NO171973B - Blanding paa basis av polyfenylmetaner og deres anvendelsesom dielektrikum - Google Patents
Blanding paa basis av polyfenylmetaner og deres anvendelsesom dielektrikum Download PDFInfo
- Publication number
- NO171973B NO171973B NO900751A NO900751A NO171973B NO 171973 B NO171973 B NO 171973B NO 900751 A NO900751 A NO 900751A NO 900751 A NO900751 A NO 900751A NO 171973 B NO171973 B NO 171973B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- oligomers
- isomers
- benzene
- toluene
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 99
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 96
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 90
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 22
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- PQTAUFTUHHRKSS-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 PQTAUFTUHHRKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- -1 -tert-butyl paracresol Chemical compound 0.000 description 4
- PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzyl-3-methylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=1C(C)=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 2
- KGSFMPRFQVLGTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-triphenylethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 KGSFMPRFQVLGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQCVPZXMGXKNOD-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzylbenzene Chemical compound C=1C=CC=C(CC=2C=CC=CC=2)C=1CC1=CC=CC=C1 JQCVPZXMGXKNOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSWTZJWZZANYAZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibenzyl-5-methylbenzene Chemical compound C=1C(CC=2C=CC=CC=2)=CC(C)=CC=1CC1=CC=CC=C1 GSWTZJWZZANYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLMYHUARHITGIJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-phenylbenzene Chemical group CCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DLMYHUARHITGIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006840 diphenylmethane group Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
- C07C15/16—Polycyclic non-condensed hydrocarbons containing at least two phenyl groups linked by one single acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Blandinger av benzyltoluen, benzylbenzen og høyere homologer derav Idet blandingene kan Inneholde trifenylmetan, dltolylfenylmetan, tolyldlfenylmetan og disses høyere homologer.Blandingene fremstilles ved klorering av en blanding av toluen og benzen som derefter underkastes påvirkning av. et mlneralhalogenld.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår blandinger på basis av polyfenyImetaner og deres anvendelse som dielektrikum. Oppfinnelsen angår mere spesielt blandinger av mono- og dibenzyltoluen, mono- og dibenzylbenzen og kan inneholde trifenylmetan, ditolylfenylmetan, tolyldifenylmetan eller deres høyere homologer.
EP-PS 259.798 beskriver blandinger av monobenzyltoluen av etylbifenyl og/eller 1-1 difenyletan med andre bifenyler eller andre difenylmetaner med over 17 karbonatomer.
EP-PS 262.456 beskriver blandinger av monobenzyltoluen og et difenylmetan som er substituert med alkyler, idet den totale struktur har mellom 15 og 17 karbonatomer.
EP-PS 172.537 beskriver isomerblandinger av benzylbenzen.
EP-PS 282.083 beskriver blandinger av monobenzyltoluen og ditolylmetan.
Alle disse beskrevne blandinger oppnås ved addisjons- eller koblingsreaksjoner av rene reaktanter som derefter nødvendig-gjør vanskelige separeringer.
EP-PS 136.230 beskriver blandinger av monobenzyltoluen, dibenzyltoluen og ditolylfenylmetan som kan benyttes som dielektrikumfluider. Patentet beskriver også en fremgangsmåte for på meget enkel måte å oppnå disse blandinger.
Man har nu funnet nye blandinger på basis av polyfenylmetaner som har bedre dielektriske egenskaper enn den kjente teknikk. Et annet mål for oppfinnelsen er å tilveiebringe blandinger som kan benyttes ved lav temperatur.
Nok et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe blandinger som er lette å fremstille.
Oppfinnelsen angår således en blanding på basis av to oligomerene Aj og A2 slik at: Aj er en isomer eller en blanding av isomerer med
formelen:
der nj og n£ - 0, 1 eller 2 forutsatt at nj + n£ er under eller lik 3 og R betyr hydrogen; A2 er en isomer eller en blanding av isomerer med samme
generelle formel som Ai bortsett fra at R betyr metyl og ni og ii2 erstattes med og q2 og har samme betydning, og blandingen karakteriseres ved at minst en av oligomerene Ai og A2 omfatter en isomer med tre benzenkjerner. Oligomeren A2 kan for eksempel være metabezyltoluen eller en blanding av to isomerer av benzyltoluen eller en blanding av tre isomerer av benzyltoluen. Den kan også være en mere spesiell isomer med = 1 og ^2~ °» f°r eksempel 3,5-dibenzyltoluen eller en blanding av slike isomerer slik at qj - 1 og q2 - 0 eller en blanding av isomerer slik at qj_ « 0 og <q>2 - 1. A2 kan videre være en blanding av isomerer der q^ og q2 har flere betydninger, for eksempel en blanding bestående av 64 vekt-# dibenzyltoluen, 22 vekt-# av en blanding av isomerer slik at qi og q£ - 1» 10 vekt-# av en isomerblanding slik at Ql + q2 - 2 og 4 vekt-# av en isomerblanding slik at q^ + q2 - 3. Den kan videre være en hvilken som helst annen kombinasjon av disse isomerer eller isomerblandinger som er beskrevet ovenfor.
