[go: up one dir, main page]

PL110404B1 - Pre-formed plastic foil sheet and method of manufacturing pre-formed plastic foil sheets - Google Patents

Pre-formed plastic foil sheet and method of manufacturing pre-formed plastic foil sheets Download PDF

Info

Publication number
PL110404B1
PL110404B1 PL1977199323A PL19932377A PL110404B1 PL 110404 B1 PL110404 B1 PL 110404B1 PL 1977199323 A PL1977199323 A PL 1977199323A PL 19932377 A PL19932377 A PL 19932377A PL 110404 B1 PL110404 B1 PL 110404B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
layer
polyurethane
thermoplastic polyurethane
thermosetting
sheet according
Prior art date
Application number
PL1977199323A
Other languages
English (en)
Other versions
PL199323A1 (pl
Inventor
Heinrich Agethen
Paul M Gesenhues
Helmer M Raedish
Otto M Jandeleit
Wolfgang M Schaefer
Original Assignee
Saint Gobain
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain filed Critical Saint Gobain
Publication of PL199323A1 publication Critical patent/PL199323A1/pl
Publication of PL110404B1 publication Critical patent/PL110404B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10064—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising at least two glass sheets, only one of which being an outer layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10082—Properties of the bulk of a glass sheet
    • B32B17/10091—Properties of the bulk of a glass sheet thermally hardened
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10128—Treatment of at least one glass sheet
    • B32B17/10137—Chemical strengthening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4286—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones prepared from a combination of hydroxycarboxylic acids and/or lactones with polycarboxylic acids or ester forming derivatives thereof and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/18—Cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/906—Roll or coil
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/912—Puncture healing layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest preformowany ar¬ kusz z tworzywa sztucznego do wytwarzania szyb wielowarstwowych, zlozony z jednej lub kilku warstw szkla i/lub tworzywa sztucznego, przezro¬ czystych lub przeswiecajacych, takich jak np. szyby przednie samochodów, szyby boczne pojaz¬ dów mechanicznych, szyby budowlane, szkla oku¬ larowe róznych typów, a w szczegónlosci szkla okularowe bezpieczne lub przeciwsloneczne, wiz¬ jery lub soczewki. Wynalazek dotyczy równiez sposobu wytwarzania preformowanego arkusza z tworzywa sztucznego.Wynalazek jest szczególnie przydatny do wy¬ robu przednich szyb pojazdów i szyb wielowar¬ stwowych obecnie szeroko stosowanych. Poza tym wynalazek moze byc wykorzystany do innych la¬ minatów, których zastosowanie zostanie omówione ponizej. Sposród szyb wielowarstwowych do sa¬ mochodów obecnie najczesciej stosowany typ sta¬ nowi szyba opisana w opisie patentowym St. Zjedn.Am. nr 3458388, zawierajaca arkusz z poliwinylo- butyralu, substancji w wysokim stopniu absorbu¬ jacej energie, umieszczony i przyklejony pomiedzy dwiema warstwami szklanymi.Do szyb tego rodzaju wprowadzono juz caly sze¬ reg usprawnien, przykladowo opisanych w opisach patentowych francuskich nr nr 2 187 719 i 2 251 608.Opisano w nich pokrywanie wewnetrznej po- 15 20 25 wierzchni warstwy szkla tworzywem sztucznym np. poliuretanem usieciowanym lub termoutwar¬ dzalnym, który nadaje szybie wysoce pozadane wlasnosci. Przede wszystkim tworzywo sztuczne nadaje szybie wlasnosci zwiekszonego bezpieczen¬ stwa. W przypadku, gdy pasazer pojazdu ude¬ rzy glowa w szybe lub w przypadku rozbicia szyby kamieniem, np. spod opony innego pojazdu, tworzywo sztuczne wytrzymuje rozbicie i chroni pasazera przed poranieniem twarzy odlamkami ze¬ wnetrznej tafli szklanej. Jako tworzywo sztuczne stosuje sie tworzywo, które ma wlasnosci przeciw- dziajace rozbiciu i rozpryskiwaniu. Ponadto ma¬ terial taki powinien miec wlasnosci samozabliz- niania sie to znaczy, ze powinien byc materialem, z którego zadrasniecia lub miejscowe slady na¬ cisku znikaja przykladowo po uplywie kilku mi¬ nut, przy czym predkosc znikania zalezy od ro¬ dzaju zadrasniecia i temperatury. Tego rodzaju wlasnosci posiada poliuretan termoutwardzalny.Sa one wynikiem pamieci plastycznej materialu w stanie stalym. Inna wazna wlasnoscia arkusza z tworzywa poliuretanowego jest to, ze jest on wystarczajaco plastyczny i nie powoduje ran u- darowych na glowie pasazera w przypadku ko¬ lizji.Wynalazek wprowadza ulepszenie w srodkach i sposobach lacznie wspomnianego powyzej ma¬ terialu termoutwardzalnego z podlozem ze szkla H0 4043 110 404 4 lub tworzywa sztucznego w laminacie takim np. jak szyby wielowarstwowe pojazdów.Dotychczas proponowano wiele sposobów lacze¬ nia termoutwardzalnego materialu poliuretanowe¬ go z podlozem typu szkla.We francuskim opisie patentowym nr 2187 719 podano, ze poliuretan alifatyczny usieciowany, zwany dalej termoutwardzalnym, posiadajacy wla¬ sciwosci przeciwdzialajace tluczeniu i rozpryskiwa¬ niu oraz wlasciwosci samozablizniania sie, moze byc polaczony ze szklem bez stosowania dodatko¬ wego lepiszcza. Doswiadczenie jednakze wykazalo, ze niektóre poliuretany tego typu, a w szczegól¬ nosci opisane w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3 979 548 zmniejiszaja sile swego przy¬ legania do szkla w miare uplywu czasu, a zwlasz¬ cza wówczas, gdy szyba znajduje sie w atmosferze wilgotnej. Przykladowo stwierdzono, ze gdy ciek¬ la mieszanka monomerów tworzaca poliuretan ter¬ moutwardzalny typu opisanego w opisie patento¬ wym St. Zjedn. Ameryki nr 3 979 548 jest wyle¬ wana bezposrednio na powierzchnie szklana, po¬ wstaly arkusz termoutwardzalny posiada dobra przyczepnosc poczatkowa do szkla, lecz wiazanie to slabnie, gdy laminat szkla i materialu plastycz¬ nego poddaje sie dzialaniu wilgoci.Znany jest równiez fakt, ze gdy ciekla mieszan¬ ke wylewa sie bezposrednio na podklad wypukly, np. na przednia szybe samochodu, to praktycznie jest rzecza niemozliwa uzyskanie warstwy o jed¬ nakowej grubosci. Natomiast wiadomo, ze taka warstwa o grubosci niejednakowej powoduje od¬ ksztalcenia optyczne w szybie wielowarstwowej.W powyzszym opisie patentowym francuskim nr"2 187 719, podano równiez, ze poliuretan termo¬ utwardzalny moze byc wykonany w postaci ar¬ kusza, który przykleja sie do podkladu za pomoca kleju. Z kolei w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3657057 opisano sposób adhezyjnego laczenia arkusza z poliuretanu termoutwardzalne¬ go z arkuszem ze szkla i/lub, poliweglanu w celu wytworzenia szyby warstwowej. Sposób ten pole¬ ga na wprowadzaniu pomiedzy powierzchnie la¬ czonych arkuszy, bezposrednio przed zlaczeniem elementów, cieklego nie utwardzonego poliureta¬ nu termoutwardzalnego.Rozmaite technologie stosowane do wykonania polaczenia tego rodzaju stwarzaja liczne proble¬ my. Przykladowo, jesli stosuje sie ciekle roztwo¬ ry materialu adhezyjnego rozpuszczonego w roz¬ puszczalniku, to nalezy po przyklejeniu usunac rozpuszczalnik. Powyzsze odnosi sie równiez do innych sposobów klejenia, w których stosuje sie rozpuszczalnik lub inna ciecz, która nastepnie musi byc usunieta.Na ogól, gdy stosuje sie kleje ciekle, nawet te które nie zawieraja rozpuszczalnika lub innego skladnika usuwanego nastepnie przez odparowanie, uzyskanie równomiernej warstwy adhezyjnej jest trudne, gdy podklad jest plaiski, natomiast odla¬ nie równomiernej warstwy cieklej na powierzch¬ ni krzywej jest niemozliwe. Ponadto, nawet jezeli poczatkowo uzyska sie równomierna warstwe ad- hezyjna, to pozostaje ryzyko ukladania arkusza z termoutwardzalnego tworzywa samoregenerujace- go sie. Z kolei male róznice grubosci warstwy ad¬ hezyjnej trudne do wykrycia, moga powodowac powazne wady optyczne np. w postaci dystorsji.W szybach przednich samochodu, gdzie wymaga¬ ne sa szczególnie dobre charakterystyki optyczne, dystorsje takie nie sa dopuszczalne.W opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 3960627 wprawdzie podano, ze arkusz tworzywa termo¬ utwardzalnego moze byc powleczony warstwa sub¬ stancji o charakterze adhezyjnym uzyskiwanym w wyniku dzialania ciepla i/lub nacisku, lecz bez precyzowania rodzaju substancji, które mozna by bylo na te warstwy stosowac. Tak wiec zadna z wczesniejszych .publikacji nie opisuje wytwarzania arkusza zlozonego z co najmniej dwóch warstw stalych, a mianowicie: warstwy z tworzywa termo¬ utwardzalnego o wlasciwosciach przeciwrozprys- kowych i samozasklepiania sie oraz tworzacej dru¬ ga powierzchnie tego arkusza warstwy z poliure¬ tanu termoplastycznego o wlasciwosciach adhezyj- nych, co jest przedmiotem niniejszego wynalaz¬ ku. Arkusz taki zlozony z co najmniej dwóch warstw stalych, którym mozna manipulowac i do¬ wolnie skladowac bez obawy pogorszenia sie jego wlasciwosci optycznych i mechanicznych stanowi cenny surowiec do wytwarzania szyb wielowar¬ stwowych.Wedlug wynalazku preformowany arkusz z two¬ rzywa sztucznego do wytwarzania szyb wielowar¬ stwowych, zwlaszcza szyb do pojazdów mechanicz¬ nych ^lub budynków, masek, ekranów, soczewek, szkiel okularowych, skladajacy sie z co najmniej dwóch warstw, jednej warstwy z tworzywa termo¬ utwardzalnego o wlasciwosciach przeciwrozprys- kowych i samozasklepiania sie oraz, drugiej ze¬ wnetrznej warstwy przylepnej, która wykonana jest zasadniczo z poliuretanu termoplastycznego utworzonego z co najmniej jednego dwuizocyja- nianu alifatycznego, i co najmniej jednego polie- strodiolu otrzymanego z co najmniej jednego dwu- izocyjanianu alifatycznego i co najmniej jednego poliestrodiolu otrzymanego z dwukarboksylowego kwasu alifatycznego albo z polieterodiolu, przy czym ciezar czasteczkowy polieterodiolu wynosi 500—4000. Arkusz taki wytwarza sie przez wy¬ lewanie na poziome podloze mieszaniny monome¬ rów, z których wytwarza sie tworzywo termo¬ utwardzalne. Przeprowadza sie nastepnie polime¬ ryzacje monomerów do utworzenia stalej^warstwy tworzywa termoutwardzalnego. Po czym na stala warstwe tworzywa termoutwardzalnego" po jednej lub po obu stronach wylewa sie ciekly roztwór poliuretanu termoplastycznego i odparowuje roz¬ puszczalnik do utworzenia warstwy stalej.Preformowany arkusz wytwarza sie niezaleznie od laminatu, który nastepnie formuje sie z jedne¬ go lub kilku arkuszy.Termin arkusz oznacza wyrób skladajacy sie z tworzywa termoutwardzalnego i poliuretanu termoplastycznego, który moze posiadac nieskon¬ czona dlugosc lub wymiary skonczone, np. wy¬ miary i ksztalt szyby wytwarzanej z tego mate¬ rialu. