PL149354B1

PL149354B1 - Hydrocarbon fuel

Info

Publication number: PL149354B1
Application number: PL1985252518A
Authority: PL
Original assignee: Exxon Research Engineering Co
Priority date: 1984-03-22
Filing date: 1985-03-22
Publication date: 1990-02-28
Also published as: AU569148B2; EP0156577B1; NO170985C; DK165700B; EP0156577A2; DK165121C; KR920005532B1; DK130185A; NO851140L; NO170986B; EP0156577B2; FI84623C; ES541412A0; US4661121A; DK165700C; BR8501274A; CA1282241C; DK130285D0; PL252518A1; BR8501273A

Description

OPIS PATENTOWY

149 354

POLSKA

RZECZPOSPOLITA

LUDOWA

Patent dodatkowy do patentu nr Zgłoszono: 85 03 22 /P. 252518/

C i : t L NIA

-du Pjrenrowejo f I* · ' «1 Lii *·»«♦·

URZĄD

PATENTOWY

PRL

Pierwszeństwo » 84 03 22 dla zasitrz 84 08 10 dla zastrz

Wielka Brytania

2-6

Int. Cl.⁴ C10L 1/14

Zgłoszenie ogłoszono: 85 12 17 Opis patentowy opublikowano: 1990 03

Ti órca wynnlazku: Uprawniony z patentu: Εχχοη Research and Engineering Comparny, FlorŁam Park /Stany Zjednoczone Ame^k/

PALIWO WĘGLOWODOROWE

Przedmiotem wynalazku jest paliwo węglowodorowe. Oleje mineralne zawierające wosk parafinowy mają właściwości obniżania płynności, gdy spada temperatura oleju. To obniżenie płynności wiąże się z krystalizacją wosku mmjącego kryształy w kształcie płytek, które w koń cu tworzą gąbczastą masę zapkającą wewnntrz olej. Po odsączeniu tych kryształów, o ile są one ruchliwe, uwwlnione paliwo daje się filtrować.

Od dawna wiadomo, że różne dodatki zMeszane z olejemi mineralnymi zawieraj ącymi wosk działają jako podyffkatoty ktysztaóów wosku. Takie mieszanki moodffkują rozm. ar i kształt kryształów wosku i obniżają siły przylegania pomiędzy woskiem i olejem w taki sposób, że umożliwia to pozostanie oleju w stanie płynnym w niższej tempeeaturze. W literaturze opisano różne środki obniżające temperaturę krzepnięcia i kilka z nich znajduje się w powszechnym użyciu. Na przykład opis patentwwy Stanów Zjednoczonych Amryki nr 3.048.479 zaleca użycia kopolimerów etylenu i estrów winylowych C^-C^ np. octanu winylu, jako środki obniżające temperaturę krzepnięcia paliw, szczególnie olejów opałowych, paliw napędowych oraz paliw do lotniczych silnióów odrzutowych. Znane są także węglowodorowe polimeryczne środki obniżające temperaturę krzepnięcia, oparte na etylenie i wyżżsychhS - olefinach, np. propylenie.

Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Amryki nr 3.961.916 zaleca stosowanie mieszaniny kopolimerów, z których jeden jest środkiem do zarodkowania ktcsztaóóó wosku, a drugi środkiem hamującym wzzost, w celu kontroli rozmiarów krysztaóów wosku. Podobnie opis patenoowy Wieekiej Brytanii nr 1.263.152 sugeruje, że rozmiar ktcsztaóów wosku może kontrolować stosując kopolimer o niższym stopniu rozgałęzienia łańcucha bocznego.

149 354

W opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1.469.016 podano także, iż kopolimery fumaranów dwu-n-alkitowych i octanu winylu, które poprzednio stosowane jako środki obniżające temperaturę krzepnięcia olejów smarowych, można stosować jako dodatki wprowadzania wraz z kopolimerami etylenu/octan winylu w celu traktowania destylaóww paiwwowych o wysokich końcowych temperaturach wrzenia, aby polepszyć ich niskotemperaturowe właściwości płynięcia. Zgodnie z opisem patentowym nr 1.469.016 polimery te mogą być estrami alkiowwymi nienasyconych kwasów dwukarboksylowych, gdzie alkil może być do Rg, a kwas R do Οθ, szczególnie zaś fumaranem laurytowym i fumaranem lauΓytoheklalθcyOwwym.' Typowymi stosowanymi substan cjami były polimery otrzymane z /1/ octanu winylu i estrów fumarowych mieszanych alkoholi posiadających przeciętne 12,5 atomów węgla /polimer A w op lisie patentowym Wiiekiej Brytanii nr 1.469.016//, /2/ z octanu winylu i mieszanych estrów fumarowych posiadających śred nio 13,5 atomów węgla /polimer B w opisie patentowym W^ekiej Brytanii nr 1.469.016/ oraz /3/ kopolimery dwuun-alkiOffmaranowl o alkilu i metakrylanowe lub dwu--n&lkilofumaranowe o alki].u i metakrylanowe C^» które wszystkie okazały się nieskuteczne jako do datki do destylatów paliwowych.

Opis patentowy Wleekiej nr 1 542 295 podaje w tablicy 2, że polimer 8 będący homopolimerem n-tetlalecytlaryylanowyl i polimer C będący kopolimerem heksadecyloakrylanu 1 metylometakrylanu są jako takie nieskuteczne jako dodatki do rodzaju paliw, których dotyczy ów patent. Wraz ze wzrostem różnorodności destylaóów paiwwowych i potrzebą maksymalizacji wydaaności procesów destylacji okazało się_r że paliwa frakcji naftowej nie mogą być traktowane konwencjonalnymi dodatkami takimi jak kopolimery etylen-octan winylu. Jednym ze sposobów zwiększenia wyda^aści destylatow paliwiwych jest zastosowanie większej ilości frakcji ciężkiego oleju gazowego /HGO/ w mieszankach z frakcjami destylacyjnymi lub podwyższenie końcowej temperatury wrzenia paliwa /ΪΈ0/ przykładowo powyżej 37O°C. Są to przypadki, w których niniejszy wynalazek jest szczególnie przydatny.

Kopolimery etylenu i octanu winylu, które poprzednio znalazły szerokie zastosowanie do polepszenia przepływu powszechnie dostępnych destylatow paiwwowych, okazały się nieskuteczne w przypadku paliw wyżej opisanych. Ponadto zastosowanie mieszanin, które opisano w opisie pl^^nto^^m Wii^tej Brytanii nr 1 469 016, okazało się nie tak skuteczne, jak dodatków będących przedmiotem niniejszego wynalazku. Poza tym niekiedy istnieje potrzeba obniżenia tak zwanej temperatury mętnienia destylaóów paiwwowych. Tempeertoro mętnienia jest temperaturą, w której wosk zaczyna krystaliow^ z paliwa po jego ochłodzeniu. TerapeeatuΓt tę mierzy się na ogół stosując różnicowy kalorymetr sk^^gowy. Jest to przydatne zarówno w przypadku trudności z tΓaktooanipp wyżej opisanych paliw» jak i w całym zakresie destylatow paliwowych, które na ogół wrzą w zakresie od 120°C do 50O°C.

