[go: up one dir, main page]

PL135234B2 - Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives - Google Patents

Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives Download PDF

Info

Publication number
PL135234B2
PL135234B2 PL24691184A PL24691184A PL135234B2 PL 135234 B2 PL135234 B2 PL 135234B2 PL 24691184 A PL24691184 A PL 24691184A PL 24691184 A PL24691184 A PL 24691184A PL 135234 B2 PL135234 B2 PL 135234B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acrylamide
chloral
derivatives
trichloroethyl
hydroxy
Prior art date
Application number
PL24691184A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL246911A2 (en
Inventor
Ryszard T Sikorski
Zbigniew Blumczynski
Andrzej Puszynski
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL24691184A priority Critical patent/PL135234B2/en
Publication of PL246911A2 publication Critical patent/PL246911A2/en
Publication of PL135234B2 publication Critical patent/PL135234B2/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-/l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo/akry- loamidu i jego pochodnych, znajdujacych zastosowanie jako substraty do otrzymywania polime¬ rów i tworzyw o wlasnosciach samogasnacych.Znany z opisu patentowego W. Bryt. nr 835 579 sposób wytwarzania N-/l-hydroksy-2,2,2- trichloroetylo/akryloamidu lub N-/l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo/metakryloamidu polega na reakcji akryloamidu lub metakryloamidu rozpuszczonego w benzenie z chloralem w obecnosci trimetyloaminy lub metylanu sodu.Znane sa tez polimery i kopolimery tych zwiazków ze zwiazkami winylowymi zawierajacymi III rzedowe grupy aminowe. Wytworzone tymi sposobami zwiazki stosowane sa do sieciowania kauczuków.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania N-/l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo/akryloamidu i jego pochodnych o wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza rodnik winylowy, metylowinylowy lub poliwinylowy, polegajacego na reakcji akryloamidu lub jego pochodnych malo- i wielkoczasteczkowych z chloralem.Istota wynalazku jest- to, ze akryloamid lub jego pochodne malo- i wielkoczasteczkowe uprzednio rozpuszcza sie lub zawiesza w niereaktywnym rozpuszczalniku, najkorzystniej metanolu lub n-heksanie, po czym poddaje reakcji z semiacetalem chloralu najkorzystniej metylanem chlo- ralu w obecnosci katalizatora kwasnego takiego jak kwas p-toluenosulfonowy, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.Zaleta wynalazku jest to, ze umozliwia wprowadzenie, w sposób prosty i latwy duzych ilosci chloru do uzyskiwanego produktu, który przez to staje sie trudno palny, odporny na dzialanie czynników agresywnych i atmosferycznych, a ponadto posiada dobre wlasnosci samogasniecia.Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykladach wykonania.Przyklad I. Do 10,7g akryloamidu rozpuszczonego w 65cm3 metanolu dodaje sie 0,6g kwasu p-toluenosulfonowego, po czym wkrapla sie powoli, przy ciaglym mieszaniu, 22,1 g swiezo destylowanego chloralu i utrzymuje mieszanine reakcyjna w temperaturze wrzenia w czasie 2 godzin. Po reakcji oddestylowuje sie rozpuszczalnik, zas produkt reakcji przemywa sie trzykrotnie2 135 234 25% woda amoniakalna, a nastepnie woda destylowana, otrzymuje sie 6,54 g N-/l-hydroksy-2,2,2- trichloroetylo/akryloamidu, który po krystalizacji z octanu etylu posiada temperature topnienia 353 K z rozkladem oraz zawiera 48,31% Cl i 6,06% N; zawartosc obliczona 48,74% Cl i 6,40% N.Przyklad II. Do i 2,8 g metakryloamidu zawieszonego w 100cm3n-heksanu i 3 cm3etanolu wkrapla sie przy ciaglym mieszaniu, 26,9 g metylalu chloralu. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze wrzenia w czasie 3 godzin, po czym oddestylowuje sie czesc rozpuszczalnika, a z pozostalosci odsacza surowy produkt, który przemywa sie kilkakrotnie 25% woda amoniakalna, potem woda destylowana, a nastepnie suszy. Otrzymuje sie 20,1 g, co odpowiada 86% wydajnosci teoretycznej, N-/l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo/metakryloamidu w postaci krystalicznej, o tem¬ peraturze topnienia 411-413 K i zawartosci chloru 45,83%, zawartosc obliczona chloru 45,61%.Przyklad III. Do 10,4g poliakryloamidu rozpuszczonego w 100cm3 metanolu dodaje sie 1,2 g p-toluenosulfonowego, po czym wkrapla sie, przy ciaglym mieszaniu, 26,9 g metylalu chlo¬ ralu. Mieszanine utrzymuje sie w temperaturze wrzenia w ciagu 5 godzin, po czym oddestylowuje sie czesc rozpuszczalnika i odsacza uzyskany produkt. Otrzymuje sie, po wysuszeniu, 15,2g modyfikowanego polimeru, który jest niepalny i nie rozpuszcza sie, lecz pecznieje w wodzie.Przyklad IV. Do 10,4g poliakryloamidu zawieszanego w 100cm3 n-heksanu i 8cm3meta¬ nolu wkrapla sie, przy ciaglym mieszaniu, 26,9 g metylalu chloralu. Mieszanine reakcyjna utrzy¬ muje sie w temperaturze wrzenia w czasie 5 godzin, po czym odsacza sie produkt, który nastepnie przemywa sie n-heksanem i suszy. Otrzymuje sie 16,3 g modyfikowanego poliakryloamidu, który posiada wlasnosci samogasniecia, jest nierozpuszczalny w rozpuszczalnikach oraz zawiera 17,5% chloru.Przyklad V. Do 30 g kopolimeru styrenu-akryloamidu o stosunku molowym merów sty¬ renu i akryloamidu 1:1 zawieszonego w 100 cm3 heksanu wkrapla sie, przy ciaglym mieszaniu, w czasie 10 minut 27 g metylolu chloralu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w czasie 3 godzin w temperaturze 343 K, po czym schladza i odsacza gotowy produkt, który nastepnie przemywa sie goraca woda destylowana i suszy. Otrzymuje sie 34 g modyfikowanego kopolimeru o zawartosci 15,7% chloru, nierozpuszczalnego w rozpuszczalnikach i o wlasnosciach samogasniecia.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania N-/l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo/akryloamidu i jego pochodnych, o wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza podstawnik winylowy, metylowiny- lowy, poliwinylowy, polegajacy na reakcji akryloamidu lub jego pochodnych malo-i wielkocza¬ steczkowych z chloralem, znamienny tym, ze akryloamid lub jego pochodne malo- lub wielkoczasteczkowe uprzednio rozpuszcza sie lub zawiesza w niereaktywnym rozpuszczalniku najkorzystniej metanolu lub n-heksanie, po czym poddaje reakcji z semiacetalem chloralu najko¬ rzystniej metylalem chloralu, najlepiej w obecnosci katalizatora kwasnego takiego jak kwas p-toluenosulfonowy w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.135 234 O H II I C-N I R OH C - CCl3 H R = CH2 = CH- .CH2=C- , CH3 -CH2-CH- PLThe subject of the invention is a process for the production of N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) acrylamide and its derivatives, used as substrates for the preparation of polymers and plastics with self-extinguishing properties. Known from the British patent. No. 835 579 The method of producing N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) acrylamide or N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) methacrylamide consists in reacting acrylamide or methacrylamide dissolved in benzene with chloral in The presence of trimethylamine or sodium methylate. Polymers and copolymers of these compounds with vinyl compounds containing tertiary amine groups are also known. The compounds prepared by these methods are used for cross-linking of rubbers. The invention relates to a method for the preparation of N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) acrylamide and its derivatives with the formula shown in the figure, where R is a vinyl, methyl vinyl or polyvinyl radical, based on the reaction of acrylamide or its low and high molecular weight derivatives with chloral. The essence of the invention is that acrylamide or its low and high molecular weight derivatives are first dissolved or suspended in a non-reactive solvent, preferably methanol or n-hexane, and then reacted with Chloral semiacetal most preferably chlorine methylate in the presence of an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid at the boiling point of the solvent. An advantage of the invention is that it allows the simple and easy incorporation of large amounts of chlorine into the product