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 *\ 110 404 W korzystnym przykladzie wykonania -wynalaz¬ ku wielowarstwowy arkusz preformowany posiada jedna warstwe utworzona zasadniczo z poliureta¬ nu termoplastycznego • mogacego przywierac do szkla lub do podkladu z tworzywa sztucznego, np. z poliweglanu oraz druga warstwe utworzona za¬ sadniczo z poliuretanu termoutwardzalnego o wlas¬ ciwosciach samozablizniajaeych i" przeeiwrozprys- kowych oraz przeciwzgniatajacych. W arkuszu preformowanym wedlug wynalazku wykorzystuje sie opracowane adhezyjne tworzywo termopla¬ styczne opisane szczególowo w dalszym ciagu, któ¬ re posiada doskonale wlasciwosci optyczne oraz inne wlasciwosci ulatwiajace wytwarzanie i mani¬ pulowanie arkuszem po wytworzeniu i pozwala na wytwarzanie szyb wielowarstwowych zawiera¬ jacych ten arkusz.W korzystnym przykladzie wykonania wynalaz¬ ku, arkusz zawiera warstwe wykonana zasadniczo z zywicy poliuretanowej termoutwardzalnej po¬ siadajacej wlasciwosci samozablizniajace i prze- ciwzgniatajace czy przeciwrozpryskowe, polaczo¬ na z warstwa wykonana zasadniczo z zywicy po¬ liuretanowej termoplastycznej, posiadajacej zdol¬ nosc przywierania do szkla lub do tworzywa sztucznego, np. poliweglanu. Obie warstwy poliu¬ retanu termoplastycznego i termoutwardzalnego moga byc powiazane fizycznie wzglednie, jak to zostanie opisane w dalszym ciagu, przywieranie tych* warstw do siebie moze polegac na wiazaniu chemicznym.W korzystnej postaci powierzchnia warstwy ter¬ moplastycznej tak, jak i - powierzchnia warstwy termoutwardzalnej nie sa lepkie wx temperaturze pokojowej, to znaczy okolo 15—35°C, co ulatwia manipulowanie arkuszem po jego wytworzeniu w czasie magazynowania lub wytwarzania laminatu.W temperaturze wyzszej od okolo 35°C, tworzy¬ wo termoplastyczne mieknie, w takim zakresie, ze w czasie dociskania arkusza do podkladu moze ono pelzac i przywierac do podkladu bez slizga¬ nia sie po powierzchni tego podkladu. W tej ko¬ rzystnej postaci uwidaczniaja sie liczne zalety u- zytkowania arkusza.Przykladowa grubosc warstewek w arkuszu we¬ dlug wynalazku wynosi dla warstwy tworzywa termoutwardzalnego okolo 0,2—0,8 mm, a korzyst¬ nie 0,4—0,6 mm, podczas gdy dla warstwy two¬ rzywa termoplastycznego moze wynosic 0,01—0,8 mm, a korzystnie 0,02—0,6 mm. Tak wiec grubosc arkusza moze wynosic od okolo 0,21 mm do okolo 1,6 mm. Arkusz posiadajacy x grubosc warstewek w powyzszym zakresie wykazuje znaczne zalety w czasie uzytkowania go w wielowarstwowych szybach samochodowych, zawierajacych arkusz ab¬ sorbujacy energie, np. z poliwinylobutaralu, u- mieszczony miedzy dwiema taflami szkla. W in¬ nych zastosowaniach, warstwy moga miec gru¬ bosci inne niz podane wyzej, np. wiejksze o 1 mm.Do wytwarzania termoutwardzalnego poliureta¬ nu moga byc uzywane na przyklad nastepujace monomery: dwufunkcyjne izocyJaniny takie jak l,6-heksanodwuizQcyjainin, 2,2,4- i 2,4,4-trójmetylo- -1,6-heksanodwuazocyjanian, 1,3-tois/izocyjaniano- 10 15 20 35 40 45 50 55 60 65 metylo/benzen, bis/4-izocyjanianocykloheksylo/me- tan, bis/-3metylo-4-izocyjanianocyklorieksylo/metan, 2,2-bis/4-izocyjanianocykloheksylo/propan i 3-izo- cyjanianOimetylo-3,5,5-trójmetylocykloheksyloizocy- janian lub ich trój- lub wyzej funkcyjne biurety, estry kwasu izocyjanurowego i ich prepolimery; Eplifunkcyjne poliole takie jak poliole rozgalezione, na przyklad poliestry i polietery polioli otrzymane przez reakcje polifunkcyjnych alkoholi takich jak na przyklad polipanotriolu-l,2,3-/gliceryna/ 2,2-bis/ /hydroksymetylo/propanolu-1 /trójhydroksymetylo- -etan/, 2,2-bis/hydroksymeitylo/butanolu-l /trójhyd- roksymetylopropan/, butanotriolu-1,2,4, heksano- triolu-1,2,6; 2,2-ibis/hydroksymetylo/própanodiplu- -1,3 /pentaerytritol/, heksanoheksanolu-1,2,3,4,5,6, /sorbit/ z alifatycznymi kwasami dwukarboksy- lowymi takimi jak na przyklad kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas adypi¬ nowy, kwas suberynowy, kwas sebacynowy lub z cyklicznymi eterami takimi jak na przyklad tle¬ nek etylenu, 1,2-tlenek propylenu i czterowódoro- furan. Ciezar czasteczkowy pozadanych polioli roz¬ galezionych wynosi okolo 250—4000, korzystnie okolo 450—2000. Mozna równiez stosowac miesza¬ niny róznych poliizocyjanianów i monomerów po¬ lioli. Szczególnie korzystny termoutwardzalny po¬ liuretan opisano w opisie patentowym St. Zjedn.Am. nr 3979548.Polimerem termoplastycznym stosowanym do produkcji arkuszy wedlug wynalazku jest korzyst¬ nie poliuretan, który zamiast z monomerów two¬ rzacych siec trójwymiarowa tworzony jest w po¬ staci makroczasteczek o lancuchach liniowych.Przykladami dioli, które moga byc stosowane sa alifatyczne poliestry takie jak utworzone z jed¬ nego lub wiekszej liczby kwasów dwukarboksy- lowych, np. z kwasu malonowego, bursztynowego, glutarowego, adypinowego, suberynowego i seba- cynowego i dioli takich jak na przyklad etano- diol-1,2 (glikol etylenowy), propanodiol-1,2, propa- nodiol-1,3, butanodiol-1,2, butanodiol-1,3, butano- diol-1,4, 2,2-dwumetylopropanodiol-l,3 (glikol neo- pentylowy), heksanodiol-1,6, 2-metylopentanodiol- -2,4, 3-metylopentanodiol-2,4, 2-etyloheksanodiol- -1,3, 2,2,4-trójmetylopentanodiol-l,3, glikol dwuety- lenowy, glikol trójetylenowy, poliglikole etyleno¬ we, glikol dwupropylenowy, glikol trójpropyleno- wy, poliglikole propylenowe, glikol dwupropyle¬ nowy, glikol trójpropylenowy, poliglikole propyle¬ nowe lub 3,2-bis/4-hydroksycykloheksylopropan- i ich mieszaniny. Ciezar czasteczkowy poliestru wy¬ nosi okolo 500—4000, korzystnie okolo 1000—2000.Termoplastyczny poliuretan moze byc równiez wytwarzany z liniowych poliestrów o podanych powyzej ciezarach czasteczkowych wytwarzanych na przyklad z tlenku etylenu, 1,2-tlenku propy¬ lenu i czterowodórofuranu.Przykladami dwufunkcyjnych izocyjanianów, które moga reagowac z wyzej wymienionymi dio- lami (poliestrami i/lub polieterami) w celu wytwo¬ rzenia poliuretanu termoplastycznego sa: 1,6-hek- sanodwuizocyjanian, 2,2,4- i 2,4,4-tró)jmetylo-l,6-^ -heksanodwuizocyjanian, l,3^bis/izocyjanianomety- lo/-benzen, bis/4-izocyjanianocykloheksylo/metan,110 404 s bis/3-metylo-4-izocyjanianocykloheksylo/metan, 2,2- -bis/4-izocyjanianocykloheksylo/propan i 3-izocyja- nianometylo-3,5,5-trójmetylocykloheksyloizocyja- nian.Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykladzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia laminat z tafla szklana pokry¬ ta preformowanym arkuszem z tworzywa sztucz¬ nego wedlug wynalazku.Wielowarstwowa szyba bezpieczenstwa przedsta¬ wiona na fig. 1 zawiera tafle szklana 1, na przyk¬ lad ze zwyklego szkla krzemowego lub hartowa¬ nego cieplnie wzglednie chemicznie, preformowa- ny arkusz 2 z tworzywa sztucznego przyklejony do tafli szklanej 1 i za pomoca warstwy adhezyw- nej 2a z poliuretanu termoplastycznego. Przez dzia¬ lanie ciepla i nacisku warstwa adhezywna 2a two¬ rzy silne i trwale polaczenie z powierzchnia tafli .szklanej I. Warstwa adhezywna 2a z poliuretanu termoplastycznego, posiadajaca grubosc okolo 0,05 mm jest polaczona z warstwa poliuretanu termo¬ utwardzalnego 2b, posiadajacego grubosc okolo 0,5 mm. Poliuretan termoutwardzalny posiada dob¬ re wlasnosci odksztalcania sprezystego bez znacz¬ nego odksztalcania plastycznego nawet wówczas, gdy odksztalcenia sprezyste sa bardzo duze. War¬ stwa poliuretanu termoutwardzalnego posiada wlasciwosci samozablizniania sie i przeciwdzia¬ lania rozbiciu. Wlasnosc przeciwdzialania rozbiciu objawia sie tym, ze w czasie rozbijania laminatu warstwa tworzywa 2b uniemozliwia kontakt z krawedziami odprysków szkla.Szklisty laminat wedlug fig. 1 moze byc uzy¬ wany np. jako szkla kontaktowe do oka i do oku¬ larów ochronnych lub przeciwslonecznych, jako wizjer, jako szyby boczne w pojezdzie. Fig. 2 przedstawia szybe wielowarstwowa zawierajaca arkusz preformowany wedlug wynalazku i lami¬ nat, który moze byc stosowany jako szyba przed¬ nia pojazdu. Preformowany arkusz tworzywa sztucznego moze byc tego samego typu co arkusz 2 pokazany na fig. 1. Jest on przyklejony do tafli szklanej 3, która z kolei przyklejona jest do tafli szklanej 5 przez warstwe posrednia 4 na przyklad z poliwinylobutyralu który dziala jako abisorber energii: W rezultacie fig. 2 przedstawia zastosowanie arkusza wedlug wynalazku do mo¬ dyfikowania obecnie szeroko stosowanych szyb pojazdu.Arkusz tworzywa sztucznego 2 moze byc przy¬ klejany do powierzchni tafli szklanej -5 w tej sa¬ mej fazie produkcyjnej" co czynnosc laczenia tafli 3 i 5 z warstwa posrednia 4. Jednakze mozna równiez nakladac arkusz 2 na tafli szklanej 5 w 'czasie czynnosci wyodrebnionej.Laminaty szkliste z fig. 1 i 2 przedstawiaja ar¬ kusz z tworzywa sztucznego wedlug wynalazku przyklejony do warstwy szkla z laminatu. Szyby wielowarstwowe, w których arkusz wedlug wy¬ nalazku jest przyklejony na podkladzie z tworzy¬ wa sztucznego moga równiez byc wykonywane.Pomiedzy tworzywami sztucznymi, które moga byc uzywane, mozna podac przykladowo poliweglany, poliakrylany, polichlorek winylu, polistyren i estry 10 15 25 50 55 65 celulozy na przyklad octany, propioniany i mas¬ lany.W czasie przygotowania szyb wielowarstwowych z arkuszem preformowanym wedlug wynalazku, /strona termoplastyczna arkusza jest ukladana na podkladzie ze szkla lub z tworzywa sztucznego i przywiera do tego podkladu w odpowiednich wa¬ runkach, na przyklad pod wplywem dzialania ciep¬ la i/lub nacisku. Sposoby i urzadzenia, które moga byc zastosowane do laczenia i przywierania tego arkusza, sa opisane w opisach patentowych St.Zjedn. Ameryki nr nr 3 806 887 i 3 960 627 oraz RFN nr 2 424 085 i nr 2 531501.W korzystnym przykladzie sposobu wykonania polaczenia arkusz, posiadajacy powierzchnie ter¬ moplastyczna nie klejaca sie w temperaturze po¬ kojowej, jest dociskany do podloza lub warstwy laminatu ogrzanego do umiarkowanie podwyzszo¬ nej temperatury rzedu 50 do 80°C, to jest do tem¬ peratury, w której tworzywo termoplastyczne mieknie, pelznie i przywiera tak, aby arkusz nie slizgal sie i nie przesuwal z powierzchni podkladu lub warstwy nawet wówczas, gdy bedzie sie ma¬ nipulowac szyba w temperaturze otoczenia. Sto¬ suje sie na przyklad cisnienie okolo 0,5—2 barów wyzsze od atmosferycznego. Polaczenie tworzywa termoplastycznego z podlozem, utworzone w ten sposób przez tworzywo termoplastyczne jest do¬ statecznie mocne dla umozliwienia manipulowa¬ nia laminatem. Przywieranie moze byc ulepszone przez poddanie laminatu dzialaniu jeszcze wyzszych temperatur i cisnien. Mozna to wykonac w auto¬ klawie w temperaturze i pod cisnieniem odpo¬ wiednio 100°C—140°C i 3—15 kg/cm2 nadcisnienia, przy czym wielkosci te zaleza od rodzaju two¬ rzyw stosowanych na warstwy laminatu. Po¬ wierzchnia arkusza nie klejaca w temperaturze o- toczenia posiada kilka zalet. Arkusz taki moze byc zwijany, magazynowany i mozna manipulowac nim w latwy sposób w ciagu calego okresu czasu miedzy wytworzeniem arkusza a jego uzyciem do wykonania szyb wielowarstwowych.Inna zaleta polega na tym, ze kurz-.i inne cza¬ steczki lub materialy obce tylko slabo przylegaja do nielepkiej powierzchni, a zatem moga byc u- suniete w latwy sposób. Jest rzecza wazna, aby arkusz nie zawieral czasteczek obcych, poniewaz ich obecnosc powoduje powstanie wad optycznych w .szybie, - co moze spowodowac jej nieprzydat¬ nosc tam, gdzie wymagane sa dobre wlasnosci op¬ tyczne. Problem ten jest rozwiazany przez zasto¬ sowanie arkusza, którego powierzchnie nie kleja sie w temperaturze otoczenia.Nalezy równiez zwrócic uwage na fakt, ze war¬ stwa tworzywa termoplastycznego po podgrzaniu ma zdolnosc, w przeciwienstwie do warstwy two¬ rzywa termoutwardzalnego, pochlaniania czaste¬ czek kurzu lub innych ijial obcych na jej po¬ wierzchni lub na powierzchni, do której jest na¬ klejona. W rezultacie materialy takie zostaja osa¬ dzone na warstwie termoplastycznej. Redukuje to tendencje do powodowania wad optycznych przez ciala obce w laminatach. Po powierzchni tworzy¬ wa termoutwardzalnego, czasteczki kurzu nie sa110404 10 pochlaniane ale absorbowane sa na powierzchni, która znieksztalcaja i powoduja wady powierzch¬ niowe w laminacie mogace prowadzic do dystorsji optycznych.Równiez stwierdzono znaczne korzysci techno¬ logiczne, które Wynikaja