NO172689B - Fremgangsmaate ved fremstilling av tetramsyre, og 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on som anvendes i fremgangsmaaten - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av tetramsyre, og 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on som anvendes i fremgangsmaaten Download PDFInfo
- Publication number
- NO172689B NO172689B NO872670A NO872670A NO172689B NO 172689 B NO172689 B NO 172689B NO 872670 A NO872670 A NO 872670A NO 872670 A NO872670 A NO 872670A NO 172689 B NO172689 B NO 172689B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- procedure
- benzyloxy
- acid
- pyrrolin
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- FIPLVTFTJOOADU-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxy-1,2-dihydropyrrol-5-one Chemical compound O=C1NCC(OCC=2C=CC=CC=2)=C1 FIPLVTFTJOOADU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- RUXHWBMJNBBYNL-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1,2-dihydropyrrol-5-one Chemical compound OC1=CC(=O)NC1 RUXHWBMJNBBYNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SBWANXJRRXEMQF-UHFFFAOYSA-N 1-phenylmethoxy-2H-pyrrol-5-one Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)ON1C(C=CC1)=O SBWANXJRRXEMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 5
- TXKQBYYDTLOLHA-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1,2-dihydropyrrol-5-one Chemical compound COC1=CC(=O)NC1 TXKQBYYDTLOLHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINADPHJQTSKN-UHFFFAOYSA-N Monoethyl malonic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(O)=O HGINADPHJQTSKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- GQEDOGKXSMQIRV-UHFFFAOYSA-N methyl 2,4-dioxopyrrolidine-3-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1C(=O)CNC1=O GQEDOGKXSMQIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- UTZNELIJGYWMKS-UHFFFAOYSA-N phenylmethanol;hydrate Chemical compound O.OCC1=CC=CC=C1 UTZNELIJGYWMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- DOQJUNNMZNNQAD-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CNC(=O)C1 DOQJUNNMZNNQAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/38—2-Pyrrolones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Oncology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en
fremgangsmåte ved fremstilling av tetramsyre med formel
samt forbindelsen 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on.
Tetramsyre er et verdifullt utgangsmateriale for fremstilling av /3-laktamer som igjen anvendes for fremstillingen av virksomme antibiotika. (G. Lowe, J. Chem.Soc, Perkin Trans. I. 1973, 2907).
Hittil har man manglet fordelaktige fremgangsmåter for fremstilling av tetramsyre.
Således er det fra Lowe, J. Chem. Soc, Perkin Trans. I, 1973, 2909 kjent å omsette malonsyremonoetylester med glycin-etylester i nærvær av dicykloheksylkarbodiimid til N-etoksy-(karbonylacetyl)-glycinetylester, og i et ytterligere trinn å ringslutte med en base til 2,4-dioksopyrrolidin-3-karboksyl-syremetylester og til slutt dekarboksylere til tetramsyre.
Den vesentlige ulempen ved denne fremgangsmåte er imid-lertid den nødvendige ekstremt høye fortynning av reaksjons-løsningen i det siste trinn (3,39 g på 2,5 liter = 0,l%ig løsning), hvilket utelukker en økonomisk prosess i større målestokk.
Oppgaven var derfor å finne en fremgangsmåte som ikke medfører disse ulemper.
Gjennom det nye, enkelt tilgjengelige mellomprodukt 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on, kunne oppgaven løses på over-raskende enkel måte.
Denne forbindelsen kan fremstilles ved syrekatalysert ometring av 4-alkoksy-3-pyrrolin-2-oner med benzylalkohol.
Like enkelt er 4-alkoksy-3-pyrrolin-2-onene fremstill-bare ifølge en kjent fremgangsmåte ut fra 4-halogenaceteddik-estere (sveitisk patentsøknad nr. 4119/85).
Fortrinnsvis anvendes som utgangspunt 4-metoksy-3-pyrrolin-2-on.
Som syrer for ometringen anvendes hensiktsmessig vannfrie, uorganiske syrer såsom f.eks. svovelsyre eller sulfon-syrer, såsom f.eks. metansulfonsyre. Fortrinnsvis anvendes metansulfonsyre.
Disse anvendes i katalytiske mengder på hensiktsmessig 5
til 20 mol%, fortrinsnvis 5 til 10 mol%.
