NO165927B - Partikkelformig, belkende vaskemiddel. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår blekende vaskemidler og mer spesielt ikke-sammenkakende vaskemidler som inneholder et lavere hydrat av natriumperborat som blekemidlet.

Natriumperborat er i form av dets tetrahydrat utstrakt anvendt ved fremstilling av blekende vaskemidler hvorav enkelte også inneholder ikke-ioniske tensider og bygger. Når slike vaskemidler tilsettes til vaskevannet ved høyere temperaturer (nær kokepunktet), avgir perboratet oxygen i aktiv form soin bevirker bleking av de gjenstander som vaskes. For tøyvask som utføres ved lavere temperaturer vesentlig under vannets kokepunkt og av og til nær værelsestemperatur, kan vaskemidlet innbefatte en aktivator for å lette frigjøringen av aktivt oxygen fra perboratet under vaskingen.

Selv om perboratholdige vaskemidler hvori perboratet er tilstede i form av dets vanlige hydrat, dvs. tetrahydratet, kan være tilstrekkelig flytbare når de helles fra normale vaskemiddelbeholdere og -pakker, har det vist seg at når slike vaskemidler også inneholder et ikke-ionisk tensid og en bygger og oppbevares i en lukket beholder som er ugjennomslip-pelig for fuktig damp, ved forhøyet temperatur i vesentlig tid, f.eks. én måned, kaker de seg sterkt sammen. Vaskemidler som inneholder ikke-ionisk tensid, som ethylenoxydkon-densasjonsprodukter av lipofile grupper, bygger, som natriumpolyfosfat, natriumsilicat, natriumcarbonat eller et kationbyttende natriumaluminiumsilicat, (zeolitt) eller blandinger derav, og natriumperborattetrahydrat, vil derfor på uønsket måte kake seg sterkt sammen, og selv efter at den sammenkakede blanding er blitt brutt opp, kan de fremdeles være klebrige og ha dårlig flytbarhet. Slike uønskede egenskaper ved disse vaskemidler gir seg til kjenne når vaskemidler av den beskrevne type emballeres i utmatningsflasker som under lagring er stengt med en påskrudd hette eller lignende stengeinnretning. I slike beholdere som ofte har hule håndtak som står i forbindelse med hovedmengden av vaskemidlet i disse, er det vanskeligere å bryte opp det sammenkakede materiale slik at dette vil bli hellbart enn hva tilfellet ville ha vært dersom materialet var blitt emballert i de normale pappkartonger eller pappkartonger av barrieretypen. Den forholdsvis smale hals, flaskens vesentlige stivhet og nærværet av det hule håndtak bidrar alle til å gjøre det vanskelig å utmate et sammenkaket vaskemiddel fra slike flasker, og deres vanlige gjennomsiktighet gjør at forbrukeren blir mer oppmerk-som på den uønskede sammenkakning.

I britisk patentsøknad nr. 2125454 A er en biekemiddel-blanding beskrevet som omfatter en peroxygenblekeforbind-else og en blekeaktivator med en nærmere angitt formel.

Det heter på side 3 den britiske patentsøknad at natriumperborattetrahydrat er spesielt foretrukket og spesielt natriumperboratmonohydrat. Dette fordi det sistnevnte er meget stabilt under lagring, men likevel oppløses meget hurtig i blekeoppløsningen. Natriumperboratmonohydrat har et fuktighetsinnhold på ca. 18%. Ut fra den britiske patentsøknad ville det være helt unaturlig for fagmannen å velge et natriumperborathydrat med mindre vanninnhold i hydratet enn monohydratet spesielt da det i patentsøknaden er angitt at også natriumperborattetrahydrat er spesielt foretrukket.

US patent nr. 3915878 angår fremstilling av et full-vaskemiddel hvor en vaskemiddeloppslemning forstøvnings-tørkes til et frittflytende pulver. Til det forstøvnings-tørkede pulver tilsettes en frittflytende forblanding av et flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel og minst 5 vekt% silikapartikler av mikrometerstørrelse. En rekke mulige bærerstoffer for det ikke-ioniske overflateaktive middel er imidlertid nevnt i patentets beskrivelse, og i eksempel 8

er det nevnt, selv om dette ikke er krevet, at et flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel kan blandes med natriumperboratmonohydrat under dannelse av et frittflytende pulver som er egnet for eftertilsetning til forstøvningstørkede vaskemiddelblandinger. Det nevnes også at anvendelse av natriumperborattetrahydrat som bærer for det flytende ikke-ioniske overflateaktivé middel ga et klebrig ikke-flytbart pulver med et ikke-ionisk væskeinnhold på ca. 20 vekt%.