z zastosowania zywicznej warstwy termoplastycznej, przywierajacej w u- miarkowanie podwyzszonej temperaturze dosta¬ tecznie dobrze do powierzchni szkla lub tworzywa sztucznego pozwalajac na to, ze laminat moze byc bezpiecznie przenoszony i magazynowany. Wobec tego, gdy istnieje gradient czasu miedzy nalo¬ zeniem arkusza na powierzchnie szkla lub two¬ rzywa sztucznego a ostatecznym i trwalym zwiaz¬ kiem w autoklawie, laminat moze byc bezpiecznie transportowany i mozna go chwytac.Preformowany arkusz wedlug wynalazku moze byc wykonany róznymi sposobami. Mieszanina cieklych monomerów, z których tworzy sie ma¬ terial termoutwardzalny moze byc odlewana na • stala warstewke termpolastycznego materialu ad- hezyjnego i polimeryzowana dla utworzenia sta¬ lej warstwy przylegajacej do spodniej warstewki termoplastycznej. Arkusz materialu termoplastycz¬ nego moze byc formowany w dowolny sposób np. przez odlewanie lub wytlaczanie.Preformowany arkusz wedlug wynalazku moze byc wytwarzany przez odlewanie mieszaniny mo¬ nomerów, które reagujac tworza odpowiednie ma¬ terialy termoplastyczne i termoutwardzalne jeden na drugim w odpowiednich przedzialach czaso¬ wych i na odpowiednim podlozu, lacznie z pod-, lozem ze /szkla pokrytego ewentualnie srodkiem antyadhezyjnym.Korzystnie do wykonania preformowanego ar¬ kusza wedlug wynalazku stosuje sie nastepujacy sposób: monomeryczna mieszanine reagentów, z których formuje sie poliuretan termoutwardzalny odlewa sie na ruchomy podklad ze szkla pokry¬ ty srodkiem antyadhezyjnym, za pomoca glowicy odlewniczej z dluga waska szczelina. Aparat taki zostal opisany w zgloszeniu patentowym St. Zjedn.Ara. nr 783 343. Po zakonczeniu procesu polimery¬ zacji poliuretanu, co moze byc przyspieszone przez podgrzewanie, w celu uzyskania warstwy poliu¬ retanu termoutwardzalnego, wylewa sie w podob¬ ny sposób roztwór zawierajacy poliuretan termo¬ plastyczny rozpuszczony w odpowiednim rozpusz¬ czalniku, na uprzednio wykonana warstwe poliu¬ retanu termoutwardzalnego. Gdy rozpuszczalnik odparuje, pod wplywem ciepla, tworzy sie stala warstwa poliuretanu termoplastycznego trwale zwiazana z warstwa dolna z poliuretanu termo¬ utwardzalnego.Zmodyfikowany sposób polega na wylewaniu mieszaniny monomerów wolnej od rozpuszczalni¬ ka, z której tworzy sie warstwe termoplastyczna na poliuretanie termoutwardzalnym. W ten spo¬ sób omija sie etap odparowywania rozpuszczal¬ nika.Z drugiej strony jednak, sposób polegajacy na uzyciu roztworu zywicy rozpuszczonej w rozpusz¬ czalniku zwykle umozliwia lepsze nadzorowanie preformowania zywicy, natomiast reakcja mono¬ merów na warstwie poliuretanu termoutwardzal¬ nego, moze powodowac tworzenie sie poliuretanów o róznej dlugosci lancucha. To moze doprowadzic do wytwarzania warstw o zmiennych wlasnosciach/ 5 Kazda z tych metod moze byc stosowana do wy¬ twarzania preformowanych arkuszy o znacznej dlugosci ciaglej.Wlasciwosci powierzchni granicznej miedzy dwo¬ ma tworzywami sztucznymi — termoplastycznym i termoutwardzalnym arkusza, moga sie zmienic i zaleza od sposobu przygotowania arkusza oraz od skladników uzytych do przygotowania. Przykla¬ dowo, jezeli zywica rozpuszczona w rozpuszczal¬ niku jest wylewana na stala warstwe poliureta¬ nu termoutwardzalnego to rozpuszczalnik moze specznic powierzchnie warstwy. tworzywa termo¬ utwardzalnego i w tym przypadku stala warstwa tworzywa termoplastycznego, która bedzie sie two¬ rzyla w miare odparowywania rozpuszczalnika, 20 bedzie miala sklonnosc do dokladnego polaczenia sie z powierzchnia warstwy tworzywa termoutwar¬ dzalnego. Jezeli w tworzywach termoplastycznym i termoutwardzalnym znajduja sie grupy reaktyw¬ ne, gdy wprowadza sie je w kontakt, to polacze¬ nie to moze byc miedzypowierzchniowym wiaza¬ niem chemicznym. Ponadto materialy moga sie la¬ czyc przez powierzchniowa adhezje fizyczna.W zaleznosci o$ tego jaki zastosuje sie polimer 30 termoplastyczny i w zaleznosci od tego jaka me¬ toda wytwarza sie arkusz wedlug wynalazku oraz w zaleznosci od typu laminatu, do receptury ma¬ terialu termoplastycznego mozna wlaczac rózne dodatki poprawiajace poszczególne wlasnosci. Na 35 przyklad mozna dodac promotory adhezji, czyn¬ niki niwelujace, srodki przeciw przenikaniu pro¬ mieniowania ultrafioletowego, srodki klejace, przy czym te ostatnie umozliwiaja przyklejanie arkusza wedlug wynalazku do powierzchni podkladu w 40 temperaturach nieco podwyzszonych (np. 50 do 80°C).Przykladami dodatków, które moga byc stoso¬ wane sa jak nastepuje: jako promotory adhezji — trójalkoksysilany zawierajace okolo 1—4 atomów 45 wegla w grupie alkoksy, takie jak glicydyloksy- propylotrójmetoksysilan, gamima-aminopropylotrój- etoksyisilan, 3,3-epoksycykloheksyloetylotrójmetok- sysilan oraz aminoetylotrójmetoksysilan; jako czyn¬ niki niwelujace — oleje silikonowe, roztwory' zy- 50 wicy moczmikowo-formaldehydowej, zywice feno¬ lowe i estry celulozy; jako srodki klejace — po¬ liestry typu zywic kwasu ftalowego, a jako stabi- ' lizatory promieni UV — benzofenony, salicylany,- cyjanoakrylany i benzotriazole. 55 Przy stosowaniu dodatków nalezy uwazac, aby dodawac ich tyle, aby nie pogarszaly innych po¬ zadanych wlasnosci poliuretanu termoplastyczne¬ go. Zwykle dodatki moga byc stosowane w naste¬ pujacych ilosciach podanych w czesciach wago- 60 wych"na 100 czesci poliuretanu termoplastyczne¬ go: 0,05—2 czesci, korzystnie 0,1—0,5 czesci pro¬ motora adhezji; 0,01—2 czesci oleju silikonowego stosowanego jako czynnik niwelujacy, 0,5—5 czesci innych czynników niwelujacych, 1—20 czesci srod- 65 ków sklejajacych oraz 0,1—3 czesci srodków sta-110 404 11 12 bilizujacych przenikanie promieniowania ultrafio¬ letowego.W procesie przygotowania i uzytkowania arku¬ szy zawierajacych zywice termoplastyczne z po¬ liuretanu typów opisanych w powyzszych przykla- . dach mozna polepszyc wlasnosci przywierania i niwelowania przez stosowanie promotorów adhezji i srodków niwelujacych podanych powyzej. Zywice takie maja wlasnosci, które. powoduja ich szcze¬ gólna przydatnosc do stosowania w szybach wie¬ lowarstwowych takich, jak szyby przednie samo¬ chodów, wymagajace dotrzymania wysokich norm jakosci optycznej. Zywice posiadaja równiez do¬ skonale wlasnosci optyczne i przezroczystosc, sa wolne od zmetnien przez dlugi okres czasu. Maja równiez doskonale wlasciwosci przywierania tak do szkla jak i do tworzywa sztucznego. Równo¬ czesnie wlasciwosci przeciwdzialania rozbiciu i samozablizniania sie poliuretanu. Wlasnosci te u- trzymuja sie przez dlugi okres czasu w rozmai¬ tych warunkach, lacznie z wystawianiem lamina¬ tów na dzialanie promieniowania ultrafioletowego, duzych wahan temperatury od —5°C do +150°C, duzej wilgotnosci np. 95% wilgotnosci wzglednej w temperaturze do 50°C.Ponadto stopien adhezji poliuretanowej zywicy termoplastycznej do szkla jest tak duzy, ze w przypadku uderzenia w przednia szybe samocho¬ du, przywieranie warst jest dostatecznie duze aby zapobiec rozwarstwieniu, a równoczesnie dosta¬ tecznie male, aby arkusz mógl uwolnic sie od szkla i nie byl rozerwany. W rezultacie, tego rodzaj-u poliuretan spelnia warunki kazdej normy.Dalej stwierdzono, ze wlasnosci sprezyste i wla¬ snosci odksztalcania plastycznego poliuretanów termoplastycznych sa takie, ze arkusze, które je zawieraja moga byc zwiniete wv rulon a nastepnie rozwiniete i nie wykazuja obnizenia wlasnosci op¬ tycznych arkusza.Inna wazna -cecha powyzszych poliuretanów termoplastycznych jest to, ze posiadaja one szereg wlasciwosci, które umozliwiaja ich porównanie z materialami zwykle stosowanymi w przednich szybach samochodów oraz z poliuretanami termo¬ utwardzalnymi, które maja wlasciwosci przeciw¬ dzialajace rozbiciu i samozablizniania sie. Nalezy zauwazyc, ze francuski opis patentowy nr 2 134 255 podaje, ze warstwa *przeciwdzialajaca rozbiciu i samozaibilzniajaea sie posiada duza zdolnosc od¬ ksztalcania sprezystego, niski modul sprefystosci, mniejszy od 2000 'daN/cm2, a korzystnie mniejszy od 1200 daN/cm2, wydluzenie przy rozrywaniu wieksze od 60°/o przy mniejszym od 2% odksztal¬ ceniu trwalym, a korzystnie wydluzenie przy roz¬ ciaganiu wieksze od 1O06/* przy odksztalceniu trwa¬ lym mniejszym od 1%. Poliuretany termoplastycz¬ ne podane w powyzszych przykladach maja modul sprezystosci otolo 25 do 200 daN/cm2 oraz wydlu¬ zenie przy rozrywaniu okolo 100 do 200°/«'" przy odksztalceniu trwalym mniejszym niz 1%.Oprócz wlasciwosci poliuretanów termoplastycz¬ nych omówionych' dotychczas, nalezy wspomniec, ze poliuretany te posiadaja wlasciwosci, które u- mozliwiaja ich porównanie z wlasciwosciami za¬ pobiegania rozbijania sie poliuretanów termoutwar¬ dzalnych. I tak wspomniane poliuretany termo¬ plastyczne maja modul sprezystosci mniejszy od 2000 daN/cm2 i wydluzenie przy .rozerwaniu wiek¬ sze od 60%. Poliuretan termoplastyczny typu opi¬ sanego w przykladach moze miec modul sprezy¬ stosci mniejszy od 10 daN/cm2, a przy wydluzeniu wiekszym od 75% przy 25 daN/cm2.Amorficzny poliuretan termoplastyczny ma takie wlasnosci, ze w umiarkowanie podwyzszonej tem¬ peraturze jest bardzo lepka ciecza, która zdolna jest do dobrego zwilzania powierzchni i do plynie¬ cia do porów powierzchni stanowiac dobre ad^ hezywne wiazania miedzy arkuszem a podlozem i wlasnosc ta utrzymuje sie w szerokim zakresie temperatur., Temperatura topnienia poliuretanu ter¬ moplastycznego jest -wyzsza od prawdopodobnych temperatur wystepujacych w czasie uzytkowania arkusza wedlug wynalazku. Poliuretan termopla¬ styczny korzystnie mieknie i staje sie lepki w sze¬ rokim zakresie temperatur, ale nie staje sie ciek¬ ly w temperaturach, na dzialanie których lami¬ nat z arkusza wedlug wynalazku jest wystawio¬ ny. Termoplastyczne poliuretany moga miec tem¬ peratury topnienia w zakresie ponad 2B8°C.Inna wazna cecha warstwy z termoplastyczne¬ go poliuretanu jest to, ze dziala w sposób pozwa¬ lajacy na zmniejszenie lub nawet pozwala unik¬ nac problemów zwiazanych z róznica wspólczyn¬ ników rozszerzalnosci miedzy szklem a poliureta¬ nem termoplastycznym. W laminatach, w których 15 20 23 30 35 40 45 50 55 60 Inna wazna cecha poliuretanów termoplastycz¬ nych w arkuszu wedlug wynalazku polega na tym, ze w czasie produkcji szyb wielowarstwowych, poliuretany te moga silnie przywierac do po¬ wierzchni szkla po obróbce w autoklawie w tern- peraturze, która nie wplywa niekorzystnie na wla¬ sciwosci przeciwdzialania rozbiciu i samozabliz¬ niania sie warstwy termoplastycznej, ani tez na inne materialy zwykle uzywane do produkcji szyb wielowarstwowych, np. poliwinylobutaral. Zwyk.