JP2924974B2 - 粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂 - Google Patents
粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂Info
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- JP2924974B2 JP2924974B2 JP2072263A JP7226390A JP2924974B2 JP 2924974 B2 JP2924974 B2 JP 2924974B2 JP 2072263 A JP2072263 A JP 2072263A JP 7226390 A JP7226390 A JP 7226390A JP 2924974 B2 JP2924974 B2 JP 2924974B2
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- mole
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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- C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂および慣
用の添加物を含有する熱硬化性粉末ペイントおよび粉末
ペイント用ポリエステル樹脂に関する。
用の添加物を含有する熱硬化性粉末ペイントおよび粉末
ペイント用ポリエステル樹脂に関する。
エポキシ樹脂で硬化する粉末ペイント用エポキシ樹脂
は、一般に15〜70mg KOH/1gポリエステルの酸価、10mg
KOH/1gポリエステルまたはそれ以下のヒドロキシル価を
有し、実質的にテレフタル酸およびイソフタル酸のよう
な芳香族ジカルボン酸およびネオペンチルグリコールの
ような脂肪族グリコールおよびネオペンチルグリコール
とオキシピバール酸のエステルの単位を主体とし、その
ほかに少量の３官能性モノマーを含有する。
は、一般に15〜70mg KOH/1gポリエステルの酸価、10mg
KOH/1gポリエステルまたはそれ以下のヒドロキシル価を
有し、実質的にテレフタル酸およびイソフタル酸のよう
な芳香族ジカルボン酸およびネオペンチルグリコールの
ような脂肪族グリコールおよびネオペンチルグリコール
とオキシピバール酸のエステルの単位を主体とし、その
ほかに少量の３官能性モノマーを含有する。
かかるポリエステル樹脂は、たとえば米国特許第4379
895号に記載されている。米国特許第4379895号の明細書
は、ポリエステル樹脂製造のための可能なモノマーとし
てのイソフタル酸に関するが、イソフタル酸を主体とす
るポリエステル樹脂を有する粉末ペイントは、良好な耐
衝撃性を有するペイント塗膜を生じないことが判明して
いる。
895号に記載されている。米国特許第4379895号の明細書
は、ポリエステル樹脂製造のための可能なモノマーとし
てのイソフタル酸に関するが、イソフタル酸を主体とす
るポリエステル樹脂を有する粉末ペイントは、良好な耐
衝撃性を有するペイント塗膜を生じないことが判明して
いる。
さらに、DSMレジン（Resins）社（オランダ国）は粉
末ペイント用ポリエステル樹脂を市販しており、該樹脂
は大体において等モル量の、ジカルボン酸としてのイソ
フタル酸およびテレフタル酸と脂肪族グリコールとして
のネオペンチルグリコールとからなつている。
末ペイント用ポリエステル樹脂を市販しており、該樹脂
は大体において等モル量の、ジカルボン酸としてのイソ
フタル酸およびテレフタル酸と脂肪族グリコールとして
のネオペンチルグリコールとからなつている。
トリグリシジルイソシアヌレート（TGIC）のようなエ
ポキシ樹脂と組合されるイソフタル酸を主体とするかか
る樹脂は、硬化後、テレフタル酸少なくとも70モル％お
よびイソフタル酸30モル％からなるポリエステル樹脂と
比較して比較的良好な耐候性を与える粉末ペイントを生
じるが、かかる樹脂の欠点は、その機械的性質が、とく
に比較的短かい硬化時間を使用する場合、多数の用途に
対し不十分であることである。
ポキシ樹脂と組合されるイソフタル酸を主体とするかか
る樹脂は、硬化後、テレフタル酸少なくとも70モル％お
よびイソフタル酸30モル％からなるポリエステル樹脂と
比較して比較的良好な耐候性を与える粉末ペイントを生
じるが、かかる樹脂の欠点は、その機械的性質が、とく
に比較的短かい硬化時間を使用する場合、多数の用途に
対し不十分であることである。
本発明の目的は、硬化した際に良好な機械的性質と結
合せる良好な耐紫外線性を生じ、良好な機械的性質が比
較的短かい硬化時間後に達成される粉末ペイントおよび
粉末ペイント用ポリエステル樹脂を提供することであ
る。
合せる良好な耐紫外線性を生じ、良好な機械的性質が比