Paliwo węglowodorowe na bazie destylatu naftowego według wynalazku stanowi destylat paiwwowy o temperaturze wrzenia od 120°C do 500°C, zawierający od 0,001 procenta do 2 pro cent wagowych polimeru lub kopolimeru związków z grupy estrów n-llkatooinylowych lub fumarowych, w których grupa iI^oowi estru zawiera średnio od 14 do 18 atomów węgla, przy czym nie więcej niż 10 % wagowych estru zawiera grupy alki-oowe o mniej niż 14 atomach węgla, i nie więcej niż 10 procent wagowych estru zawiera grupy alkitowl o więcej niż 18 atomach węgla. Korzystnie paliwo pp końcową temperaturę wrzenia co najmniej 370°C. Koozystnie estrom jest ester winylowy lub akrylowy. Korzystnie kopolimer jest kopolimerem octanu winylu i dwun-llkitffpmaraiu. Koozystnie paliwo zawiera kopolimer etylenu i estru winylowego kwasu karboksylowego o R do R. Koozystnie paliwo zawiera związek polarny zawierający azot.

149 354

Korzystnie zawiera ester o krótkim łańcuchu stanowiącym dodatek polepszający nisko temperaturowe właściwości przepływu· Korzystnie ester o krótkim łańcuchu jest kopolimerem etylenu i estru winylowego kwasu karboksylowego o G^ do R·

Stwierdzono, że pewne ściśle określone polimery pozwalają skutecznie kontrolować rozmiar kryształów wosku w przypadku paliw sprawiających dotychczas trudności pod tym względem mających ^końcow^ą tomperaturę wrzenia /FBP/ powyżej 37O°^C· Wnmżl^w^a to filtrację zarówno w przypadku testu na temperaturę zatykania filtru.na zimno /CFPPT/ /w powiązaniu 'z możliwością działania silników wysokoprężnych/ oraz testu z programowanym chłodzeniem /PCT/ /w powiązaniu z zachowaniem oleju opałowego w niskich temperaturach/· Stwierdzono takle, le poza ścisłym zakresem destylatów paliwowych, kopolimery te skutecznie obnllają temperaturę mętnienia wielu paliw poza ścis^m zakresem destylaóów paliwowych· Niniejszy wynalazek dostarcza sposobów traktowania destylacyjnych naftowych olejów napędowych wrzących w zakresie od ¹²⁰°C do 5⁰⁰°^ a w szcze^gólności ^paliw mającyc^h FBP w lub ^powyżej 37O°^C, w celu ^pde^pszenia ich własności przepływu w niskich temperaturach· Stwierdzono w szczególności, le najskute cznlejszymi dodatkami są poimmery lub kopolimery zawierające ester winylowy lub fumarowy mający grupy n-alkilowe o średniej liczbie atomów węgla od 14 do 16, i nie więcej nil 10 procent /wagowych/ rzeczonego estru zawiera grupy alkilowe o mniej nil 14 atomach węgla, a nie więcej nil 10 procent /wagowych/ grup alkioowych o większej nil 18 liczbie atomów węgla· Preferuje się kopolimery dwu-n-alkilffmaranu i octanu winylu· Stwierdzono, le najskuteczniejsze jest stosowanie fumaranów otrzymanych z pojedynczych alkohol.! lub dwuskładnikowych mieszanin alkoholi· Gdy stosuje się mieszaninę alkoholi, poleca się raczej mieszanie alkoholi przed etapem estry fikać;) i nil stos cwanie mieszanych fumaranów_t gdzie kaldy został otrzymany z pojedynczego alkoholu· Ogólnie stwierdzono, le dla większości paliw, których końcowe'tem^ratory wrzenia znaj^duj^ą się ^w zakresie o^d 37^O°^{C d}o ⁴¹⁰°C, X±czł>a atomów węgla ^dłu^gich ^gru^pn-alkilowych kopolimeru powinna wynos±ć od 14 do 17·

Paliwa takie mają na ogół temperaturę mętnienia w zakresie od -5°G do +10°C. Jeżeli podwyższy się końcową temperaturę wrzenia lub ilość -komponentu -cięlkiago oleju gazowego, tak jak ma to miejsce w przypadku paliw w cieplejszych klimatach np. w Afryce, Indiach, Azji Południowo-Wschodniej itd., wówczas średnią liczbę atomów węgla można podw^zyć do 16 - 16·

Te ostatnie ^paliwa mają tokową temperatu^ wrzenia ^wyżej 4⁰⁰°C, a temperatur^ę mętnienia ^wyżej 1⁰°C·

Preferowane polimery lub kopolimery stosowane jako dodatki zgodnie z niniejzyym wynalazkiem zawierają co najmniej 10 procent /wagowych/ monoolub dwuu-nalkiloestru mon-ltylenlnienasyconego kwasu lub bezwodnika morn lub dwukaaboksylowego R do Οθ, w którym średnia liczba atomów węgla w grupach n-alkilowłch wynosi od 14 do 18. Rzeczony mono lub dwu^-mmioester zawiera nie więcej nil 10 procent /wagowych/ grup alkitowych zawierających mniej nil 14 atomów węgla w stosunku do całkowitej ilości grup alki.oowych, a nie więcej niz 10 procent /wagowych/ grup alkUowych zawierających powyżej 18 atomów węgla. Te -ie-αsłco-e estry najlepiej jest poddać kopolimeryzacji z estrem etylenoni-nałyo-nym takim jak opisany tutaj octan w.-^1u. Polimery takie mają średnią masę cząsteczkową w zakresie od 1000 do 100 000, a najlepiej od 1000 co 30 000, co zmerzorn za pomocą osometrii w fazie gazowej, stosując MecłuOlab yapour Pressure Osomeeer.

Estry kwasu ralnoOdwukarboksyllotgl przydatne do otrzymywania polimeru można przedstawić za pomocą wzoru 1, gdzie i R_? są atomami wodoru lub grupą alkUową Cj do G^, np· metylen, R} jest 0^4 do C^ /średnio/ CO.O lub G^ do /średnio/ 0.C0, gdzie łańcuchy są

149 354 grupami n-alkilowymi, Rj jest w^c^orem, Rj lub Rj Monomery mono-lub dwuestrów kwasu dwidcarboksylowego można poddawać kopolimeryzacji z różnymi ilościami op· -d 0 dl 70 procent molowych iooych nienasyconych monomerów takich jak eatury· Mogą to być estry o krótkim łańcuchu alkilwwym, przedstawione za pomocą wzoru 2, gdzie Rj jest wodorem lub grupą alkUową Cj do C^, Rj jest OORg lub OOCRg, gdzie Rg jest rozgałęzioną lub nlerozgałęzioną grupą alkilową C< do Cj a Ry to R& z wodorem. Przyk a dam i takich krótkołńćcuchowych estrów mogą być metakrylany, akrylany, fumarany /1 maleiniany/ -oraz, estry Winylowe. Bardziej specyficznymi przykładami są meeakrylan-metylu, akrylan izopropenylu i akrylan izobutylu. Preferuje sie estry winylowe takie jak octan winylu i propiloiln winylu. Preferowane polimery zawierają od 40 do 60 procent /molowych/ fumarmów dwualkilowych do Οθ /średnio/ i 60 do procent /molowych/ octanu winylu.

