NO774439L - Fremgangsmaate ved surgjoering av en underjordisk formasjon og slamsyre for utfoerelse av fremgangsmaaten - Google Patents

Description

Fremgangsmåte ved surgjøring av en underjordisk formasjon og slamsyre for utførelse av fremgangsmåten.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for surgjør-ing av en underjordisk formasjon, såvel som en slamsyre for ut-førelse av fremgangsmåten. Ved fremgangsmåten bringes siliciumholdig materiale i eller rundt en brønn som gjennomtrenger underjordiske formasjoner i kontakt med en sur oppløsning av hydrogen - •fluorid (også betegnet som "slamsyre") som er avpasset for å opp-løse siliciumoxyd eller leire.

Foreliggende oppfinnelse angår særlig en fremgangsmåte for surgjøring av en underjordisk formasjon ved en relativt langsom reaksjonshastighet mellom det siliciumholdige materiale og den sure oppløsning, hvilken fremgangsmåte omfatter trinnene (1) å føre en væske i kontakt med et siliciumholdig materiale som skal sur-gjøres i eller rundt borehullet av en brønn som gjennomtrenger formasjonen; og (2) å inkludere i væsken en vandig oppløsning av en fluoridsalt, en svak syre og et salt av en svak syre, i mengder som gir en betraktelig, men lav konsentrasjon av hydrogenfluorid i oppløsningen.

Oppfinnelsen angår videre en pufferregulert slamsyre inneholdende en vandig oppløsning av en mengde fluoridsa.lt ekvivalent med fra ca. 0,1 - 3 mol pr. liter av hydrogenfluorid, i det minste tilstrekkelig svak syre til å overføre en betraktelig del av fluoridsaltet til hydrogenfluorid, og nok salt av svak syre til å gi et forhold av svak syre til salt av svak syre som pufrer oppløs-ningens pH til en verdi fra ca. 3-6.

Ovenstående surgjøringsmetode og pufferregulert slamsyre for utførelse av en slik fremgangsmåte er beskrevet i norsk patent-ansøkning 750554.

I en vandig oppløsning ioniseres en svak syre til å gi mengder av uionisert svak syre, hydroniumioner og anioner av svak syre som tilfredsstiller ioniseringskonstant en for syren. Reak- sjonen er en likevektsreaksjon. Hvis en slik oppløsning inneholder saltet av en svak syre, ioniseres saltet og gir ytterligere anioner av svak syre, og dette nedsetter mengden av hydroniumioner som er nødvendig for å tilfredsstille ioniseringskonstanten for syren„,

I ovenstående pufferregulerte slamsyreoppløsning fremskaffes

en tilstrekkelig mengde fluorid-anioner ved ioniseringen av det oppløste fluoridsalt. Da imidlertid dannelsen av et molekyl av hydrogenfluorid krever foreningen av et hydroniumion og et fluorid-anion, og da konsentrasjonen av hydroniumioner holdes lavt ved puffervirkningen, holdes også. konsentrasjonen av hydrogenf luorid lav. De reguleres begge ved puffervirkningen av. den svake syre og saltet av svak syre. Ved surgjøring av et siliciumholdigtmateriale begrenser den lave konsentrasjon av hydrogenfluorid-molekyler sterkt hastigheten med hvilken disse molekyler (hvorav relativt få er fordelt gjennom hele volumet av oppløsningen) kan komme i kontakt med det siliciumholdige materiale.

De ovennevnte pufferregulerte slamsyrer er avpasset til å ha en relativt høy pH ved hvilken de er meget ufølsomme i nærvær av carbonatmineraler. Det er kjent at når en konvensjonell slamsyre anvendes hvor det er sannsynlig å treffe på carbonatmineraler,

er en forbehandling med en syre som er fri for hydrogenfluorid, nødvendig. En konvensjonell slamsyre er tilbøyelig til å frigjøre calciumioner (eller ionene av andre alkalimetaller) fra carbonat-mineralene slik at slike ioner reagerer med hydrogenfluorid og danner uoppløselige felninger. Da imidlertid de pufferregulerte slamsyrer er pufferregulert til en pH som er tilstrekkelig høy til sterkt å begrense deres reaksjonshastighet med carbonatmineraler,

er de i det vesentlige immune overfor slike uønskede calciumion-induserte felninger, med liten eller ingen forbehandling med syre som er fri for hydrogenfLuorid.

