NO308256B1 - Pulvermaling samt polyesterharpiks for pulvermaling - Google Patents
Pulvermaling samt polyesterharpiks for pulvermaling Download PDFInfo
- Publication number
- NO308256B1 NO308256B1 NO901330A NO901330A NO308256B1 NO 308256 B1 NO308256 B1 NO 308256B1 NO 901330 A NO901330 A NO 901330A NO 901330 A NO901330 A NO 901330A NO 308256 B1 NO308256 B1 NO 308256B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- glycols
- polyester resin
- dicarboxylic acids
- acid
- Prior art date
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 22
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000178 monomer Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000002334 glycols Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 aliphatic glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BLPURQSRCDKZNX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(oxiran-2-ylmethoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound C1OC1COC(N=C(OCC1OC1)N=1)=NC=1OCC1CO1 BLPURQSRCDKZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en pulvermaling av den art som er angitt i krav l's ingress bestående av en epok-" syharpiks, en polyesterharpiks og vanlige additiver. Oppfinnelsen vedrører også en polyesterharpiks som angitt i kravene 4 og 5 som er anvendelig i en pulvermalingblanding.
Polyesterharpiks for en pulvermaling som herdes med epoksyharpiks, har et syretall i området 17 - 70 mg KOH/gram polyester, et hydroksydtall på 10 mg KOH/gram polyester eller lavere og er i hovedsak basert på enheter av aromati-ske dikarboksylsyrer, som f.eks. tereftalsyre og isoftalsyre, og alifatiske glykoler, som f.eks. neopentylglykol og esteren av neopentylglykol og hydroksypivalinsyre, ved siden av mindre mengder av trifunksjonell monomer.
Slike epoksyharpikser er beskrevet f.eks. i US-A-4379895. Denne beskrivelsen refererer seg til isoftalsyre som en mulig monomer for fremstilling av en polyesterharpiks, men det ble funnet at pulvermalingen med polesterharpiksene basert på isoftalsyre ikke ga et malingbelegg med god slagstyrke.
DSM Resins (Nederland) solgte en polyesterharpiks for pulvermaling, hvilken harpiks i hovedsak bestod av like mengder isoftalsyre og tereftalsyre som dikarboksylsyrer og neopentylglykol som alifatisk glykol.
Harpikser basert på isoftalsyre kombinert med en epoksyharpiks som f.eks. triglysidyl isocyanurat (TGIC), gir en
pulvermaling som etter herding har relativt god værbestandighet sammenlignet med pulvermalinger basert på polyesterharpiks bestående av minst 79 mol-% tereftalsyre og 30 mol-% eller mindre isoftalsyre. Ulempen med en slik harpiks er imidlertid at de mekaniske egenskapene ikke er tilstrekke-lige for et antall anvendelsesområder, spesielt når det brukes relativt korte herdetider.
Hensikten med foreliggende oppfinnelse er derfor å frem- bringe en pulvermaling og en polyesterharpiks for pulvermaling, som etter herding har god UV resistens i kombinasjon med gode mekaniske egenskaper, hvor de gode mekaniske egenskapene erholdes etter en relativ kort herdetid.
I henhold til oppfinnelsen oppfylles dette ved hjelp av en pulvermaling bestående av en polyepoksyharpiks, en polyesterharpiks og vanlige additiver. Polyesterharpiksen er i hovedsak basert på enheter av dikarboksylsyrer, og er sær-preget ved at det som dikarboksylsyrer anvendes minst 75 mol-% isoftalsyre og minst 5 mol-% 1,4-cykloheksandikarboksylsyre, som glykoler anvendes minst 50 mol-% forgrenede alifatiske glykoler med 5-11 karbonatomer, som eventuelt omfatter en estergruppe og maksimalt 50 mol-% alifatisk glykol med 2-6 karbonatomer, og hvor monomerene med funksjonalitet tre eller høyere foreligger i en mengde på opptil 8 mol-% av dikarboksylsyrene pluss glykolene.
Ytterligere trekk fremgår av kravene 2 og 3.