Det samme gjelder for oligomeren A^ som således er en isomer eller en isomerblanding av benzylbenzen eller dennes høyere homologer. Blandingen ifølge oppfinnelsen er slik at minst en av oligomerene A^ eller A2 er en isomer som har minst 3 benzenkjerner i sin struktur eller en blanding av isomerer med 3 benzenkjerner, eller en blanding omfattende minst en isomer eller isomerer med tre benzenkjerner.
Produktet ifølge oppfinnelsen kan være en blanding av en hvilken som helst oligomer A^ og oligomeren A2 enten i form av dibenzyltoluen, det vil si en eller isomerer der qj - 1 og q2 = 0 eller tolylbenzylf enylmetan, det vil si en isomer eller isomerer der qi° 0 og qg - 1.
Fortrinnsvis er produktet ifølge opppfinnelsen en blanding omfattende en av de følgende kombinasjoner av oligomerene A^ og A2 :
a) Ai slik at = ng = 0
A2 slik at + <q>2 = 1
b) Ai slik at n^ + n2 = 1
A2 slik at qj = <q>2<=> 0
c) Ai slik at n^ + n2 = 1
A2 slik at q^ + <q>2 = 1
Selv om andelene av A]_ og A2 kan være hvilke som helst er mengden av A2 fortrinnsvis større enn mengden A^ og ligger helst mellom 60 og 80 vekt-# av den totale mengde av den totale mengde av A^ og A2.
Oppfinnelsen angår også en blanding på basis av de to oligomerer A^ og A2 og denne karakteriseres ved at den omfatter i tillegg minst en oligomer valgt blant oligomerene B]_, B2 og B3 som følger: Bi er en isomer eller en blanding av isomerer med
formelen:
der:
n'j, n"! og n4 - 0, 1 og 2.
n' 2, n"2, <n>3> n'3 og n5 - 0 og 1,
forutsatt at n'i + n"i + n'2 + n<n>2 + n3 + n'3 + n4 + n5 er under eller lik 2;
Ri og R2 betyr hydrogen;
B2 er en isomer eller en blanding av isomerer med den samme generelle formel som Bj bortsett fra at Ri og R2 betyr metyl og koeffisientene n er erstattet med q og har den samme betydning; og
B3 er en Isomer eller en blanding av isomerer med den samme generelle formel som Bi bortsett fra at Ri og R2 er forskjellige og betyr hydrogen eller metyl og koeffisientene n er erstattet med r og har den samme betydning.
Oligomeren Bj kan i sin mest enkle form være trifenylmetan. Den kan også være en isomer og helt nøyaktig benzylfenyl-difenylmetan, det vil si n' 1 » 1 og med alle andre koeffisi-enter lik 0 eller en blanding av tallrike isomerer av dette produkt. Bi kan også være en blanding av isomerer der koeffisientene n har flere betydninger slik som for eksempel at 72 vekt-£ av Bi består av isomerer der summen
n'i + n"l + n'3 + n3 + <n>'2<+> n<n>2 + n4 + n$ - 0; 21 vekt-% består av isomerer der den ovenfor nevnte sum er 1 og resten består av isomerer der summen er 2. Bi kan også være en isomer eller en blanding av isomerer representert ved et helst nøyaktig spektrum for koeffisientene n. Den kan også være en blanding som er en kombinasjon av to eller flere blandinger som nevnt ovenfor. Oligomerene B2 og B3 defineres på samme måte.
Spesielt fordelaktige blandinger består av Ai, A2 og B2. Blant disse blandinger foretrekker man blandinger som følger:
a) Ai slik at n^ = n2 = 0
A2 slik at 60-90 vekt-# av A2 består av isomerer med n^ +
n2 = 0
B2 lik en hvilken som helst.
b) Ai slik at mer enn 50 vekt-# av Ai består av isomerer med nl + n2 = 0
A2 og B2 som under a).
Blant blandingene på basis av Ai, A2 og en av minst oligomerene Bi, B2 og B3 er de som omfatter 5 oligomerer Ai, A2, Bi, B2 og B3 spesielt fordelaktige og er meget uventet lette å fabrikkere.
Oppfinnelsen angår også en blanding bestående av blandingen Ai, A2, Bi, B2.