Målet med foreliggende oppfinnelse er å øke. den silicium-materialoppløsende evne av oppløsningen som1 anvendes ved den puffer - regulerte surgjøringsmetode.

I henhold til oppfinnelsen tilsettes et aminopolyeddiksyresalt-chelerende eller kompieksdannende middel til oppløsningen i en mengde som er effektiv til å øke mengden av leire som oppløses av oppløsningen.

Oppfinnelsen vil bli beskrevet mere detaljert under henvis-ning til noen eksempler og' til tegningen som viser et diagram av nedsettelsen av vekten av suspenderte leirefaststoffer i forskjellige vandige slamsyreoppløsninger i g/l langs Y-aksen og tiden T i timer langs X-aksen.

Oppfinnelsen er, i det minste delvis, bygget på følgende oppdagelse. I en pufferregulert slamsyreoppløsning omfattende svak-syre, salt av svak syre og fluoridsalt, gir tilsetningen av et aminopolyeddiksyresalt-cheleringsmiddel et uventet godt resultat. I henhold til leerene i teknikkens stand var cheleringsmidler som i tidligere ble inkorporert i reservoar-surgjøringsoppløsninger, de som var oppløselige i sterke syrer og således var i stand til å forhindre felning av hydroxyder av flerverdige metaller når pH av den forbrukte surgjøringsoppløsning øker til en pH på ca. 3 siler mere (hvilket vanligvis bevirker felningen av slike hydroxyder).

På grunn av den relativt høye pH som oppvises av en pufferregulert slamsyreoppløsning av svak syre, salt av svak syre og fluoridsalt, unngåes imidlertid slike felninger av hydroxyder av flerverdige metaller. Den høye pH ved hvilken disse oppløsninger bevirker oppløsningen av siliciumholdige materialer, er tilbøyelig til å forhindre oppløsningen av de flerverdige metaller, slik at ingen cheleringsmidler er nødvendige til å forhindre felningen av hydroxydene av flerverdige metaller.

Skjønt cheleringsevnene av aminopolyeddiksyresalter er vel kjent, er syrene fra hvilke disse salter dannes, i det vesentlige uoppløselige i relativt sterkt sure oppløsninger, som har pH-verdier under ca. 3. Aminopolyeddiksyresalt-cheleringsmidler ble derfor tidligere antatt å være uønskelige for anvendelse i reservoar-surgjøringsoppløsninger.

Det har nu vist seg at (a) aminopolyeddiksyresalt-cheleringsmidler lar seg oppløse i og virke som chelerings- eller kompleksdannende midler i--vandige slamsyreoppløsninger av svake syrer, salter av svake syrer og fluoridsalter med pH-verdier på fra ca. 3 til 6, og (b) når en slik vandig slamsyreoppløsning inneholder en effektiv mengde av et aminopolyeddiksyresalt, blir den i stand til å oppløse betraktelig mere siliciumholdig materiale enn en tilsvar-ende syreoppløsning fri for dette salt.

I lys av dette synes det at i nærvær av overskudd av leire eller andre siliciumholdige materialer er de vandige slamsyrer som inneholder svak syre, salt av svak syre og fluoridsalt, til-bøyelig til å nå en likevekt med hensyn til å oppløse faste siliciumholdige materialer. De faste produkter, som identifisert ved røntgendiffraksjon, innbefatter:

Det synes således at kompleksdannelsen av kationene Al , Mg og Ca<2+>, i en oppløselig form med et aminopolyeddiksyresalt kan være en faktor til å bevirke økningen i de totalt oppløste faststoffer.