Hovedtrekket i oppfinnelsen er at 1,4-cykloheksandikarbok-sylsyrer har en uventet innvirkning på slagstyrken til belegget. Tidligere forsøk på å forbedre slagstyrken med en polymer basert på isoftalsyre, samtidig som man beholdt de øvrige egenskapene, ved å bruke en monomer som var kjent for å forbedre slagstyrken generelt, som f.eks. adipinsyre, var mislykket, og dette fremgår også av de sammenlignende eksemplene.
I henhold til en foretrukket utførelsesform er polyesterharpiksen i hovedsak basert på enheter av dikarboksylsyrer, glykoler og monomerer med en funksjonalitet på tre eller mer. Som dikarboksylsyrer anvendes minst 75 mol-% isoftalsyre og minst 5 mol-% 1,4-cykloheksandikarboksylsyre.
Det ble oppnådd meget gode resultater med en sur polyesterharpiks basert på 75 - 90 mol-% isoftalsyre og 10 - 25 mol-% 1,4-cykloheksandikarboksylsyre.
Mengden av forgrenet alifatisk glykol med 5-11 karbonatomer, fortrinnsvis 70 mol-% eller mer, og mer spesielt 90 mol-% eller mer, er foreterukket siden en slik mengde gir produkter med bedre værbestandighet.
Innen de nevnte grenser kan det i tillegg til de nevnte glykoler anvendes alifatiske dioler som f.eks. etylengly-kol, propan-1,2-diol, propan-1,3-diol, heksan-2,5-diol, heksan-1,6-diol, 2,2-[bis (4-hydroksysykloheksyl)]-propan-1,4-dimetylolsykloheksan og 2,2,4-trimetylpentandiol-l,3 og mindre mengder av polyoler som f.eks. glyserol, heksantri-ol, pentaerytritol, sorbitol, trimetyloletan, trimetylol-propan og tris-(2-hydroksyetyl)-isocyanurat. Det er også mulig å anvende epoksyforbindelser istedenfor dioler og det samme gjelder for polyoler.
Polyesterharpiksens fremstilles ved estrifisering eller inter-estrifisering, eventuelt i nærvær av vanlige kataly-satorer som f.eks. dibutyltinnoksid eller tetrabutyltita-nat. Når prosess-betingelsene og COOH/OH forholdet er passende valgt, vil sluttproduktene ha et syretall i området 45-56; i tilfeller hvor det brukes mer enn 75 mol-% isoftalsyre som dikarboksylsyre vil sluttproduktet ha et syretall i området 45-55. Polyesterharpiksene har fortrinnsvis ingen frie hydroksylgrupper igjen, dvs. at hyd-roksydtallet er 10 eller lavere, og fortrinnsvis 5 mg KOH/g eller lavere.
Polyesterharpiksene har fortrinnsvis en glassomvandlings-temperatur (Tg) mellom 40 °C og 80 °C. Dette er viktig for pulvermalingens lagringsstabilitet.
Mengden av monomer med en funksjonalitet på tre eller mer er fortrinnsvis innen området 0,2-6 mol-% i forhold til andre monomerer og spesielt i området 0,5 - 4,5 mol-%. Molekylvekten til polyesteren er fortrinnsvis i området 2500 - 7000 og mer spesielt i området 3000 - 5000. For trinnsvis er molekylvekten kombinert med mengden av forgre-ning valgt slik at polyesterens funksjonalitet er i området 2,1 - 3,5.
Som kryssbindingsmiddel brukes en epoksyharpiks med en funksjonalitet på 2 eller mer, dvs. trisglysidylisocyanurat (TGIC). Mengden som brukes av epoksyforbindelsen i pulvermalingen er avhengig av polyesterharpiksens syretall, og er i området 0,8 - 1,2, og fortrinnsvis 0,9 - 1,1 epoksyekvi-valenter pr. karboftsylekvivalent. Dette tilsvarer et masse-forhold epoksyharpiks: polyesterharpiks på 4: 96 - 15 : 85.
