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TWI806267B - 複合膜及形成複合膜的方法 - Google Patents

複合膜及形成複合膜的方法 Download PDF

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TWI806267B
TWI806267B TW110144915A TW110144915A TWI806267B TW I806267 B TWI806267 B TW I806267B TW 110144915 A TW110144915 A TW 110144915A TW 110144915 A TW110144915 A TW 110144915A TW I806267 B TWI806267 B TW I806267B
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妮可 洛芙
賽瑟馬達哈芬 拉維夏德蘭
史蒂芬 達布魯
寇里 雷芬
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美商聖高拜塑膠製品公司
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Abstract

根據一種態樣，複合膜可包括基材及覆蓋在該基材上的保護塗層。該保護塗層可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。該保護塗層可進一步包括至少約 0.5 且不大於約 3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於按該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於按該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。

Description

複合膜及形成複合膜的方法
本揭示關於一種複合膜。特別地，本揭示係關於具有保護塗層的複合膜。
複合膜可作為應用於汽車部件 (即前保險槓、發動機罩等)、建築物或其他結構的覆蓋物，以改善強度及保護效果。此種複合膜通常包括基材及覆蓋在基材上的保護塗層。保護塗層的化學性質、厚度及其他特性通常決定複合膜的性能。因此，存在具有在透明度、自修復性、防沾汙性、耐化學性、耐磨性、高水接觸角及伸長率顯示改善之保護塗層之複合膜的需求。
根據一種態樣，複合膜可包括基材及覆蓋在該基材上的保護塗層。該保護塗層可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。該保護塗層可進一步包括至少約 0.5 且不大於約 3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於按該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於按該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
根據另一種態樣，複合膜可包括基材及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層。該保護塗層可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層之總乾重的至少約 10 wt.% 且不大於約 75 wt.%。該保護塗層可進一步包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層之總乾重的至少約 5 wt.% 且不大於約 50 wt.%。
根據再一種其他態樣，複合膜可包括基材及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層。該保護塗層可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。保護塗層可具有至少約 20 mN/m 且不大於約 50 mN/m 之表面能。
根據另一種態樣，複合膜可包括基材及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層。該保護塗層可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。保護塗層可具有至少約為 80° 且不大於約 105°的 H 2O 接觸角。
以下說明結合圖式，用以輔助理解本文所揭示的教示。以下討論將著重於教示的特定實施方式和實施例。其焦點係用於輔助描述實施例，並且不應將其解釋為對本申請中揭示之教示的範圍或適用性的限制。然而，其他實施例可基於本申請揭示之教示使用之。
用語「包含/包括」(comprises/comprising/includes/including)、「具有」(has/having) 或任何彼等之其他變體，係意欲涵蓋非排除性含括 (non-exclusive inclusion)。例如，包含一系列特徵之方法、物件或設備不一定僅限於該些特徵，而是可包括未明確列出或此方法、物件或設備固有的其他特徵。進一步地，除非有相反的明確提及，否則「或」(or) 係指包含性的或 (inclusive-or) 而非互斥性的或 (exclusive-or)。例如，條件 A 或 B 滿足下列任一者：A 為真（或存在）且 B 為假（或不存在）、A 為假（或不存在）且 B 為真（或存在）、以及 A 和 B 均為真（或存在）。
又，「一」(a/an) 的使用係經利用來描述本文中所述之元件和組件。這僅係為方便起見且為給出本發明範圍的一般含義。除非係明確意指其他意涵，否則此描述應該被理解為包括一者、至少一者，或單數也包括複數，或反之亦然。例如，當本文中所述者係單一項目時，可使用多於一個項目來替代單一項目。類似地，若本文中所述者係多於一個項目時，單一項目可取代多於一個項目。
除非另外定義，否則本文使用的所有技術和科學術語的含意與本發明所屬領域的通常知識者理解的含義相同。該等材料、方法及實施例僅是說明性的而非限制性的。在本文未描述的範圍內，關於特定材料和處理行為的許多細節係慣用的，且可在太陽能控制領域內的教科書和其他來源中找到。
本文中所述之實施例大致上係關於複合膜，其可包括基材及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層。根據特定實施例，保護塗層可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。保護塗層可具有特定的性能特徵，例如特定的表面能、特定的 H 2O 接觸角或其組合。
依下文所述之實施例，更可理解這些概念，該等實施例描繪且不限制本揭示之範圍。
首先參考形成複合膜的方法，圖1 包括根據本文所述實施例之用於形成複合膜的形成方法 100 的圖表。根據特定實施例，形成方法 100 可包括提供基材的第一步驟 110、提供濕塗層混合物的第二步驟 120、用該濕塗層混合物塗覆該基材的第三步驟 130，以及處理該塗層混合物以形成覆蓋在該基材之保護塗層的第四步驟 140。
根據特定實施例，濕塗層混合物可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物、胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物及溶劑。
根據其他實施例，塗層混合物可包括特定的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAM 6/UAM 2，其中 UAM 6係等於該塗層混合物之總濕重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAM 2係等於該塗層混合物之總乾濕重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。根據特定實施例，塗層混合物可具有至少約 0.5，諸如至少約 0.6 或至少約 0.7 或至少約 0.8 或至少約 0.9 或至少約 1.0 或至少約 1.1 或至少約 1.2 或甚至至少約 1.3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAM 6/UAM 2。根據再一些實施例，塗層混合物可具有不大於約 3，諸如不大於約 2.9 或不大於約 2.8 或不大於約 2.7 或不大於約 2.6 或不大於約 2.5 或不大於約 2.4 或甚至不大於約 2.3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAM 6/UAM 2。應當理解，塗層混合物可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比率 UAM 6/UAM 2。應進一步理解，塗層混合物可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比率 UAM 6/UAM 2。