I overensstemmelse med en slik mulig mekanisme har det også vist seg at når en vandig slamsyreoppløsning av svak syre, salt av svak syre og fluoridsalt inneholder en svak syre (og/eller salt av svak syre), som citronsyre,. som selv er i stand til å virke som et chelerings- eller kompieksdannende middel, er den silicium-materialoppløsende evne av oppløsningen større enn den av ellers ekvivalente oppløsninger som er fri for svake syrer (eller salter av svake syrer) som er i stand til å virke som kompleksdannende midler.

Den vandige væske som anvendes i foreliggende pufferregulerte slamsyrer, kan være rent vann eller i det vesentlige en hvilken som helst -relativt fortynnet vandig væske som er forlikelig med fluoridsalt er, svake syrer, salter av svake syrer og surgjør-ings-reaksjonsproduktene av hydrogenfLuorid og siliciumholdige materialer. Slike vandige væsker kan med fordel inneholde tilsetninger som korrosjonsinhibitorer, fuktemidler, tensider, olje-oppløsningsmidler, olje- og vann-gjensidige oppløsningsmidler, vannfortykningsmidler, suspenderte partikler (som sprekkoppstøttende partikler, eller sand eller grus-pakningsdannende partikler) og kan inneholde tilsetninger som dem som konvensjonelt anvendes for å danne og/eller surgjøre oppbrytninger eller sandpakker, eller grus-pakker, eller lignende. Fortrinnsvis omfatter de vandige væsker vann eller relativt fortynnede og bløte saltlakeoppløsninger. Slike

oppløsninger hvori eventuelt oppløste salter består i det vesentlige av ammoniumsalter, er særlig foretrukket.

Fluoridsalter egnet for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse omfatter i det vesentlige hvilke som helst relativt vannopp-løselige ammoniumfluoridsalter som er i det minste i det vesentlige frie for andre kationer enn ammoniumioner. Konsentrasjonen av andre kationer enn ammoniumioner bør være relativt lav på grunn av tilbøyeligheten hos slike kationer til å danne uoppløselige fluor-silikater. Ammoniumfluorid og ammoniumbif1uorid er særlig egnet. Når ammoniumbifluorid anvendes, foretrekkes det å tilsette tilstrekkelig ammoniakk eller ammoniurahydroxyd til å gi i det vesentlige ekvivalente mengder av ammonium og fluoridioner.

Svake syrer som er egnet for anvendelse ved oppfinnelsen, omfatter i det vesentlige enhver som er. oppløselig i vann under dannelse av en sur oppløsning egnet for å overføre fluoridanioner til hydrogenfluorid. Eksempler på passende svake syrer innbefatter: vannoppløselige fettsyrer som maursyre, eddiksyre og lignende; substituerte vannoppløselige organiske syrer som kloreddiksyre, hydroxyeddiksyre og lignende; forskjellige vannoppløselige poly-carboxylsyrer som citronsyre og lignende. De svake syrer- kan anvendes i form av individuelle syrer eller blandinger av syrer. Særlig egnede svake syrer er maursyre, eddiksyre og citronsyre.

Salter av svake syrer egnet for anvendelse ved oppfinnelsen omfatter vannoppløselige salter av svake syrer av typen beskrevet ovenfor, hvilke salter er i det minste vesentlige frie for andre kationer enn ammoniumioner. Eksempler på passende salter av svake syrer innbefatter ammoniumsaltene av slike syrer, som ammonium-formiat, ammoniumacetat, ammoniumcitrat, og lignende. Saltene av svak syre kan anvendes som individuelle salter eller blandinger av salter. Saltet av en gitt svak syre kan anvendes med den samme svake syre eller med én eller flere forskjellige svake syrer. Eksempelvis kan én relativt liten mengde av et salt av en svak syre som er egnet for å gi en relativt høy pH når den oppløses i en vandig oppløsning sammen med en gitt svak syre, anvendes sammen med et salt av en annen svak syre slik at på grunn ay blandingen av salter av svake syrer holdes pH til å begynne med på en høyere verdi enn den som senere opprettholdes. Særlig egnede salter av svake syrer innbefatter ammoniumacetater, -formiater eller

-eit rat er.