Polyesterharpiksen og epoksyharpiksen blandes homogent,
fortrinnsvis i smeltet tilstand, ved hjelp av en ekstruder. Som en regel tilsettes de vanlige additivene før ekstrude-ringen. Dette er spesielt tilfelle med flytemidler, herde-katalysatorer og eventuelle pigmenter og/eller fyllmidler. Ekstrudatet blir deretter avkjølt, malt og siktet, og
fraksjonen med partikkelstørrelse 90 um eller mindre påfø-res et substrat ved hjelp av en elektrostatisk sprøytean-ordning og oppbevares i 10 - 30 minutter i en temperatur på 160 - 200 °C. Malingbelegget på det helt eller delvis dekkede substratet som herved erholdes har en utmerket kombinasjon av glans, flyt og mekaniske egenskaper samt eksepsjonell god UV resistens, som illustreres i de etter-følgende eksempler.
EP-A-24680 beskriver en bindemiddel for pulverlakk innehol-dende en karboksylert polymer og triglysidyltriazolidin. Den karboksylerte polymeren kan velges fra en rekke syrer. Det er ikke gitt noen antydninger om anvendelse av den meget spesifikke karboksyfunksjonelle polyesteren i henhold til den foreliggende oppfinnelsen som omfatter 1,4-sykloheksandikarboksylsyre.
EP-A-25478 beskriver et løsningsmiddelbasert termoherdende belegg basert på en blanding av et bindemiddel basert på
aminoplaster og hydrofunksjonelle polyestere og organiske
løsningsmidler. Denne søknaden vedrører ikke pulverbelegg. Videre vedrører foreliggende oppfinnelse en meget spesifikk karboksyfunksjonell polyester.
EKSEMPEL I - VI.
Fremstilling av en polyesterharpiks.
En 3 liters reaktortank med termometer, rører og et destil-lasjonsapparat ble fylt med monomerene oppført i tabell 1 (i mol). Det ble satt på røring og en lett nitrogenstrøm ble ført over reaksjonsblandingen mens temperaturen ble økt til 200 °C under dannelse av vann. Temperaturen ble gradvis økt til et maksimum på 250 °C og vannet ble destillert av. Reaksjonen ble fortsatt til polyesterens syretall var under 10 mg KOH/g.
Deretter ble monomeren til det andre trinnet tilsatt og estrifikasjonen ble fortsatt til et syretallet (AN) som vist i tabell 2. Den siste delen av prosessen ble utført under redusert trykk. Tabell 2 viser syretallet og viskosi-teten (T|) målt i henhold til Emila Rheometer (i dPa, D = 17,6s<-1>, 165 °C) og glassomvandlingstemperaturen (Tg, Mett-ler TA-3000 system, 5 °C/min). <41>trimetylolp.ropan
EKSEMPEL VII.
Fremstilling av pulvermaling.
540 g av hver av de granulerte polyesterharpiksene i henhold til eksemplene I - VI ble tørrblandet med 60 g trigly-sidylisocyanurat, 300 g titandioksid pigment (ex-Kronos, Type Cl 310), 9 g Resiflow PV-5 (et polyakrylat flytemid-del, ex-Worle), 4,5 g benzoin og eventuelt en mindre mengde katalysator for å redusere geltiden, og deretter plassert i en ekstruderenhet (Buss Type PR 46 eller Werner and Pflei-derer ZSK 30). Ekstrudatet ble avkjølt, malt og siktet og
siktefraksjonen < 90 ^m ble samlet opp for bruk som pulvermaling. Denne pulvermalingen ble elektrostatisk sprøytet på stålplater som på forhånd var avfettet med trikloretan. Det ble brukt elektrostatisk sprøyteutstyr fra Gema, Type HP
720. Etter sprøyting med pulvermaling ble platene plassert i en temperatur på 200 °C i en tid som er spesifisert i tabell 3. De følgende egenskaper ble bestemt:
- glans (Gardner 20 °C og 60 °C, ASTM-D-523-67)
- mekaniske egenskaper (Reverse Impact, ASTM-D-2794-69) ved 11 kg/cm<2>= høyere enn 160 psi.
- flyt (visuell bedømmelse)
- QUV (ASTM-G-52, lampe: UVB-313)
Resultatene er vist i tabell 3.
Med pulvermalingen i henhold til oppfinnelsen ble det erholdt herdede puverbelegg som etter 10 - 15 minutters herding ved 200 °C hadde en QUV (60 °C) høyere enn 1000 og god reverse impact.