較的短かい硬化時間後に達成される粉末ペイントおよび
粉末ペイント用ポリエステル樹脂を提供することであ
る。
これは、本発明によれば、ポリエポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂および慣用の添加剤を含有し、ポリエステル
樹脂は15〜70の酸価および10またはそれ以下のヒドロキ
シル価を有し、実質的にジカルボン酸、グリコールおよ
び３またはそれより高い官能数のモノマーの単位を主体
とし、ジカルボン酸としてイソフタル酸少なくとも15モ
ル％および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸少なくと
も５モル％が使用され、グリコールとして場合によりエ
ステル基を含有していてもよい炭素原子数５〜11を有す
る枝分れ脂肪族グリコール少なくとも50モル％および炭
素原子数２〜６を有する脂肪族グリコール多くとも50モ
ル％が使用され、かつ３またはそれより高い官能数を有
するモノマーはジカルボン酸＋グリコールの多くとも８
モル％の量で使用されている粉末ペイントによつて達成
される。
ステル樹脂および慣用の添加剤を含有し、ポリエステル
樹脂は15〜70の酸価および10またはそれ以下のヒドロキ
シル価を有し、実質的にジカルボン酸、グリコールおよ
び３またはそれより高い官能数のモノマーの単位を主体
とし、ジカルボン酸としてイソフタル酸少なくとも15モ
ル％および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸少なくと
も５モル％が使用され、グリコールとして場合によりエ
ステル基を含有していてもよい炭素原子数５〜11を有す
る枝分れ脂肪族グリコール少なくとも50モル％および炭
素原子数２〜６を有する脂肪族グリコール多くとも50モ
ル％が使用され、かつ３またはそれより高い官能数を有
するモノマーはジカルボン酸＋グリコールの多くとも８
モル％の量で使用されている粉末ペイントによつて達成
される。
本発明の要旨は、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸
が塗膜の耐衝撃性に対して予想外の影響を有することで
ある。イソフタル酸を主体とするポリマーの耐衝撃性
を、耐衝撃性を改善することの知られているモノマー、
一般にたとえばアジピン酸を使用して、他の性質を保持
して改善する従前の試みは、比較実験からも明らかなよ
うに失敗した。
が塗膜の耐衝撃性に対して予想外の影響を有することで
ある。イソフタル酸を主体とするポリマーの耐衝撃性
を、耐衝撃性を改善することの知られているモノマー、
一般にたとえばアジピン酸を使用して、他の性質を保持
して改善する従前の試みは、比較実験からも明らかなよ
うに失敗した。
本発明の望ましい実施形によれば、ポリエステル樹脂
は実質的にジカルボン酸、グリコールおよび３またはそ
れより高い官能数のモノマーの単位を主体とし、ジカル
ボン酸としてイソフタル酸少なくとも75モル％および1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸少なくとも５モル％が
使用される。
は実質的にジカルボン酸、グリコールおよび３またはそ
れより高い官能数のモノマーの単位を主体とし、ジカル
ボン酸としてイソフタル酸少なくとも75モル％および1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸少なくとも５モル％が
使用される。
イソフタル酸75〜90モル％および1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸10〜25モル％を主体とする酸性ポリエス
テル樹脂で、非常に良好な結果が得られた。
ンジカルボン酸10〜25モル％を主体とする酸性ポリエス
テル樹脂で、非常に良好な結果が得られた。
イソフタル酸15〜35モル％および1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸15〜30モル％を主体とする酸性ポリエス
テル樹脂で非常に良好な結果が得られた。
ンジカルボン酸15〜30モル％を主体とする酸性ポリエス
テル樹脂で非常に良好な結果が得られた。
望ましくは、上述したジカルボン酸（イソフタル酸、
1,4−ジカルボン酸および場合によりテレフタル酸）が
一緒に少なくとも90モル％が使用される。
1,4−ジカルボン酸および場合によりテレフタル酸）が
一緒に少なくとも90モル％が使用される。
さらに、他のポリカルボン酸は、全カルボン酸の少な
くとも20モル％、望ましくは最大10モル％までの量で適
用することができる。これらは、たとえばテレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロエンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、二量体脂肪酸、アジピン酸、スク