Det aminopolyeddiksyresalt-chelerende- eller -kompieksdannende middel for anvendelse ifølge oppfinnelsen, anvendes i en mengde effektiv til å øke mengden av leire oppløst av oppløsningen. Saltet er i det vesentlige fritt for andre kationer enn ammonium. Eksempler eir de som i det minste vesentlig er analoge med EDTA (ethylendiamintetraeddiksyre) med hensyn til oppløseligheten av deres flerverdige metall-chelerte komplekser. Slike cheleringsmidler innbefatter ammoniumsaltet av ethylendiamintetraeddiksyre, N-hydroxyethylamin-dieddiksyre, diet hy lent r iamino-pent aéddiksy re , nitrilo-trieddiksyre, Saltene av ethylendiamin-tetraeddiksyre (EDTA) kan dannes in situ ved å oppløse syren i en ammonium-hydroxydholdig vandig oppløsning..

Når det er ønskelig å fremskaffe en pufferregulert slamsyre-oppløsning som bevirker en til å begynne med hurtig og/eller ut-strakt surgjøring av et siliciumholdig materiale (eller annet syre-reaktivt materiale), kan en porsjon sterk syre oppløses i oppløs-ningen. Så lenge som den sterke syre er tilstede, overveier den puffervirkningen og nedsetter oppløsningens pH. så snart som den sterke syre er forbrukt, stiger pH og surgjøringshastigheten ned-settes.og blir den relativt lave hastighet som frembringes av puffervirkningen. Ved foreliggende fremgangsmåte blir en slik oppløsning som inneholder sterk syre, fortrinnsvis injisert som en forbehandlingsplugg foran en oppløsning som inneholder polyamin-eddiksyresaltet.

Ved fremstilling eller sammensetning av foreliggende syre-oppløsninger kan reakt.antene blandes i i det vesentlige en hvilken som helst rekkefølge og/eller dannes i den vandige oppløsning. Bestanddelene av syreoppløsningene kan blandes på et overflatested nær veggen, inne i ledningene i en brønn, eller kan blandes på et sted fjernt fra brønnen fra hvilket sted oppløsningene føres til brønnen ved hjelp av beholdere og/eller rørledninger som er frie for materialer som er reaktive med hydrogenfluorid eller en svak syre»

Konsentrasjonen av bestanddelene av de pufferregulerte slamsyrer kan variere over relativt vide områder. Konsentrasjonen av fluoridsaltet kan være ekvivalent til fra ca. 0,1 - 3 molar hydrogenfluoridoppløsning. Om ønskes, kan mengden av siliciumholdig materiale som skal surgjøres av et gitt volum av en pufferregulert syreoppløsning økes ved å anvende en relativt høy konsentrasjon av fluoridsalt og tilstrekkelig svak syre til å overføre den til hydrogenfluorid. Når imidlertid en relativt stor mengde siliciumholdig materiale skal surgjøres, er det i alminnelighet fordelaktig å bringe materialet i kontakt med en pufferregulert slamsyre inneholdende en foretrukken konsentrasjon av de vesentlige bestanddeler og å fortsette å bringe det i kontakt med suksessive porsjoner av oppløsningen (satsvis eller kontinuerlig) i den ut-strekning som er nødvendig for å surgjøre den ønskede mengde av materialet„