Polimery estrowe przygotowuje się na ogół przez polimeryzacje monomerów estrowych w roztworze rozpuszczalnika weglowodorowego takiego jak heptan, benzen, cykloheksan lub olej parafinowy, w temperaturze na ogół mieszczącej się w zakresie od 20°C do 150°C, i zwykle aktywowanej nadtlen^em lub katalizaloeem azowym takimi jak nadtlenek benzoilu lub azodiizobutyΓonitΓyl, pod osłoną gazu obojętnego takiego jak azot czy dwuuieoek węgla, w celu eliminowania obecności tlenu. Polimer można uzyskać pod zwiększonym ciśnientem w autoklawie lub przez ogrzewanie pod chłodnicą zwrotną.

Dodatki stosowane w paliwie według niniejszego wynalazku są szczególnie skuteczne, gdy stosuje sie je z innymi, wcześniej zaproponowanymi dodatkami. Ogóónie polepszają one właściwości przepływu destylatów palówowych w niskich temperaturach, lecz stwierdzono, że są szczególnie skuteczne dla typu paliw, których dotyczy niniejs.zy wynalazek.

Dodatki stosowane w paliwie według niniejszego wynalazku można stosować wraz z etylenowymi nienasyconymi kopolimerami estrowymi polepszającymi właściwości przepływu. Nienasycone monoffieΓy, mogące kopolimeryzować z etylenem to nienasycone mono i dwuuestry o ogólnym wzorze 3, gdzie R-q jest wodorem lub metylem, Rg jest grupą -OOCCrj przy R2 jest wodorem lub Cj do Ο^θ. częściej C- do C-γ, a najkorzystniej Cj do Cg prostym lub rlzgałęzOoyym łańcuchem al^^wym, Rg jest grupą -COCR^, gdzie Rj jest takie jak opisano poprzednio ale nie jest wodorem, a jest wodorem lub grupą -COOR^r zdefiniowaną wczepiej. Mono mer, gdy R^q i Rjj są wodorami, a Rr jest grupą -OOCCrr· może być estrem alkoholu winylowego i kwasów monoke^boksylowych C.j do Cgg, najczęściej Cj do Οθ a najkorzystniej jest, gdy są to kwasy moπilkl'boksylowe C2-Cg.

Przykładami estrów winylowych, które mogą ulegać kopolimeryzacji z etylenem są octan winylu, propioniai winylu i izomaślao winylu, przy czym preferuj‘e się octan winylu. Zaleca się także, aby kopolimery zawierały od 10 do 40 procent wagowych estru winylowego, a najkorzystniej od 25 do 35 procent wagowych estru winylowego. Moona także stosować mieszaniny dwóch kopolimerów takich jak opisane w Patencie Stanów Zjednoczonych nr 3 961 916. Korzystnie jest, aby kopolimery te miały średni ciężar cząsteczkowy, mierzony metodą osoπι^Π w fazie gazowej /VP0/, od 1000 do 6000, a najlepiej od 1000 do 4000.

Dodatki stosowane w paliwie według niniejszego wynalazku można także stosować w połączeniu ze związkami polarnymi, zarówno jonowymi jak i niejonowymi, które mają zdolność działania jako inhibitory wzrostu kryształów wosku. Stwierdzono, że związki polarne zawierające azot są szczególnie skuteczne. Chodzi tu o sole a^o Ο^θ - θ300· a korzystniej C150 utworzone w reakcji co najm^Lej jednej części molowej amin podstawionych karbylowodorem z częścią molową kwasów karbylowodorowych mających 1-4 grupy kwasowe karboksylowe, lub ich bezwodniklmi'.·Mtźia także stosować układ ester/amidy. Tego typu związki azo149 354 towe opisano w Patencie Stanów Zjednoczonych nr 4 211 534. Odpowiednie aminy to długołańcuchowe C|2 “ ^C40 Pierwszorzędowe, drugorzędowe, trzeciorzdoowe i czwartorzędowe aminy lub ich mieszaniny. Można także stosować aminy o krótszym łańcuchu, a powstały związek azotowy jest rozpuszczalny w oleju i dlatego normalnie zawierają one około 30 do 300 atomów węgla. Zawiązek azotowy powinien także zawierać co najmniej jeden prosty łańcuch alkiowwy ^C8 °40· ·

Przykładami odpowiednich amin są tetradeeyloemina, amina kokosowa, uwodorniona amina z łoju i tym podobne. Przykładami am.n drugorzędowych są dioktadecyloamina, metylobehenyloamina i tym podobne» Odpowóednie są także mieszaniny amin, a wiele amin pochodzenia naturalnego to mieszaniny. Preferowaną aminą jest drugorzędową am.na z uwodornionego łoju o wzorze HNR^R? gdzie i Rr 393 grupami alkilowymi pochodzącymi z uuoOnitionego tłuszczu łojowego, składające się z około 4 % C^, 31 < C₁₆. i 59 % °18*

Przykładami odpowiednich kwasów karboksylowych /i ich bezwodników/ do otrzymywania związków azotowych są kwas cykloheksanodwukarboksylowy, kwas cyklohekaonodwukarboksylowy, kwas cyklopeπtanodoukarbiksyOooy i tym podobne. Ogólnie kwasy te powinny posiadać około 5-13 atomów węgla w części cyklicznej. Preferowanymi kwasami przydatnym! w niniejzzym wynalazku są kwasy benzenodwukarboksylowe takie jak kwas ftaoowy lub jego, bezwodnik, który jest szczególnie preferowany. Zaleca się, aby związek zawierający azot miał co najm niej jedną sól amonową, sól aminy lub grupę amidową.