根據又一些實施例，塗層混合物可包括特定含量之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物。根據特定實施例，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括至少約 10 wt.%，諸如至少約 12 wt.% 或至少約 14 wt.% 或至少約 16 wt.% 或至少約 18 wt.% 或至少約 20 wt.% 或至少約 22 wt.% 或至少約 24 wt.% 或至少約 26 wt.% 或至少約 28 wt.% 或甚至至少約 30 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。根據再一些實施例，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括不大於約 75 wt.%，諸如不大於約 73 wt.% 或不大於約 71 wt.% 或不大於約 69 wt.% 或不大於約 67 wt.% 或不大於約 65 wt.% 或不大於約 63 wt.% 或不大於約 61 wt.% 或不大於約 59 wt.% 或不大於約 57 wt.% 或甚至不大於約 55 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。應當理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。應進一步理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。
根據又一些實施例，塗層混合物可包括特定含量之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。根據特定實施例，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括至少約 5 wt.%，諸如至少約 7 wt.% 或至少約 9 wt.% 或至少約 11 wt.% 或至少約 13 wt.% 或至少約 15 wt.% 或至少約 17 wt.% 或至少約 19 wt.% 或至少約 21 wt.% 或甚至至少約 23 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。根據再一些實施例，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括不大於約 50 wt.%，諸如不大於約 48 wt.% 或不大於約 46 wt.% 或不大於約 44 wt.% 或不大於約 42 wt.% 或不大於約 40 wt.% 或不大於約 38 wt.% 或不大於約 36 wt.% 或不大於約 34 wt.% 或不大於約 32 wt.% 或甚至不大於約 30 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。應當理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。應進一步理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
根據再一些實施例，塗層混合物可進一步包括增滑添加劑。根據特定實施例，增滑添加劑可包括基於氟之添加劑。根據再一些實施例，增滑添加劑可為基於氟之添加劑。根據特定實施例，增滑添加劑可包括基於聚矽氧之添加劑。根據再一些實施例，增滑添加劑可為基於聚矽氧之添加劑。根據特定實施例，增滑添加劑可包括氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯。根據再一些實施例，增滑添加劑可為氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯。根據特定實施例，增滑添加劑可包括聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。根據再一些實施例，增滑添加劑可為聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。
根據又一些實施例，塗層混合物可包括特定含量的增滑添加劑。例如，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括至少約 1.0 wt.%，諸如至少約 1.2 wt.% 或至少約 1.4 wt.% 或至少約 1.6 wt.% 或至少約 1.8 wt.% 或至少約 2.0 wt.% 或至少約 2.2 wt.% 或至少約 2.4 wt.% 或至少約 2.6 wt.% 或至少約 2.8 wt.% 或甚至至少約 3.0 wt.% 之增滑添加劑含量。根據再一些實施例，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括不大於約 7.0 wt.%，諸如不大於約 6.8 wt.% 或不大於約 6.6 wt.% 或不大於約 6.4 wt.% 或不大於約 6.2 wt.% 或不大於約 6.0 wt.% 或不大於約 5.8 wt.% 或不大於約 5.6 wt.% 或不大於約 5.4 wt.% 或不大於約 5.2 wt.% 或不大於約 5.0 wt.% 或不大於約 4.8 wt.% 或不大於約 4.6 wt.% 或不大於約 4.4 wt.% 或不大於約 4.2 wt.% 或甚至不大於約 4.0 wt.% 之增滑添加劑含量。應當理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的增滑添加劑含量。應進一步理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值的增滑添加劑含量。
根據再一些實施例，塗層混合物可進一步包括光引發劑。根據特定實施例，光引發劑可包括 Norish 1 型光引發劑。根據特定實施例，光引發劑可為 Norish 1 型光引發劑。
根據又一些實施例，塗層混合物可包括特定含量的光引發劑。例如，塗層混合物可包括佔塗層混合物之總濕重的至少約 1.0 wt.%，諸如至少約 1.2 wt.% 或至少約 1.4 wt.% 或至少約 1.6 wt.% 或至少約 1.8 wt.% 或至少約 2.0 wt.% 或至少約 2.2 wt.% 或至少約 2.4 wt.% 或至少約 2.6 wt.% 或至少約 2.8 wt.% 或甚至至少約 3.0 wt.% 之光引發劑含量。根據再一些實施例，按塗層混合物之總濕重計，塗層混合物可包括不大於約 7.0 wt.%，諸如不大於約 6.8 wt.% 或不大於約 6.6 wt.% 或不大於約 6.4 wt.% 或不大於約 6.2 wt.% 或不大於約 6.0 wt.% 或不大於約 5.8 wt.% 或不大於約 5.6 wt.% 或不大於約 5.4 wt.% 或不大於約 5.2 wt.% 或不大於約 5.0 wt.% 或不大於約 4.8 wt.% 或不大於約 4.6 wt.% 或不大於約 4.4 wt.% 或不大於約 4.2 wt.% 或甚至不大於約 4.0 wt.% 之光引發劑含量。應當理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的光引發劑含量。應進一步理解，塗層混合物可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值的光引發劑含量。
現在參考根據形成方法 100 形成的複合膜的實施例，圖2 包括複合膜 200 之一部分橫截面圖的描繪。如圖2 所示，複合膜 200 可包括基材 210 及覆蓋在基材 210 之第一表面 212 上的保護塗層 220。
根據特定實施例，保護塗層 220 可包括胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可包括特定的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於按該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於按該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。出於本文所述實施例的目的，保護塗層中任何特定胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物的含量。根據特定實施例，保護塗層 220 可具有至少約 0.5，諸如至少約 0.6 或至少約 0.7 或至少約 0.8 或至少約 0.9 或至少約 1.0 或至少約 1.1 或至少約 1.2 或甚至至少約 1.3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2。根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有不大於約 3，諸如不大於約 2.9 或不大於約 2.8 或不大於約 2.7 或不大於約 2.6 或不大於約 2.5 或不大於約 2.4 或甚至不大於約 2.3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2。