I foreliggende oppløsninger er konsentrasjonen av den svake syre f ort rinns.vis minst tilstrekkelig til å overføre det oppløste fluoridsalt til en konsentrasjon av hydrogenfluorid som er effektiv til å surgjøre et siliciumholdig materiale, f.eks. til å gi en i hydrogenfluoridkonsentrasjon på minst ca. 0,1 mol pr. liter. Konsentrasjonen av svak syre kan være større, f.eks. for å fremskaffe en relativt lav pH og relativt høy reaksjonshastighet og/eller evne til å surgjøre et materiale reaktivt med svak syre pr. volum oppløsning. Sammensetningen av de foretrukne pufferregulerte slamsyrer, typene og konsentrasjonene av den svake syre og saltet av svak syre kan avpasses i forhold til hverandre til å gi en valgt pH (f.eks. fra ca. 3 - 6) og en ønsket hastighethet på surgjørings-reaksjonen. For en gitt svak syre og saltet av svak syre er pH omvendt proporsjonal med, og hovedsakelig avhengig av det molare forhold av syren til saltet. For en gitt svak syre og et gitt forhold av svak syre til saltet av svak syre, kan pH varieres ved å variere sammensetningen av saltet, f.eks. ved å anvende et salt av en særlig svak syre for å få en relativt høy pH, eller å anvende saltet av en såkalt svak syre til å gi en lavere pH, eller lignende. I alminnelighet bestemmes mengden av siliciumholdig materiale som kan surgjøres av et gitt volum av oppløsningen, hovedsakelig av konsentrasjonen av blandingen av fluoridsalt og svak syre. Hastigheten med hvilken en slik surgjøring kan foregå, reguleres hovedsakelig av forholdet av konsentrasjonene av den svake syre og saltet av svak syre.

Eksempel 1

Tegningen viser resultatene av forsøk på den leireoppløsende-evne av forskjellige vandige slamsyreoppløsninger av svak syre,

salt av svak syre og fluoridsalt. i hvert tilfelle ble natrium-bentonit suspendert i syren i en konsentrasjon på 25 g/l, og sus-pensjonen ble holdt ved 70°C. Mengden av oppløst bentonit ble målt ved å måle nedgang i vekt av de suspenderte faststoffer. Mengdene i gram.pr, liter (g/l) ble avsatt mot reaksjonstidene Titimer.

Kurven betegnet med A refererer seg til en pufferregulert vandig slamsyreoppløsning med 2M eddiksyre, IM ammoniumacetat og IM ammoniumfluorid. Kurven merket A' refererer seg til den samme oppløs-ning inneholdende 0,1 mol pr. liter åv ethylendiamin-tetraeddiksyre (i form av dets partielle ammoniumsalt). Kurven merket B refererer seg til en pufferregulert vandig slamsyreoppløsning av 2M citronsyre, IM ammoniumcitrat og IM ammoniumfluorid. Som det fremgår av kurvene, oppløste syrene inneholdende de kompleksdannende midler betraktelig mere leire. Oppløsningen B inneholdende citronsyre og citratsalt i konsentrasjoner som ga i det vesentlige 3 mol pr. liter kompleksdanhende middel, oppløste betraktelig mere leire enn oppløsning A' inneholdende 0,1M EDTA.

Ek sempel 2

I alminnelighet økes den siliciummateria.le-oppløsende evne

av en vandig slamsyreoppløsning av svak syre, salt av svak syre og, fluoridsalt med økningen i konsentrasjon av cheleringsmiddel. Be-traktelige økninger, frembringes ved konsentrasjoner av aminopolyeddiksyresalt-cheleringsmidler så små som ca. 0,01 mol pr. liter.

I slike sure oppløsninger med en pH.fra ca. 4 "til 6 (av typen som inneholder 2M eddiksyre, IM ammoniumacetat og IM ammoniumfluorid) kan en konsentrasjon fra ca. 0,05 til 0,3 mol pr. liter av et aminopolyeddiksyresalt -kompleksdannende middel med en kompleksdannende evne i det vesentlige ekvivalent til den av et ethylendiamin-tet raeddiksyresa lt anvendes. Det bør merkes- at et slikt kompleksdannende middel også kan anvendes som hele eller en del av saltet av svak syre-komponenten av det pufferregulerende system, i hvilket tilfelle konsentrasjonen av det kompleksdannende middel bør være fra ca. 0,5 til 1,0 mol pr. liter.