Szczególnie preferuje się związek aminowy, który jest solą amidówo-aminową utworzoną przez reakcję 1 części molowej bezwodnika ftaoowego z 2 częściemi molowymi dwuuwoidinionej aminy z łoju. Innym zalecanym rozwiązaniem jest dwuamid utworzony przez odwoonienie tej soli amidowo-aminowoj· Długo łańcuchowe kopolimery estrowe stosowane jako dodatki zgodnie' z niniej^ym wynalazkiem można stosować z jednym lub dwoma wymmenionymi wyżej rodzajami dodawanych substancji. Można je mieszać albo w stosunku /wagowym/ 20/1 do 1/20, bardziej korzystnie jest 10/1 do 1/10 /wagowo/, a najkorzystniej 4/1 do 1/4. Można stosować także mieszaninę trójβkłnnniiooą, gdzie stosunek długołińi cucho wego estru do dodatku 1 do dodatku 2 jest x/y/z gdzie odpowiednio x, y' i z mogą być w zakresie od 1 do 20, korzystniej w zakresie od 1 do 10, a najkorzystniej w zakresie od 1 do 4.

Dodatki stosowane w paliwie według niniejszego wynalazku można wygodnie wprowadzać do destylatu paiwwowego w postaci koncentratów w oleju. KonieniΓaty te mogą w razie potrzeby zawierać jeszcze inne dodatki. Zaleca się, aby koncentraty te zawierały od 3 do 80 procent wagowych lub korzystniej od 5 do 70 procent wagowych lub najkorzystniej 10 do 60 procent wagowych dodatków w roztworze okownym·

Dodatki stosowane w paliwie według niniejszego wynalazku szczególnie nadają się do paliw o końcowej temperaturze wrzenia powyżej 37O°C i na ogół stosuje się je w ilości od 0,001 do 5, a korzystniej od 0,01 do 2 procent wagowych dodatku w stosunku do paliwa. Niniejszy wynalazek został zilustrowany przez następujące przykłady, w których skuteczność dodatków będących przedmiotem niniejszego wynalazku jako środków obniżających temperaturę krzepnięcia i środków polepszających możliwość filtracji porównano z innymi dodatkami w następujących przykładach.

Przykłady · Według jednej z metod reakcję oleju na dodatek mierzono poprzez stosowanie testu temperaturowego blokowania zimnego filtru /CFPPT/, który prowadzono zgodnie z procedurą opisaną dokładnie w Journal of the Institute of Petroleum, wolumin 521, nr 510, czerwiec 1966, str. 173-185. Test ten zaprojektowano w związku z przepływem w niskiej temperaturze paliw z środkowych frakcji destylacyjnych, stosowanych w automatycznych silnikach wysokoprężnych.

β

149 354

Próbę 40 ml oleju chłodzi się w łaźni, która utrzymuje temperaturę -34°C, dając nieliniowe chłodzenie z szybkością około 1°/minutę. Okresowo /co 1°C spadku temperatury zaczynając pomiar co najmniej 2°0 powżej temperatury mętnienia/ chłodzony olej bada się na jego zdolność przepływu przez drobne sito w przepisnyym czasie, stosując urządzenie, którym jest pipeta, do 'której niższego końca przymocowany jest odwrócony lejek,> umieszczony poniżej powierzchni badanego oleju· Na wyłot lejka naciągnięte jest sito 350 mesh mające powierzchnię określoną przez średnicę 12 milimetrową. Okresowe badanie jest każdorazowo zapoczątkowane przez zastosowanie obniżonego ciśnienia na górnym końcu pipety, przez co olej zaciągany jest poprzez sito w górę do pipety, do kreski określającej 20 ml oleju· Po każdym zaciągnięciu olej wraca natychmiast do rury CFPP.

Próbę powtarza się dla każdego spadku temperatury, dopóki olej nie będzie w stanie napełnić pipety w ciągu 60 sekund· Taką temperaturę podaje się jako temperaturę CFPP· Różnicę pomiędzy wartością CFPP paliwa bez dodatków, a paliwa z dodatkami podaje sie jako obniżenie CFPP spowodowane dodatkiem. Dodatek polepszający właściwości przepływu jest tym skuteczniejazy im powoduje większe obniżenie CFPP przy tym samym stężeniu dodatku.

Badanie skuteczności dodatku polepszającego właściwości przepływu prowadzi się ta-kże w trunkach testu 2 progaamowanym chłodzeniem; badając właściwości operacyjne destylatu o polepszonych cechach przepływu /test PCT/. Jest to test polegający na powolnym chłodzeniu, zaprojektowany w związku z pompowaniem magazynowanego oleju opałowego· Właściwości przepływu niskotemperatuoowego opisanych paliw zawierających dodatki określono za pomocą testu PCT w następują,cy sposób: 300 ml pąliwa chłodzono w sposób linoowy z szybkością 1°C/godzine do temperatury testu i temperaturę tę utrzynywano następnie na stałym poziomie· Po dwóch godzinach usuwano przez zassanie około 20 ml z warstwy powierzchniowej, aby zapobiec wpływowi nietypowo dużych krysztaóów wosku, mających tendencję do tworzenia się na powierzchni międzyfazowej olej/powietrze podczas chłodzenia· Wosk, który osadza Się w butli, rozprasza się przez energiczne mieszanie, a następnie zamontowuje się zestaw filtru do CFPPT· Otwiera sie zawór uzyskując spadek ciśnienia do 500 mm słupa rtęci, a następnie zamyka się go, gdy 200 ml paliwa przejdzie przez filtr do wyskalowanego odbieralnika. Przejście rejestruje się, gdy 200 ml zbierze się w ciągu 10 sekund przechodząc przez sito o danym wyn^sa^e, wynik negatywny uzyskuje się wówwzas, gdy szybkość przepływu jest zbyt mała i filtr zostaje zablokowany· .

W celu określenia najmniejszego oczka sita filtjzzyjnβgo /największy numer mesh/ przez które będzie przechodziło paliwo, stosuje sie zestawy filtrów do CFPPT o oczkach wielkości 20, 30, 40, 60, 80, 100, 120, 150, 200, 250 i 350 mesh· Im większy numer mesh sita przez które będzie przechodziło paliwo zawierające wosk, tym mniejsze są kryształy wosku i większa skuteczność dodatku polepszającego przepływu. Należy zaznaczyć, że nie ma dwóch paliw, które dawałyby te same wyniki testu dla tego samego dodatku stosowanego w tej samej ilości.

Tempeeaturę męęnienia destylatow paiw^c^wych określono za pomocą standardowego testu na temperaturę mę^ienia /IP 219 lub ASTM D 2500/ oraz poprzez temperaturę krzepnięcia wosku, którą oznaczono przez pomiar porównawczy z próbką nafty nie stosując poprawki na opóźnienie techniczne, za pomocą różnicowej kalory^erli skamingowej, stosując różnicowy kalorymetr skamingowy Meetler TA 2000 B. W kalorymetrze chłodzi się próbkę paliwa o wielkości 25 mikrolitóów od temperatury co najmniej 10°C wyższej niż przewidywana temperatura męęnienia, z szybkością chłodzenia Te!ppeeatuΓe męęnienia paliwa oznacza się

149 354 na podstawie temperatury krzepniecie wosku, wskazanej przez kalorymetr skaningowy, plus 6°C.