- le poliwinylobutaral i poliuretan termoutwardzal¬ ny typu wspomnianego powyzej ulegaja degrada¬ cji w temperaturze rzedu 135—140°C i 150^200°C odpowiednio, temperatury te zaleza od okresu cza¬ su przez jaki dzialaja, jak równiez od rodzaju „ zawartych substancji. Szyby wielowarstwowe za- wierajace poliuretany termoplastyczne takie, jak to podano wyzej moga byc produkowane w spo¬ sób zadowalajacy w autoklawie w temperaturach nizszych od temperatur podanych wyzej, a mia- ^ no-wicie np. okolo 115°C. Arkusze opisane w przyk¬ ladach sa przezroczyste przed i po dzialaniu tem¬ peratury i cisnienia w czasie wytwarzania lami¬ natów. Wlasnosci kohezyjne laminatów z termo¬ plastycznego i termoutwardzalnego tworzywa sa doskonale zarówno przed jak i po poddaniu ich warunkom autoklawowym.Inna wazna wlasciwosc, poliuretanu termopla¬ stycznego polega na tym, ze szybkosc przenikania wody do wnetrza warstwy jest niezwykle mala. 40 Dzieki temu mozna, na przyklad, skladowac ar¬ kusze wedlug wynalazku w postaci zwojów w ciagu dlugich okresów czasu.110 404 13 14 warstwa poliuretanu termoutwardzalnego przywie¬ ra bezposrednio do powierzchni szkla lub innych materialów, których wspólczynnik rozszerzalnosci rózni sie w spoisób istotny od wspólczynnika roz¬ szerzalnosci poliuretanu termoutwardzalnego, po¬ wstaja defekty w warstwie termoutwardzalnej, gdy zostaje ona poddana naciskowi i naprezeniom w szerokim zaikresie zmian temperatury. Ze wzgle¬ du jednak na obecnosc warstwy termoplastycznej z jej wlasciwosciami elastycznymi i jej zdolnoscia do miekniecia i plyniecia w podwyzszonej tempe¬ raturze defekty takie sa zmniejszone lub wyeli¬ minowane.Elastyczne wlasciwosci poliuretanu termopla¬ stycznego pozwalaja na utrzymanie dobrego wia¬ zania adhezywnego miedzy szklem a arkuszem w stosunkowo niskich temperaturach. W przeciwien¬ stwie 4o tego laminaty, które maja warstwe ter¬ moutwardzalna zwiazana bezposrednio z powierz¬ chnia szklana, wykazuja, ze wiazanie ich slabnie w nizszych temperaturach.Innym waznym aspektem wynalazku dotycza¬ cym formowania ciaglej warstwy poliuretanu ter¬ moplastycznego jest zastosowanie selektywnych rozpuszczalników oraz srodków regulacji* odparo¬ wania i lepkosci, które pozwalaja na formowanie warstewek o wysokiej jakosci optycznej w ciag¬ lym uzyciu.Stwierdzono, ze przy formowaniu stalej ciaglej warstewki poliuretanu termoplastycznego na ska¬ le przemyslowa z cieklej warstwy, która wylano na powierzchnie ruchoma, bardzo korzystne jest uzywanie lub wylewanie cieczy, która ma dobre wlasciwosci niwelujace, to znaczy, ze warstwa cieczy powinna zapewnic pozadana postac war¬ stwy stalej i równomierna grubosc w krótkim o- kresie czasu po wylaniu,- np. w czasie krótszym niz 1 minuta, a korzystnie okolo 30 sekund lub ponizej. Aby to osiagnac, lepkosc cieklego ter¬ moplastycznego poliuretanu w temperaturze po¬ kojowej powinna byc wieksza niz 100 oP, a ko¬ rzystnie nie wieksza niz 50—60 cP. Rozpuszczal¬ niki dodaje sie, aby przeprowadzic w stan ciekly normalnie staly poliuretan- termoplastyczny, zas srodki niwelujace opisanego wyzej typu stosuje sie dla poprawienia wlasnosci niwelowania sie otrzy¬ mywanego roztworu.Normalnie staly poliuretan termoplastyczny roz¬ puszcza sie W stosunkowo niskowrzacym rozpusz¬ czalniku o temperaturze wrzenia nie wyzszej niz 70°C i do tego roztworu dodaje sief srodek regu¬ lacji odparowania i lepkosci stanowiacy material nie bedacy rozpuszczalnikiem poliuretanu, ale mie¬ szajacy sie z roztworem, który ma stosunkowo wysofca temperature wrzenia tj. powyzej okolo 120°C, a korzystnie powyzej 150°C. Rozpuszczalnik i srodek ten laczy sie z termoplastycznym poliu¬ retanem w ilosci takiej, ze otrzymany roztwór ma pozadana lepkosc. Ilosci te zaleza zwlaszcza od ilosci poszczególnych materialów lacznie z poliu¬ retanem o danym ciezarze czasteczkowym.Rozpuszczalnik stosuje sie w ilosci takiej, ze po¬ liuretan jest rozpuszczony w roztworze. Do tego, ze zastosowani do wytworzenia wyzej opisanego 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 roztworu uklad rozpuszczalnik—srodek reguluja¬ cy przyczynilo sie nieoczekiwane odkrycie, ze roz¬ puszczanie termoplastycznych poliuretanów tego typu jakie stosuje sie w wynalazku w rozpuszczal¬ niku o niskiej temperaturze wrzenia powoduje po¬ wstawanie stalej warstwy majacej wady, na przyklad zluszczajaca sie powierzchnie, gdy do przyspieszenia odparowania rozpuszczalnika sto¬ suje sie grzanie. Pozadane jest stosowanie grzania w celu przyspieszenia odparowania rozpuszczalni¬ ka dla utrzymania odpowiedniego tempa produk¬ cji i zapewnienia ze caly rozpuszczalnik zostal odparowany z warstwy poliuretanu. Odnosnie u- suwania rozpuszczalnika nalezy zauwazyc, ze dob¬ rymi rozpuszczalnikami poliuretanów termopla¬ stycznych do arkuszy wedlug wynalazku sa sub¬ stancje polarne o wysokim powinowactwie do po¬ liuretanu. Rozpuszezanlik nie usuniety z warstwy stwarza liczne problemy w czasie produkcji i sto¬ sowania laminatu zawierajacego arkusz wedlug wynalazku.Gdy zastosuje sie wysokowrzace rozpuszczalni¬ ki poliuretanu, to w porównaniu z niskowrzacymi rozpuszczalnikami unika sie problemu zluszczania, ale jest bardzo trudno usunac z warstwy caly wy- sokowrzacy rozpuszczalnik. Obecnosc rozpuszczal¬ nika w warstwie prowadzi do powstawania wad takich jak powstawanie pecherzy i dziur w czasie obróbki laminatu zawierajacego taka warstwe w autoklawie lub wtedy gdy laminat zostanie pod¬ dany dzialaniu podwyzszonej temperatury w cza¬ sie uzytkowania. Obecnosc rozpuszczalnika moze równiez zle wplynac na wlasnosci powierzchniowe warstwy.Uzycie roztworu rozpuszczalnik/srodek regulu¬ jacy w sposobie wedlug wynalazku umozliwia tworzenie roztworów o pozadanych wlasnosciach niwelowania i lepkosci przy jednoczesnej mozliwo¬ sci unikniecia wyzej opisanych problemów. Mozna skutecznie stosowac podwyzszone temperatury do usuwania niskowrzacego rozpuszczalnika oraz wy- sokowrzacego srodka regulujacego nie bedacego rozpuszczalnikiem, który jest niepolarny i nfa male powinowactwo do poliuretanu, ale który po¬ zwala regulowac odparowanie, niskowrzacego roz¬ puszczalnika tak, ze powierzchniowa wada efektu zluszczania nie wystepuje.W korzystnej postaci, do roztworu _rozpuszczal- nik/srodek regulujacy wlacza sie material o sred¬ niej temperaturze wrzenia miedzy 70 a 120°C, któ¬ ry nie jest rozpuszczalnikiem stalego poliuretanu, ale jest zdolny do speczniania go. Material taki jest polarny, ale znacznie mniej niz rozpuszczal¬ nik i miesza sie z dwoma pozostalymi skladnika¬ mi zawartymi w roztworze oraz pomaga lepiej regulowac wlasnosci odparowania roztworu.Wiele zmiennych, które wplywaja, na usuwanie niestalych skladników roztworu czyni trudnym, jezeli nie niemozliwym, okreslenie ilosci srodka regulujacego i materialu o sredniej temperaturze wrzenia zawartej w roztworze. Przykladowymi zmiennymi sa: poszczególne skladniki zawarte w roztworze, dokladne temperatury wrzenia niesta¬ lych czesci roztworu i czas grzania. Z tego wzgle-15 du zaleca sie w kazdym przypadku dobierac ilosc poszczególnych skladników i przeprowadzic próby, zeby sprawdzic czy nie wystepuja omówione wy¬ zej wady. Z grubsza mozna przyjac, ze stosuje sie równe ilosci niestalych skladników roztworu.Materialy o odpowiednich wlasnosciach stosuje sie do przygotowania roztworu. Korzystnymi ma¬ terialami sa: jako niskowrzacy rozpuszczalnik — czterowodorofuran majacy temperature wrzenia 65°C, sredniowrzacy material — metyloetyloketon o temperaturze wrzenia 80°C a jako wysokowrza- cy nierozpuszczalnik — ksylen o temperaturze wrzenia 140°C.Roztwory typu opisanego wyzej nadaja sie do odlewania w postaci cienkiej warstwy, która ma przed odparowaniem taka ilosc rozpuszczalnika, ze powoduje wzrost lepkosci warstewki do tego stopnia, ze nastepuje w niej zakrzepniecie lub wystepuja nieregularnosci. Roztwór tego typu moze byc odlewany bezposrednio na przesuwajaca sie warstwe materialu termoutwardzalnego lub na róz¬ nego typu podloze.' Reasumujac mozna powiedziec, ze arkusz we¬ dlug wynalazku posiada liczne wazne i bardzo pozadane wlasciwosci, umozliwiajace jego uzycie do róznych zastosowan. I tak, arkusz ten moze byc uzyty jako arkusz ochronny z jednej lub obu stron podkladu ze szkla lub z tworzywa sztucz¬ nego, w celu utworzenia szyb wielowarstwowych, które moga byc uzyte jako szyby w budownict¬ wie i w srodkach transportowych, np. jako szyby boczne pojazdów silnikowych, samolotów, pocia¬ gów. Arkusz wedlug 'wynalazku moze byc stoso¬ wany na podlozach z poliweglanu lub poliakry- lanu. Barwienie szyb jest mozliwe i moze byc wykonane przed lub po ulozeniu na podlozu ar¬ kuszy wedlug wynalazku.Arkusz wedlug wynalazku moze byc zmodyfiko¬ wany i posiadac warstwe z tworzywa termoutwar¬ dzalnego umieszczona pomiedzy dwiema warstwa¬ mi tworzywa termoplastycznego typu opisanego wyzej. W tej postaci zmodyfikowanej arkusz moze byc uzyty jako wkladka pomiedzy dwiema war¬ stwami szkla lub pomiedzy dwiema plytami two¬ rzywa sztucznego, lub wreszcie pomiedzy jedna taflsa szkla i jedna plyta tworzywa sztucznego.Przywieranie z kazdej strony jest zapewnione przez tworzywo termoplastyczne.Przyklady podane ponizej objasniaja niniejszy wynalazek. Kazdy z nich omawia zastosowanie korzystnego poliuretanu termoutwardzalnego po¬ siadajacego wlasciwosci samozablizniajace i prze¬ ciwdzialajace rozbiciu. Poliuretany zalecane sa o- pisane w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 3 979 548.Przykla cl I. Poliuretan termoutwardzalny ty¬ pu opisanego powyzej przygotowano z nastepuja¬ cych monomerów, najpierw odgazowanych przez mieszanie pod zmniejszonym cisnieniem w celu za¬ pobiezenia powstawaniu pecherzyków w utworzo¬ nej warstwie z poliuretanu. (a) — 1000 g polieteru o masie czasteczkowej o- kolo 450, otrzymanego przez kondensacje 1,2-tlen- 0 404 16 ku propylenu z 2,2-bis/hydraksymetylo/butanolem- -1 i posiadajacym %-'zawartosc wolnych grup OH okolo 10,5^-12w/o (np. produkt znany pod nazwa DESMOPHEN 550 U firmy BAYER Ag) oraz 5 (b) — 1000 g biuretu 1,6-hdksanodwiuizocyjaaiia- nu zawierajacego okolo 21^22% wolnych grup NCO (np. produkt znany pod nazwa DESMODUR N/100 firmy BAYER AG).Przed zmieszaniem monomerów, monomer (a) 10 zmieszano z 23 g 2,6-dwU/IIIrz,butylo/-4-metylofe- nolu jako antyoksydanta (np. produktu znanego pod nazwa IONOL firmy SCHELL CHIMIE) oraz 0,5 g katalizatora, mianowicie dwulauirynianu dwubutylocyny.Otrzymana przez mieszanie jednorodna miesza¬ nine wlano na plytke szklana powleczona srod¬ kiem antyadhezyjnym. Monomer polimeryzowal pod wplywem ciepla i tworzyl stala warstwe po¬ liuretanu termoutwardzalnego, posiadajacego., wla- 20 sciwosci przeciwdzialajace rozbiciu i, sajmozabliz- niajace.Poliuretan termoplastyczny utworzono z naste¬ pujacych monomerów, które najpierw odgazowano przez mieszanie pod obnizonym cisnieniem. w ce¬ lu zapobiezenia tworzeniu sie pecherzyków powie¬ trza w warstwie utworzonej z poliuretanu: (a) — 980 g polieteru liniowego, o srednim cie¬ zarze czasteczkowym okolo 2000, przygotowanego z propanoclp.ilu-1,2 i ,1,2-tlenku propylenu i posia¬ dajacego zawartosc wolnych grup OH okolo 1,6— 1,8% (np. substancja DESMOPHEN 3&0.0 firmy BA¬ YER AG) oraz hejksycyjanlanu posiadajacego zawartosc wolnych grup NCO okolo 37,5% (np. IPDI firmy VEBA CHIMIE). ' Przed zmieszaniem monomerów, monomer (a) najpierw .mieszano z 4 g 2,6-dwu/IIIrz.butylo/-4- 40 -metylofenolu (IONOL firmy SCHELL CHIMIE) oraz 0,1 g katalizatora: dwulauirynianu dwubuty¬ locyny.Mieszanine monomerów wylewano na warstwe polimeru termoutwardzalnego uprzednio ufbrmo- 45 wana i polimeryzowano na nim w celu utworzenia warstwy stalej w temperaturze pokojowej, która polaczyla sie trwale ze spodnia warstwa termo¬ utwardzalna. W ten sposób uzyiskano preformowa- ny arkusz wedlug wynalazku. Staly elastyczny ar- 50 kusz z tworzywa sztucznego otrzymany z dwóch warstw poliuretanu termoplastycznego i termo¬ utwardzalnego oddzielano od podkladu szklanego i jego nielepka termoplastyczna powierzchnia na¬ lozono na podloze szklane i przyklejano do nie- 55 go.Pirzeprowadzono to przez przycisniecie arkusza do pqdloza ze szkla za pomoca ruchomego kolka, w temperaturze pokojowej a nastepnie umieszczo¬ no laminat w autoklawie na okres okolo 1 godzi- 60 ny, w temperaturze okolo 135°C i pod cisnieniem o 6 barów wyzszym od atmosferycznego. Arkusz zostal trwale i jednolicie zlaczony ze szklem i mial doskonala przezroczystosc.Przyczepnosc lub zwiazanie warstwy termopla- 65 stycznej z warstwa termoutwardzalna arkusza o-110 4 1? bejmuje wiazanie chemiczne, jesli mieszanine mo¬ nomerów, z której utworzony. jest poliuretan ter¬ moplastyczny stosuje sie na warstwe spodnia z poliuretanu termoutwiaridzailnego zanim zostanie ona w pelni utwardzona, to jest gdy obecne sa 5 wolne grupy OH i NCO do przereagowiania ze zdolnymi do reakcji grupami mieszaniny mono¬ merów. Nastepny przyklad ilustruje przygotowa¬ nie innego niz w przykladzie I poliuretanu termo¬ plastycznego. 