根據又一些實施例，保護塗層 220 可包含特定含量的胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物。根據特定實施例，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括至少約 10 wt.%，諸如至少約 12 wt.% 或至少約 14 wt.% 或至少約 16 wt.% 或至少約 18 wt.% 或至少約 20 wt.% 或至少約 22 wt.% 或至少約 24 wt.% 或至少約 26 wt.% 或至少約 28 wt.% 或甚至至少約 30 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。根據再一些實施例，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括不大於約 75 wt.%，諸如不大於約 73 wt.% 或不大於約 71 wt.% 或不大於約 69 wt.% 或不大於約 67 wt.% 或不大於約 65 wt.% 或不大於約 63 wt.% 或不大於約 61 wt.% 或不大於約 59 wt.% 或不大於約 57 wt.% 或甚至不大於約 55 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。應當理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。應進一步理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量。
根據又一些實施例，保護塗層 220 可包含特定含量的胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物。根據特定實施例，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括至少約 5 wt.%，諸如至少約 7 wt.% 或至少約 9 wt.% 或至少約 11 wt.% 或至少約 13 wt.% 或至少約 15 wt.% 或至少約 17 wt.% 或至少約 19 wt.% 或至少約 21 wt.% 或甚至至少約 23 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。根據再一些實施例，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括不大於約 50 wt.%，諸如不大於約 48 wt.% 或不大於約 46 wt.% 或不大於約 44 wt.% 或不大於約 42 wt.% 或不大於約 40 wt.% 或不大於約 38 wt.% 或不大於約 36 wt.% 或不大於約 34 wt.% 或不大於約 32 wt.% 或甚至不大於約 30 wt.% 之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。應當理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。應進一步理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有特定的表面能，其係使用 Kruss 移動式表面分析儀所測量，該分析儀將水和二碘甲烷的液滴沉積並成像在膜的表面上，並測量每個接觸角。基於這些測量，表面能係根據 Owens-Wendt-Rabel-Kaelble、Wu、Zisman、 Fowkes 及 van Oss & Goodd 計算。例如，保護塗層 220 可具有至少約 20 mN/m，諸如至少約 22 mN/m 或至少約 24 mN/m 或至少約 26 mN/m 或至少約 28 mN/m 或至少約 30 mN/m 或至少約 32 mN/m 或至少約 34 mN/m 或甚至至少約 36 mN/m 之表面能。根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有不大於約 50 mN/m，諸如大於約 48 mN/m 或不大於約 46 mN/m 或不大於約 44 mN/m 或不大於約 42 mN/m 或不大於約 40 mN/m 或不大於約 40 mN/m 或甚至不大於約 38 mN/m 之表面能。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的表面能。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的表面能。
根據又一些實施例，保護塗層 220 可具有特定的 H 2O 接觸角，其係使用 Kruss 移動式表面分析儀所測量，該分析儀將水和二碘甲烷的液滴沉積並成像在膜的表面上，並測量每個接觸角。例如，保護塗層 220 可具有至少約 80°，諸如至少約 82° 或至少約 84° 或至少約 86° 或至少約 88° 或甚至至少約 90˚ 的 H 2O 接觸角。根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有不大於約 105˚，諸如不大於約 103˚ 或不大於約 101˚ 或不大於約 99˚ 或不大於約 97˚ 或甚至不大於約 95˚ 的 H 2O 接觸角。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的 H 2O 接觸角。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的 H 2O 接觸角。
根據其他實施例，保護塗層 220 可具有根據 ASTM# D882 所測量的特定伸長率。例如，保護塗層 220 可具有至少約 20%，諸如至少約 25% 或至少約 30% 或至少約 35% 或至少約 40% 或至少約 45% 或至少約 50% 或至少約 75% 或至少約 200% 或至少約 150% 或至少約 200% 或至少約 250% 或至少約 300% 或至少約 350% 或甚至至少約 400% 之伸長率。根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有不大於約 800%，諸如不大於約 795 wt.% 或不大於約 790 wt.% 或不大於約 785 wt.% 或不大於約 780 wt.% 或不大於約 775 wt.% 或不大於約 770 wt.% 或不大於約 765 wt.% 或不大於約 760 wt.% 或不大於約 755 wt.% 或不大於約 750 wt.% 或不大於約 725 wt.% 或不大於約 700 wt.% 或不大於約 650 wt.% 或不大於約 600 wt.% 或不大於約 550 wt.% 或甚至不大於約 500 wt.% 之伸長率。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的伸長率。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的伸長率。
根據又一些實施例，保護塗層 220 可具有特定的防沾汙定級。出於本文所述實施例的目的，防沾汙定級係等於在膜長度上做簽字筆 (sharpie) 標記之前，與做簽字筆標記，讓其靜置 15 秒，然後用 IPA 濕抹布擦去之後，對該塗層所進行的 ∆L* 顏色測量值。根據特定實施例，保護塗層 220 可具有不大於約 3，諸如不大於約 2.5 或甚至不大於約 2.0 的防沾汙定級。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的防沾汙定級。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的防沾汙定級。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有特定的自修復定級，其中自修復定級使用肥皂及水將塗覆膜安裝到白色油漆板的刮痕測試法。在初始、刮痕後及使用內窺鏡 (dinoscope) 修復後，對膜拍攝影像。自修復性能係基於前後影像的定性及定量所測定，以瞭解測試後修復多少刮痕。經由受控的電動滑車裝置使膜刮痕。粗鋼刷對樣本的壓力經由彈簧加載系統控制；將 3.2 磅之重物放置在箱中以保持固定的壓力。滑車設置為以 100mm/s 移動，並在同一方向對樣本進行兩次刮痕。拍下刮痕影像後，立即地將熱水倒在樣本上，擦乾，並再次對樣本進行成像。然後可使用 Python 指令對初始、之前及之後的影像進行處理，以計算修復前後的刮痕數量，以提供每個樣本的修復 % 測量值。根據特定實施例，保護塗層 220 可具有至少約 50%，諸如至少約 55% 或至少約 60% 或至少約 70% 或至少約 75% 或至少約 80％ 或至少約 85％ 或至少約 90％ 或甚至至少約 95％ 之自修復定級。