obtained, which therefore becomes difficult flammable, resistant to aggressive and weather conditions, and pona dto has good self-extinguishing properties. The subject of the invention is presented in the examples. Example I. To 10.7 g of acrylamide dissolved in 65 cm3 of methanol is added 0.6 g of p-toluenesulfonic acid, and then 22.1 g of p-toluenesulfonic acid are slowly dripped with constant stirring. freshly distilled chloral and keep the reaction mixture at reflux for 2 hours. After the reaction, the solvent is distilled off, and the reaction product is washed three times with 25% ammonia water, and then with distilled water, 6.54 g of N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) acrylamide are obtained, which after crystallization from ethyl acetate has a melting point of 353 K with decomposition and contains 48.31% Cl and 6.06% N; calculated content 48.74% Cl and 6.40% N. Example II. To 2.8 g of methacrylamide suspended in 100 cm3 N-hexane and 3 cm3 of ethanol, 26.9 g of chloral-methylal are added dropwise with constant stirring. The reaction mixture is boiled for 3 hours, then part of the solvent is distilled off and the crude product is filtered off from the residue, which is washed several times with 25% ammonia water, then with distilled water, and then dried. 20.1 g, corresponding to 86% of theory, of N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) methacrylamide are obtained in crystalline form, melting point 411-413 K and chlorine content of 45.83% , calculated chlorine content 45.61%. Example III. 1.2 g of p-toluenesulfonic acid are added to 10.4 g of polyacrylamide dissolved in 100 cm 3 of methanol, and then 26.9 g of chloral methylal are added dropwise with constant stirring. The mixture is boiled for 5 hours, then some of the solvent is distilled off and the product obtained is filtered off. After drying, 15.2 g of a modified polymer is obtained, which is non-flammable and does not dissolve but swells in water. Example IV. To 10.4 g of polyacrylamide suspended in 100 cm 3 of n-hexane and 8 cm 3 of methanol, 26.9 g of chloral methylal are added dropwise with constant stirring. The reaction mixture is refluxed for 5 hours, then the product is filtered off, washed with n-hexane and dried. We obtain 16.3 g of modified polyacrylamide, which has self-extinguishing properties, is insoluble in solvents and contains 17.5% of chlorine. Example 5 Up to 30 g of styrene-acrylamide copolymer with a molar ratio of styrene and acrylamide 1: 1 units suspended in 100 cm 3 of hexane are added dropwise, with constant stirring, over 10 minutes, 27 g of chloral methylol. The reaction mixture is heated for 3 hours at the temperature of 343 K, after which it is cooled and the finished product is filtered off, then washed with hot distilled water and dried. 34 g of modified copolymer with a content of 15.7% chlorine, insoluble in solvents and with self-extinguishing properties are obtained. Patent claim Method for the production of N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) acrylamide and its derivatives, with the formula shown in the figure wherein R is a vinyl, methylvinyl, polyvinyl substituent based on the reaction of acrylamide or its low and high molecular weight derivatives with chloral, characterized in that acrylamide or its low or high molecular weight derivatives are previously dissolved or suspended in a non-reactive solvent most preferably methanol or n-hexane and then reacted with a chloral semiacetal most preferably chloral methylal preferably in the presence of an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid at the boiling point of the solvent 135 234 OH II I CN IR OH C - CCl3 HR = CH2 = CH-. CH2 = C-, CH3 -CH2-CH-PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania N-/l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo/akryloamidu i jego pochodnych, o wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza podstawnik winylowy, metylowiny- lowy, poliwinylowy, polegajacy na reakcji akryloamidu lub jego