Alle blandingene som er beskrevet kan benyttes som dielektri-kumfluid, spesielt i kondensatorer. Alle blandingene kan renses, for eksempel ved å bringe dem i kontakt med av-farvingsjord, en bentonitt eller et ekvivalent produkt inntil man har oppnådd en tilstrekkelig høy resistivitet og generelt renses de i henhold til vanlig teknikker for rensing av væsker for dielektrisk bruk. Man kan også til blandingene ifølge oppfinnelsen sette vanlige additiver for væsker for dielektrisk bruk som epoksyder, antioksydanter av typen ditertbutylparakresol eller derivater av antrakinon. Oppfinnelsen angår også synteseprosesser for alle disse blandinger.
Oligomerene A^, A2 kan fremstilles ved omsetning av benzylklorid C5H5CH2CI med toluen for A2 og med benzen for A^. Hva angår oligomerene B^, B2 og B3 kan disse fremstilles ved omsetning av benzylidenklorid C^^CHCl»? med benzen, toluen, benzylklorid og oligomerene A^ og A2.
Benzylklorid og benzylidenklorid er kjente produkter. For eksempel kan man gjennomføre en radikalklorering av toluen fulgt av en destillasjon for å separere C6H5CH2C1 og C6H5CHC12.
Derefter, når man har oppnådd de forskjellige oligomerer A og B, er det tilstrekkelig å blande dem for å oppnå oppfinnelsens blandinger.
En spesielt hensiktsmessig fremgangsmåte for å oppnå blandingen av oligomerene A2 og B2 er beskrevet i EP-PS 136.230 og består i et første trinn i å omsette klor med toluen ved radikalreaksjon i nærvær av friradikaldannere og i et andre trinn å underkaste reaksjonsproduktet fra det første en påvirkning av et mineralhalogenid eller en mineralsyre.
Hva gjelder fremgangsmåten for fremstilling av A-^ + B^ gjennomføres denne ved at: a) man omsetter klor med en blanding av benzen og toluen ved radikalreaksjon i nærvær av en friradikaldanner;
b) man fjerner toluen som ikke er omsatt; og
c) man underkaster det oppnådde produkt påvirkning av et
mineralhalogenid eller en mineralsyre.
Radikalkloreringen av blandingen av benzen og toluen gjennomføres generelt ved en temperatur mellom 50 og 110°C og helst mellom 70 og 100°C. Den gjennomføres fortrinnsvis slik at man ikke omdanner mer enn 10 til 40 %, uttrykt på molar basis, av benyttet toluen til det tilsvarende klorerte derivat. Hva angår friradikaldanneren kan man benytte enten en fotokjemisk initiering eller en kjemisk initiator; blant kjemiske initiatorer skal nevnes azoforbindelser som azodiisobutyronitril eller også azodivaleronitril og videre lauroylperoksyd. Mengden kjemisk initator som benyttes ligger generelt mellom 0,05 og 3 vekt-£ beregnet på anvendt toluen, fortrinnsvis mellom 0,1 og 1,5 %.
Det er med overraskelse fastslått at hvis blandingen av benzen og toluen inneholder minst 15 mol-# toluen og fortrinnsvis 20-30 % skjer det ingen klorering av benzen.
Derefter fjernes toluen, for eksempel ved destillasjon ved hjelp av en eller flere kolonner og å resirkulere benzen som kan tre ut sammen med ikke-klorert toluen i reaksjonsmediet som inneholder klorert toluen.
Reaksjonsmediet som oppnås under det foregående trinn, det vil si en blanding av CfcH6, C6H5CH2C1 og C6H5CHC12 underkastes derefter påvirkning av et mineral halogenid eller også en mineralsyre. Denne reaksjon skjer i praksis ved en temperatur mellom 30 og 110°C, fortrinnsvis mellom 50 og 100°C. Blant mineralhalogenidene kan man benytte jern (III) klorid, antimontriklorid, titantetraklorid eller også aluminiumklorid i vektmengder i forhold til reaksjonsmidler som vanligvis ligger mellom 50 ppm og 1 %, fortrinnsvis mellom 100 ppm og 0,5 $>. Mineralsyrer kan likeledes benyttes, for eksempel svovelsyre med en vektkonsentrasjon på mellom 70 og 95 H>. Det er også mulig å benytte zeolitter eller også visse mineraloksyder.
En variant av fremgangsmåten på høyde med dette andre trinn består i å helle reaksjonsblandingen fra den første fase opp i en sump av benzen av benzen og en blanding av oligomerer ifølge oppfinnelsen, inneholdende mineralhalogenid eller mineralsyre i form av en oppløsning eller dispersjon; denne variant er spesielt interessant for kontinuerlig gjennom-føring av en slik prosess da det er klart at prosessen kan gjennomføres både kontinuerlig og diskontinuerlig.
Det anbefales, efter destillasjon av overskytende benzen, og gå frem til eliminering av mineralhalogenid eller mineralsyre på en hvilken som helst kjent teknisk måte som vasking med vann, nøytralisering, tørking.