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的自修復定級。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的自修復定級。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有特定的 VLT。例如，保護塗層 220 可具有至少約 90%，諸如至少約 91% 或至少約 92% 或至少約 93% 或至少約 94% 甚至至少約 95% 的 VLT。根據另外其他實施例，保護塗層 220 可具有不大於約 99% 之 VLT。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的 VLT。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的 VLT。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可進一步包括增滑添加劑。根據特定實施例，增滑添加劑可包括基於氟之添加劑。根據再一些實施例，增滑添加劑可為基於氟之添加劑。根據特定實施例，增滑添加劑可包括基於聚矽氧之添加劑。根據再一些實施例，增滑添加劑可為基於聚矽氧之添加劑。根據特定實施例，增滑添加劑可包括氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯。根據再一些實施例，增滑添加劑可為氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯。根據特定實施例，增滑添加劑可包括聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。根據再一些實施例，增滑添加劑可為聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。
根據又一些實施例，保護塗層 220 可包括特定含量的增滑添加劑。例如，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括至少約 1.0 wt.%，諸如至少約 1.2 wt.% 或至少約 1.4 wt.% 或至少約 1.6 wt.% 或至少約 1.8 wt.% 或至少約 2.0 wt.% 或至少約 2.2 wt.% 或至少約 2.4 wt.% 或至少約 2.6 wt.% 或至少約 2.8 wt.% 或甚至至少約 3.0 wt.% 之增滑添加劑含量。根據再一些實施例，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括不大於約 7.0 wt.%，諸如不大於約 6.8 wt.% 或不大於約 6.6 wt.% 或不大於約 6.4 wt.% 或不大於約 6.2 wt.% 或不大於約 6.0 wt.% 或不大於約 5.8 wt.% 或不大於約 5.6 wt.% 或不大於約 5.4 wt.% 或不大於約 5.2 wt.% 或不大於約 5.0 wt.% 或不大於約 4.8 wt.% 或不大於約 4.6 wt.% 或不大於約 4.4 wt.% 或不大於約 4.2 wt.% 或甚至不大於約 4.0 wt.% 之增滑添加劑含量。應當理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的增滑添加劑含量。應進一步理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值的增滑添加劑含量。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可進一步包括光引發劑。根據特定實施例，光引發劑可包括 Norish 1 型光引發劑。根據特定實施例，光引發劑可為 Norish 1 型光引發劑。
根據又一些實施例，保護塗層 220 可包括特定含量的光引發劑。例如，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括至少約 1.0 wt.%，諸如至少約 1.2 wt.% 或至少約 1.4 wt.% 或至少約 1.6 wt.% 或至少約 1.8 wt.% 或至少約 2.0 wt.% 或至少約 2.2 wt.% 或至少約 2.4 wt.% 或至少約 2.6 wt.% 或至少約 2.8 wt.% 或甚至至少約 3.0 wt.% 之光引發劑含量。根據再一些實施例，按保護塗層之總乾重計，保護塗層 220 可包括不大於約 7.0 wt.%，諸如不大於約 6.8 wt.% 或不大於約 6.6 wt.% 或不大於約 6.4 wt.% 或不大於約 6.2 wt.% 或不大於約 6.0 wt.% 或不大於約 5.8 wt.% 或不大於約 5.6 wt.% 或不大於約 5.4 wt.% 或不大於約 5.2 wt.% 或不大於約 5.0 wt.% 或不大於約 4.8 wt.% 或不大於約 4.6 wt.% 或不大於約 4.4 wt.% 或不大於約 4.2 wt.% 或甚至不大於約 4.0 wt.% 之光引發劑含量。應當理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的光引發劑含量。應進一步理解，保護塗層 220 可包括在上述任何最小值與最大值之間之任何值的光引發劑含量。
根據再一些實施例，保護塗層 220 可具有使用橫截面 SEM 成像測量的特定厚度。例如，保護塗層 220 可具有至少約 1 µm，諸如至少約 2 µm 或至少約 3 µm 或至少約 4 µm 或至少約 5 µm 或至少約 6 µm 或至少約 7 µm 或至少約 8 µm 或至少約 9 µm 或至少約 10 µm 或至少約 15 µm 或至少約 20 µm 之厚度。根據再一些實施例，保護塗層可具有不大於約 40 µm，諸如不大於約 39 µm 或不大於約 38 µm 或不大於約 37 µm 或不大於約 36 µm 或不大於約 35 µm 或不大於約 34 µm 或不大於約 33 µm 或不大於約 32 µm 或不大於約 31 µm 或不大於約 30 µm 或不大於約 28 µm 或不大於約 26 µm 或不大於約 24 µm 或不大於約 22 µm 或甚至不大於約 20 µm 之厚度。應當理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的厚度。應進一步理解，保護塗層 220 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的厚度。
根據又一些實施例，基材 210 可包括特定材料。例如，基材 210 可包括熱塑性聚氨酯、聚氨酯基材、聚酯基材、聚丙烯基材、聚醯亞胺基材、尼龍基材、氟聚合物基材、PEN 基材、PEI 基材、PEEK 基材或 PPS 基材。根據再一些實施例，基材 210 可為熱塑性聚氨酯基材。根據再一些實施例，基材 210 可為聚氨酯基材。根據再一些實施例，基材 210 可為聚酯基材。根據再一些實施例，基材 210 可為聚丙烯基材。根據再一些實施例，基材 210 可為聚醯亞胺基材。根據再一些實施例，基材 210 可為尼龍基材。根據再一些實施例，基材 210 可為氟聚合物基材。根據再一些實施例，基材 210 可為 PEN 基材。根據再一些實施例，基材 210 可為 PEI 基材。根據再一些實施例，基材 210 可為 PEEK 基材。根據再一些實施例，基材 210 可為 PPS 基材。
根據又一些實施例，基材 210 可具有使用手動測微計所測量的特定厚度。例如，基材 210 可具有至少約 0.5 密耳，諸如至少約 0.6 密耳或至少約 0.7 密耳或至少約 0.8 密耳或至少約 0.9 密耳或至少約 1.0 密耳或至少約 1.1 密耳或至少約 1.2 密耳或至少約 1.3 密耳或至少約 1.4 密耳或甚至至少約 1.5 密耳之厚度。根據再一些實施例，基材 210 可具有不大於約 3 密耳，諸如不大於約 2.9 密耳或不大於約 2.8 密耳或不大於約 2.7 密耳或不大於約 2.6 密耳或不大於約 2.5 密耳或不大於約 2.4 密耳或不大於約 2.3 密耳或不大於約 2.2 密耳或不大於約 2.1 密耳或甚至不大於約 2.0 密耳之厚度。應當理解，基材 210 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的厚度。應進一步理解，基材 210 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的厚度。
圖3 包括另一實例複合膜 300 之一部分橫截面圖的描繪。如圖3 所示，複合膜 300 可包括基材 310、覆蓋在基材 310 之第一表面 312 上的保護塗層 320 及在基材 310 之第二表面 314 下面的黏著劑層 330。
應當理解，本文提供之關於複合膜 200 的所有敘述、細節及特徵可進一步地應用於或描述複合膜 300 的對應態樣。具體言之，本文提供之關於基材 210 及保護塗層 220 的所有敘述、細節及特徵可進一步地適用於或描述基材 310 及保護塗層 320 的對應態樣。