10 Przyklad II. Poliuretan termoplastyczny przygotowano z nastepujacych monomerów: (a) — 1000 g poliestru liniowego o masie cza¬ steczkowej okolo 1850 i zawartosci okolo 1,8—1,9% wolnych grup OH, otrzymanego ze 100 czesci kwa- 15 su adypimowego, 56 czesci heksanodiolu-1,6, 30 cze¬ sci 2,2-dwumetylopropanodiolu-l,3 i 7 czesci pro- panodiolu-1,2 oraz (b) — 128 g bis/4-izoeyjanianoeykloheksylo/meta- nu o zawartosci wolnych grup NCO okolo 31,5% 20 (np. HYLENE firmy DUPONT). Monomery razem ¦z katalizatorem i antyoksydantem takim jak opi¬ sano w przykladzie I umieszczono .w reaktorze i polimeryzowano w celu utworzenia poliuretanu termoplastycznego, w atmosferze azotu. 25 Mase roztopiona, ochlodzona i granulowana roz¬ puszczono w dwumetylofarimamidzie az do uzyska¬ nia roztworu 10% wagowo. Roztwór ten wylewa¬ no tak jak podano w przykladzie I, np. na war¬ stwe poliuretanu termoutwardzalnego. Rozpusz- 30 czalnik odparowano przez ogrzewanie i w ten spo¬ sób otrzymano stala warstwe poliuretanu termo¬ plastycznego, która przylegala scisle do warstwy poliuretanu termoutwardzalnego tworzac arkusz 35 wedlug wynalazku.W nastepnym przykladzie zilustrowano przygo¬ towanie Jeszcze innego poliuretanu termoplastycz¬ nego, który stosuje sie do arkusza wedlug wyna¬ lazku. 40 Przyklad III. Liniowy poliuretan termopla¬ styczny przygotowano w atmosferze azotu w re¬ akcji poliestru z dwuizocyjianiianami.Poliester przygotowano w reaktorze przez reak¬ cje 145 g kwasu adypinowego i 50 g kwasu se- 45 bacynowego z 145 g E-ikaprolaktonu,/ 120 g 2,2- -dwumetylopropanodioli-1,3 i 80 g butanodiolu-1,4, w obecnosci 25 g ksylenu i 0,25 g dwulaurynia- nu butylocyny, w temperaturze 180°C.Po oddzieleniu 22,5 g wody reakcyjnej dodano 50 celem uzyskania wydluzenia lancucha 18 g buta¬ nodiolu-1,4 lacznie z 400 g ksylenu. Nastepnie ob¬ nizono temperature do 80°C i dodano, silnie mie¬ szajac 150 g bis/4-izocyjanianocykloheksylo/meta- ; nu," a nastepnie 50 g 3-izoeyjanometyio-2,5,5-trój- 55 metylocykloheiksyloizocyjanianu. Po podniesieniu temperatury do 100°C kontynuowano polimeryza¬ cje az otrzymano liniowy poliuretan termopla¬ styczny o masie czasteczkowej powyzej 40 000, a korzystnie ponad 50 000. Po ostudzeniu do tempe- 60 ratury okolo 70°C mieszanine rozcienczono 3000 g metyloetyloketonu, a nastepnie w temperaturze okolo 30°C, okolo 3000 g czterowodórofuranu, az do uzyskania okolo 10% wagowo roztworu zywi¬ cy poliuretanowej. 65 1S Roztwór nastepnie wylewano na warstwe poliiin retanu wedlug przykladu I. gdparowano rozpusz¬ czalnik z mieszaniny przez ogrzewanie, otrzymujac warstwe poliuretanu termoplastycznego przykle¬ jona do warstwy poliuretanu termoutwardzalne¬ go.Nastepny przyklad ilustruje zastosowanie ter¬ moplastycznej zywicy poliuretanowej wedlug przy¬ kladu II w postaci roztworu do wytwarzania pre- formowainego arkusza wedlug wynalazku.Przyklad IV. Termoplastyczny * poliuretan z przykladu II rozpuszczono w rozpuszczalniku zlo¬ zonym z równych ilosci czterowodorofuranu, me¬ tyloetyloketonu i ksylenu, w ilosci takiej, zeby o- trzymac 10% wagowo roztworu zywicy. Roztwór ten wylewano na warstewke termoutwardzalnego poliuretanu takiego jak opisany w przykladzie I.Rozpuszczalnik odparowano przez ogrzanie i 0- trzymano warstewke termoplastycznego poliureta¬ nu scisle przytwierdzona do spodniej warstewki termoutwardzalnego poliuretanu.W nawiazaniu do przykladu I nalezy zauwazyc, ze monomery, z których wytwarza sie poliuretan termoplastyczny dobiera sie tak, aby otrzymany polimer mial strukture w wysokim stopniu amor¬ ficzna, a przez to doskonala przezroczystosc poza innymi pozadanymi wlasciwosciami szczególowo omówionymi ponizej. Amorficzny poliuretan ter¬ moplastyczny laczacy w sobie korzystne wlasno¬ sci, wytwarza sie przez reakcje jednego lub wiek- szej liczby nastepujacych alifatycznych dwuizo¬ cyjanianów: (a) alicyklicznyioh dwuizocyjanianów o lancuchu rozgalezionym i (b) alicyKlicznych dwu¬ izocyjanianów nieroizgalezionych i (c) alifatycz¬ nych, niecyklicznych dwuizocyjanianów nierozga- lezionych z poliestrodiolem o lancuchu rozgalezio¬ nym lub polieterodiolem o lancuchu rozgalezio¬ nym. Grupy, które tworza lancuchy rozgalezione obejmuja odgalezione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylow.e i aralkilowe. W przypadku polie- strodioli zródlo rozgalezienia korzystnie stanowi diol stosowany do wytwarzania poliestru. Jesli re¬ agent dwuizocyjanianowy zawiera okolo 85—100% nierozgalezionych grup typu alicyklicznego, po¬ liestrodiolu wytwarza sie z co najmniej 'dwóch róznych dioli, w wyniku czego uzyskuje sie roz¬ galezienie lancucha w poliestrze, co przedstawio¬ no w przykladzie II, przez zastosowanie 2,2-dwu- metylopropanodioilu-1,3 i proipanodiolu-1,2.Odnosnie przykladu III mozna zauwazyc, ze a- moirficzny poliuretan termoplastyczny moze byc równiez korzystnie wytworzony z poliestrodiolu przygotowanego z co najmniej dwóch róznych dio¬ li, z których co najmniej jeden jest alicykliczny i/lub rozgaleziony, korzystnie rozgaleziony. Do przygotowania poliestrodiolu mozna równiez stoso¬ wac mieszanine kwasów, co nadaje dodatkowa nie- regularnosc czasteczkowej konfiguracji polimeru.Równiez korzystnie stosuje sie mieszanine dwu¬ izocyjanianów.Ilosc uzytego izocyjanianu i diolu powinny byc takie, aby stosunek grup NCO/OH korzystnie^ nie byl wiekszy niz 1 i winien wynosic na przyklad 0,8—0,9. Jesli stosunek ten jest wiekszy niz 1 ist-19 hjeje ryzyko, ze grupy NCO beda reagowaly w sposób niekontrolowany.Arkusz wedlug wynalazku moze byc szeroko sto¬ sowany do polepszenia bezpieczenstwa przednich szyb pojazdów samochodowych. Szyba przednia wedlug wynalazku bedzie zwykle zawierac ze¬ wnetrzna tafle szkla, warstwe srodkowa mogaca zaabsorbowac okreslona energie np. z poliwinylo- butaralu, o grubosci okolo 0,5—1 mm, tafle szkla od stromy wewnetrznej pojazdu oraz arkusz z two¬ rzywa sztucznego wedlug wynalazku posiadajacy warstwe z materialu termopalstycznego o grubo¬ sci okolo 0,02—0,6 mm oraz warstwe z materialu termoutwardzalnego posiadajacego wlasciwosci za¬ pobiegania rozbiciu i samozahlizniania sie, o gru¬ bosci 0,4—0,6 mm. Z takimi szybami przednimi ryzyko pokaleczenia twarzy pasazerów spowodo¬ wane odpryskami szkla powinno znacznie sie zmniejszyc.Zastrzezenia patentowe 1. Preformowany arkusz z tworzywa sztucznego do wytwarzania szyb wielowarstwowych, zwlaszcza "szyb do pojazdów mechanicznych lub budynków, masek, ekranów, soczewek, szkiel okularowych, skladajacy sie co najmniej z dwóch warstw, jed¬ nej warstwy z tworzywa termoutwardzalnego o wlasciwosciach przeciwrozpryskbwych i sarnoza- sklepiania sie oraz drugiej zewnetrznej warstwy przylepnej,. znamibnny tym, ze posiada warstwe przylepna 'wykonana zasadniczo z poliuretanu ter¬ moplastycznego utworzonego z co najmniej jed¬ nego dwuizocyjanianu alifatycznego i co najmniej jednego poliestrodiolu otrzymanego z dwukarbo- ksylowego kwasu alifatycznego lub polieterodiolu, przy czym ciezar czasteczkowy polieterodiolu lub poliestrodiolu wynosi 500—4000. 2. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ma warstwe z poliuretanu termoplastycznego i warstwe z tworzywa termoutwardzalnego przyle¬ gajace do siebie, przy czym -warstwa z poliuretanu termoplastycznego nie jest wyczuwalnie lepiaca w temperaturze otoczenia i do podloza moze przy¬ wierac w celu utworzenia szyby wielowarstwowej w temperaturze 40°C lub powyzej. 3. Arkusz wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako poliuretan termoplastyczny zawiera poliuretan otrzymany przez peakcje dwuizocyja¬ nianu alifatycznego z poliestrodiolem uzyskanym z dwukarboksylowego kwasu alifatycznego lub z polieteroglikolem, przy czym zarówno poliestro¬ diol lub polieteroglikol maja ciezar czasteczkowy okolo 500—40.00, grubosc warstwy poliuretanu ter¬ moplastycznego i grubosc warstwy poliuretanu termoutwardzalnego wynosi odpowiednio okolo 0,01—0,08 mm i 0,2—0,8 mm, warstwa termopla¬ styczna i warstwa termoutwardzalna maja modul sprezystosci ponizej okolo 2000 daN/cm2 i wydlu¬ zenie przy zerwaniu powyzej 60%, odksztalcenie plastyczne warstwy termoutwardzalnej jest nizsze od 2u/o, warstwa termoplastyczna moze byc przy¬ klejona do szkla lub do tworzywa sztucznego w D4Ó4 . temperaturze okolo 50—80°C, arkusz moze byc zwiniety w rulon, a nastepnie rozwiniety bez szkodliwego wplywu na wlasnosci optyczne. 4. Arkusz wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze 5 warstwa termoutwardzalna ma modul sprezystosci okolo 25—200 daN/cm2 i wydluzenie przy zerwaniu 100—200% z odksztalceniem plastycznym ponizej 1%, natomiast poliuretan termoplastyczny ma mo¬ dul sprezystosci ponizej okolo 200 daN/cm* i wy- io dluzenie przy zerwaniu powyzej okolo 200%. 5. Arkusz wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako warstwe z tworzywa termoutwardzalnego ma "warstwe z poliuretanu termoutwardzalnego, który stanowi produkt reakcji polieteroglikolu t otrzyma- 15 nego w wyniku kondensacji 1,2-tlenku propylenu i 2,2-bis/hydroksymetylo/buta5iolu-l i zawiera o- kolo 10,5—12% wagowych wolnych rodników hy¬ droksylowych oraz z biuretu 1,6-heksametyieno- dwuizoeyjanianu o zawartosci rodników izocyja- 20 nianowych okolo 21—22% wagowo przy uzyciu biuretu w ilosci okolo 0,9—1,1-krotnej na poliete¬ roglikol. 6. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze tworzywo termoplastyczne zawiera co najmniej 25 jeden dodatek z grupy srodków ujednoradniaja- cych, promotorów przyczepnosci, vsrodków kleja- cych, srodków stabilizujacych. 7. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliuretan termoplastyczny zawiera poliure- 30 tan o wlasnosciach wybitnie amorficznych w ce¬ lu tworzenia warstwy calkowicie przezroczystej, przy czym poliuretan ten zawiera produkt reakcji (A) jednego lub wielu dwuizocyjanianów alifatycz¬ nych wybranych sposród dwuizocyjanianów alicy- 35 klicznych rozgalezionych, dwuizocyjanianów alicy- klicznych nierozgalezionych i dwuizocyjanianów niecyklicznych rozgalezionych i (B) poliestrodiolu lub polieterodiolu rozgalezionego ewentualnie w postaci mieszaniny i gdy reagent (A) zawiera 85— 100% dwuizocyjanianu alicyklicznegó nierozgale- zionego a reagent' (B) zawiera poliestrodiol; poli- estrodiol sporzadzony jest z co najmniej dwóch róznych dioli tak, aby do poliestrodiolu wprowa¬ dzic rozgalezienia. 45 ' 8. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako poliuretan termoplastyczny zawiera produkt, w którym reagent (B) zawiera poliestrodiol spo¬ rzadzony z co najmniej dwóch róznych dioli, z 50 których co najmniej jeden jest alieykliczny i/lub rozgaleziony. 9. Arkusz wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako diol zawiera rozgaleziony diol niecykliczny. 10. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze 55 jako dwuizocyjanian zawiera 1,6-heksanodwuizo- cyjanian, 2,2,4-tróJ!metylo-l,6-heksanodwuizocyja- nian, 2,4,4-trójmetylo^l ,6-heksanodwuizocyjanian, 1,3-bis/izocyjanianometylo/benzen, ibis-/4-izocyja- nianocykloheksylo/metan, bis/3-imetylo-4-izocyja- 60 nianocykloheksylo/metan, s 2,2nbis-/4-4zoeyjaniano- cykloheksylo/ipropan lub 3-izocyjanianometylo-3,3,5- -trójmetylocykloheksyloizocyjaniari, a jako poli¬ estrodiol zawiera produkt otrzymamy przez reakcje jednego lub kilku dwukarboksylowych kwasów ali- 65 fatycznych sposród kwasu malonowego, burszty-110 404 21 22 20 nowego, glutarowego, adypinowego, suberynowego i sebacynowego, z jednym lub kilkoma diolami sposród etanodiolu-1,2, propanodiolu-1,2, propano- diolu-1,3, butanodiolu-1,2, butanodiolu-1,3, butano- diolu-1,4, 2,2-dwumetylopropanodiolu-l,3, heksano- 5 diolu-1,6, 2-metylopentanodiolu-2,3, 3-metylopenta- nodiolu-2,4, 2-etyloheksanodiolu-l,3, 2,2,4-trójme- tylopentanodiolu-1,3, glikolu dwumetylenowego, glikolu trójetylenowego, glikoli polietylenowych, glikolu dwupropylenowego, glikolu trójpropyleno- wego, glikoli polipropylenowych i 2,2-bis/4-hydro- ksycykloheksylo/propanu, podczas gdy rozgalezio¬ ny polieterodiol jest wytworzony z tlenku etyle¬ nu, 1,2-epoksypropanu lub tetrahydrofuranu. 11. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze 15 zawiera poliuretan termoplastyczny, w którym za¬ stosowano poliestrodiol sporzadzony w reakcji kwasu z diolem, przy czym do srodowiska reakcji wprowadzono jeden lub kilka laktonów sposród gamma-butyrolaktonu, gamma-walerolaktonu, del- ta-walerolaktonu, episilon-kaprolaktonu. 12. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny sporzadzony przez reakcje 3-izocyjanianometylo-3,5,5-trójmety- ^ locykloheksyloizocyjanianu z polieterem o lancu¬ chu prostym, otrzymanym z propanodiolu-1,2 i 1,2- -epoksypropanu. 13. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny sporzadzony ^ przez reakcje bis/44zocyjanianocykloheksylo/meta- nu z poliestrem o lancuchu prostym otrzymanym przez reakcje kwasu adypinowego z heksanodio- lem-1,6, 2,2-dwumetylopropanodiolem-l,3 i propa- nodiolem-1,2. 35 14. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny sporzadzony przez reakcje bis/4-izocyjanianocykloheksylo/meta- nu i 3-izocyjanianometylo-3,5,5-trójmetylocyklo- heksyloizocyjanianu z poliestrem otrzymanym 40 przez reakcje kwasu adypinowego i kwasu sebacy¬ nowego z epsilom-kaprolaktonem, 2,2-dwumetylo- propanodiolem-1,3 i butanodiolem-1,4. 15. Arkusz wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny o ciezarze 45 czasteczkowym powyzej 40 000—50 000. 16. Arkusz wedlug zastrz. 7 albo 11 albo 12 albo 13 albo 14 albo 15, znamienny tym, ze zawiera po¬ liuretan termoplastyczny, w którym ciezar cza¬ steczkowy kazdego ze skladników pollestrodioli i polieterodioli wynosi okolo 500—4000. 17. Arkusz wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze ciezar czasteczkowy kazdego ze skladników: po- liestrodioli i polieterodioli wynosi okolo 1000— ^ 2000. 18. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze ma warstwe z poliuretanu termoplastycznego, w ktcrrym stosunek rodników izocyjanianowych do rodników hydroksylowych reagentów nie przekra- 60 cza 1. 19. Arkusz wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze stosunek rodników izocyjanianowych do rod¬ ników hydroksylowych bedacych reagentami wy¬ nosi okolo 0,8—0,9. 65 60 20. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera warstwe termoutwardzalna pokryta z jed¬ nej i drugiej strony warstwa z poliuretanu ter¬ moplastycznego. 21. Arkusz wedlug zastrz. 20, znamienny tym, ze obie warstwy poliuretanu termoplastycznego przylegajace do tworzywa termoplastycznego sa identyczne. 22. Sposób wytwarzania arkusza preformowane- go z tworzywa sztucznego do wytwarzania szyb wielowarstwowych, zwlaszcza szyb pojazdów me¬ chanicznych lub budynków, masek, ekranów, so¬ czewek, .szkiel okularowych, zawierajacego war¬ stwe tworzywa termoutwardzalnego, zwlaszcza po¬ liuretanu termoutwardzalnego o wlasciwosciach przeciwrozpiryskowych i samozaskleplania sie i ze¬ wnetrzna warstwe skladajaca sie w zasadzie z po¬ liuretanu termoplastycznego, zdolnego do przyle¬ gania do jednej z warstw szyby wielowarstwowej, znamienny tym, ze na poziome podloze wylewa sie mieszanine monomerów, z których wytwarza sie tworzywo termoutwardzalne, przeprowadza sie po¬ limeryzacje mieszaniny monomerów do utworze¬ nia stalej warstwy tworzywa termoutwardzalnego, nastepnie na stala warstwe tworzywa termoutwar¬ dzalnego wylewa sie ciekly roztwór poliuretanu termoplastycznego w rozpuszczalniku i odparowu¬ je rozpuszczalnik do utworzenia drugiej warstwy stalej. 23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze sporzadza sie ciekly roztwór zawierajacy roz¬ puszczalnik o temperaturze wrzenia nizszej od temperatury wrzenia polimeru; odparowanie roz¬ puszczalnika przyspiesza sie przez ogrzanie^ war¬ stwy wystawiajac ja cala na szybkie odparowanie rozpuszczalnika i dla unikniecia tworzenia sie wad w warstwie wlacza sie do roztworu substancje o wysokiej temperaturze wrzenia, która nie jest rozpuszczalnikiem poliuretanu termoplastycznego, ale która miesza sie z roztworem, nastepnie od¬ parowuje sie z warstwy praktycznie caly rozpusz¬ czalnik i substancje o wyzszej temperaturze wrze¬ nia tak, aby utworzyla sie warstwa stala. 24. Sposób wedlug zastrz. 23, znamienny tym, ze sporzadza sie roztwór zawierajacy równiez sub¬ stancje o sredniej temperaturze wrzenia, mieszaja¬ ca sie z roztworem, nie bedaca rozpuszczalnikiem poliuretanu termoplastycznego, ale która jest po¬ datna na pecznienie, nastepnie odparowuje sie z warstwy praktycznie cala te substancja. 25. Sposób wedlug zastrz. 23 albo 24, znamienny tym, ze skladniki niestale w roztworze stosuje sie w takiej ilosci, ze lepkosc roztworu w tempera¬ turze otoczenia nie przekracza 100 cP. 26. Sposób wedlug zastrz,. 25, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór o lepkosci 50—60 cP. 27. Sposób wedlug zastrz. 26, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik poliuretanu stosuje sie te- trahydrofuran, a jako substancje o wysokiej tem¬ peraturze wrzenia stosuje sie ksylen. 28. Sposób wedlug zastrz. 27, znamienny tym, ze do roztworu wprowadza sie równiez metylo- etyloketon.110 404 23 29. Sposób wedlug zastrz. 28, znamienny tym, ze w ciagu 60 sekund po wylaniu wyrównuje sie warstwe ciekla. 30. Sposób wedlug zastrz. 29, znamienny tym, ze warstwe ciekla wyrównuje sie w ciagu okolo 30 sekund po wylaniu. 31. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, 24 ze stosuje sie tworzywo termoutwardzalne i poli¬ uretan termoplastyczny, które zawieraja rodniki reaktywne zapewniajace wiazanie chemiczne mie¬ dzy warstwa tworzywa termoutwardzalnego a warstwa poliuretanu termoplastycznego. 32. S,po;sób wedlug zastrz. 31, znamienny tym, ze stosuje sie podloze szklane.Fig.l 2a 2b Fig. 2 5 2a 2b DN-3, zam. 94/81 Cena 45 zl PL PL

Claims (32)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Preformowany arkusz z tworzywa sztucznego do wytwarzania szyb wielowarstwowych, zwlaszcza "szyb do pojazdów mechanicznych lub budynków, masek, ekranów, soczewek, szkiel okularowych, skladajacy sie co najmniej z dwóch warstw, jed¬ nej warstwy z tworzywa termoutwardzalnego o wlasciwosciach przeciwrozpryskbwych i sarnoza- sklepiania sie oraz drugiej zewnetrznej warstwy przylepnej,. znamibnny tym, ze posiada warstwe przylepna 'wykonana zasadniczo z poliuretanu ter¬ moplastycznego utworzonego z co najmniej jed¬ nego dwuizocyjanianu alifatycznego i co najmniej jednego poliestrodiolu otrzymanego z dwukarbo- ksylowego kwasu alifatycznego lub polieterodiolu, przy czym ciezar czasteczkowy polieterodiolu lub poliestrodiolu wynosi 500—4000.
2. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ma warstwe z poliuretanu termoplastycznego i warstwe z tworzywa termoutwardzalnego przyle¬ gajace do siebie, przy czym -warstwa z poliuretanu termoplastycznego nie jest wyczuwalnie lepiaca w temperaturze otoczenia i do podloza moze przy¬ wierac w celu utworzenia szyby wielowarstwowej w temperaturze 40°C lub powyzej.
3. Arkusz wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako poliuretan termoplastyczny zawiera poliuretan otrzymany przez peakcje dwuizocyja¬ nianu alifatycznego z poliestrodiolem uzyskanym z dwukarboksylowego kwasu alifatycznego lub z polieteroglikolem, przy czym zarówno poliestro¬ diol lub polieteroglikol maja ciezar czasteczkowy okolo 500—40.00, grubosc warstwy poliuretanu ter¬ moplastycznego i grubosc warstwy poliuretanu termoutwardzalnego wynosi odpowiednio okolo 0,01—0,08 mm i 0,2—0,8 mm, warstwa termopla¬ styczna i warstwa termoutwardzalna maja modul sprezystosci ponizej okolo 2000 daN/cm2 i wydlu¬ zenie przy zerwaniu powyzej 60%, odksztalcenie plastyczne warstwy termoutwardzalnej jest nizsze od 2u/o, warstwa termoplastyczna moze byc przy¬ klejona do szkla lub do tworzywa sztucznego w D4Ó4 . temperaturze okolo 50—80°C, arkusz moze byc zwiniety w rulon, a nastepnie rozwiniety bez szkodliwego wplywu na wlasnosci optyczne.
4. Arkusz wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze 5 warstwa termoutwardzalna ma modul sprezystosci okolo 25—200 daN/cm2 i wydluzenie przy zerwaniu 100—200% z odksztalceniem plastycznym ponizej 1%, natomiast poliuretan termoplastyczny ma mo¬ dul sprezystosci ponizej okolo 200 daN/cm* i wy- io dluzenie przy zerwaniu powyzej okolo 200%.
5. Arkusz wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako warstwe z tworzywa termoutwardzalnego ma "warstwe z poliuretanu termoutwardzalnego, który stanowi produkt reakcji polieteroglikolu t otrzyma- 15 nego w wyniku kondensacji 1,2-tlenku propylenu i 2,2-bis/hydroksymetylo/buta5iolu-l i zawiera o- kolo 10,5—12% wagowych wolnych rodników hy¬ droksylowych oraz z biuretu 1,6-heksametyieno- dwuizoeyjanianu o zawartosci rodników izocyja- 20 nianowych okolo 21—22% wagowo przy uzyciu biuretu w ilosci okolo 0,9—1,1-krotnej na poliete¬ roglikol.
6. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze tworzywo termoplastyczne zawiera co najmniej 25 jeden dodatek z grupy srodków ujednoradniaja- cych, promotorów przyczepnosci, vsrodków kleja- cych, srodków stabilizujacych.
7. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliuretan termoplastyczny zawiera poliure- 30 tan o wlasnosciach wybitnie amorficznych w ce¬ lu tworzenia warstwy calkowicie przezroczystej, przy czym poliuretan ten zawiera produkt reakcji (A) jednego lub wielu dwuizocyjanianów alifatycz¬ nych wybranych sposród dwuizocyjanianów alicy- 35 klicznych rozgalezionych, dwuizocyjanianów alicy- klicznych nierozgalezionych i dwuizocyjanianów niecyklicznych rozgalezionych i (B) poliestrodiolu lub polieterodiolu rozgalezionego ewentualnie w postaci mieszaniny i gdy reagent (A) zawiera 85— 100% dwuizocyjanianu alicyklicznegó nierozgale- zionego a reagent' (B) zawiera poliestrodiol; poli- estrodiol sporzadzony jest z co najmniej dwóch róznych dioli tak, aby do poliestrodiolu wprowa¬ dzic rozgalezienia. 45 '
8. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako poliuretan termoplastyczny zawiera produkt, w którym reagent (B) zawiera poliestrodiol spo¬ rzadzony z co najmniej dwóch róznych dioli, z 50 których co najmniej jeden jest alieykliczny i/lub rozgaleziony.