シン酸、マレイン酸、ベンゼン−1,2,4−トリカルボン
酸、ピロメリト酸、トリメシン酸、3,6−ジクロロフタ
ル酸およびテトラクロロフタル酸である。ヒドロキシカ
ルボン酸および／または場合によりラクトン、たとえば
12−ヒドロキシステアリン酸またはε−カプロラクトン
も適用することができる。少量、多くとも５モル％の量
で、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息
香酸のようなモノカルボン酸および飽和脂肪族モノカル
ボン酸を製造の間に加えることもできる。
くとも20モル％、望ましくは最大10モル％までの量で適
用することができる。これらは、たとえばテレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロエンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、二量体脂肪酸、アジピン酸、スク
シン酸、マレイン酸、ベンゼン−1,2,4−トリカルボン
酸、ピロメリト酸、トリメシン酸、3,6−ジクロロフタ
ル酸およびテトラクロロフタル酸である。ヒドロキシカ
ルボン酸および／または場合によりラクトン、たとえば
12−ヒドロキシステアリン酸またはε−カプロラクトン
も適用することができる。少量、多くとも５モル％の量
で、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息
香酸のようなモノカルボン酸および飽和脂肪族モノカル
ボン酸を製造の間に加えることもできる。
炭素原子数５〜11の枝分れ脂肪族グリコールの量は、
望ましくは70モル％以上、とくに90モル％以上である。
それというのもかかる量は耐候性の良好な生成物を生じ
るからである。
望ましくは70モル％以上、とくに90モル％以上である。
それというのもかかる量は耐候性の良好な生成物を生じ
るからである。
上記の範囲内で、脂肪族ジオールとして、上記グリコ
ールのほかに、たとえばエチレングリコール、プロパン
−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、ヘキサン
−2,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、2,2−
〔ビス（４−ヒドロキシ−シクロヘキシル）〕−プロパ
ン−1,4−ジメチロールシクロヘキサン、および2,2,4−
トリメチルペンタンジオール−1,3および少量のポリオ
ール、たとえばグリセロール、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリトリツト、ソルビトール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンおよびトリス−（２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌレートを使用することがで
きる。ジオールの代りにエポキシ化合物を使用すること
も可能であり、同じことはポリオールについても言え
る。
ールのほかに、たとえばエチレングリコール、プロパン
−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、ヘキサン
−2,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、2,2−
〔ビス（４−ヒドロキシ−シクロヘキシル）〕−プロパ
ン−1,4−ジメチロールシクロヘキサン、および2,2,4−
トリメチルペンタンジオール−1,3および少量のポリオ
ール、たとえばグリセロール、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリトリツト、ソルビトール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンおよびトリス−（２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌレートを使用することがで
きる。ジオールの代りにエポキシ化合物を使用すること
も可能であり、同じことはポリオールについても言え
る。
ポリエステル樹脂は、場合により慣用の触媒、たとえ
ば酸価ジブチルスズまたはチタン酸テトラブチルの存在
でエステル化またはエステル交換によつて製造される。
操作条件およびCOOH/OHの比を適当に選択すれば、15〜7
0の酸価を有する最終生成物が得られる。ジカルボン酸
としてイソフタル酸75モル％以上を使用する場合には、
45〜55の酸価を有する最終生成物が得られる。ポリエス
テル樹脂は、望ましくはヒドロキシ基を殆んど有しな
い、つまりヒドロキシル価は10またはそれ以下、望まし
くは5mg KOH/gまたはそれ以下である。