Eksempel 3

I foreliggende fremgangsmåte kan aminopolyeddiksyresaltene anvendes i kombinasjon med koblingsmidler^om citronsyre) som er i stand til å virke både som den svake syre- og/eller salt av svak syre-bestanddel av en vandig slamsyreoppløsning av svak syre, salt

av svak syre og fluoridsalt. Skjønt som det fremgår av tegningen, kan den leireoppløsendé evne av slike systemer inneholdende relativt høye konsentrasjoner av kompleksdannende syrer, som citronsyre, være høy. Prisen på .slike syrer kan gjøre kjemikalieomkostningene for den surgjørende væske uønsket høye. I en .rekke situasjoner

kan en ønsket høy siliciuinmat erialeoppløsende evne oppnåes uten en slik høy omkostning ved (a) å erstatte en betraktelig del av den kompleksdannende svake syre med en mindre dyr svak syre, og (b) øke den leireoppløsende evne av oppløsningen av den mindre dyre syre ved å inkludere en effektiv mengde av aminopolyeddiksyresalt.

Eksempel 4

Når bestanddeler i brønnen (og/eller det underjordiske reservoar) som skal behandles, kan inneholde alkalimeta 11- eller jordalkalimetallioner, kan en forbehandling utføres. Slamsyre-oppløsningen inneholdende chelat-kompleksdannende middel forutgåes av en injeksjon av en plugg av vandig ammoniumkloridoppløsning (fortrinnsvis med en konsentrasjon på ca. 0,1 til 1,0 mol pr. 1). En slik injeksjon av en ammoniumkloridoppløsning kan forutgåes av

en plugg av en vandig natrium- eller kaliumkloridoppløsning (fortrinnsvis med en konsentrasjon på fra ca. 0,1 til 1,0 mol pr. 1). Slike forbehandlinger sikrer at i det vesentlige alle ionene opp-løst i vandige væsker eller adsorbert på leirer i området som skal' behandles , er ammoniumioner.

Eksempel 5

Surgjøringsoppløsningene ifølge oppfinnelsen har vist seg å være verdifulle for anvendelse til å stimulere dype, varme, sur-gassbrønner. Laboratorie-flaske - og -strømningsforsøk ble utført på kjerner av en spesiell formasjon ved 175°C under et simulert overdekningstrykk på 20 - 35 atm. Dette simulerte reservoartemperaturen (men ikke trykket som var over 1^.00 atm). Det viste seg at en vandig slamsyreoppløsning inneholdende 2M eddiksyre,

IM ammoniumacetat og IM ammoniumfluorid, og 0,IM EDTA var (1) mere effektiv til å øke permeabiliteten enn en 12%-ig maursyreoppløs-ning, og (2) var meget mindre korroderende enn maursyreoppløsningen (med en pH på 1,7). Reaktiviteten av en saltsyreoppløsning er for høy til å være nyttig ved denne temperatur og endog en maursyre-oppløsning krever inhibitorer, for alminnelig korrosjon, og sulfid-og klorid-stress-sprekkende korrosjon når anvendt i nærvær av væsker som produseres fra disse reservoarer.

Eksempel 6

En feltprøve ble utført ved å behandle en brønn avsluttet i et fast sandreservoar inneholdende sur gass i dybder på mere enn 6300 m. Temperaturen ved bunnen av hullet overskred 185°C. En 8-trinns behandling ble utført med tilsammen 67,5 m q syre injisert, . idet hvert stadium besto av en forspyling, en "diverter" (ikke anvendt for det første syretrinn), en syrebehandling og en efter-spyling. Efter behandlingen.stabiliserte brønnen seg ved en produk-sjonsmengde på 28.300 m /dag, hvilket var ca. 30% høyere enn før stimuleringen.

Brønnen blé forberedt ved å sirkulere 67,5 m inhibert diesel-olje ned gjennom rørstrengen under opptagelse av returen fra det ringformige rom. Dette fortrengte i det vesentlige all gass fra røret og det ringformige rom, for å øke nøyaktigheten av overvåkningen av trykkene nede i hullet ved å måle overflatet rykkene. Med unn-tagelse av "diverter"-pluggene ble alle de injiserte væsker pumpet gjennom 2 (im polypropylenf iltere. Behandlingen innbefattet de følgende trinn:. 1) en forspyling med 3%-ig vandig ammoniumacetat inneholdende 0,1M delvis nøytralisert EDTA; 2) en korttidsbehandling (ca. 20 - 30 minutter) med en sur-<g>jørende oppløsning; og

3) en overspyling med forspylingsoppløsningen.