Przykłady

Paliwa

Paliwami stosowanymi w przykładach były:
Paliwo	I	ii	nu	IV	V
Temjjeratura mętnienia*	+4	+9	+8	+14	+3
Temmeratura początkowa.widocznej
krystalizacji wosku	+3	+3	+7	+13	+1
Teraieeatura krzepnięcia wosku	0	-0,3	+2,6	+8,2	-3,9
Destylacja ASTM D-86*	I	II	III	IV	V
Początkowa temperatura wrzenia	196	182	176	180	188
10%
20%	223	234	228	231	236
50%	272	275	276	289	278
90%	370	352	360	385	348
Końcowa temperatura wrzenia	395	383	392	419	376
Zakres n-^para^finy w ^paliwi.e**	10-35	10-36	9-36	9-38	11-30

w Waatości w stopniach Celsjusza aa Według pomiaru za pomocą k^Har nej chromttgrraii w układzie gaz-ciecz. Stosowane dodatki

Kopolimery długołeńcuchowych estrów

Następujące dwu-n-alkilowe fumarany o prosty-m łańcuchu poddawano kopolimeryzacji z octanem winylu /w stosunku molowym 1/1/· .

Polimer długość łańcucha n-alkilowego

A1

A2

A3

A4

A5

A6

Następujące estry dwuskładnikowe /1/1 przygrtowywano mieszając dwa alkohole o długościach łańcucha podanych poniżej, przed estryfikacją z kwasem fumarowym.

Następnie dokonywano kopolimeryzacji z octanem winylu /w stomrnku molowym 1/1/ Polimer długości łeńcuchów n-elkilowych

B1

B2

B3

B4

B5

10/12

12/14

14/16

16/18

18/20

Sporządzono dwa kopolimery fumatan-octen winylu z estrów fumarowych estΓyiilowanych Mieszaniną alkoholi o zakresie długości łańcuchów· Alkohole na początku mieszano, estryfikooenl kwasem fumarowym i polimeryzowano z octanem winylu /stosunek molowy 1/1/ co dawało produkty podobne do Polimeru A opisanego w Patencie Zjednoczonego Królestwa numer 1469016·

149 354

Polimer długości łemcuchów n-al^kilowych

10 12 14 16 18

C1 9 11 36 330 10 4

C2 10 7 47 17 8 10

Wartości podane w procentach /wagowych/ alkoholi zawierających łańcuchy n-alkiOowe w mieszaninie· Średnie· liczby atomów węgla wynoszą · odpowiednio 12,8 i 12,6·

Kopolimer Tuma^n-octan winylu otrzymano przez sporządzenie na początku serii fumaranów. Pumarany zmieszano przed polimeryzacją z octanem inylu w stosunku 5/2 /wagowo/ w podobny sposób jak w Przykładzie Polimeru E w Patencie W.Brytanii numer 1469016 uzyskując Polimer D·

Polimer długości łańcucha n-al^k^^owig^g^o fumatanów

8 10 /12 14/* /16 18/**

D 4.2 6,2 7,3 38,6 43,7 w A.kohole C^/C^ z oleju kokosowego w stosunku 3/3 wagoww/. h Fumarany ^ci^/^giq z łoju, w stosunku 1/2 /wagowo/.

Wa^ości podano w procentach wagowych.

Średnia iliczba atomów węgla w Polimerze D wynosi 13,9.

Kopolimery estrów któtkorańcuclowych

Jako inne dodatki stosowano kopolimery etylen-octan winylu o następujących właściwościach
Polimer	VĄ*	Mi”
E1	17,6	2210
E2	24,6	3900
E3	36	2500
E4	16	3500
E5	/3/3	wagowo Meszaniny E3/E4/
w	Zawortość	octanu winylu w procentach /wagowo/
ww	Średnia masa cząsteczkowa oznaczona metodą osornetrii	w fazie gazowej.
Polarne	związki azotowe

Związek F otrzymano przez zmieszanie j'ednej części molowej bezwodnika ftaowwego z dwiema częściami molowymi diuuwiOdorionej aminy z łoju, w 60°C. Twwozą się dwu alkiOremonowe sole 2-N,N-dwualkilo&midobenzoesanu·

Badania paliw

Mieszanki dodatk ków i wyniki badania przepływu niskotemperaturowego zsumowano w na stępujących tablicach w których stężenie zostało wyrażone w częściach na milion dodatku w paliwie. Obniżenie wartości CFPP jest wówizes, gdy CFPP paliwa tΓakliianego jest niższe w °C od CFPP paliwa nietrakowianego. Wa^ości PCT są numerami mesh sita, przez które nastąpił przepływ w -9°C; im wyższa liczba tym lepszy przepływ. Następująca tablica przedsta Ma wpływ długości łańcucha i-alkiOiwegl kopolimerów ^maran-octan Mnylu na Paliwo I.

149 354

Tablica 1

WPływ długości łańcucha n-alkilowego kopolimerów fumaran-octan winylu na Paliwo I

j	1 1 1 1	Stężenie - /ppm w paliwie/	----,— 1 1 1	CPPP	—T— 1 1 1 1 - Λ	Spadek''CPPP	1 1 1 i	POT	1
	Dodatek
	E5		175 '	1 1	- 6	1 1	6	----Ι- ι	200	“Π
	E5	I 1	300	1 1 1	-12	1 1 1	12	1 1	200
	A1	1 1 l	175	1 1	0	1 1	0	1 1	*0
	A1	1 1	300	1 1	0	1 1 1	0	1 1 1	60
	A2	1 1 \|	175	! 1	0	1 1	0	1 1	60
	A2	1 1	300	1 1	0	1 ί 1 1	0	1 l	60
	A3	1 1 1	175	1 1 1	- 8	8	1 1	250
	A3	1 1	300	1 1	-10	1 I \|	10	1 1 \|	250
	A4	1 1 I	175	1 1 \|	- 1		1	1 1	60
	A4	1 1	300	1 1	- 3	1	3	1 1	60
	A5	1 1 a	175	1 1 \|	+ 1	1 1 1	- 1	1 a	30
	A5	1 1 1	300	1 1	♦ 1	1 1	- 1	1 1 I	30
	A6	1 1	175	1 1	0	1 1 \|	0	1 1	*0
	A6	1 1 1	300	1 1 1	+ 1	1 1	- 1	1 1	40
L-		1		1 ——				1 —L___