Man kan også fremstille A]_ + B]_ i henhold til en variant av den ovenfor beskrevne fremgangsmåte der man innfører benzen efter klorering av toluen.
Denne fremgangsmåte gjennomføres ved at:
a) man omsetter klor med toluen ved radikal reaksjon i nærvær av en friradikaldanner,
b) man fjerner ikke-omsatt toluen; og
c) man tilsetter benzen og underkaster det oppnådde produkt
en påvirkning av et mineralhalogenid eller en mineralsyre.
Gjennomføringen av fremgangsmåten er den samme som i det ovenfor nevnte tilfelle der man klorerer en blanding av toluen og benzen, imidlertid er elimineringen av toluen meget lettere fordi det er det flyktigste produkt.
Man går ikke utenfor oppfinnelsens ramme når man erstatter trinnene a) og b) med en syntese av blandingen CfcHsCEtøCl og C6H5CHC12.
En fremgangsmåte for fremstilling av blandingen av oligomerene Ai og A2 gjennomføres ved at man bringer benzylklorid i kontakt med benzen og toluen i nærvær av et mineralhalogenid eller en mineralsyre.
Denne reaksjon skjer under de samme betingelser som beskrevet ovenfor under trinn c) i fremgangsmåten for fremstilling av Ai + B^.
Man kan også fremstille Ai + A2 i henhold til en variant av den ovenfor angitte fremgangsmåte ved at: a) man omsetter klor med toluen og benzen i nærvær av en friradikaldanner;
b) man fjerner benzylindenklorid; og
c) man underkaster det oppnådde produkt påvirkning av
halogenid eller en mineralsyre.
Gjennomføringen tilsvarer de ovenfor angitte fremstillinger. For trinn b) er det fordelaktig å arbeide ved destillasjon, for eksempel ved å gjenvinne den lette fraksjon i den oppnådde blanding under a). Denne lette fraksjon utgjør benzen, toluen og benzylklorid, det er tilstrekkelig til denne å tilsette
I et mineralhalogenid eller en mineralsyre eller
II et produkt som inneholder dette halogenid eller denne
syre.
Videre kan man gjennomføre trinn a) uten benzen og ved å tilsette denne i trinn c). Man kan likeledes under trinn c) tilsette toluen.
Videre beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding av oligomerer Ai, Ag, Bi, B2 og B3 ved at: a) man omsetter klor med en blanding av benzen og toluen ved radikal reaksjon i nærvær av en fri-radikaldanner; b) derefter underkaster det foregående reaksjonsprodukt påvirkning av et mineralhalogenid eller en mineralsyre.
Som tidligere og forutsatt at blandingen benze-toluen inneholder minst 15 mol-# toluen, skjer det ingen klorering av benzen. Gjennomføringen tilsvarer den til de tidligere prosesser.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen.
Eksempel 1
Prøvene består 1 å underkaste kondensatormodeller aksel-lererte aldringsprøver ved forhøyet spenning og temperatur.
Det vesentlige ved prøvene er antallet sammenbrutte kondensatorer. I visse tilfeller er aldringsvarigheten kort og målet av ikke-sammenbrutte kondensatorers fasthet under prøven gir en supplementaer informasjon med henblikk på isolasjonens forringelse.
1. Prøve på blandede kondensatorer.
For denne prøve har man lavet to serier på 10 kondensatorer omfattende 2 sjikt av polypropylenfilm med en tykkelse på 12 pm og et papirsjikt med en densitet på 1,0 og tykkelse 12pm.
Disse to serier av kondensatorer impregneres, den ene med en oligomer A2 slik at 75 vekt-# er benzyltoluen (q^ = q2 = 0) og 25 vekt-# av isomerene slik at q^ + q2 = 1 og inneholdende diglycidyleter av bisfenol A i andeler på en del pr. 100 deler A2, den andre med en blanding av A^ og A2 slik at:
a) A2 representerer 70 vekt-# av A^ + A2; og
b) A^ er dannet av 70 vekt-# isomerer slik at n^ = n2 = 0 og
30 vekt-# isomerer slik at n^ + n2 = 1.
1.1. Levetid
Efter Impregnering og termisk dannelse ble kondensatorene underkastet en aldring ved 85"C under 2700 volt (75 V/pm) i 553 timer. Efter denne første aldring uten at sammenbrudd ble observert ble prøven fortsatt under 3000 volt (83,8 V/pm) for å skjerpe betingelsene.
På dette tidspunkt, efter 4400 timers aldring, oppnådde man følgende resultater:
Disse resultater er i favør av blandingen + Ag.
1.2. Utviklinger av tanS.
TenS til kondensatorene måles efter 535, 1460 og 4400 timers aldring. Man oppnår de følgende resultater:
TanS for kondensatorer impregnert med blandingen A^ + Ag er signifikant mindre enn den til kondensatorene som er impregnert med A2, noe som viser at forringelsen er mindre vesentlig.