ば酸価ジブチルスズまたはチタン酸テトラブチルの存在
でエステル化またはエステル交換によつて製造される。
操作条件およびCOOH/OHの比を適当に選択すれば、15〜7
0の酸価を有する最終生成物が得られる。ジカルボン酸
としてイソフタル酸75モル％以上を使用する場合には、
45〜55の酸価を有する最終生成物が得られる。ポリエス
テル樹脂は、望ましくはヒドロキシ基を殆んど有しな
い、つまりヒドロキシル価は10またはそれ以下、望まし
くは5mg KOH/gまたはそれ以下である。
ポリエステル樹脂は、望ましくは40℃〜80℃、とくに
50℃〜70℃のガラス転移温度（Tg）を有する。これは、
粉末ペイントの貯蔵安定性にとり重要である。
50℃〜70℃のガラス転移温度（Tg）を有する。これは、
粉末ペイントの貯蔵安定性にとり重要である。
３またはそれより高い官能数のモノマーの量は、望ま
しくは他のモノマーに対し0.2モル％〜６モル％の範囲
内、とくに0.5モル％〜4.5モル％の範囲内である。ポリ
エステルの分子量は2500〜7000、とくに3000〜5000であ
る。望ましくは、分子量は枝分れの大きさと結合して、
ポリエステルの官能数が2.1〜3.5であるように選択され
る。
しくは他のモノマーに対し0.2モル％〜６モル％の範囲
内、とくに0.5モル％〜4.5モル％の範囲内である。ポリ
エステルの分子量は2500〜7000、とくに3000〜5000であ
る。望ましくは、分子量は枝分れの大きさと結合して、
ポリエステルの官能数が2.1〜3.5であるように選択され
る。
架橋剤としては、２またはそれより高い官能数を有す
るエポキシ樹脂が使用される。望ましくは、フェノール
性炭素・酸素の結合（この結合は感光性である）を有し
ないエポキシ化合物が使用される。このようなものとし
ては、望ましくはトリスグリシジルイソシアヌレート
（TGIC）、ジグリシジルテレフタレートまたはヘキサヒ
ドロ誘導体が適当である。粉末ペイント中で使用される
エポキシ化合物の量は、それと結合されるポリエステル
の酸価に依存し、カルボキシル当量あたり0.8〜1.2、望
ましくは0.9〜1.1エポキシ当量である。これは、エポキ
シ樹脂対ポリエステル樹脂の重量比4:96〜15:85に相当
する。
るエポキシ樹脂が使用される。望ましくは、フェノール
性炭素・酸素の結合（この結合は感光性である）を有し
ないエポキシ化合物が使用される。このようなものとし
ては、望ましくはトリスグリシジルイソシアヌレート
（TGIC）、ジグリシジルテレフタレートまたはヘキサヒ
ドロ誘導体が適当である。粉末ペイント中で使用される
エポキシ化合物の量は、それと結合されるポリエステル
の酸価に依存し、カルボキシル当量あたり0.8〜1.2、望
ましくは0.9〜1.1エポキシ当量である。これは、エポキ
シ樹脂対ポリエステル樹脂の重量比4:96〜15:85に相当
する。
ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は、押出機を使
用し、望ましくは融液で均一に混合される。一般に、押
出す前に慣用の添加剤が混入される。これは殊に、流動
化剤、硬化触媒および場合により顔料および／または填
料である。押出し物は、次いで冷却、粉砕および選別さ
れ、90μまたはそれ以下の粒径を有する画分が、静電気
スプレー装置を用いて被塗物に適用され、160〜200℃の
温度で10〜30分間焼付けられる。こうして得られる完全
にまたは部分的に塗装された被塗物は、下記実施例によ
つても説明されるように、光沢、流動および機械的性
質、ならびに極めて良好な耐紫外線性を示す。
用し、望ましくは融液で均一に混合される。一般に、押
出す前に慣用の添加剤が混入される。これは殊に、流動
化剤、硬化触媒および場合により顔料および／または填
料である。押出し物は、次いで冷却、粉砕および選別さ
れ、90μまたはそれ以下の粒径を有する画分が、静電気
スプレー装置を用いて被塗物に適用され、160〜200℃の
温度で10〜30分間焼付けられる。こうして得られる完全
にまたは部分的に塗装された被塗物は、下記実施例によ
つても説明されるように、光沢、流動および機械的性
質、ならびに極めて良好な耐紫外線性を示す。
欧州特許出願公開第24680号には、カルボキシル化ポ
リマーおよびトリグリシジルトリアゾリジンを含有する
粉末ラツカ結合剤が記載されている。カルボキシル化ポ
リマーは、多数の酸から選択することができる。
リマーおよびトリグリシジルトリアゾリジンを含有する
粉末ラツカ結合剤が記載されている。カルボキシル化ポ
リマーは、多数の酸から選択することができる。
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を包含する、本発
明による非常に特殊なカルボキシル官能性ポリエステル
を使用する指示はどこにも存在しない。
明による非常に特殊なカルボキシル官能性ポリエステル
を使用する指示はどこにも存在しない。