Optymalne moHiwooci obserwuje się dla grupy alkilowej w fumaranie·

Tablica 2

Wpływ długości łańcucha n-alkioowego kopolimerów fumaan-octan winylu stosowanych z kopolimerami octan.wirnlu-atylen /stosunek 1/4 wagowo/ w Paliwie II był następujący:

i Dodatek	—,—1 1 1 1	Cłkowite stężenie /ppm w paliwie/	-_r- 1 1 1	CPPP	1 1 1	Spadek CPPP	T— 1 1 1 _ L_ ,	PCT
	E5 + A1	1 1 \|	175	1 1 1	- 2	1 1 1	2	1 1 1	250
	E5 + A1	1 1	300	1 1	-10	1 1	10	1 1 I	250
	E5 + A2	1 1 \|	175	1 1 1	- 3	f 1 1	3	1 1	250
	E5 + A2	1 1	300	1 1	- 9	1 1	9	1 1 \|	250
	E5 + A3	1 1 I	175	1 1 I	-17	1 1 1	17	t 1	350
	E5 + A3	1 1	300	1 1	-21	1 1	21	1 1 I	350
	E5 ♦ A4	1 1	175	1 1 1	-13	1 1 1	13	a I	80
	E5 + A4	1 1 1	300	1 1	-12	1 1	12	a 1	100
	E5 + A5	1 1	175	1 1 I	- 4	1 \|	4	9 1 1	250
	E5 + A5	1 l	300	1 1	- 6	1 1	6	1 a	250
	E5 + A6	1	175	1 1	-11	1 1 1	11	1 1 a	250
	E6 + A6	1 1 1	300	1 1	- 6	6	a a	250
L.		—1___		1 — 1“ —		1 ----4----		a

Optyralne moHiwooci zaobserwowano znów dla grupy alkilowej C^ w fumaanie.

149 354

Tablica 3

Wpływ długości łańcucha n-alkilowego kopolimerów fumoaran-octan winylu połączonych z kopolamerem etylen-octan winylu jako' dodatkiem /stosunek odpowiednio 1/4 wagowo/ w Paliwie II był następujący:

Γ		-’~r—		T		---,—		—n----		“T
1 1	Dodatek		Całkowite stężenie	1 1	CPPP	1	Spadek CPPP	I I	PCT	1 1
1 \|		1	/ppm w p^l.iwe/	1 1		1		I		1 1
				«4—		;__1___r-
1 1 1	E5 + A1	, _ - 1 1	175	1 1	- 9	1 1 1	9	Ί I t	60	t I I
1 t	B5 + A1	1 1 \|	300	1 1 \|	-10	1 1 I	10	I t l	100	I I l
1 1	E5 + A2	1 1	175	1 1	- 8	1 1	8	1 I	60 .	1 I
f 1 I	E5 + A2	1 1 I	300	1 1 I	-10	1 1 l	10	I I l	100	I 1 I
1 1 1	B5 + A3	1 1	175	1 1	-15	1 1	15	I I	80	I I
1 1	E5 + A3	1 1	300	1 1	-17	1 1 l	17	I I \|	200	1 1 I
V 1 1	E5 ♦ A4	1 1 1	175	1 1	0	1 1	0	I 1	80	I I
1 1	E5 + A4	1 1	300	1 1 I	- 3	1 1 I	3	I I I	80	I 1 I
1 1 I	E5 + A5	1 1 1	175	1 1	- 9	1 1	9	1 I	60	I
1 1	E5 + A5	1	300	1 1	-10	I I	10	I I	100	I I
1 1 I	B5 + A6	1 1 \|	175	1 1 1	- 9	1 1 I	9	1 I l	80	1 I I
1 1	E5 + A6	1 1	300	1 1 s	-10	I I	10	I I	100	I 1 I
1		1		1 -4--		...1---		1 ___1____

Optymalne możliwości znów zaobseiwowano dla alkilowej grupy w fumaranie.

Tablica 4

Wpływ kopolimerów fumaran-octan winylu sporządzonych z dwuskładnikowych mieszanin sąsiadujących alkoholi, zastosowanych wraz z kopolimerem etylen-octan winylu /soosunek odpowiednio 1/4 wagowo/ w Paliwie I był następujący:

Dodatek

—_rI I I 1 1 1

Średnia liczba atomów węgla w łańcuchach n-al kilowych

—Τι 1 1 1 1 1

Carkowite stężenie /ppm w paliwie/

“1— 1 1 1 1 1 1

CPPP

•T— 1 1 1 1 1 1

PCT

-n 1 1 1 1 1 1

I I I I I

Spadek CPPP

E5 + B1

I I I

11

I I 1

175

1 1 I

-10

1 I I

10

1 1 1

250

I I 1

E5 + B1

I 1

11

1 I I

300

1 I i

-14

I 1 I

14

1 1 I

250

I I |

E5 ♦ B2

1 I I

13

I I

175

1 I

-14

I I

14

I I

250

I

E5 + B2

I I

13

I I

300

I I I

-17

1 I

17

1 I I

250

1 1 I

E5 + B3

I 1 I

15

1 I I

175

I I

-19

1 I I

19

1 1

350

I I

E5 + B3

I 1

15

1 I

300

1 I

-21

I 1

21

1 1

350

1 I

E5 * B4

I I I

17

1 I I

175

I 1 I

- 7

1 I I

7

1 I I

100

V 1 1

E5 + B4

I 1 I

17

I I I .-4—

300

I I I -U-

- 8

1 I I

8

I I I .J.-

100

1 I I -J

Tutaj optymalne ^^^έο! obserwuje się dla grupy alkilowej C^ w fumaranie.

149 354

Tablica 5

Wpływ kopolimerów fumaran-octan winylu etosowanych wraz z kopolimerem etylen-octan winylu /odpowiednio w stosunku 1/4, wagowo/ w Paliwie III był następujący:

1 1 j Dodatek { 1 1	Średnia liczbą atomów węgla w łań cuchu n-al kilo iym ' serii A i B	‘i 1 1	Całkow^e st^ężenie ³/ppm w p^Liwie/ J	CPPP	I Spadek	T 1 1 1 1
1	CPPP
ί B⁵ i	-	1 1	300 j	0	» 1 Ι-	3	1 1
' E5 !	-	1 1 I	500 J	- 2	Ι I	5	t 1 l
J E5 + A1 j	10	1 1	300 j	♦ 2	1 1	1	1 1
! E5 + A1 i	10	1 1	500 j	0	1 1 1	3	1 1 1
J E5 + B1 j	11	1 1 1	300 j	0	1 1	3	1 1
j E5 + B1 }	11	1 1 1	500 ! a	- 1	1 1 a	' 4	1 1 I
j E5 + A2 J	12	1 1 I	300 _j	+ 2	1 1 1	1	1 1
ί E5 + A2 j	12	1 1	500 j	0	1 r a	3	1 1
i E5 + B2 !	13	1 1 I	300 j	0	1 1 1	3	1 1
J E5 + B2 \|	13	1 1	500 !	- 1	1 1	4	1 1
! E5 + A3 ¹	14	1 1 \|	300 j	-10	1 1 V	14	1 1 l
E5 + B3 ^J	15	1 1	300 j	-14	1 1	17	1 1
! E5 + B3 ί	15	1 1	500 !	-13	1 I	16	1 1 1
j E5 + A4 j	16	1 1 1	300 ^j	0	1 1	3	1 1
! E5 + A4 J	16	1 1	500 ^j \|	-10	1 1	13	1 1 I
! E5 + B4 \|	17	1 1	300 _j	- 2	1 1 1	5	1 1
5 E5 + B4 J	17	1 1	500 j	- 3	1 1	6	1 1
i¹ E5 + A5 'i	18	1 1 \|	300 j	+13	1 1 1	0	1 1
j E5 + A5 1	18	1 1	500 j	+ 1	1 1 i	4	1 1
1 1		1 —4- -	---------------------L-		1		1 . J