參照黏著劑層 330，根據某些實施例，黏著劑層 330 可包括特定材料。例如，黏著劑層 330 可包括丙烯酸黏著劑。因此，黏著劑層 330 可為丙烯酸黏著劑層。
根據又一些實施例，黏著劑層 330 可具有使用手動測微計所測量的特定厚度。例如，黏著劑層 330 可具有至少約 0.5 密耳，諸如至少約 0.6 密耳或至少約 0.7 密耳或至少約 0.8 密耳或至少約 0.9 密耳或至少約 1.0 密耳或至少約 1.1 密耳或至少約 1.2 密耳或至少約 1.3 密耳或至少約 1.4 密耳或甚至至少約 1.5 密耳之厚度。根據再一些實施例，黏著劑層 330 可具有不大於約 3 密耳，諸如不大於約 2.9 密耳或不大於約 2.8 密耳或不大於約 2.7 密耳或不大於約 2.6 密耳或不大於約 2.5 密耳或不大於約 2.4 密耳或不大於約 2.3 密耳或不大於約 2.2 密耳或不大於約 2.1 密耳或甚至不大於約 2.0 密耳之厚度。應當理解，黏著劑層 230 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的厚度。應進一步理解，黏著劑層 330 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的厚度。
圖4 包括另一實例複合膜 400 之一部分橫截面圖的描繪。如圖4 所示，複合膜 400 可包括基材 410、覆蓋在基材 410 之第一表面 412 上的保護塗層 420、位於基材 410 之第二表面 414 下面的黏著劑層 430 及黏著劑層 430 的襯墊 440。
應理解的是，本文提供之關於複合膜 200 (300) 的所有敘述、細節及特徵可進一步地應用於或描述複合膜 400 的對應態樣。具體言之，本文提供之關於基材 210(310)、保護塗層 220(320) 及黏著劑層 330 的所有敘述、細節及特徵可進一步地適用於或描述基材 410、保護塗層 420 及黏著劑層 430 的對應態樣。
根據特定實施例，襯墊 440 可包括特定材料。例如，襯墊 440 可包括塗覆聚矽氧的 PET 層。根據再一些實施例，襯墊 440 可為塗有聚矽氧的 PET 襯墊。
根據再一些實施例，襯墊 440 可具有使用手動測微計所測量的特定厚度。例如，襯墊 440 可具有至少約 0.5 密耳，諸如至少約 0.6 密耳或至少約 0.7 密耳或至少約 0.8 密耳或至少約 0.9 密耳或至少約 1.0 密耳或至少約 1.1 密耳或至少約 1.2 密耳或至少約 1.3 密耳或至少約 1.4 密耳或甚至至少約 1.5 密耳之厚度。根據再一些實施例，襯墊 340 可具有不大於約 3 密耳，諸如不大於約 2.9 密耳或不大於約 2.8 密耳或不大於約 2.7 密耳或不大於約 2.6 密耳或不大於約 2.5 密耳或不大於約 2.4 密耳或不大於約 2.3 密耳或不大於約 2.2 密耳或不大於約 2.1 密耳或甚至不大於約 2.0 密耳之厚度。應當理解，襯墊 340 可具有在上述任何最小值與最大值之間之範圍內的厚度。應進一步理解，襯墊 340 可具有在上述任何最小值與最大值之間之任何值的厚度。
許多不同態樣及實施例係可行的。一些該等態樣及實施例已於本文中描述。在閱讀本說明書之後，熟習本技術者將理解該等態樣及實施例僅係說明性，且並不限制本發明的範圍。實施例可根據如下列實施例之任何一或多者。
實施例 1.一種複合膜，其包含：基材，及覆蓋在該基材上的保護塗層，其中該保護塗層包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其中該保護塗層包含至少約 0.5 且不大於約 3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
實施例 2.一種複合膜，其包含：基材，及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層，其中該保護塗層包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層總乾重的至少約 10 wt.% 且不大於約 75 wt.%；及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層總乾重的至少約 5 wt.% 且不大於約 50 wt.%。
實施例 3.一種複合膜，其包含：基材，及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層，其中該保護塗層包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其中該保護塗層具有至少約 20 mN/m 且不大於約 50 mN/m 之表面能。
實施例 4.一種複合膜，其包含：基材，及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層，其中該保護塗層包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，及胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其中該保護塗層具有至少約 80° 且不大於約 105° 的 H 2O 接觸角。
實施例 5.如實施例 2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含至少約 0.5 且不大於約 3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
實施例 6.如實施例 1、2 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約 20 mN/m 且不大於約 50 mN/m 之表面能。
實施例 7.如實施例 1、2 及 3 中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約 80° 且不大於約 105° 的 H 2O 接觸角。
實施例 8.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約 20% 的伸長率。
實施例 9.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有不大於約 800% 的伸長率。
實施例 10.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有不大於約 3 的防沾汙定級，其中該防沾汙定級係等於在該膜長度上做簽字筆標記之前，與做簽字筆標記，讓其靜置 15 秒，然後用 IPA 濕抹布擦去之後，對該塗層所進行的 ∆L* 顏色測量值。
實施例 11.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約 50% 之自修復定級。
實施例 12.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重的至少約 10 wt.%。
實施例 13.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重之不大於約 75 wt.%。
實施例 14.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重的至少約 5 wt.%。
實施例 15.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重之不大於約 50 wt.%。
實施例 16.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層進一步包含增滑添加劑。
實施例 17.如實施例 16 之複合膜，其中該增滑添加劑包含至少一種基於氟之添加劑、基於聚矽氧之添加劑、氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。
實施例 18.如實施例 16 之複合膜，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之至少約 1.0 wt.% 的增滑添加劑含量。
實施例 19.如實施例 16 之複合膜，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之不大於約 7.5 wt.% 的增滑添加劑含量。
實施例 20.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層進一步包含光引發劑。
實施例 21.如實施例 16 之複合膜，其中該光引發劑包含至少一種 Norish 1 型光引發劑。
實施例 22.如實施例 16 之複合膜，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之至少約 1 wt.% 的光引發劑含量。