II. Prøver på totale film-kondensatorer.
For denne prøve fremstilles tre serier på 10 kondensatorer omfattende to rue polypropylenfilmsjikt med tykkelse 13,5 pm.
To serier impregneres med oligomeren Ag som ovenfor, en serie impregneres med blandingen A^ + Ag som ovenfor.
2.1. Levetid.
Efter impregnering og termisk dannelse underkastes kondensatorene en aldring ved 90" C under 2400 volt (88,9 V/pm) i 500 timer.
Man oppnår følgende resultater:
Disse resultater viser en lett differanse i favør av blandingen A^ + Ag.
2.2. Utvikling av sammenbrudds-spenningen.
For å bekrefte disse resultater måles sammenbrudds-spenningen for kondensatorene som fremdeles er i live ved slutten av aldringsprøven. Den samme måling gjennomført på nye kondensatorer gir en verdi på 11,5 kV. Enhver forringelse av isolasjonen under aldringen gir seg utslag i en reduksjon av fastheten.
Man oppnår følgende resultater:
kondensatorer impregnert med A2 : 6,6kV kondensatorer impregnert med A-^ + A2 : 9,4 kV
Disse resultater viser på signifikant måte at forringelsen av kondensatorer impregnert med A^ + A2 er meget mindre.
Eksempel 2 - Syntese av en oligomer Aj.
I en reaktor på 6 liter utstyrt med rotasjonsrør, en tilbakeløpekjøler, en nitrogeninjektor og en dryppetrakt, chargeres 4212 g tilsvarende 54 mol benzen og 1 g FeCl3. Massen i reaktoren bringes til 65°C under nitrogen. Ved hjelp av dryppetrakten tilsettes 759 g tilsvarende 6 mol benzylklorid i løpet av 4 timer. Reaksjonsmediet holdes derefter i en time under omrøring og man tilsetter 0,25 g FeCl3. Reaksjonsmediet holdes derefter i to timer ved 70°C under nitrogenspyling. Mengden frisatt saltsyre er 5,95 mol. Ikke omsatt benzen fjernes derefter ved enkel destillasjon. 873 uren polyfenylmetan behandles derefter med 1 # vannfri Na2CH3 i 3 timer ved 275'C under omrøring. Produktet blir efter behandling underkastet en destillasjon i en kolonne med høyde 30 cm fylt av glassfjaerer under et undertrykk på 1 mm HG.
Fraksjonen av forbindelser med 2 aromatiske ringer passerer ved 85 til 95°C. Fraksjonen bestående av tre aromatiske ringer destillerer over ved 170-200°C.
Fraksjonen bestående av 4 aromatiske ringer destillerer over ved 260-280°C (efter at man har fjernet destillasjons-kolonnen).
Resten representerer 5,8 % tilsatt produkt. Destillasjonsfraksjonene er blandinger og utgjør 94 vekt-# av tilsatt produkt. Man oppnår en oligomer A^ hvis vektsammensetning er som følger:
ni og ng =0 66,5
n-L = 1 n2 = 0 27
m og n2 = 1 6,5 %
Egenskapene er som følger:
Krystalliseringspunkt = + 3°C
Viskositet ved 40°C = 3,4 cP
Viskositet ved 20°C = 5,8 cP
Densitet ved 40°C = 1,001
Densitet ved 20°C = 1,012
Eksempel 3: syntese av blandingen A^ + B^.
I en apparatur tilsvarende den i eksempel 2 anbringer man i dryppetrakten 1266 g tilsvarende 9,61 mol benzylklorid og 1266 g tilsvarende 0,306 mol benzylidenklorid som oppnås ved fotoklorering av toluen (molforhold toluen:klor = 4) og separering av ikke omsatt toluen ved destillasjon.
Dette produkt bringes til reaksjon under de samme betingelser som i eksempel 2 med 3900 g tilsvarende 50 mol benzen og 1 g FeCl3. Gjenvunnet saltsyre er 9,99 mol. Produktet som oppnås efter destillering av ikke-omsatt benzen utgjør 1304 g. Dette behandles som i eksempel 1 med natriumkarbonat og underkastes derefter den samme destillasjon. Destillasjonsresten utgjør 14,2 % av det tilsatte produkt. Fraksjonene er blandinger og utgjør 85 io av tilsatt produkt. Det således oppnådde produkt er av typen oligomerblanding av A^ og B^.