Optymalne możliwości obserwuje się dla grupy alkio owych Cą/Cję w fumaranie·

Tablica 6

Wpływ kopoimmerów fumaran-octan winylu stosowanych wraz z kopolimerami etylen^octan winylu /odpowiednio w stosunku 1/4 na Paliwie IV był następujący:

			—_γ«.			-τ—		— Ύ— a		a
Dodatek	1 1 1 1 1	Średnia liczba węgla łańcucha lowego serii A	atomów n-alkii B	t 1 1 1 1 4	Całkowite stężenie	1 1 1 s l_	CPPP	1 1 1 1 1 -_L_	Spadek j CPPP i
	1		1 4 .	2		i •	3	1 1	4	’ r 1	5 ;
			7			T		—
E5			1 1	-		1 1 \|	300	1 1 I	+ 5	1 1 1	5 !
E5			1 1 1	-		1 1	500	1 1	+ 5	1 1	5 !
E5	+	A1	1 1	10		1 1 \|	300	1 1 1	+ 5	1 i I	5 j
E5	+	A1	1 1 1	10		1 1	500	1 1	+ 5	! 1	5 !
E5	+	B1	1 1	11		1 1 a	300	1 1	+ 6	1 j	4 J
E5	+	B1	1 1 1 1	11		1 1 1 1	500 .	1 1 1 1	♦ 5	1 1 1	5 !

149 354

c.d. Tablica 6

	1	! 2	-------\|------- 1	3	----,---- - 1-	4	~i— 1 μ	5	----_P 1 ____1
l—	E5 + A2	1 ! 12	1 1 1	300	i 1 1	+ 5	1 1 1	5	1 1 ł
	!E5 + A2	! 12	1 1	500	1 1 \|	+ 4	1 1	6	1 1 1
	E5 + B2	: 13	1 1	300	1 1	+ 5	1 1 1	5	1 1
	E5 + B2	! 13	1 1	500	1	+ 5	1 1	5	1 1 I
	E5 + A3	i 14 \|	1 1 1	300	1 1	+ 6	1 1	5	1 1
	E5 + A3	! 14	1 1	500	1 1	+ 5	1 1		1 1
	E5 + B3	^! 15 I	1 1 l	300	1 1 1	- 9	1 1 1	4	1 1
	E5 + B3	i 15	1 1	50	1 1	-11	1 1	5	1 1
	E5 + A4	! 16	1 1 \|	300	1 1 1	- 5	1 1 l	15	1 1 1
	E5 + A4	j 16	1 1	500	1 1	-10	1 1	20	1 1
	E5 + B4	! 17	1 1 I	300	1 1 \|	+ 5	1 1 \|	5	1 1 \|
	25 + B4	J 17	1 1	500	1 1	+ 3	1 1	7	ł 1
	E5 + A5	! 18	1 1	300	1 1 I	+ 6	1 1 I	4	1 1 1
	E5 + A5	ⁱ 18 1	1 1 1	500	1 1	+ 2	1 1	8	1 1
1—		1 _1________________	1 ________L______		1 1		1 1 “ T ‘		1

Optymalne możliwości znów zaobserwowano dla grupy alkilowej C^/Cj} w fumuTanie.

Tablica 7

Wpływ kopolimerów fumuran-octan winylu stosowanych wraz z kopolimerem etylen-octan winylu /odpowiednio w stosunku 1/1, wagowo/ na Paliwo III był następujący; porównano go z wpływem samych kopolimerów etylen/octan winylu

Γ“'	-----------------_r Dodatek i 1	Całkowte stęlenie	! CFPP	---ł-— 1 1 1	1 Spadek CFPP J
Γ			I	\|		\|
	E1 ! \|	300	! ' 7	1 1	10	1 1
	E2 j	300	! + i	1 1	2	1 1
	E5 I	300	I - i I	1 1 1	4 '	1 1
	E1 + A3	300	1 -u	1 1	14	1 1
	E1 + C1 i I	300	! o I	1 1 1	3	1 1 1
	E1 + 02 J	300	! + 1	1 1	2	1
	E1 + D '	300	ί - 5	1 1 \|	8	1 1 I
	E2 + A3 !	300	i -u	1 1	14	1 1
	E2 + 01 j	300	! + 2	1 1 I	1	1 1 I
	E2 + 02 1	300	! +1	1 1	2	1 1
	E2 + D J	300	! - 5	1 1 1	8	1 1 \|
	E5 + A3 '	300	J -10	1 1 1	14	1 1
	+ 01 . [	300	! + 2	1 1	1	1 1
	E5 + 02 !	300	1 ¹	1 1	4	1 1
	E5 + D J 1	300 ‘	' - 5 l	1 1 1 ___A---	8	1 1 1 ___-1

149 354

Tablica 3

Wpływ kombinacji trzech dodatków zawierającej kopolimer fumaran-octan winylu, kopolimer et.ylen-octan winylu i polarny związek azotowy na Paliwo V iył następujący:

j Dodatek	—«·— 1 1 1	Całkowite stężenie komminacji	1 1	CFPP	---4-- i 1	Spadek CPPP	1 1 j	PCT	—1
j E5 + A3	1 1 1	4^1	375	1	- 13	1 1 1	12	ί 1	120
ί E5 + A3	1	4/1	625	1 1	- 15	1 1	14	1 1 1 1	200
j E5 + A3 + p	1 ΐ	4/1/1	375	1 1 1	- 15	1 1 1	14	250
i E5 + A3 + p \|--------------	1 1	4/1/1	625	1 1 1 1 ---1---	- 16	1 1 1 1 ——	15	1 1 1 1 .—1----	250	____1

Tablica _ 10

Wpływ różnych podwójnych i potrójnych komiinacji dodatków na Paliwo I iył następujący :

1---------— —-	\|			—ρ-		—i---------------- ΐ
j Dodatek	1 1 1	Całkowite stężenie kombinacji	1 1 1	Spadek CPPP	\| PCT ΐ
l““ — — ““ —— —						ΐ
! E5	1 1 1	-	175	1 1 1	6	} 200
! E5	1 1	-	300	1 1	12	! 200
j E5 + A3	1 1 l	4/1	175	1 1	17	j 350
[ E5 + A3	1 i	4/1	300	1 1	21	! 350
j E5 + A3 + P	1 1 l	4/1/1	175	1 1 I	19	} 350
j E5 + A3 + P	1 1 1 -1-	4/1/1	300	1 1 1 ____L—	22	J 350 ΐ ΐ	------1

