아미노스티렌의 제조방법