實施例 23.如實施例 16 之複合膜，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之不大於約 7.5 wt.% 的光引發劑含量。
實施例 24.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含至少約 1 µm 的厚度。
實施例 25.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含不大於約 40 µm 的厚度。
實施例 26.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含至少約 90% 的 VLT。
實施例 27.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該基材包含熱塑性聚氨酯、聚氨酯基材、聚酯基材、聚丙烯基材、聚醯亞胺基材、尼龍基材、氟聚合物基材、PEN 基材、PEI 基材、PEEK 基材、PPS 基材。
實施例 28.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該基材包含至少約 0.5 密耳的厚度。
實施例 29.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該基材包含不大於約 10 密耳的厚度。
實施例 30.如實施例 1、2、3 及 4 中任一項之複合膜，其中該複合膜進一步包含位於該基材下面的黏著劑層。
實施例 31.如實施例 30 之複合膜，其中該黏著劑層包含丙烯酸黏著劑。
實施例 32.如實施例 30 之複合膜，其中該黏著劑層包含至少約 0.5 密耳的厚度。
實施例 33.如實施例 30 之複合膜，其中該黏著劑層包含不大於約 3 密耳的厚度。
實施例 34.如實施例 30 之複合膜，其中該複合膜進一步包含位於該黏著劑層下面的襯墊。
實施例 35.如實施例 34 之複合膜，其中該襯墊包含塗覆聚矽氧的 PET 層。
實施例 36.如實施例 34 之複合膜，其中該襯墊包含至少約 1 密耳的厚度。
實施例 37.如實施例 34 之複合膜，其中該黏著劑層包含不大於約 5 密耳的厚度。
實施例 38.一種形成複合膜的方法，其中該方法包含：提供基材，提供濕塗層混合物，該濕塗層混合物包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物、胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物及溶劑，用該濕塗層混合物塗覆該基材，及處理該塗層混合物以形成覆蓋在該基材上的保護塗層，其中該保護塗層包含至少約 0.5 且不大於約 3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於按該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於按該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
實施例 39.一種形成複合膜的方法，其中該方法包含：提供基材，提供濕塗層混合物，該濕塗層混合物包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量佔該濕塗層混合物之總濕重的至少約 10 wt.% 且不大於約 75 wt.%，胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量佔該濕塗層混合物之總濕重的至少約 5 wt.% 且不大於約 50 wt.%，及溶劑，用該濕塗層混合物塗覆該基材，及處理該塗層混合物以形成覆蓋在該基材上的保護塗層。
實施例 40.一種形成複合膜的方法，其中該方法包含：提供基材，提供濕塗層混合物，該濕塗層混合物包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物、胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物及溶劑，用該濕塗層混合物塗覆該基材，及處理該塗層混合物以形成覆蓋在該基材上的保護塗層，其中該保護塗層具有至少約 20 且不大於約 50 mN/m 的表面能。
實施例 41.一種形成複合膜的方法，其中該方法包含：提供基材，提供濕塗層混合物，該濕塗層混合物包含：胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物、胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物及溶劑，用該濕塗層混合物塗覆該基材，及處理該塗層混合物以形成覆蓋在該基材上的保護塗層，其中該保護塗層具有至少約 80° 且不大於約 105° 的 H 2O 接觸角。
實施例 42.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量佔該塗層混合物之總濕重的至少約 1 wt.%。
實施例 43.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量佔該塗層混合物之總濕重的不大於約 77 wt.%。
實施例 44.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量佔該塗層混合物之總濕重的至少約 0.5 wt.%。
實施例 45.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量佔該塗層混合物之總濕重的不大於約 44.5 wt.%。
實施例 46.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物進一步包含增滑添加劑。
實施例 47.如實施例 46 之方法，其中該增滑添加劑包含至少一種基於氟之添加劑、基於聚矽氧之添加劑、氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。
實施例 48.如實施例 46 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的至少約 0.1 wt.% 的增滑添加劑含量。
實施例 49.如實施例 46 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的不大於約 6.75 wt.% 的增滑添加劑含量。
實施例 50.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物進一步包含光引發劑。
實施例 51.如實施例 50 之方法，其中該光引發劑包含至少一種 Norish 1 型光引發劑。
實施例 52.如實施例 50 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的至少約 0.1 wt.% 的光引發劑含量。
實施例 53.如實施例 50 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的不大於約 6.75 wt.% 的光引發劑含量。
實施例 54.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物進一步包含第一溶劑。
實施例 55.如實施例 54 之方法，其中該第一溶劑包含至少一種 MEK、MIBK、IPA、庚烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯。
實施例 56.如實施例 54 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的至少約 10 wt.% 的第一溶劑含量。
實施例 57.如實施例 54 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的不大於約 90 wt.% 的第一溶劑含量。
實施例 58.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該濕塗層混合物進一步包含第一溶劑。
實施例 59.如實施例 58 之方法，其中該第二溶劑包含至少一種 MIBK、MIBK、IPA、庚烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯。
實施例 60.如實施例 58 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的至少約 10 wt.% 的第二溶劑含量。
實施例 61.如實施例 58 之方法，其中該濕塗層混合物包含佔該濕塗層混合物之總濕重的不大於約 90 wt.% 的第二溶劑含量。