Reaktanten benzylalkohol anvender man hensiktsmessig i et overskudd på 50 til 200% i forhold det anvendte 4-alkoksy-3-pyrrolin-2-on.
Med fordel virker benzylalkoholen samtidig selv som
løsningsmiddel.
Omsetningen finner med fordel sted ved temperaturer
mellom 60 og 100°C, fortrinnsvis mellom 70 og 90°C.
Man arbeider fortrinnsvis under redusert trykk, spesielt mellom 1 til 50 mbar, for å fjerne de avspaltede lavere alko-holer fra likevekten. Etter en reaksjonstid på ca. 20 til 30 timer, kan 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on opparbeides på vanlig måte, f.eks. ved azeotrop avdampning av benzylalkoholover-skuddet og eventuelt ved etterfølgende krystallisering.
Ifølge foreliggende oppfinnelse kan det erholdte produkt på enkel måte overføres ved katalytisk hydrogenolyse i tetramsyre med palladium, fortrinnsvis i en mengde på 5 til 20% brakt på karbon, ved en reaksjonstemperatur mellom 0 og 40 °C og reaksjonstrykk mellom 1 og 20 bar.
Det arbeides med fordel i vannfrie, polare, aprotiske løsningsmidler, fortrinnsvis i tetrahydrofuran, dioksan eller dimetylformamid som løsningsmiddel.
Etter vanlig opparbeiding som kan skje uavhengig av trykk og temperatur, etter 5 til 10 timer, erholdes tetramsyren i nesten kvantitativt utbytte.
Eksempel
Fremstilling av 4- benzyloksy- 3- pyrrolin- 2- on
5,7g (50 mmol) 4-metoksy-3-pyrrolin-2-on og 10,8 g (100 mMol) benzylalkohol ble blandet med 0,4 g (4 mMol) metan-sulf onsyre og rørt 24 timer ved 80°C og 20 mbar. Så ble
. reaksjonsløsningen blandet med 50 ml isvann og 100 ml metylen-
klorid og nøytralisert med 4 ml mettet NaHC03-løsning. Den vandige fasen ble enda ekstrahert to ganger med 50 ml metylen-klorid hver gang. Etter tørking av den organiske fasen over Na2S0<, og avdestillering av det organiske løsningsmiddel, ble resten blandet med 150 ml isvann, oppvarmet til 100°C, og 100 ml vannbenzylalkohol avdestillert azeotropt. Krystallene som faller ut ved avkjøling, ble omkrystallisert varmt fra 50 ml toluen.
Man fikk 6,7 g hvitt, krystallinsk produkt med et smeltepunkt fra 147 til 148°C.
NMR: (300 MHz, DMS0-d6) S i ppm
7,38 (m, 5H) , 6,20 (br, s, 1H) , 5,16 (s, 1H) ,
4,98 (s, 2H), 3,98 (s, 2H),
MS (70 eV): 189 (M<+>, 40), 172 (18), 132 (51), 91 (100).
Fremstilling av 2, 4- dioksopyrrolidin ( tetramsyre)
1,0 g (5,3 mMol) 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on ble oppløst i 50 ml tetrahydrofuran og hydrogenolysert i nærvær av 100 mg Pd/C 5% 6 timer ved romtemperatur og 10 bar. Så frafiltrerte man katalysatoren og inndampet filtratet til tørrhet på rota-sjonsfordamper.
Man fikk 500 mg hvitt, krystallinsk produkt med et smeltepunkt på 120 °C (høyere enn 12 0°C ble det igjen fast).
NMR: (300 MHz, DMSO-d6) S i ppm
Enolform: 11,28 (s, 1H), 7,11 (br. s, 1H), 4,76 (s, 1H),
3,74 (s, 2H).
Ketoform: 8,25 (br. s, 1H), 3,78 (s, 2H), 2,93 (s, 2H),
MS (70 eV) : 99 (M<+>, 32), 71 (78), 43 (58), 42 (100).
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av tetramsyre med formel
karakterisert vedat 4 benzyloksy-3-pyrrolin-
2-on med formel
hydrogenolyseres katalytisk med palladium som katalysator ved temperaturer fra 0 til 40°C og trykk fra 1 til 20 bar.