欧州特許出願公開第25478号には、アミノブラストお
よびヒドロキシ官能性ポリエステルおよび有機溶剤を主
体とする結合剤混合物を主体とする溶液型熱硬化性塗料
が記載されている。この出願は、粉末塗料に関するもの
ではない。さらに、本発明は極めて特殊なカルボキシル
官能性ポリエステルに関する。
よびヒドロキシ官能性ポリエステルおよび有機溶剤を主
体とする結合剤混合物を主体とする溶液型熱硬化性塗料
が記載されている。この出願は、粉末塗料に関するもの
ではない。さらに、本発明は極めて特殊なカルボキシル
官能性ポリエステルに関する。
例Ｉ〜VI ポリエステル樹脂の製造 温度計、撹拌機および蒸留装置を備えた３の反応容
器に、表１に（モルで）挙げたモノマーを満たした。次
いで撹拌を適用し、反応混合物上へ軽微の窒素気流を通
し、その間温度を水の形成下に200℃に上げた。温度は
徐々にさらに最大250℃に上げ、水を留去した。反応
を、ポリエステルの酸価が10mgKOH/g以下になるまで続
けた。
器に、表１に（モルで）挙げたモノマーを満たした。次
いで撹拌を適用し、反応混合物上へ軽微の窒素気流を通
し、その間温度を水の形成下に200℃に上げた。温度は
徐々にさらに最大250℃に上げ、水を留去した。反応
を、ポリエステルの酸価が10mgKOH/g以下になるまで続
けた。
引き続き、第２工程のモノマーを加え、エステル化
を、表２に示したような酸価（AN）になるまで続けた。
この方法の後半部分は減圧下に実施した。表２は、酸価
ならびにエミラ（Emila）レオメータにより測定した粘
度（η）（d.Pa.s,D＝17.6/sec.,165℃）およびガラス
転移温度Tg（Mettler TA−3000システム、５℃/min）を
表わす。
を、表２に示したような酸価（AN）になるまで続けた。
この方法の後半部分は減圧下に実施した。表２は、酸価
ならびにエミラ（Emila）レオメータにより測定した粘
度（η）（d.Pa.s,D＝17.6/sec.,165℃）およびガラス
転移温度Tg（Mettler TA−3000システム、５℃/min）を
表わす。
例 VII 粉末ペイントの製造 例Ｉ〜VIによる粒状のポリエステル樹脂それぞれ540g
を、トリグリシジルイソフタレート60g、二酸化チタン
顔料（Kronos社から、タイプC1310）300g、ポリアクリ
レート系流動化剤（Resiflow PV−５、Worle社から）9
g、ベンゾイン4.5gと乾式混合し、次に押出装置（Buss
社製、PR46型またはWerner ＆ Pfleiderer社、ZSK 30）
に装入した。押出物を冷却し、粉砕しかつ選別し、＜90
μｍの選別画分を粉末ペイントとしての使用のために集
める。この粉末ペイントを、あらかじめトリクロロエタ
ンで脱脂した鋼試験片上へ静電気的に吹付けた。ジエマ
（Gema）社製のHP720型の静電吹付け装置を使用した。
粉末ペイントを吹付けた後、試験片を200℃の温度で焼
付け、滞留時間は表３に記載したとおりである： −光沢（Gardner 20℃および60℃、ASTM D−523−67） −機械的性質（裏面衝撃、ASTM−Ｄ−2794−69）:11kg/
cm2＝160psiよりも高い −流動性（目視評価） −QUV（ASTM−Ｇ−53、ランプ:UVB−313）。
を、トリグリシジルイソフタレート60g、二酸化チタン
顔料（Kronos社から、タイプC1310）300g、ポリアクリ
レート系流動化剤（Resiflow PV−５、Worle社から）9
g、ベンゾイン4.5gと乾式混合し、次に押出装置（Buss
社製、PR46型またはWerner ＆ Pfleiderer社、ZSK 30）
に装入した。押出物を冷却し、粉砕しかつ選別し、＜90
μｍの選別画分を粉末ペイントとしての使用のために集
める。この粉末ペイントを、あらかじめトリクロロエタ
ンで脱脂した鋼試験片上へ静電気的に吹付けた。ジエマ
（Gema）社製のHP720型の静電吹付け装置を使用した。
粉末ペイントを吹付けた後、試験片を200℃の温度で焼
付け、滞留時間は表３に記載したとおりである： −光沢（Gardner 20℃および60℃、ASTM D−523−67） −機械的性質（裏面衝撃、ASTM−Ｄ−2794−69）:11kg/
cm2＝160psiよりも高い −流動性（目視評価） −QUV（ASTM−Ｇ−53、ランプ:UVB−313）。
結果は表３に示されている。
本発明による粉末ペイントを用いると、200℃で10〜1
5分硬化した後に1000よりも高いQUV（60℃）および良好
な裏面衝撃を有する硬化した塗膜が得られる。
5分硬化した後に1000よりも高いQUV（60℃）および良好
な裏面衝撃を有する硬化した塗膜が得られる。
比較試験Ａ 上記の例におけると同じようにして、一般に可撓性改
善作用を有するモノマー：アジピン酸（AA）を使用して
実験を実施した。
善作用を有するモノマー：アジピン酸（AA）を使用して