SAMMENLIGNENDE EKSEMPEL A.
På samme måte som i eksemplene over ble det utført forsøk med en monomer som har en generell fleksibilitetsforbedren-de effekt : Adipinsyre (AA).
Monomerende er spesifisert i tabell 4, polyesterens egenskaper i tabell 5 og malingens resultater i tabell 6. I dette forsøket ble det ikke erholdt tilfredsstillende reverse impact.
Claims (5)
1. Pulvermaling, omfattende en polyesterharpiks, trigly-cidylcyanurat og vanlige additiver, hvor polyesterharpiksen har et syretall i området 45 - 56 og et hydroksyltall på 10 eller lavere og er i det vesentlige basert på enheter av dikarboksylsyrer, glykoler og monomerer med funksjonalitet tre eller høyere,
karakterisert vedat det som dikarboksylsyrer anvendes minst 75 mol-% isoftalsyre og minst 5 mol-%
1. 4-cykloheksandikarboksylsyre, som glykoler anvendes minst 50 mol-% forgrenede alifatiske glykoler med 5-11 karbonatomer, som eventuelt omfatter en estergruppe, og maksimalt 50 mol-% alifatisk glykol med 2-6 karbonatomer, og hvor monomerene med funksjonalitet tre eller høyere foreligger i en mengde på opptil 8 mol-% av dikarboksylsyrene pluss glykolene.
2. Pulvermaling ifølge krav 1,karakterisert vedat isoftalsyre blir anvendt i en mengde på 75-90 mol-% og 1,4-cykloheksandikar-boksylsyren anvendes i en mengde på 10-25 mol-%.
3. Pulvermaling ifølge et av kravene 1-2,karakterisert vedat vektforholdet triglycidylisocyanurat til polyesterharpiks ligger i området 4:96 og 15:85.
4. Polyesterharpiks med et syretall i området 45 - 56 og et hydroksyltall på 10 eller lavere og som i de vesentlige er basert på enheter av dikarboksylsyrer, glykoler og monomerer med funksjonalitet tre eller høyere,karakterisert vedat dikarboksylsyrene omfatter minst 75 mol-% isoftalsyre og minst 5 mol-% 1,4-cykloheksandikarboksylsyre, glykolene utgjøres av minst 50 mol-% forgrenede alifatiske glykoler med 5-11 karbonatomer, som eventuelt kan omfatte en estergruppe og maksimalt 50 mol-% alifatiske glykoler med 2-6 karbonatomer, og hvor monomerene med funksjonalitet tre eller høyere er tilstede i en mengde på inntil 8 mol-% av dikarboksylsyrene pluss glykolene.
5. Polyesterharpiks ifølge krav 4,karakterisert vedat dikarboksylsyrene utgjøres i det vesentlige av 75-90 mol% isoftalsyre og 10-25 mol-% 1,4-cykloheksandikarboksylsyre.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8900718 | 1989-03-23 | ||
| NL8901412A NL8901412A (nl) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | Poederverf en een polyesterhars voor poederverf. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO901330D0 NO901330D0 (no) | 1990-03-22 |
| NO901330L NO901330L (no) | 1990-09-24 |
| NO308256B1 true NO308256B1 (no) | 2000-08-21 |
Family
ID=26646505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO901330A NO308256B1 (no) | 1989-03-23 | 1990-03-22 | Pulvermaling samt polyesterharpiks for pulvermaling |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5321100A (no) |
| EP (1) | EP0389926B1 (no) |
| JP (1) | JP2924974B2 (no) |
| AT (1) | ATE135022T1 (no) |
| AU (1) | AU620226B2 (no) |
| CA (1) | CA2012659C (no) |
| DE (2) | DE69025635T2 (no) |
| ES (1) | ES2084610T3 (no) |
| FI (1) | FI99123C (no) |
| NO (1) | NO308256B1 (no) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0146721B1 (ko) * | 1989-04-20 | 1998-08-17 | . | 수성 코우팅 조성물 |
| US6184311B1 (en) * | 1990-03-26 | 2001-02-06 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent |
| NL9101211A (nl) * | 1991-07-10 | 1993-02-01 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings. |
| US5728779A (en) * | 1992-12-01 | 1998-03-17 | Dsm N.V. | Powder paint of epoxy-reactive polymer and aliphatic chain-containing polyepoxide |
| TW312701B (no) * | 1992-12-01 | 1997-08-11 | Dsm Nv | |
| US5789493A (en) * | 1993-05-11 | 1998-08-04 | Dsm N.V. | Powder print from melt-mixing and grinding binder particles and additives |