Væskene anvendt ved behandlingen er angitt i tabell A.

Før forspylingsbehandlingen sirkuleres væsker i rørstrengen og det ringformige rom for å anbringe 480 liter xylen i det ringformige rom, like over perforeringene. Under behandlingen ble i det vesentlige alle væskene pumpet med en konstant hastighet på

ca. 320 liter pr. minutt. Trykkforandringene ved overflaten d

00 2 respons på "diverteren" var i området fra 2,8 til 6,3 kg/cm . Brønnen tok behandlingsvæskene med et gjennomsnittlig differensial - trykk på o 118 kg/cm 2 over avstengningstrykket. Ingen trykkanornalier inntrådte under fortrengning av væskene. Straks efter behandlingen ble 480 liter Diesel Plus 0,5% "KP-111" sirkulert ned gjennom det ringformige rom for å fortrenge xylenet i det ringformige rom ned

i det perforerte område for å påskynde oppløsningen av anthracen-"diverteren". Brønnen ble avlastet på liten åpning, med en ned-tapning påo - ca. 525 kg/cm 2, i de første dager.

Claims (11)

1. Fremgangsmåte ved surgjøring av en underjordisk formasjon omfattende trinnene å (.1) føre væske i kontakt med et siliciumholdig materiale som skal surgjøres i eller rundt et borehull av en brønn som trenger gjennom formasjonen, og (2) inkludere i væsken en vandig oppløsning av et fluoridsalt, en svak syre og- et salt av en svak syre, i mengder som gir en betraktelig, men lav konsentrasjon av hydrogenfluorid i oppløsningen, karakterisert ved at oppløsningen dessuten inn- t befatter et aminopolyeddiksyresalt-chelerings- eller -kompleksdannende 'middel i en mengde som er effektiv til å-øke mengden av leire som oppløses av oppløsningen.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det kompleksdannende • middel er i det minste i det vesentlige ekvivalent til ethylendiamin-tetraeddiksyre med hensyn til oppløseligheten av dets komplekser med flerverdige metaller.

3- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det kompleksdannende middel er et salt av ethylendiamin-tetraeddiksyre.

4- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at saltene av både den svake syre og cheleringsmidlet er ammoniumsalter.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at noe, men ikke alt av den svake syre eller salt av svak syre som inneholdes i den vandige slamsyreoppløsning, er citronsyre eller et citratsalt, og cheleringsmidlet er et salt av ethylendiamin-tetraeddiksyre.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at føringen av slamsyreopp-løsningen i kontakt med. det siliciumholdige materiale forutgåes av at materialet bringes i kontakt med en vandig oppløsning av ammonium- ..... klorid og et salt av ethylendiamin-tetraeddiksyre.

7- Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at reservoartemperaturen er minst 175°C.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at den svake syre er eddiksyre, og saltet av svak syre er ammoniumacetat.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 8> karakterisert ved at anthracenpartikler som er effektive som et avledningsmiddel, inkorporeres i minst en del av den vandige oppløsning.

10.. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at xylen derpå- f ort renges inn i behandlingssonen for å påskynde oppløsningen av anthracen-partiklene.

11. Pufferregulert slamsyre omfattende en vandig oppløsning av en mengde fluoridsalt ekvivalent til 0,1 - 3 mol pr. liter hydrogenfluorid, i det minste tilstrekkelig svak syre til å overføre en betraktelig del av fluoridsaltet til hydrogenfluorid, og tilstrekkelig salt av svak syre til å gi et forhold av svak syre til salt av svak syre som pufrer oppløsningens pH på en verdi fra 3 - 6, karakterisert ved at et aminopolyeddiksyresalt-chelerings- eller-kompleksdannende middel tilsettes til oppløs-ningen i en mengde som er effektiv til å øke mengden av leire som oppløses av oppløsningen.