Norsk patent nr. 158425 angår en partikkelformet, blekende vaskemiddelblanding med forbedret peroxydstabilitet, som foruten overflateaktivt materiale og vaskeevnebygger inneholder natriumperboratmonohydrat med et spesifikt over-overflateareal av 5-8 m 2/g for å oppnå den forbedrede peroxydstabilitet. Det overflateaktive materiale kan være ikke-ionisk.

Britisk patent nr. 1573406 angår blekende vaskemiddelblandinger som omfatter et overflateaktivt middel, natriumperboratmonohydrat, et N,N,N<1->N'-tetraacetylalkylen-diamin i partikkelform og tilstede i partikler som omfatter 60-90 vekt% av diaminet,og 10-30 vekt% av et ikke-ionisk overflateaktivt middel. I henhold til en foretrukken ut-førelsesform innarbeides natriumperboratmonohydratet i form av et frittflytende pulver omfattende en blanding av et ikke-ionisk overflateaktivt middel og natriumperboratmonohydrat.

Det har nu overraskende vist seg at dersom natrium-perborattetrahydratet og -monohydratet i slike vaskemidler erstattes med et natriumperborathydrat med lavere hydratiseringsgrad enn hydratiseringsgraden for monohydratet,kan sammenkakningen reduseres og endog fullstendig hindres dersom natriumperborathydratets hydratiseringsgrad svarer til ikke mer enn 15% vann i hydratet.

Det tilveiebringes ifølge oppfinnelsen et partikkelformig, blekende vaskemiddel som ikke kaker seg sammen, omfattende en rensende mengde av et syntetisk, ikke-ionisk, organisk tensid, en vaskekraftbyggende mengde av en bygger for et slikt tensid og en blekende mengde av natriumperborathydrat, og vaskemidlet er særpreget ved at natriumperborathydratet har en hydratiseringsgrad svarende til 1-15% vann i hydratet.

Slike vaskemidler vil ofte inneholde 5-28% syntetisk, ikke-ionisk tensid, som f.eks. et høyere fettalkoholpolyethoxy-lat, 10-89% uorganisk bygger, som f.eks. natriumtripolyfosfat, natriumsilicat, natriumcarbonat, en kationbyttende zeolitt eller blandinger derav, 5-50% natriumperborathydrat med opp til 15% fuktighetsinnhold og 1-15% fuktighet (innbefattende fuktighet fra natriumperborathydratet og eventuelle andre tilstedeværende hydratiserbare salter).

Vaskemidler lignende dem som er beskrevet vil i en lukket og på ny stengbar flaske forsynt med hette oq hals kunne holde seg ikke-sammenkakende efter lagring i minst fire uker ved en temperatur av 43°C og vil lett kunne helles ut av flasken efter at den er blitt åpnet.