實施例 62.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含至少約 0.5 且不大於約 3 之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例 UAC 6/UAC 2，其中 UAC 6係等於按該保護塗層之總重量以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物的含量，且 UAC 2係等於按該保護塗層之總乾重以 wt.% 計之胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物的含量。
實施例 63.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層具有至少約 20 且不大於約 50 之表面能。
實施例 64.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層具有至少約 80° 且不大於約 105° 的 H 2O 接觸角。
實施例 65.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層具有至少約 20% 的伸長率。
實施例 66.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層具有不大於約 800% 的伸長率。
實施例 67.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層具有不大於約 3 的防沾汙定級，其中該防沾汙定級係等於在該膜長度上做簽字筆標記之前，與做簽字筆標記，讓其靜置 15 秒，然後用 IPA 濕抹布擦去之後，對該塗層所進行的 ∆L* 顏色測量值。
實施例 68.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層具有至少約 50% 之自修復定級。
實施例 69.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重的至少約 10 wt.%。
實施例 70.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 6-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重之不大於約 75 wt.%。
實施例 71.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重的至少約 5 wt.%。
實施例 72.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯 2-官能寡聚物，其含量為佔該保護塗層之總乾重之不大於約 50 wt.%。
實施例 73.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層進一步包含增滑添加劑。
實施例 74.如實施例 73 之方法，其中該增滑添加劑包含至少一種基於氟之添加劑、基於聚矽氧之添加劑、氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚矽氧胺基甲酸酯丙烯酸酯。
實施例 75.如實施例 73 之方法，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之至少約 1.0 wt.% 的增滑添加劑含量。
實施例 76.如實施例 73 之方法，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之不大於約 7.5 wt.% 的增滑添加劑含量。
實施例 77.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層進一步包含光引發劑。
實施例 78.如實施例 77 之方法，其中該光引發劑包含至少一種 Norish 1 型光引發劑。
實施例 79.如實施例 77 之方法，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之至少約 1.0 wt.% 的光引發劑含量。
實施例 80.如實施例 77 之方法，其中該保護塗層包含佔該保護塗層之總乾重之不大於約 7.5 wt.% 的光引發劑含量。
實施例 81.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含至少約 1 µm 的厚度。
實施例 82.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含不大於約 40 µm 的厚度。
實施例 83.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該保護塗層包含至少約 90% 的 VLT。
實施例 84.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該基材包含熱塑性聚氨酯、聚氨酯基材、聚酯基材、聚丙烯基材、聚醯亞胺基材、尼龍基材、氟聚合物基材、PEN 基材、PEI 基材、PEEK 基材、PPS 基材。
實施例 85.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該基材包含至少約 0.5 密耳的厚度。
實施例 86.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該基材包含不大於約 10 密耳的厚度。
實施例 87.如實施例 38、39、40 及 41 中任一項之方法，其中該方法進一步包含在該基材下面形成黏著劑層。
實施例 88.如實施例 87 之方法，其中該黏著劑層包含丙烯酸黏著劑。
實施例 89.如實施例 87 之方法，其中該黏著劑層包含至少約 0.5 密耳的厚度。
實施例 90.如實施例 87 之方法，其中該黏著劑層包含不大於約 3 密耳的厚度。
實施例 91.如實施例 87 之方法，其中該方法進一步包含在該黏著劑層下面形成襯墊。
實施例 92.如實施例 91 之方法，其中該襯墊包含塗覆聚矽氧的 PET 層。
實施例 93.如實施例 91 之方法，其中該襯墊包含至少約 1 密耳的厚度。
實施例 94.如實施例 91 之方法，其中該黏著劑層包含不大於約 5 密耳的厚度。 實例
本文中所述之概念將於下列實例中進一步描述，這些實例不限制申請專利範圍中所述之本發明的範圍。 實例 1
根據本文所述的實施例，形成具保護塗層的樣本複合膜 S1。保護塗層的調配物摘述於下表 1。 表 1 – 保護塗層組成物
組分名稱 % 固體 調配物中的 Wt % 固化膜中的 Wt %
MEK (溶劑) 0.0% 30.00% 0.00%
MIBK (溶劑) 0.0% 30.00% 0.00%
6-官能胺基甲酸酯丙烯酸酯 100.0% 19.65% 49.13%
2-官能胺基甲酸酯丙烯酸酯 100.0% 15.42% 38.55%
氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯 100.0% 2.00% 5.00%
光引發劑 100.0% 1.66% 4.15%
UV 吸收劑 100.0% 0.85% 2.13%
受阻胺 100.0% 0.42% 1.05%
為形成樣本 S1 的保護塗層，將材料稱重並加入至 100mL 玻璃罐中。一旦所有成分在罐子裡，用膠帶密封蓋子並放在滾筒攪拌機上過夜以確保充分混合。
經由邁耶 (Mayer) 棒塗覆用於測試之塗覆樣本 S1 的手抄紙。選擇之邁耶棒數係基於膜之標靶乾燥厚度及調配物的固體 %。
A4 尺寸的手抄紙用於邁耶棒拉伸。在室溫下，在平坦塗覆階台的通風罩中進行拉伸。
塗覆後，小心地從塗覆階台移除膜，並在吾人的捲式水平導引塗覆線上轉移並黏貼到 PET 網上。然後將生產線設置為 10 ft/min，且樣本通過烘箱及 UV 傳送帶進行乾燥和固化。將 8ft 對流烤箱設置在 150F。將 UV 室設置為 70% 的強度，以提供 ~800mJ/cm 2的 UV 固化能量。固化過程中使用氮氣吹掃，且 UV 傳送帶中的 O 2含量低於 50ppm。在此過程後，膜完全固化。UV 室為 Heraeus Noblelight 系統，其由一個 10” H 燈泡組成。 實例 2
根據本文所述的實施例，形成具保護塗層的樣本複合膜 S2-S7。保護塗層的調配物摘述於下表 2。 表 2 – 保護塗層組成物
樣品 No. 調配物中的 Wt% UA 比例 6- 官能 /2- 官能
MEK ( 溶劑 ) MIBK ( 溶劑 ) 氟代胺基甲酸酯丙烯酸酯 光引發劑 UV 吸收劑 胺 6- 官能 UA 2- 官能 UA
S2 30.00 30.00 2.00 1.66 0.85 0.42 11.35 11.35 1
S3 30.00 30.00 2.00 1.66 0.85 0.42 13.95 8.58 1.6
S4 30.00 30.00 2.00 1.66 0.85 0.42 32.9 37.1 0.9
S5 30.00 30.00 2.00 1.66 0.85 0.42 11.76 11.76 1
S6 30.00 30.00 2.00 1.66 0.85 0.42 16 10 1.6