2. Forbindelse,
karakterisert vedat den er 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on med formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2566/86A CH668422A5 (de) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-on, dessen herstellung und verwendung zur synthese von tetramsaeure. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO872670D0 NO872670D0 (no) | 1987-06-25 |
| NO872670L NO872670L (no) | 1987-12-28 |
| NO172689B true NO172689B (no) | 1993-05-18 |
| NO172689C NO172689C (no) | 1993-08-25 |
Family
ID=4236686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO872670A NO172689C (no) | 1986-06-26 | 1987-06-25 | Fremgangsmaate ved fremstilling av tetramsyre, og 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on som anvendes i fremgangsmaaten |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4855451A (no) |
| EP (1) | EP0252363B1 (no) |
| JP (1) | JPH0737444B2 (no) |
| AT (1) | ATE59635T1 (no) |
| CA (2) | CA1277670C (no) |
| CH (1) | CH668422A5 (no) |
| CS (1) | CS269994B2 (no) |
| DE (1) | DE3766898D1 (no) |
| DK (1) | DK164050C (no) |
| ES (1) | ES2019603B3 (no) |
| HU (1) | HUT44510A (no) |
| IE (1) | IE60334B1 (no) |
| IL (1) | IL82936A (no) |
| NO (1) | NO172689C (no) |
| SU (1) | SU1470179A3 (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0358128B1 (de) * | 1988-09-06 | 1995-06-28 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von 5-Alkyltetramsäuren |
| JPH0814219B2 (ja) * | 1991-12-04 | 1996-02-14 | 株式会社中西エンジニアリング | 内倒れ式上下動窓 |
| US7741327B2 (en) | 2008-04-16 | 2010-06-22 | Hoffmann-La Roche Inc. | Pyrrolidinone glucokinase activators |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2784191A (en) * | 1957-03-05 | Process for the production of lactams | ||
| US2535010A (en) * | 1948-10-02 | 1950-12-19 | Rohm & Haas | Transetherification of beta-ethersubstituted esters |
| DE850007C (de) * | 1950-12-22 | 1952-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-ª‡-pyrrolidonen |
| US3299095A (en) * | 1964-04-16 | 1967-01-17 | Merck & Co Inc | 1-benzyl tetramic acid derivatives |
| JPS4941521A (no) * | 1972-06-02 | 1974-04-18 | ||
| IT1045043B (it) * | 1975-08-13 | 1980-04-21 | Isf Spa | Derivati pirrolidinici |
| IT1075280B (it) * | 1977-02-11 | 1985-04-22 | Isf Spa | Procedimento per la preparazione di derivati pirrolidinici |
| IT1075564B (it) * | 1977-02-11 | 1985-04-22 | Isf Spa | Procedimento per la preparazione di derivati pirrolidinici |
| JPS5812272B2 (ja) * | 1981-04-28 | 1983-03-07 | 電気化学工業株式会社 | ４−ヒドロキシ−２−ピロリドンの製造法 |
| FI83510C (fi) * | 1985-02-22 | 1991-07-25 | Ciba Geigy Ag | Foerfarande foer framstaellning av nya, terapeutiskt anvaendbara bi-2h- pyrroli(di)ndioner. |
-
1986
- 1986-06-26 CH CH2566/86A patent/CH668422A5/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-06-03 IE IE146887A patent/IE60334B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-06-10 US US07/060,338 patent/US4855451A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-17 SU SU874202756A patent/SU1470179A3/ru active
- 1987-06-19 CA CA000540174A patent/CA1277670C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-21 IL IL82936A patent/IL82936A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-06-22 JP JP62155253A patent/JPH0737444B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-23 ES ES87108974T patent/ES2019603B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-23 AT AT87108974T patent/ATE59635T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-23 EP EP87108974A patent/EP0252363B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-23 DE DE8787108974T patent/DE3766898D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-24 CS CS874704A patent/CS269994B2/cs unknown