| DE4335845C3 (de) * | 1993-10-20 | 2001-06-13 | Inventa Ag | Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4401438C2 (de) * | 1994-01-19 | 1997-09-18 | Inventa Ag | Wärmehärtbares Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung |
| US5684067A (en) * | 1996-01-24 | 1997-11-04 | Morton International, Inc. | Low gloss polyester coating powder compositions |
| US5804005A (en) * | 1996-05-09 | 1998-09-08 | Buck; George S. | Bonding fibrous batts with thermosetting fiber-binders of certain expoxy resins |
| US5637654A (en) * | 1996-08-12 | 1997-06-10 | Mcwhorter Technologies | Low temperature cure carboxyl terminated polyesters |
| DE19652145A1 (de) * | 1996-12-14 | 1998-06-18 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19735540C1 (de) | 1997-08-16 | 1999-04-01 | Basf Coatings Ag | Mit einem Mehrschichtüberzug versehenes Substrat und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US6048949A (en) * | 1998-05-11 | 2000-04-11 | Morton International, Inc. | Unsaturated polyester powder coatings with improved surface cure |
| DE19850211C1 (de) | 1998-10-31 | 2000-11-23 | Basf Coatings Ag | Pulverlacke und ihre Verwendung zur Herstellung geräuscharmer Pulverlackbeschichtungen |
| JP3803784B2 (ja) * | 1999-02-25 | 2006-08-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 粉体塗料用組成物 |
| US6369145B1 (en) | 1999-11-04 | 2002-04-09 | Rohm And Haas Company | Low gloss polyester coating powder compositions |
| US6294610B1 (en) | 1999-11-29 | 2001-09-25 | Rohm And Haas Company | Coating powders for heat-sensitive substrates |
| DE10018582B4 (de) * | 2000-04-14 | 2007-03-15 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen auf Kraftfahrzeugkarosserien oder Teilen hiervon |
| US6296795B1 (en) | 2000-05-19 | 2001-10-02 | George S. Buck | Non-woven fibrous batts, shaped articles, fiber binders and related processes |
| US6555226B1 (en) * | 2000-10-26 | 2003-04-29 | Bp Corporation North America Inc. | Polyester resin for powder coating |
| WO2003004574A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-16 | Ucb, S.A. | Thermosetting powder compositions for coatings |
| BG65701B1 (bg) * | 2004-12-16 | 2009-07-31 | "Оргахим" Ад | Наситени полиестерни смоли, метод за тяхното получаване и приложението им |
| AT413984B (de) * | 2005-01-20 | 2006-08-15 | Tigerwerk Lack Und Farbenfabri | Hitzehärtbare pulverlackzusammensetzung sowie zu ihrer herstellung verwendbares polyesterharz |
| EP1726621A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-29 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Thermosetting powder compositions |
| JP2009507086A (ja) * | 2005-09-01 | 2009-02-19 | ヘキソン スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド | 非シアヌル酸塩ポリエポキシドで架橋された粉体塗装組成物における及びに関する改良 |
| CN101415748B (zh) * | 2006-03-30 | 2012-07-18 | 东丽株式会社 | 树枝状聚酯、其制造方法和热塑性树脂组合物 |
| US20130034741A1 (en) * | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same |
| CN111100279A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种粉末涂料用含氟共聚酯及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1100204A (en) * | 1912-02-06 | 1914-06-16 | Alfred C Stewart | Hydraulic jack for well-casings. |
| DE2515208A1 (de) * | 1974-07-11 | 1976-10-21 | Eastman Kodak Co | Polyester |
| GB1509043A (en) * | 1975-04-29 | 1978-04-26 | Ucb Sa | Powdered epoxy resin and polyester coating compositions |
| UST100204I4 (en) * | 1978-06-12 | 1981-01-06 | Weemes Doyle A | Coating composition |
| DE2934416C2 (de) * | 1979-08-25 | 1984-08-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Wärmehärtbares Überzugsmittel |
| DE2935446A1 (de) * | 1979-09-01 | 1981-03-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverlachbindemittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4379895A (en) * | 1982-01-28 | 1983-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Acid-capped polyester resins |