Tablica 11

Wpływ długości łamcuchów n-alkilowych kopolimerów fumaran-octan winylu na temperaturę krzepnięcia Paliwa III iył następujący:

		----₁---		—_Γ—		“Τ-		—ι
1___	Dodatek	ΐ ΐ ΐ ι L	Stężenie	ι ι ι ι L	Temmpratura krzepnięcia	ι ΐ ι ι J	Spadek temperatury krzepnięcia
A2	ΐ i	500	ι ⁱ	+ 3	ΐ 1 ι	0
	A3	ΐ ΐ \|	500	ι ι \|	- 15	ΐ ι I	18
	A4	ΐ ΐ	500	ΐ ι	- 9	ι ι	12
	A5	ΐ ι ΐ	500	ΐ ΐ \|	- 9	ι ΐ I	12
	irak	ι 1 ΐ ----1----	-	ΐ ι ΐ	+ 3	ΐ ι -J-	•	—ι

Ternmpraturę krzepnięcia Merzy się za pomocą testu ASTM D-97.

Wpływ dodatków będących przedMotem niniejszego wynalazku na temperaturę krzepnięcia wosku Paliw I do V wymmenionych wcześniej oraz Paliwa VI o następujących właściwościach:

149 354

Początkowa temperatura wrzenia	180°C
20% temperatura wrzenia	223°C
90% temperatura wrzenia	336°C
Końcowa temperatura wrzenia	365°C
Temmeeatura krzepnięcia wosku	-9,4°C

Temperatura mętnienia - 2°C określono i porównano z innymi dodatkami poza niniejszym wynalazkiem.

Paliwo VI
Dodatek	Ilość ppm	Zromana	temperatury	krzepnięcia
		wosku
Kopolimer Ο^θ fumr^n/i^c^^tan winylu	200		+ 0,2°C
500		- 0,6^OC
Kopolimer fumaaan/octM winylu	200		+ 0,1^OC
500		- 1,0^OC
Kopolimer fuma^H/octan winylu	200		- 1,2⁰C
500		- 1,0^OC
Kopolimer Tuma^n/octan winylu	200		- 2,6°C
500		- 2,1^OC
Kopolimer Ο>θ fumaran/octan winylu	200		- 0,7^OC
500		0°C
Kopolimer C^q Tuma^n/octan winylu	200		+ 0,3°C
500		+ 0,9°C
Paliwo IV	Ilość ppm	ZiMana	temperatury	krzepnięcia
Dodatek		wosku
Kopolimer Ο.*θ /umaron/octan winylu	500		- 0,4^OC
Kopolimer /umaron/octan winylu	500		- 0,5°C
Kopolimer fuma^r^/octan winylu	500		- O,4°c
KopoHmer fumaaan/octan winylu	500		- 2,6^OC
Kopolimer Οθ fuK^^i^^octan winylu	500		- 3,6°C
KopoMmer Ο>θ fumaran/octrn winylu	500		- 1,4⁰C
Paliwo III	Ilość ppm	Zmiana	temperatury	krzepnięcia
Dodatek		wosku
Kopolimer Ο^θ fumaran/octrn winylu	500		- 0,4^OC
Kopolimer fu^^a^i^/ioctan winylu	500		- 0,2^OC
Kopolimer fumaran/octrn winylu	500		- 0,2°C
Kopolimer fumaran/octrn winylu	500		- 4,1°C
Kopolimer Gg fu^^a^^i^/octan winylu	500		- 3,3°C
Kopolimer fuparan/octrn winylu	500		- 1,1°C
Paliwo V	Ilość ppm	Zmiana	temperatury	krzepnięcia
Dodatek		wosku
Kopolimer Ο>θ fumaran/octrn winylu	625		+ 0,1^OC
Kopolimer C> fu^^a^^r^/ioctan winylu	625		o°c
Kopolimer fuppran/octan winylu	625		- O,9⁰c
Kopolimer fumaran/octrn winylu	625		- 3,3^OC
Kopolimer C>g fumaran/octan winylu	625		- 1.5°C
Kopolimer 02θ fumaran/octrn winylu	625		- 0,1^OC

149 354

Paliwo II

Dodatek

Kopolimer

Ί0 '12 '14 fumaaan/octan winylu fumaaan/octan winylu fumas^r^/^ctan winylu

Kopolimer fumaran/octan winylu

Kopolimer

Paliwo I

Dodatek

Kopolimer

Kopolimer '18 '20 fumaran/octan winylu fumaaan/octan winylu fum^en/octan winylu fumaaan/octan winylu fummran/octan winylu Kopolimer fumaaan/octan winylu

Kopolimer 0q fumaran/octan winylu Kopolimer O>q fumaaan/octan winylu '10 '12 '14

Ilość ppm

300

Ilość ppm

300

Zmiana tem>eratury krzepnięcia wosku + 0,5°C + 0,1°C + 0,4°C

- 2,8° C

- 1,6°C

- O,2°G

Zmiana temperatury krzepnięcia wosku

- 0,3°C

- 0,3°C + 1,2⁰C

- 5,0°C

- 3,3°C

- 1,8°C

We wszystkich przypadkach wykazano aktywność obniżania temperatury manienia dla grupy alkilowej estru fumarowego.

Claims

Zastrzeżenia patenoowe

1. Paliwo węglowodorowe na bazie destylatu naftowego znamienne tym, że składa się z destylatu paiwwowego o temperaturze wrzenia od 120°C do 500°C, i od 0,001 procenta do 2 procent wagowych polimeru lub kopolimeru związków z grupy estrów n-alkHowinylowych lub fumarowych, w którym grupa alkUowa estru zawiera średnio od 14 do 18 atomów węgla, przy czym nie więcej niż 10 procent wagowych estru zawiera grupy alkioowe o mnńej niż 14 atomach węgla, i nie więcej niż 10 procent wagowych estru zawiera grupy alkioowe o więcej niż 18 atomach węgla.

e n n e
2. Paliwo według zastrz. 1, znami tym, że zawiera destylat o końcowej temperaturze wrzenia co najmniej 370 C.
3. Paliwo według zastrz. 1, znamienne tym, że jako estr zawiera ester winylowy lub akrylowy.
4· Paliwo według zastrz. 1, znamien ne kopolimer octanu winylu i dwu-n-alkiloftmaranu.
5. Paliwo według zastrz. 4, znamien ne że jako kopolimer zawiera tym, że zawiera kopolimer etylet y m , że zawiera związek polarny tym nu i estru winylowego kwasu karboksylowego o Cj do C 6. Paliwo według zastrz. 5, znamienn zawierający azot.

4*

Ri Rj

C=C

R3 r₄

H R₅ i 1

C = C

1 1

Rg Rz

Wzór 1

Wór 3

Wzór 2