9. Arkusz wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako diol zawiera rozgaleziony diol niecykliczny.
10. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze 55 jako dwuizocyjanian zawiera 1,6-heksanodwuizo- cyjanian, 2,2,4-tróJ!metylo-l,6-heksanodwuizocyja- nian, 2,4,4-trójmetylo^l ,6-heksanodwuizocyjanian, 1,3-bis/izocyjanianometylo/benzen, ibis-/4-izocyja- nianocykloheksylo/metan, bis/3-imetylo-4-izocyja- 60 nianocykloheksylo/metan, s 2,2nbis-/4-4zoeyjaniano- cykloheksylo/ipropan lub 3-izocyjanianometylo-3,3,5- -trójmetylocykloheksyloizocyjaniari, a jako poli¬ estrodiol zawiera produkt otrzymamy przez reakcje jednego lub kilku dwukarboksylowych kwasów ali- 65 fatycznych sposród kwasu malonowego, burszty-110 404 21 22 20 nowego, glutarowego, adypinowego, suberynowego i sebacynowego, z jednym lub kilkoma diolami sposród etanodiolu-1,2, propanodiolu-1,2, propano- diolu-1,3, butanodiolu-1,2, butanodiolu-1,3, butano- diolu-1,4, 2,2-dwumetylopropanodiolu-l,3, heksano- 5 diolu-1,6, 2-metylopentanodiolu-2,3, 3-metylopenta- nodiolu-2,4, 2-etyloheksanodiolu-l,3, 2,2,4-trójme- tylopentanodiolu-1,3, glikolu dwumetylenowego, glikolu trójetylenowego, glikoli polietylenowych, glikolu dwupropylenowego, glikolu trójpropyleno- wego, glikoli polipropylenowych i 2,2-bis/4-hydro- ksycykloheksylo/propanu, podczas gdy rozgalezio¬ ny polieterodiol jest wytworzony z tlenku etyle¬ nu, 1,2-epoksypropanu lub tetrahydrofuranu.
11. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze 15 zawiera poliuretan termoplastyczny, w którym za¬ stosowano poliestrodiol sporzadzony w reakcji kwasu z diolem, przy czym do srodowiska reakcji wprowadzono jeden lub kilka laktonów sposród gamma-butyrolaktonu, gamma-walerolaktonu, del- ta-walerolaktonu, episilon-kaprolaktonu.
12. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny sporzadzony przez reakcje 3-izocyjanianometylo-3,5,5-trójmety- ^ locykloheksyloizocyjanianu z polieterem o lancu¬ chu prostym, otrzymanym z propanodiolu-1,2 i 1,2- -epoksypropanu.
13. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny sporzadzony ^ przez reakcje bis/44zocyjanianocykloheksylo/meta- nu z poliestrem o lancuchu prostym otrzymanym przez reakcje kwasu adypinowego z heksanodio- lem-1,6, 2,2-dwumetylopropanodiolem-l,3 i propa- nodiolem-1,2. 35
14. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny sporzadzony przez reakcje bis/4-izocyjanianocykloheksylo/meta- nu i 3-izocyjanianometylo-3,5,5-trójmetylocyklo- heksyloizocyjanianu z poliestrem otrzymanym 40 przez reakcje kwasu adypinowego i kwasu sebacy¬ nowego z epsilom-kaprolaktonem, 2,2-dwumetylo- propanodiolem-1,3 i butanodiolem-1,4.
15. Arkusz wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera poliuretan termoplastyczny o ciezarze 45 czasteczkowym powyzej 40 000—50 000.
16. Arkusz wedlug zastrz. 7 albo 11 albo 12 albo 13 albo 14 albo 15, znamienny tym, ze zawiera po¬ liuretan termoplastyczny, w którym ciezar cza¬ steczkowy kazdego ze skladników pollestrodioli i polieterodioli wynosi okolo 500—4000.
17. Arkusz wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze ciezar czasteczkowy kazdego ze skladników: po- liestrodioli i polieterodioli wynosi okolo 1000— ^ 2000.
18. Arkusz wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze ma warstwe z poliuretanu termoplastycznego, w ktcrrym stosunek rodników izocyjanianowych do rodników hydroksylowych reagentów nie przekra- 60 cza 1.
19. Arkusz wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze stosunek rodników izocyjanianowych do rod¬ ników hydroksylowych bedacych reagentami wy¬ nosi okolo 0,8—0,9. 65 60
20. Arkusz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera warstwe termoutwardzalna pokryta z jed¬ nej i drugiej strony warstwa z poliuretanu ter¬ moplastycznego.
21. Arkusz wedlug zastrz. 20, znamienny tym, ze obie warstwy poliuretanu termoplastycznego przylegajace do tworzywa termoplastycznego sa identyczne.
22. Sposób wytwarzania arkusza preformowane- go z tworzywa sztucznego do wytwarzania szyb wielowarstwowych, zwlaszcza szyb pojazdów me¬ chanicznych lub budynków, masek, ekranów, so¬ czewek, .szkiel okularowych, zawierajacego war¬ stwe tworzywa termoutwardzalnego, zwlaszcza po¬ liuretanu termoutwardzalnego o wlasciwosciach przeciwrozpiryskowych i samozaskleplania sie i ze¬ wnetrzna warstwe skladajaca sie w zasadzie z po¬ liuretanu termoplastycznego, zdolnego do przyle¬ gania do jednej z warstw szyby wielowarstwowej, znamienny tym, ze na poziome podloze wylewa sie mieszanine monomerów, z których wytwarza sie tworzywo termoutwardzalne, przeprowadza sie po¬ limeryzacje mieszaniny monomerów do utworze¬ nia stalej warstwy tworzywa termoutwardzalnego, nastepnie na stala warstwe tworzywa termoutwar¬ dzalnego wylewa sie ciekly roztwór poliuretanu termoplastycznego w rozpuszczalniku i odparowu¬ je rozpuszczalnik do utworzenia drugiej warstwy stalej.
23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze sporzadza sie ciekly roztwór zawierajacy roz¬ puszczalnik o temperaturze wrzenia nizszej od temperatury wrzenia polimeru; odparowanie roz¬ puszczalnika przyspiesza sie przez ogrzanie^ war¬ stwy wystawiajac ja cala na szybkie odparowanie rozpuszczalnika i dla unikniecia tworzenia sie wad w warstwie wlacza sie do roztworu substancje o wysokiej temperaturze wrzenia, która nie jest rozpuszczalnikiem poliuretanu termoplastycznego, ale która miesza sie z roztworem, nastepnie od¬ parowuje sie z warstwy praktycznie caly rozpusz¬ czalnik i substancje o wyzszej temperaturze wrze¬ nia tak, aby utworzyla sie warstwa stala.
24. Sposób wedlug zastrz. 23, znamienny tym, ze sporzadza sie roztwór zawierajacy równiez sub¬ stancje o sredniej temperaturze wrzenia, mieszaja¬ ca sie z roztworem, nie bedaca rozpuszczalnikiem poliuretanu termoplastycznego, ale która jest po¬ datna na pecznienie, nastepnie odparowuje sie z warstwy praktycznie cala te substancja.
25. Sposób wedlug zastrz. 23 albo 24, znamienny tym, ze skladniki niestale w roztworze stosuje sie w takiej ilosci, ze lepkosc roztworu w tempera¬ turze otoczenia nie przekracza 100 cP.
26. Sposób wedlug zastrz,. 25, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór o lepkosci 50—60 cP.
27. Sposób wedlug zastrz. 26, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik poliuretanu stosuje sie te- trahydrofuran, a jako substancje o wysokiej tem¬ peraturze wrzenia stosuje sie ksylen.
28. Sposób wedlug zastrz. 27, znamienny tym, ze do roztworu wprowadza sie równiez metylo- etyloketon.110 404 23
29. Sposób wedlug zastrz. 28, znamienny tym, ze w ciagu 60 sekund po wylaniu wyrównuje sie warstwe ciekla.
30. Sposób wedlug zastrz. 29, znamienny tym, ze warstwe ciekla wyrównuje sie w ciagu okolo 30 sekund po wylaniu.
31. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, 24 ze stosuje sie tworzywo termoutwardzalne i poli¬ uretan termoplastyczny, które zawieraja rodniki reaktywne zapewniajace wiazanie chemiczne mie¬ dzy warstwa tworzywa termoutwardzalnego a warstwa poliuretanu termoplastycznego.
32. S,po;sób wedlug zastrz. 31, znamienny tym, ze stosuje sie podloze szklane. Fig.l 2a 2b Fig. 2 5 2a 2b DN-3, zam. 94/81 Cena 45 zl PL PL
PL1977199323A 1976-07-02 1977-07-02 Pre-formed plastic foil sheet and method of manufacturing pre-formed plastic foil sheets PL110404B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2629779A DE2629779C3 (de) 1976-07-02 1976-07-02 Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL199323A1 PL199323A1 (pl) 1978-04-24
PL110404B1 true PL110404B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=5982062

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977199323A PL110404B1 (en) 1976-07-02 1977-07-02 Pre-formed plastic foil sheet and method of manufacturing pre-formed plastic foil sheets
PL1977214172A PL116534B1 (en) 1976-07-02 1977-07-02 Multi-layer glass pane and method of manufacturing the same

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977214172A PL116534B1 (en) 1976-07-02 1977-07-02 Multi-layer glass pane and method of manufacturing the same

Country Status (32)

Country Link
US (3) US4643944A (pl)
JP (1) JPS5327671A (pl)
AR (1) AR217077A1 (pl)
AT (1) AT376646B (pl)
AU (1) AU511860B2 (pl)
BE (1) BE856398A (pl)
BR (1) BR7704343A (pl)
CA (1) CA1123991A (pl)
CH (1) CH625745A5 (pl)
CS (2) CS219327B2 (pl)
DD (1) DD130730A5 (pl)
DE (1) DE2629779C3 (pl)
DK (1) DK152345C (pl)
ES (1) ES460343A1 (pl)
FI (1) FI65941C (pl)
FR (1) FR2398606A1 (pl)
GB (1) GB1576394A (pl)
GR (1) GR61633B (pl)
HU (1) HU178339B (pl)
IE (1) IE45238B1 (pl)
IL (1) IL52430A0 (pl)
IT (1) IT1076699B (pl)
LU (1) LU77675A1 (pl)
MX (1) MX144617A (pl)
NL (1) NL190058C (pl)
NO (3) NO146464C (pl)
PL (2) PL110404B1 (pl)
PT (1) PT66754B (pl)
SE (3) SE433925B (pl)
SU (1) SU698523A3 (pl)
YU (1) YU40167B (pl)
ZA (1) ZA773881B (pl)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE34538E (en) * 1976-07-02 1994-02-08 Saint-Gobain Vitrage Glazing laminates
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
CA1114115A (en) * 1977-11-04 1981-12-15 Corning Glass Works Direct casting method for producing low-stress glass/plastic composites
FR2430847A1 (fr) * 1978-07-13 1980-02-08 Saint Gobain Vitrage chauffant et/ou d'alarme
FR2464139B1 (fr) * 1979-09-03 1986-03-07 Saint Gobain Couche intercalaire en matiere plastique et vitrages feuilletes l'utilisant
FR2470682A1 (fr) * 1979-12-06 1981-06-12 Saint Gobain Procede de fabrication de stratifies, stratifies obtenus et colle utilisee dans ce procede
JPS56131635A (en) * 1980-02-14 1981-10-15 Ppg Industries Inc Production of hard plastic transparent body coated with wear resistance polyurethane
IT1141905B (it) 1980-02-22 1986-10-08 Siv Soc Italiana Vetro Procedimento per ottenere un rivestimento trasparente su lastre di vetro normale o di sicurezza
FR2496089A1 (fr) * 1980-12-11 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
JPS57199650A (en) * 1981-06-03 1982-12-07 Asahi Glass Co Ltd Polyurethane sheet for laminating and glass-polyurethane laminate
FR2513940A1 (fr) * 1981-10-05 1983-04-08 Corning Glass Works Verre ophtalmique stratifie et son procede de fabrication
FR2517712A1 (fr) * 1981-12-04 1983-06-10 Corning Glass Works Procede de teinture d'une feuille de polyurethane
DE3201687A1 (de) * 1982-01-21 1983-09-08 Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen Zwischenschicht aus kunststoff fuer eine mehrschichtige glasscheibe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3201849A1 (de) * 1982-01-22 1983-08-04 Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen Flexible sichtscheibe aus kunststoff, insbesondere faltbare heckscheibe fuer ein faltbares kabrio-verdeck
DE3205055A1 (de) * 1982-02-12 1983-08-18 Ver Glaswerke Gmbh Spiegel, insbesondere fuer fahrzeuge
US4584245A (en) * 1982-06-08 1986-04-22 Asahi Glass Company Ltd. Laminated safety glass
FR2530186A1 (fr) 1982-07-19 1984-01-20 Saint Gobain Vitrage Procede pour recouvrir d'une pellicule de protection en matiere plastique une ebauche de verre de lunettes et dispositif pour la realisation de ce procede
FR2531235B1 (fr) * 1982-07-27 1985-11-15 Corning Glass Works Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention
JPS59133049A (ja) * 1983-01-21 1984-07-31 旭硝子株式会社 積層安全ガラスおよびその製造方法
GB8302690D0 (en) * 1983-02-01 1983-03-02 Triplex Safety Glass Co Laminated glazing unit
GB2134445A (en) * 1983-02-01 1984-08-15 Pilkington Brothers Plc Laminated glazing unit
FR2548043A1 (fr) * 1983-06-14 1985-01-04 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication par coulee d'une couche optiquement homogene transparente a partir d'un melange de composants
FR2547809B1 (fr) * 1983-06-22 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage de securite, en particulier vitrage anti-balles
FR2548956B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique
FR2549037B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
FR2549036B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4652494A (en) * 1983-07-11 1987-03-24 Saint-Gobain Vitrage Bilayer laminate and preformed sheet for use therein
FR2549482B1 (fr) * 1983-07-22 1986-09-26 Saint Gobain Vitrage Couche transparente en matiere plastique resistant a l'embuage et procede de fabrication
US4495015A (en) * 1983-09-01 1985-01-22 Coburn Optical Industries, Inc. Controlled wafer relaxing in making composite lenses
JPS60115441A (ja) * 1983-11-29 1985-06-21 旭硝子株式会社 積層安全ガラス
JPS60222249A (ja) * 1984-04-20 1985-11-06 旭硝子株式会社 積層安全ガラスおよびその材料
FR2563835B1 (fr) * 1984-05-02 1986-12-12 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede
FR2568568A1 (fr) * 1984-08-01 1986-02-07 Corning Glass Works Perfectionnement a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus
FR2574396B1 (fr) * 1984-12-06 1987-01-02 Saint Gobain Vitrages Sa Couche de revetement ayant des proprietes d'autocicatrisation pour des vitrages notamment ceux exposes aux agents atmospheriques
FR2576011B1 (fr) * 1985-01-15 1991-10-31 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite
FR2576012B1 (fr) * 1985-01-15 1991-11-22 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite
FR2579609B1 (fr) * 1985-03-28 1987-08-21 Saint Gobain Vitrage Feuille autocollante de haute qualite optique
JPS6253832A (ja) * 1985-05-28 1987-03-09 旭硝子株式会社 積層体およびその製造方法
JPH0737122B2 (ja) * 1985-06-25 1995-04-26 旭硝子株式会社 屈曲された安全ガラス
FR2590889B1 (fr) * 1985-08-13 1988-01-22 Corning Glass Works Perfectionnements a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus
EP0229326B1 (en) * 1985-12-19 1991-03-13 Ppg Industries, Inc. Aircraft windshield
FR2595983B1 (fr) * 1986-03-24 1989-01-13 Saint Gobain Vitrage Procede de fabrication de vitrages feuilletes
FR2600588B1 (fr) * 1986-06-24 1988-09-09 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une feuille de polyurethane de haute qualite optique
EP0285859B1 (en) * 1987-03-17 1993-06-09 Asahi Glass Company Ltd. Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition
EP0287861B1 (en) * 1987-04-03 1992-04-29 Asahi Glass Company Ltd. Transparent synthetic resin sheet or film, method for its production and applications thereof
US4857407A (en) * 1987-06-16 1989-08-15 Ppg Industries, Inc. Low modulus interlayer
US4824926A (en) * 1987-12-16 1989-04-25 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US4923757A (en) * 1987-12-16 1990-05-08 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
JPH0274488U (pl) * 1988-11-29 1990-06-07
JPH0274489U (pl) * 1988-11-29 1990-06-07
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
FR2644468B1 (fr) * 1989-03-20 1992-12-31 Saint Gobain Vitrage Couche de polyurethane ayant des proprietes d'absorbeur d'energie et utilisation dans les vitrages de securite
US4948672A (en) * 1989-04-10 1990-08-14 Monsanto Company Polymeric laminate for safety glass
FR2646667B1 (fr) * 1989-05-03 1991-08-23 Saint Gobain Vitrage Vitrage avec bande filtrante et procede de fabrication
EP0430769B1 (fr) * 1989-11-23 1994-07-13 Saint-Gobain Vitrage International Application de films polyester composites antiadhérents en tant que support pour la formation d'au moins une couche de polyuréthane utilisable dans les vitrages de sécurité
DE4016611A1 (de) * 1990-05-23 1991-11-28 Audi Ag Sicherheitseinrichtung an einem kraftfahrzeug
GB9108672D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Triplex Aircraft And Special P Lightweight glazings
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
US5631089A (en) * 1991-07-30 1997-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of glass/plastic laminates having improved optical quality
ES2164046T3 (es) * 1991-07-30 2002-02-16 Du Pont Preparacion de laminados de vidrio/plastico con una calidad optica mejorada.