Dette består på vektbasis av:
- 53 £:
* oligomerene A^ der n^ og n2 = 0
- 31 £:
<*> oligomerene A^ der n^ = 1 og n2 ■= 0
* oligomerene B^ der n'i = n2 = n"i = n"2 = n3 = n<*>3 = n4
= n5 = 0
- 16 ti
* oligomerene A^ der n^ = n2 = 1
<*> oligomerene B^ der n'i + n'2 + n"i + n«2 + n3 + n'3 + n4 + n5 = 1
Egenskapene er som følger:
Krystalliseringspunkt : -15°C
Viskositet ved 20°C : 8,1 cP
Densitet ved 20°C : 1,019
Eksempel 4: Fremstilling av A^ + A2 + B^ + B2 + B3.
I en 1 liters reaktor utstyrt med rørverk, kondensator, materør for klor og en Philips TLADK lampe på 30 vatt anbragt utvendig, settes 390 g tilsvarende 5 mol benzen og 460 g tilsvarende 5 mol toluen; man tilfører derefter 78,1 g tilsvarende 1,25 mol klor og holder det hele ved 85°C i 1 time. Mengden saltsyre som frisettes er 1,15 mol. Kromatografisk analyse viser at benzen er fullstendig inert under klore-ringen. Blandingen inneholder 16 # benzylklorid og 0,52 % benzylidenklorid på vektbasis.
Reaksjonsmediet anbriges i en helletrakt og tilføres i løpet av 1 time til en 1 liters reaktor utstyrt med rørverk inneholdende 15,3 g tilsvarende 0,166 mol toluen, 12,95 g tilsvarende 0,166 mol benzen og 0,15 g FeCl3 ved en temperatur av 80° C. Det hele holdes derefter i 1 time ved 80° C med spyling av nitrogen. Mengden frigitt saltsyreer 1,1 mol.
Produktet som oppnås efter destillasjon av benzen og ikke omsatt toluen utgjør 180 g. Dette behandles som i eksempel 1 med natriumkarbonat og underkastes den samme destillasjon. Destillasjonsresten utgjør 2,76 % av det anvéndte produkt. Destillasjonsfraksjonene blandes og utgjør! 97,1 vekt-% anvendt produkt. Det således oppnådde produkt er av typen blanding av oligomerene A^, Ag, Bj, Bg og B3.
71,1 it oligomer A^ + Ag idet n^ og ng = 0
Ql og <q>2 = 0
- 24,3 *:
* oligomer Aj + Ag idet n^ = 1 og n2 = 0
q± = 1 og qg = 0
<*> oligomerene B^ + Bg + B3 slik at alle koeffisientene n, p og r er null - 4,6 *:
<*> oligomerene A^ + Ag idet n^ = ng = 1
<q>j <=><q>2 <=><1>
<*> oligomerene B-^ + Bg + B3 slik at slummen av alle koeffisientene n er lik 1, summen av alle koeffisientene q er lik 1 og summen av alle koeffisientene rier lik 1.
j
1 oligomeren A^ + Ag er vektfordel ingen mot Ag 85 : 15 (bestemt ved gassfasekromatografi) for verdien n^ og ng lik 0. I
Egenskapene er som følger: Krystallisering < ved - 32°C
Viskositet ved 20°C = 6,7 cP <1>
Viskositet ved 20°C = 0,998
Eksempel 5
Det ble tilvirket noen blandinger av produkt A^ fra eksempel 2 med et produkt Ag + Bg fremstilt ifølge den teknikk som er beskrevet i EP-PS 136.230 og der vektsammensetningen i forhold til den generelle formel er som følger:
75 % oligomer Ag idet q^ og qg = 0
- 23 St:
* oligomer Ag idet q^ = 1 og ng = 0
* oligomerer Bg idet q'x = <q>'2=<q>"i=<q>"g<=q>3<=q*>3 <+q>4 <+q>5 <=><0>
- 2 ti
* oligomerene Ag idet qi = qg = 1
* oligomerer B2 idet q'i+<q>'2<+q>"i<+q>"<g+q>3<+q>'3<+q>4<+q>s = 1
Mengden oligomerene Bg:
q'i <=><q>'2 <=> <Ti <=><q>"2 - «13 - <q>'3 <=> <u - «15 <=><0>
er 2,5 $6, bestemt ved kromatografianalyse.
Krystalliseringspunktet er under -40"C. Viskositeten ved 20°C er 6,5 cP og densiteten er 1,006.
Claims (8)
1.
Blanding på basis av to oligomerer A^ og Ag slik at: - Ai er en isomer eller en blanding avi isomerer med
formelen:
der nj^ og ng er lik 0, 1 og 2 forutsatt at n^ + n2 er under eller lik 3 og R betyr hydrogen; og j Ag er en isomer eller en blanding av isomerer med den
samme generelle formel A bortsett fra at R!betyr metyl og ni og ng er erstattet med og qg og har den samme betydning,
karakterisert ved at minst en av oligomerene A^ og Ag omfatter en isomer med tre benzenkjerner.
2.
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at oligomeren A^ er slik at n^ - ng - 0 og oligomeren Ag er slik at q^ + qg - 1.