実験を実施した。
モノマーは表４に、ポリエステルの性質は表５に、塗
装の結果は表６に記載されている。
装の結果は表６に記載されている。
表4:モノマー（モル数） 第１工程 IPA 10.09 AA 0.5 NPG 10.84 TMP 0.75 第２工程 IPA 2.75 表5:ポリエステルの性質 理論的分子量 3000 官能数 2.75 AN 52 η 270 Tg 56 表6:ペイントの性質 焼付時間 20 裏面衝撃＊ m 流動性＊ g 光沢 20゜ 72 60゜ 85 粉末安定性＊ m ゲル化時間 108＊ 記号の意味については表３参照 この実験においては十分な裏面衝撃は得られなかつ
た。
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トスコ・アレキサンダー・ミセヴ オランダ国エヌ・ケー・ツヴオレ・レン ガースデイープ ６ (72)発明者 アルベルトウス・ロナルド・ホフカンプ オランダ国エヌ・エイ・ツヴオレ・ヴア イデステーンラーン 22 (72)発明者 マルテン・ホウヴエリング オランダ国デイー・エツクス・ツヴオ レ・エンゲルスマンプ ラート 113 (56)参考文献 特開 昭56−36552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−133326（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−69935（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−139179（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 167/00 - 167/08 C09D 163/00 - 163/10 C08G 63/00 - 63/91 C09D 5/00 - 5/46 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (7)
- 【請求項１】ポリエステル樹脂、トリグリシジルイソシ
アヌレートおよび慣用の添加剤を含有し、ポリエステル
樹脂は15〜70の酸価および10またはそれ以下のヒロドキ
シル価を有し、実質的にジカルボン酸、グリコールおよ
び３またはそれより高い官能数のモノマーの単位を主体
とし、ジカルボン酸としてイソフタル酸少なくとも75モ
ル％および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸少なくと
も５モル％が使用され、グリコールとして、場合により
エステル基を有していてもよい、炭素原子数５〜11を有
する枝分れ脂肪族グリコール少なくとも50モル％および
炭素原子数２〜６を有する脂肪族グリコール多くとも50
モル％が使用されかつ３またはそれより高い官能数を有
するモノマーはジカルボン酸＋グリコールの多くとも８
モル％の量で使用されている粉末ペイント。 - 【請求項２】ジカルボン酸としてイソフタル酸75〜90モ
ル％および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸10〜25モ
ル％を使用する、請求項１記載の粉末ペイント。 - 【請求項３】トリグリシジルイソシアヌレートとポリエ
ステル樹脂の重量比は、4:96および15:85の間にある、
請求項１または２記載の粉末ペイント。 - 【請求項４】15〜70の酸価および10またはそれ以下のヒ
ドロキシル価を有し、実質的にジカルボン酸、グリコー
ルおよび３またはそれより高い官能数のモノマーの単位
を主体とし、ジカルボン酸はイソフタル酸少なくとも75
モル％および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸少なく
とも５モル％からなり、グリコールとして、場合により
エステル基を含有していてもよい、炭素原子数５〜11を
有する枝分かれ脂肪族グリコール少なくとも50モル％お
よび炭素原子数２〜６を有する脂肪族グリコール多くと
も50モル％が使用され、３またはそれより高い官能数を
有するモノマーがジカルボン酸＋グリコールの多くとも
８モル％の量で使用されているポリエステル樹脂。 - 【請求項５】ジカルボン酸として、実質的にイソフタル
酸75〜90モル％および1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸10〜25モル％が使用されている、請求項４記載のポリ
エステル樹脂。 - 【請求項６】粉末ペイント組成物の製造における、請求
項４または５記載のポリエステル樹脂の使用。 - 【請求項７】コーティング物質が請求項１から３までの
いずれか１項記載の粉末ペイントからなる、完全にまた
は部分的にコーティングされた基材。
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