- 1987-06-25 DK DK325287A patent/DK164050C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-06-25 NO NO872670A patent/NO172689C/no unknown
- 1987-06-25 HU HU872884A patent/HUT44510A/hu unknown
-
1988
- 1988-04-28 US US07/187,547 patent/US4812578A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-09 CA CA000615813A patent/CA1304385C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL82936A0 (en) | 1987-12-20 |
| IL82936A (en) | 1991-01-31 |
| CS269994B2 (en) | 1990-05-14 |
| CH668422A5 (de) | 1988-12-30 |
| NO172689C (no) | 1993-08-25 |
| DK325287A (da) | 1987-12-27 |
| IE871468L (en) | 1987-12-26 |
| ES2019603B3 (es) | 1991-07-01 |
| JPH0737444B2 (ja) | 1995-04-26 |
| EP0252363B1 (de) | 1991-01-02 |
| CS470487A2 (en) | 1989-09-12 |
| NO872670L (no) | 1987-12-28 |
| ATE59635T1 (de) | 1991-01-15 |
| JPS638367A (ja) | 1988-01-14 |
| DK164050B (da) | 1992-05-04 |
| HUT44510A (en) | 1988-03-28 |
| SU1470179A3 (ru) | 1989-03-30 |
| US4812578A (en) | 1989-03-14 |
| CA1304385C (en) | 1992-06-30 |
| DK164050C (da) | 1992-09-28 |
| DK325287D0 (da) | 1987-06-25 |
| CA1277670C (en) | 1990-12-11 |
| IE60334B1 (en) | 1994-06-29 |
| US4855451A (en) | 1989-08-08 |
| NO872670D0 (no) | 1987-06-25 |
| EP0252363A1 (de) | 1988-01-13 |
| DE3766898D1 (de) | 1991-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3242190A (en) | 3-hydroxy-5-aminomethylisoxazole compounds | |
| DK149586B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1-amino-cyclopropan-carboxylsyre og derivater deraf | |
| EP0154490B1 (en) | Process for the preparation of pyrrolidone derivatives | |
| NO172689B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av tetramsyre, og 4-benzyloksy-3-pyrrolin-2-on som anvendes i fremgangsmaaten | |
| US4849528A (en) | 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl acetamide | |
| SU1114336A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров аповинкаминовой кислоты | |
| US2916495A (en) | Beta-thianaphthenylalkyl hydrazines and intermediates | |
| RU1836334C (ru) | Способ получени метилового эфира 3-аминокротоновой кислоты | |
| SU1066984A1 (ru) | Способ получени @ -3-/2-фурил/-акрилоильных производных аминокислот или пептидов | |
| US2862002A (en) | Synthesis of 4-amino-3-isoxazolidone | |
| US4555362A (en) | Method and intermediates for producing α-L-aspartyl-L-phenylalanine | |
| US4304918A (en) | Process for preparing benzoxazolyl propionic acid derivatives | |
| SU664356A1 (ru) | Способ получени -(3-сульфопропил)производных аминокислот | |
| SU418036A1 (ru) | Способ получения производных 8н-пиримидо- [5,4-&] [1,4]-оксазинона-7 | |
| NO871976L (no) | 4-alkosy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-eddiksyreamider samt fremstilling og anvendelse derav. | |
| SU883034A1 (ru) | Способ получени 2,2,7,7-тетраметил-5-гомопиперазинона | |
| SU1766921A1 (ru) | Способ получени 1-этил-6-фтор-7-(4-метилпиперазинил)-4-оксо-1,4-дигидро-3-хинолинкарбоновой кислоты | |
| SU632695A1 (ru) | Способ получени 2-оксо-4-фенил-5карбэтокси-6-метилпиримидина | |
| SU919313A1 (ru) | Способ получени 5 @ - @ -триазоло (5,1- @ ) изоиндола | |
| NO155863B (no) | Anlegg for aa paavise en gjenstand innenfor et overvaakningsomraade. | |
| NO883381L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av n-((4-hydrosy-pyrrolidin-2-on-1-yl)-acetyl)-glycinamid. | |
| CS257300B2 (cs) | Způsob výroby 4-hydroxy-2-oxo-pyrrolidin-1-yl-acetamidu | |
| SU525673A1 (ru) | Способ получени -пролина | |
| NO122072B (no) | ||
| JPS60243051A (ja) | ｄ，ｄ′‐２，２′‐（エチレンジイミノ）ジ‐１‐ブタノールを製造する方法 |