GB9123643D0 (en) * 1991-11-07 1992-07-22 Triplex Aircraft And Special P Windows
DE4235135A1 (de) * 1992-10-19 1994-04-21 Bayer Ag Verwendung thermoplastischer Poly(ester-urethane) als kompostierbare Kunststoffe
JP3231151B2 (ja) * 1993-07-23 2001-11-19 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
FR2717795B1 (fr) * 1994-03-22 1996-05-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage pour véhicule et feuille de matière plastique utilisée dans ce vitrage.
FR2721252B1 (fr) 1994-06-17 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuilleté à faible transmission énergétique pour véhicule de transport.
DE4429604A1 (de) * 1994-08-20 1996-02-22 Mekra Rangau Plastics Außenspiegel für Kraftfahrzeuge
FR2725399B1 (fr) 1994-10-06 1996-11-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage de securite
DE69619085T2 (de) 1995-12-28 2002-06-20 Asahi Glass Co., Ltd. Platte aus vernetztem Polyurethan und daraus hergestellter Verbundstoff
CA2198267C (en) 1997-02-21 2001-02-06 Heinrich Lang External mirror for motor vehicles
DE19711547A1 (de) 1997-03-20 1998-09-24 Mekra Lang Gmbh & Co Kg Rückblickspiegel-Anordnung für Nutzfahrzeuge, insbesondere für Omnibusse
US6066372A (en) * 1998-03-18 2000-05-23 Miles; Brent Solar heated windshield
GB2339405A (en) * 1998-07-10 2000-01-26 Pilkington Plc Laminated glazing
DE19921143C2 (de) * 1999-05-07 2002-11-14 Audi Ag Fahrzeugteil mit Selbstheilungseigenschaften
DE19952850A1 (de) * 1999-11-03 2001-05-10 Bayer Ag Polycarbonat-Substrate
US6257643B1 (en) * 2000-01-20 2001-07-10 Creative Extruded Products, Inc. Window trim molding with adhesion promoter
US6500516B2 (en) * 2001-02-02 2002-12-31 Panelite Llc Light transmitting panels
UA77680C2 (en) * 2001-07-11 2007-01-15 Solutia Inc Method for forming composite interlayer suitable for using laminated glass
US6995339B2 (en) * 2002-09-18 2006-02-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Heatable wiper rest area for a transparency
US7294401B2 (en) * 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
US20060191625A1 (en) 2005-02-28 2006-08-31 Ferro Corporation Method of decorating laminated glass
ES2342114T3 (es) * 2005-09-09 2010-07-01 Avery Dennison Corporation Pelicula termorretractil con adhesivo curable de (met)acrilato.
US20100160545A1 (en) * 2006-10-05 2010-06-24 Charles Page Thermoplastic elastomers of styrenic block copolymers and aliphatic thermoplastic polyurethanes
US10004924B1 (en) 2007-12-20 2018-06-26 Paragon Space Development Corporation Hazardous-environment diving systems
US8555884B2 (en) * 2007-12-20 2013-10-15 Paragon Space Development Corporation Hazardous-environmental diving systems
WO2012116193A1 (en) * 2011-02-25 2012-08-30 Carey & Co. Dry adhesive
WO2012139787A1 (de) * 2011-04-11 2012-10-18 Saint-Gobain Glass France Beleuchtete isolierverglasung
US9616641B2 (en) * 2011-06-24 2017-04-11 Corning Incorporated Light-weight hybrid glass laminates
US10035331B2 (en) * 2011-06-24 2018-07-31 Corning Incorporated Light-weight hybrid glass laminates
BE1020051A3 (fr) 2011-07-04 2013-04-02 Agc Glass Europe Vitrage automobile.
JP5584657B2 (ja) * 2011-07-08 2014-09-03 株式会社日立製作所 自己修復性積層構造体及び自己融着絶縁電線
WO2015129237A1 (ja) * 2014-02-27 2015-09-03 株式会社デンソー 樹脂成形体およびその製造方法
CN104029442B (zh) * 2014-05-30 2016-04-20 昆山维信纺织工业有限公司 网布及其制造方法
US10293583B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10195826B2 (en) 2016-03-11 2019-02-05 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10300682B2 (en) 2016-03-11 2019-05-28 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interplayers
US10293585B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293579B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293582B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293580B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293584B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
KR102709431B1 (ko) 2017-02-20 2024-09-25 코닝 인코포레이티드 형상화된 유리 적층물 및 이를 형성하는 방법
JP7308189B2 (ja) 2017-10-18 2023-07-13 コーニング インコーポレイテッド ガラス間の最終形状不一致を減じるために同時垂下中にガラス間の分離を制御する方法
US10836144B2 (en) 2018-01-19 2020-11-17 Ford Global Technologies, Llc Self-healing glass panel
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2061678A (en) * 1935-11-08 1936-11-24 Scott Clyde Composite film and picture and method of producing them
US3538055A (en) * 1967-11-29 1970-11-03 Hooker Chemical Corp Polyesterurethane adhesives
US3547753A (en) * 1968-01-29 1970-12-15 Foamade Ind Inc Release paper-polyurethane film-polyurethane foam laminate
US3655432A (en) * 1969-05-02 1972-04-11 Amicon Corp Abrasion resistant coating of polyether polyurethane
BE754566A (fr) * 1969-06-17 1971-02-08 Ppg Industries Inc Vitres stratifiees
AR192924A1 (es) * 1971-04-20 1973-03-21 Saint Gobain Vidrio laminado de seguridad
JPS5124000B2 (pl) * 1971-09-20 1976-07-21
US3808077A (en) * 1971-09-16 1974-04-30 Ppg Industries Inc Method for laminating plastic to glass employing glass mold
US3969301A (en) * 1971-09-20 1976-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polytetramethyleneether polyurethane adhesive composition
US4010311A (en) * 1973-09-14 1977-03-01 Ppg Industries, Inc. Impact-resistant glass-polyesterurethane laminates
GB1479987A (en) * 1975-06-20 1977-07-13 Interox Chemicals Ltd Polyurethanes
US4218500A (en) * 1976-02-12 1980-08-19 Saint-Gobain Industries Safety glazing containing support for attachment of labels
US4039720A (en) * 1976-05-03 1977-08-02 Ppg Industries, Inc. Laminated windshield with improved innerlayer
US4053076A (en) * 1976-06-03 1977-10-11 The Dexter Corporation Coatings for shatterproofing glass bottles
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases

Also Published As

Publication number Publication date
IT1076699B (it) 1985-04-27
ES460343A1 (es) 1978-11-16
SE8204862D0 (sv) 1982-08-25
PL199323A1 (pl) 1978-04-24
NO147645C (no) 1983-06-01
SE433925B (sv) 1984-06-25
CS219328B2 (en) 1983-03-25
DK152345B (da) 1988-02-22
MX144617A (es) 1981-10-30
CH625745A5 (pl) 1981-10-15
NO146464C (no) 1982-10-06
LU77675A1 (pl) 1978-02-02
US5565271A (en) 1996-10-15
NO782483L (no) 1978-01-03
DK152345C (da) 1988-08-29
GR61633B (en) 1978-12-04
YU40167B (en) 1985-08-31
NL7707309A (nl) 1978-01-04
CS219327B2 (en) 1983-03-25
SE452968B (sv) 1988-01-04
NO146982B (no) 1982-10-04
DE2629779B2 (de) 1978-07-27
NL190058B (nl) 1993-05-17
BR7704343A (pt) 1978-03-28
PT66754A (en) 1977-08-01
ZA773881B (en) 1978-05-30
CA1123991A (en) 1982-05-18
US4925734A (en) 1990-05-15
SU698523A3 (ru) 1979-11-15
PT66754B (en) 1981-01-05
HU178339B (en) 1982-04-28
SE7707676L (sv) 1978-01-03
NO146464B (no) 1982-06-28
ATA470777A (de) 1984-05-15
DE2629779A1 (de) 1978-01-05
BE856398A (fr) 1978-01-02
NO782482L (no) 1978-01-03
NO147645B (no) 1983-02-07
NO146982C (no) 1983-01-12
JPS6328791B2 (pl) 1988-06-09
IE45238L (en) 1978-01-02
AT376646B (de) 1984-12-10
SE450896B (sv) 1987-08-10
IL52430A0 (en) 1977-08-31
GB1576394A (en) 1980-10-08
DD130730A5 (de) 1978-04-26
AU511860B2 (en) 1980-09-11
YU160877A (en) 1983-01-21
FI772047A (pl) 1978-01-03
FI65941B (fi) 1984-04-30
IE45238B1 (en) 1982-07-14
AR217077A1 (es) 1980-02-29
SE8204863D0 (sv) 1982-08-25
FR2398606B1 (pl) 1982-01-22
AU2667677A (en) 1979-01-04
NL190058C (nl) 1993-10-18
FI65941C (fi) 1984-08-10
PL116534B1 (en) 1981-06-30
NO772342L (no) 1978-01-03
US4643944A (en) 1987-02-17
SE8204862L (sv) 1982-08-25
SE8204863L (sv) 1982-08-25
DE2629779C3 (de) 1985-04-04
DK296277A (da) 1978-01-03
JPS5327671A (en) 1978-03-15
FR2398606A1 (fr) 1979-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL110404B1 (en) Pre-formed plastic foil sheet and method of manufacturing pre-formed plastic foil sheets
KR101442280B1 (ko) 다층 폴리우레탄 보호 필름의 제조 방법
EP0285859B1 (en) Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition
JP3231151B2 (ja) 複層フィルムの製造方法
KR920005473B1 (ko) 적층 창유리
US5277944A (en) Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating
JPH0417148B2 (pl)
JPS6071253A (ja) 積層窓ガラス
CA2014174A1 (en) Polymeric laminate for safety glass
JPH0686314B2 (ja) ラミネート窓ガラスの製法
CS261870B2 (en) Manufacture of foil from transparent plastic material
US5126209A (en) Transparent polyurethane layer resistant to fogging, method of manufacture and glazing provided with said layer
DE69112686T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Polycarbonatschicht oder eines Polycarbonatfilmes mit einer strahlungsbeständigen biegsamen Beschichtung.
USRE34538E (en) Glazing laminates
CA1143497A (en) Glazing laminates
JPH0379186B2 (pl)
JPS61177241A (ja) 積層安全ガラスおよびその製造方法
JPH0710584B2 (ja) 積層体およびその製造法
JPH0839733A (ja) ペイン用のプラスチック材料シート及びこのシートを含むペイン
DE2660517C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
JPS59133049A (ja) 積層安全ガラスおよびその製造方法
JPS6254781A (ja) 架橋型ポリウレタン系樹脂シ−トの製造方法