| NL8204206A (nl) * | 1982-10-29 | 1984-05-16 | Dsm Resins Bv | Poederlak. |
| CA1216572A (en) * | 1982-11-26 | 1987-01-13 | Hubertus W.A.A. Dries | Method and apparatus for continuously cleaning a heat exchanger during operation |
| GB8609034D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Ucb Sa | Preparation of polyesters |
| GB8906495D0 (en) * | 1989-03-21 | 1989-05-04 | Tioxide Group Plc | Resinous compositions |
-
1990
- 1990-03-20 ES ES90105214T patent/ES2084610T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-20 AT AT90105214T patent/ATE135022T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 DE DE69025635T patent/DE69025635T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-20 EP EP90105214A patent/EP0389926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-21 CA CA002012659A patent/CA2012659C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-22 AU AU52156/90A patent/AU620226B2/en not_active Ceased
- 1990-03-22 FI FI901446A patent/FI99123C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-03-22 NO NO901330A patent/NO308256B1/no not_active IP Right Cessation
- 1990-03-23 JP JP2072263A patent/JP2924974B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-13 DE DE4032855A patent/DE4032855A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-07-07 US US07/912,976 patent/US5321100A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-07 US US07/908,882 patent/US5326832A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0389926B1 (en) | 1996-03-06 |
| CA2012659C (en) | 2000-08-01 |
| DE69025635D1 (de) | 1996-04-11 |
| ATE135022T1 (de) | 1996-03-15 |
| ES2084610T3 (es) | 1996-05-16 |
| DE69025635T2 (de) | 1996-11-21 |
| AU5215690A (en) | 1990-09-27 |
| DE4032855A1 (de) | 1992-04-16 |
| FI99123C (fi) | 1997-10-10 |
| US5326832A (en) | 1994-07-05 |
| FI901446A0 (fi) | 1990-03-22 |
| NO901330D0 (no) | 1990-03-22 |
| CA2012659A1 (en) | 1990-09-23 |
| EP0389926A2 (en) | 1990-10-03 |
| NO901330L (no) | 1990-09-24 |
| JP2924974B2 (ja) | 1999-07-26 |
| FI99123B (fi) | 1997-06-30 |
| US5321100A (en) | 1994-06-14 |
| JPH02284974A (ja) | 1990-11-22 |
| AU620226B2 (en) | 1992-02-13 |
| EP0389926A3 (en) | 1991-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO308256B1 (no) | Pulvermaling samt polyesterharpiks for pulvermaling | |
| US5596037A (en) | Carboxyl-terminated polyesters for the preparation of powder coating compositions | |
| US5811198A (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| NO159021B (no) | Polyester og belegningspulver inneholdende polyesteren. | |
| KR100327917B1 (ko) | 산관능성폴리에스테르수지의제조방법 | |
| AU715038B2 (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| EP0720997A2 (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| EP0751970B1 (en) | Outdoor durable powder coating compositions | |
| US20020061963A1 (en) | Polyester triglycidyl isocyanurate resin powder coatings based on 1,3-propanediol | |
| AU723762B2 (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| AU1556400A (en) | Epoxy functional polyester resins having an increased molecular weight, process for their preparation, and outdoor durable coating compositions comprising them | |
| US6075099A (en) | Epoxidized polyester-based powder coating compositions | |
| KR19990060701A (ko) | 내후성이 향상된 코일 코팅 분체도료용 폴리에스테르 수지 및이를 함유하는 분체도료 조성물 | |
| EP1141072A1 (en) | Epoxy functional polyester resins, process for their preparation, and outdoor durable coating compositions comprising them | |
| US6143838A (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| AU735973B2 (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| WO1998049215A1 (en) | Epoxidized polyester-based powder coating compositions | |
| KR20010020186A (ko) | 에폭시화 폴리에스테르-기본 분말 코팅 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2003 |