3.
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at oligomeren Aj er slik at n^ + n2 - 1 er sljik at qi =» q2 - 0.
4.
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at oligomeren A^ er slik at n^ + n2 = 1 og oligomeren Ag er slik at <q>i + <q>g - <1.>
5.
Blanding på basis av to oligomerer Ai og Ag, karakterisert ved at den i tillegg omfatter minst en oligomer valgt blant oligomerene Bj^, Bg og B3 som følger: Bi er en isomer eller en blanding av isomerer med
formelen: der:
n'i, nM! og n4 - 0, 1 og 2.
n'g, n"2, <n>3, n'3 og n5 - 0 og 1,
forutsatt at n'j + n"i + n'g <+> n"g <+> n3 + n'3 + n4 + n$ er under eller lik 2;
Ri og Rg betyr hydrogen;
Bg er en isomer eller en blanding av isomerer med den samme generelle formel som B^ bortsett fra at Rj og Rg betyr metyl og koeffisientene n er erstattet med q og har den samme betydning; og
B3 er en isomer eller en blanding av isomerer med den samme generelle formel som B^ bortsett fra at R^ og Rg er forskjellige og betyr hydrogen eller metyl og koeffisientene n er erstattet med r og har den samme betydning.
6.
Blanding ifølge krav 5, karakterisert ved at den omfatter oligomerene A^ , Ag og Bg.
7.
Blanding ifølge krav 5, karakterisert ved at den omfatter A^, Ag, B^, Bg og B3.
8.
Anvendelse av blandinger ifølge et hvilket som helst av kravene 1-7 som dielektriske væsker.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8902166A FR2643366B1 (fr) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | Compositions a base de polyphenylmethanes, leur procede de fabrication et leur application comme dielectrique |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO900751D0 NO900751D0 (no) | 1990-02-16 |
| NO900751L NO900751L (no) | 1990-08-21 |
| NO171973B true NO171973B (no) | 1993-02-15 |
| NO171973C NO171973C (no) | 1993-05-26 |
Family
ID=9378932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO900751A NO171973C (no) | 1989-02-20 | 1990-02-16 | Blanding paa basis av polyfenylmetaner og deres anvendelsesom dielektrikum |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0384818B1 (no) |
| JP (1) | JPH0639431B2 (no) |
| KR (1) | KR920007221B1 (no) |
| CN (2) | CN1028987C (no) |
| AT (1) | ATE93828T1 (no) |
| CA (1) | CA2010348C (no) |
| DE (1) | DE69002964T2 (no) |
| DK (1) | DK0384818T3 (no) |
| ES (1) | ES2058830T3 (no) |
| FI (1) | FI94335C (no) |
| FR (1) | FR2643366B1 (no) |
| IE (1) | IE64075B1 (no) |
| NO (1) | NO171973C (no) |
| PT (1) | PT93195B (no) |
| TW (1) | TW201845B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO177820C (no) * | 1991-11-26 | 1995-11-29 | Atochem Elf Sa | Blanding på basis av benzyltoluener og benzylxylener og deres anvendelse som dielektrika |
| FR2794567A1 (fr) * | 1999-06-07 | 2000-12-08 | Atofina | Composition dielectrique ayant une absorption de gaz amelioree |
| FR2807059B1 (fr) * | 2000-03-29 | 2002-05-17 | Atofina | Fluide de transfert de chaleur a base de polyphenylmethanes ayant une stabilite thermique amelioree |
| FR2818280B1 (fr) * | 2000-12-19 | 2003-01-17 | Atofina | Formulations de peinture en dispersions aqueuses comprenant une composition de polyarylalcanes comme agent de coalescence |
| CN102496461A (zh) * | 2011-12-14 | 2012-06-13 | 上海上电电容器有限公司 | 电容器混合浸渍剂 |
| FR3008708B1 (fr) * | 2013-07-19 | 2016-09-23 | Arkema France | Composition de fluide dielectrique ou caloporteur |
| CN109439290B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-03-16 | 山东恒利热载体工程技术有限公司 | 一种环保有机热载体及其制备方法 |
| FR3106345B1 (fr) * | 2020-01-20 | 2023-07-21 | Arkema France | Utilisation d’une composition de transfert de chaleur pour réguler la température d’une batterie |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2552423B1 (fr) * | 1983-09-23 | 1985-10-25 | Ugine Kuhlmann | Compositions d'oligomeres de polyarylalcanes et leur procede de fabrication |
| JPS6151704A (ja) * | 1984-08-18 | 1986-03-14 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油 |
| FR2618142B1 (fr) * | 1987-07-16 | 1989-10-06 | Atochem | Compositions d'oligomeres de polyarylalcanes contenant des motifs xylene et leur procede de fabrication |
| US4956120A (en) * | 1987-07-16 | 1990-09-11 | Atochem | Polyarylalkane oligomer compositions and process for their manufacture |
-
1989