pochodnych malo-i wielkocza¬ steczkowych z chloralem, znamienny tym, ze akryloamid lub jego pochodne malo- lub wielkoczasteczkowe uprzednio rozpuszcza sie lub zawiesza w niereaktywnym rozpuszczalniku najkorzystniej metanolu lub n-heksanie, po czym poddaje reakcji z semiacetalem chloralu najko¬ rzystniej metylalem chloralu, najlepiej w obecnosci katalizatora kwasnego takiego jak kwas p-toluenosulfonowy w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.135 234 O H II I C-N I R OH C - CCl3 H R = CH2 = CH- . CH2=C- , CH3 -CH2-CH- PL1. Claim 1. A method for the preparation of N- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) acrylamide and its derivatives, with the formula shown in the figure, in which R represents a vinyl, methyl vinyl, polyvinyl substituent, by reacting acrylamide or its low and high molecular weight derivatives with chloral, characterized in that acrylamide or its low or high molecular weight derivatives are previously dissolved or suspended in a non-reactive solvent, preferably methanol or n-hexane, and then reacted with chloral semiacetal, most preferably chloral methylal , preferably in the presence of an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid at the boiling point of the solvent. 135 234 OH II I CN IR OH C - CCl3 HR = CH2 = CH-. CH2 = C-, CH3 -CH2-CH-PL
PL24691184A 1984-03-27 1984-03-27 Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives PL135234B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24691184A PL135234B2 (en) 1984-03-27 1984-03-27 Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24691184A PL135234B2 (en) 1984-03-27 1984-03-27 Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL246911A2 PL246911A2 (en) 1985-01-30
PL135234B2 true PL135234B2 (en) 1985-10-31

Family

ID=20021123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL24691184A PL135234B2 (en) 1984-03-27 1984-03-27 Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL135234B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL246911A2 (en) 1985-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2073363A (en) Butadienyl compounds and processes for preparing same
US5679851A (en) Perfluoro unsaturated nitrile compound and process for producing the same
DE3885221T2 (en) Oxacalixarene and calixarene derivatives containing nitrogen, polymers containing groups of these derivatives, and the use of such compounds.
PL135234B2 (en) Method of manufacture of n-/1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl/-acrylamide and its derivatives
US3017411A (en) New substituted phthalazones and proc-
JPS5825672B2 (en) Process for producing N-(2-methyl-1-naphthyl)-maleimide
JPS62225558A (en) Solid high-molecular stabilizer compound and its production
US3937722A (en) α-(Cyanoethyl)-benzoin ethers
JPH0450302B2 (en)
JP2000053750A (en) N-allylated aromatic amine resin, its production and use
Jenkins et al. THE REDUCTION OF PARA-DIMETHYLAMINOBENZIL1
JPS61115056A (en) Novel pyrrolinones and intermediates
JPS62126160A (en) Novel phenylbutylaldehyde derivative and production thereof
DE1133133B (en) Process for the production of linear thermoplastic polycondensates from diorganosilanediols and aromatic dioxy compounds
US3796724A (en) 4-carboxy-2-sulfobenzoic anhydride
RU2552523C1 (en) Method of obtaining aromatic acyclic polyamides
US2489881A (en) Oxazoiiones and rbrocess for
US4122276A (en) Dicarboxylic acids and dicarboxylic acid esters containing a heterocyclic radical
SU478840A1 (en) The method of obtaining polyvinyladamantane
US3157692A (en) Preparation of alkali metal enolates of 2, 2, 4, 4-tetraalkylacetoacetic esters
SU558900A1 (en) Biphenyl derivatives with bridging groups as monomers for the production of heat-resistant polymers
SU717074A1 (en) Poly-beta-oxyethylmethacrylate cinnamate as photoresistor and its preparation method
JP4323576B2 (en) Improved process for producing coupled 4,6-dibenzoylresorcinols
US4297503A (en) Novel benzamide derivative and method of preparing metoclopramide using same
SU364610A1 (en) METHOD OF OBTAINING N-KETINYLINATED