S7 30.00 30.00 2.00 1.66 0.85 0.42 50.4 19.6 2.6
為形成樣本 S2-S7 的保護塗層，將材料稱重並加入至 100mL 玻璃罐中。一旦所有成分在罐子裡，用膠帶密封蓋子並放在滾筒攪拌機上過夜以確保充分混合。
經由邁耶棒塗覆用於測試之塗覆樣本 S2-S7 的手抄紙。選擇之邁耶棒數係基於膜之標靶乾燥厚度及調配物的固體 %。
A4 尺寸的手抄紙用於邁耶棒拉伸。在室溫下，在平坦塗覆階台的通風罩中進行拉伸。
塗覆後，小心地從塗覆階台移除膜，並在吾人的捲式水平導引塗覆線上轉移並黏貼到 PET 網上。然後將生產線設置為 10 ft/min，且樣本通過烘箱及 UV 傳送帶進行乾燥和固化。將 8ft 對流烤箱設置在 150F。將 UV 室設置為 70% 的強度，以提供 ~800mJ/cm 2的 UV 固化能量。固化過程中使用氮氣吹掃，且 UV 傳送帶中的 O 2含量低於 50 ppm。在此過程後，膜完全固化。UV 室為 Heraeus Noblelight 系統，其由一個 10” H 燈泡組成。
測試每個樣本 S2-S7 以確定塗層在 IPA 防沾汙性、伸長率、自修復性、表面能及接觸角的性能。
藉由使用肥皂及水將樣本安裝到白色油漆板上，以測試 IPA 防沾汙性。使用 Byk Color Meter 拍攝並記錄膜之顏色 (L*)。使用特大號黑色簽字筆標記膜並將樣本放置 15 秒。對於乾擦拭而言，在 15 秒後，使用乾毛巾擦去簽字筆標記。對於濕擦拭而言，在 15 秒後，使用 IPA 濕毛巾在表面上擦拭三次以去除簽字筆標記。然後使用 Byk Meter 測量測試後標記區域中膜的顏色 (L*)。計算並記錄簽字筆標記前後 L* 的變化。ΔL* 之值為零為最佳，此代表所有的簽字筆標記都被去除。ΔL* 之高值代表殘留很多簽字筆痕跡，而形成染色膜。
經由英士特 (instron) 拉伸試驗測試伸長率。切割 1”x6” 樣本並安裝到英士特之間距為 2”的夾子中。英士特設置為使用 5kN 測力器以 100 mm/min 移動。將內窺鏡安裝在英士特上以提供光源並即時記錄測試。在影片出現破裂的第一個徵兆時記錄伸長率百分比 (%)。通常，在初始破裂之後允許現場繼續進行測試，並倒轉影片以更準確地確定精確破裂時點。
藉由使用肥皂及水將膜安裝到白色油漆板上，以測試自修復。在初始、刮痕後及使用內窺鏡 (dinoscope) 修復後，對膜拍攝影像。自修復性能係基於前後影像的定性及定量所測定，以瞭解測試後修復多少刮痕。經由受控的電動滑車使膜刮痕。粗鋼刷對樣本的壓力經由彈簧加載系統控制；將 3.2 磅之重物放置在箱中以保持固定的壓力。滑車設置為以 100mm/s 移動，並在同一方向對樣本進行兩次刮痕。拍下刮痕影像後，立即地將熱水倒在樣本上，擦乾，並再次對樣本進行成像。然後可使用 Python 指令對初始、之前及之後的影像進行處理，以計算修復前後的刮痕數量，以提供每個樣本的修復 % 測量值。該指令首先確定影像上避開光環的視野區域，然後藉由尋找與刮痕相關之光圖案來識別刮痕。
使用 Kruss 移動式表面分析儀測量表面能及接觸角，該分析儀將水和二碘甲烷的液滴沉積並成像在膜的表面上，並測量每個接觸角。基於這些測量，表面能係根據 Owens-Wendt-Rabel-Kaelble、Wu、Zisman、 Fowkes 及 van Oss & Goodd 計算。
每個樣本複合膜 S2-S7 的性能結果摘述於下表 3。 表 3 – 性能結果
樣本編號 IPA 防沾汙性 ( ∆ L*) 伸長率 (%) 自修復 (%) 表面能 (mN/m) 接觸角 ( 度 )
具增滑劑 不具增滑劑 具增滑劑 不具增滑劑 具增滑劑 不具增滑劑 具增滑劑 不具增滑劑 具增滑劑 不具增滑劑
S2 0.2 - 101 - 80 - 23.2 - 101.7 -
S3 0.1 - 75 - 80 - 24.2 - 96.7 -
S4 - 1.4 - 118 - 80 - 43.7 - 83.8
S5 - 1.4 - 133 - 80 - 42.4 - 84.6
S6 - 1.5 - 84 - 70 - 42.6 - -
S7 - 0.6 - 75 - 60 - 43.9 - 84.5
請注意，並非上文一般說明或實例中所述的所有行為均係需要，可能並不需要特定行為的一部分，並且除了所述者之外的一或多種進一步行為可予執行。又進一步地，所列出的行為之順序不一定是它們的執行順序。
益處、其他優點及解決問題之技術手段已於上文針對特定實施例而描述。然而，益處、優點、解決問題之技術手段以及可造成任何益處、優點、解決問題之技術手段發生或變得更加顯著之任何特徵不應被解釋為任何或所有請求項之關鍵、所需或必要特徵。
說明書及本文中所述之實施例的描繪係意欲提供各種實施例之結構的一般瞭解。說明書和描繪並非意欲用作使用本文中所述之結構或方法的裝置和系統之所有元件和特徵之詳盡和全面的描述。單獨的實施例亦可在單一實施例中組合提供，並且相反地，為了簡潔起見，在單一實施例的上下文中所述的各種特徵亦可單獨提供或以任何次組合來提供。進一步地，引用範圍中所述的值包括該範圍內的各個及每個值。只有在閱讀本說明書之後，許多其他實施例對於熟習本技術領域者才是清楚易見的。其他實施例可予使用並衍生自本揭示，使得結構取代、邏輯性取代，或另外的改變可在不脫離本揭示的範圍下進行。據此，本揭示應被視為說明性的而非限制性的。
100:形成方法 110、120、130、140:步驟 200、300、400:複合膜 210、310、410:基材 220、320、420:保護塗層 330、430:黏著劑層 440:襯墊
實施例係藉由實例描繪且不受限於附圖。 圖 1 包括根據本文所述實施例之複合膜形成方法的圖表； 圖 2 包括根據本文所述實施例形成之複合膜的構造示意圖； 圖 3 包括根據本文所述實施例形成之複合膜的構造示意圖；及 圖 4 包括根據本文所述實施例形成之複合膜的構造示意圖。 熟習技術者理解圖式中的元件是為簡化和清楚明確而描繪且不一定按比例繪製。例如，圖式中的某些元件的尺寸可能相對於其他元件被放大，以幫助改善對本發明的實施例的理解。進一步地，在不同圖式中使用相同的圖式標記，表示相似或相同的物件。
100:形成方法
110、120、130、140:步驟

Claims (10)

  1. 一種複合膜，其包含：基材，及覆蓋在該基材上的保護塗層，其中該保護塗層包含：光引發劑，胺基甲酸酯丙烯酸酯6-官能寡聚物，及胺基甲酸酯丙烯酸酯2-官能寡聚物，其中該保護塗層包含至少約0.8且不大於約3之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物比例UAC6/UAC2，其中UAC6係等於按該保護塗層之總重量以wt.%計之該胺基甲酸酯丙烯酸酯6-官能寡聚物的含量，且UAC2係等於按該保護塗層之總乾重以wt.%計之該胺基甲酸酯丙烯酸酯2-官能寡聚物的含量。
  2. 一種複合膜，其包含：基材，及覆蓋在該基材之第一表面上的保護塗層，其中該保護塗層包含：光引發劑，胺基甲酸酯丙烯酸酯6-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層之總乾重的至少約10wt.%且不大於約75wt.%，及胺基甲酸酯丙烯酸酯2-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層之總乾重的至少約5wt.%且不大於約42wt.%。
  3. 如請求項1之複合膜，其中該保護塗層具有至少約20mN/m且不大於約50mN/m之表面能。
  4. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約80°且不大於約105°的H2O接觸角。
  5. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約20%且不大於約800%的伸長率。
  6. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有不大於約3的防沾污定級，其中該防沾污定級係等於在該膜的長度上做簽字筆標記之前，與做簽字筆標記，讓其靜置15秒，然後用IPA濕抹布擦去之後，對該塗層所進行的△L*顏色測量值。
  7. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層具有至少約50%之自修復定級。
  8. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯6-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層之總乾重的至少約30wt.%且不大於約55wt.%。
  9. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含胺基甲酸酯丙烯酸酯2-官能寡聚物，其含量佔該保護塗層之總乾重的至少約23wt.%且不大於約30wt.%。
  10. 如請求項1、2及3中任一項之複合膜，其中該保護塗層包含至少約1μm且不大於約40μm之厚度。
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