- 1989-02-20 FR FR8902166A patent/FR2643366B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-14 KR KR1019900001798A patent/KR920007221B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-02-16 NO NO900751A patent/NO171973C/no unknown
- 1990-02-19 DK DK90400442.1T patent/DK0384818T3/da active
- 1990-02-19 PT PT93195A patent/PT93195B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-02-19 AT AT90400442T patent/ATE93828T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-19 CA CA002010348A patent/CA2010348C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-19 DE DE90400442T patent/DE69002964T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-19 IE IE61090A patent/IE64075B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-02-19 ES ES90400442T patent/ES2058830T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-19 FI FI900825A patent/FI94335C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-02-19 EP EP90400442A patent/EP0384818B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-20 CN CN90100826A patent/CN1028987C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-20 JP JP2039538A patent/JPH0639431B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-09 TW TW079101842A patent/TW201845B/zh active
-
1994
- 1994-09-23 CN CN94116437A patent/CN1105056A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1105056A (zh) | 1995-07-12 |
| EP0384818A1 (fr) | 1990-08-29 |
| FI94335B (fi) | 1995-05-15 |
| FR2643366A1 (fr) | 1990-08-24 |
| TW201845B (no) | 1993-03-11 |
| FI900825A0 (fi) | 1990-02-19 |
| JPH0639431B2 (ja) | 1994-05-25 |
| ES2058830T3 (es) | 1994-11-01 |
| NO171973C (no) | 1993-05-26 |
| DE69002964D1 (de) | 1993-10-07 |
| EP0384818B1 (fr) | 1993-09-01 |
| ATE93828T1 (de) | 1993-09-15 |
| IE64075B1 (en) | 1995-07-12 |
| NO900751L (no) | 1990-08-21 |
| NO900751D0 (no) | 1990-02-16 |
| KR920007221B1 (ko) | 1992-08-28 |
| KR900012872A (ko) | 1990-09-03 |
| PT93195A (pt) | 1990-08-31 |
| IE900610L (en) | 1990-08-20 |
| DK0384818T3 (da) | 1993-10-25 |
| PT93195B (pt) | 1996-06-28 |
| CA2010348C (fr) | 1995-06-27 |
| CN1045089A (zh) | 1990-09-05 |
| CA2010348A1 (fr) | 1990-08-20 |
| CN1028987C (zh) | 1995-06-21 |
| FI94335C (fi) | 1995-08-25 |
| JPH02255629A (ja) | 1990-10-16 |
| FR2643366B1 (fr) | 1991-09-06 |
| DE69002964T2 (de) | 1994-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960005274B1 (ko) | 디페닐메탄의 메틸 및 벤질 유도체를 기재로 한 조성물 및 그의 유전체로서의 응용 | |
| NO171973B (no) | Blanding paa basis av polyfenylmetaner og deres anvendelsesom dielektrikum | |
| US5601755A (en) | Dielectrics comprising methyl/benzyl derivatives of diphenylmethane | |
| US5192463A (en) | Low temperature, polyphenylmethane-based dielectric compositions | |
| US5446228A (en) | Benzyltoluenes/benzylxylenes dielectric compositions | |
| FI88706B (fi) | Polyarylalkanoligomerkompositioner innehaollande xylengrupper och foerfarande foer framstaellning daerav | |
| US4405824A (en) | Process for producing aryl- or aralkylbenzene having two benzene rings at least one of which is substituted by at least one 3,3,3-trifluoropropyl group | |
| FI88705B (fi) | Polyarylalkaners oligomersammansaettningar och foerfarande foer deras framstaellning | |
| FI97221B (fi) | Menetelmä bentsyylitolueenioligomeerien valmistamiseksi | |
| US6114591A (en) | Process for preparing highly chlorinated paraffins | |
| US2183552A (en) | Alkylated poly-isopropyl halobenzenes | |
| JP5307314B2 (ja) | モノ−およびポリ−ベンジル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン組成物と、この組成物またはモノベンジル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン異性体混合物の熱伝導流体としての使用 | |
| IE903692A1 (en) | Process for the synthesis of dielectric fluids | |
| US5384058A (en) | Heat transfer fluids comprising mono- and bis(methylbenzyl)xylene | |
| GB2094338A (en) | Dielectrical insulating fluid for use in electrical capacitors | |
| US5993607A (en) | Process for the purification of chlorinated aromatic hydrocarbons | |
| KR950702516A (ko) | 1,1,1-트리클로로-2,2,2-트리플루오로에탄의 제조방법(process for the preparation of 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane) | |
| US2831903A (en) | Vinylidene chloride-trichlorobromo-methane reaction products | |
| PL119298B1 (en) | Insulating composition for transformers |