Oppfinnelsen vil bli lett forstått ut fra denne

beskrivelse i forbindelse med tegningene, hvorav

Fig. 1 er et vertikalt oppriss av et emballert blekende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen som helles ut av dets beholder efter lagring ved forhøyet temperatur, Fig. 2 er et sideoppriss av et "kontroll"-vaskemiddel, lignende det som er vist på Fig. 1 , bortsett fra at natriumperborattetrahydrat er anvendt som den blekende bestanddel, og "kontroll"-vaskemidlet kan ikke helles ut av flasken efter at det er blitt lagret i denne ved forhøyet temperatur, og Fig. 3 er et flytskjema for en fremgangsmåte for fremstilling av vaskemidlet ifølge oppfinnelsen. Pa Fig. 1 er vist en gjennomsiktig plastflaske 11 av polymethylmethacrylat, polyvinylklorid, polyethylen eller polypropylen og denne inneholder et ikke sammenkakende, ikke-klebrig, frittflytende, blekende, partikkelformig vaskemiddel 13 ifølge oppfinnelsen som er vist idet det strømmer ut av beholderens gjengede hals 15 i form av en strøm 17 av vaske-middelpartikler. Det fremgår at vaskemiddelpartiklene flyter fritt gjennom halsen 15 til tross for at flasken er tippet med bare en forholdsvis liten vinkel, nærmere bestemt ca. 20°. Det fremgår dessuten at strømmen av vaskemidlet forløper lett gjennom flaskens forholdsvis begrensede, hule håndtakdel 19. Det fremgår dessuten at vaskemidlet efterlater endeveggen 21 og bunnen 23 fri for partikler når vaskemidlet utmates, og dette tilkjennegir at produktet ikke er klebrig. Den viste uthelling av vaskemidlet finner sted efter at flaskens innhold er blitt avkjølt til værelsestemperatur efter lagring av den stengte flaske (lufttett stengt og ugjennomtrengelig for fuktig damp med en skruehette av plast, ikke vist) ved en temperatur av 43°C i fire uker. Efter at en del av innholdet var blitt anvendt for vasking av tøy, ble flasken på ny stengt og ble derefter påny åpnet for ytterligere bruk. Innholdet var fremdeles ikke-sammenkakende og frittflytende.

Pa Fig. 2 er flasken 11<1> identisk med flasken vist på Fig. 1 og inneholder et "kontroll"-vaskemiddel 25 som har nøyaktig den samme sammensetning som vaskemidlet ifølge Fig. 1 , bortsett fra at det inneholder natriumperborattetrahydrat istedenfor natriumperborathydratet som anvendes i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen. En slik stengt flaske med innhold var blitt utsatt for den forhøyede temperaturbehandling som er nevnt i forbindelse med produktet vist på fig. 1, og vaskemidlet 25 i flasken hadde kåket seg sammen. I enkelte tilfeller er det blitt iakttatt at kontrollvaskemidlet var blitt forvæs-ket. Innholdet kunne ikke lett helles ut av flasken 11' efter avkjøling til værelsestemperatur selv da flasken ble holdt slik at dens utmatningsåpning pekte nedad, som vist. Da flasken ble kraftig rystet, kunne en del materiale utmates, men hoved-delen av materialet holdt seg sammenkaket og hadde dårlig flytbarhet og var klebrig. Det bemerkes at partiklene i vaskemidlet hadde dannet en fast masse hvis bunn befinner seg på overflaten 26 og at volumet 28 under denne overflate er tomt.

Ifølge Fig. 3 fremstilles vaskemiddelgrunnperler som omfatter bygger, hjelpetilsetningsmidler og en forholdsvis liten prosentuell mengde fuktighet, ved blanding ("crutching") av en vandig blanding av slike komponenter i et elteapparat ("crutcher") 33, og den eltede blanding over-føres til en forstøvningstørkeinnretning 35 hvorfra de ønskede grunnperler fåes som overføres til et blandeapparat 37 hvori de blandes med partikler av natriumperborathydrat som inneholder absorbert ikke-ionisk tensid. Slike partikler av perborat-ikke-ionisk tensid fremstilles ved å innmate ikke-ionisk tensid i flytende tilstand fra en forråds-tank 27 for ikke-ionisk tensid i et sprøyte- og blandeapparat 29 hvori det ikke-ioniske tensid sprøytes på overflater av natriumperborathydratet som holdes i bevegelse og som er blitt innmatet i apparatet fra en silo 31 . Forskjellige andre vaske-middelbestanddeler kan også innarbeides i blandingen i sprøyte-og blandeapparatet 29, elteapparatet 33 eller blandeapparatet 37, som f.eks. parfymer, enzymer, smussfrigjøringsbefordrende midler, stabilisatorer, aktivatorer, farvemidler, tekstilmyk-ningsmidler og f lytbarhetsøkende bestanddeler. Det ønskede produkt fjernes fra blandeapparatet, fortrinnsvis kontinuerlig, via et utløp 39 og overføres for emballering, lagring og skipning.

Den ikke-ioniske tensidkomponent i de foreliggende vaskemidler kan være et hvilket som helst egnet ikke-ionisk tensid med tilfredsstillende renseegenskaper og fysikalske karakteristika, innbefattende kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd med hverandre og med hydroxylholdige baser, som f.eks. alkylfenoler, alkoholer av oxotypen eller høyere fettalkoholer, som de høyere lineære alkoholer. Det foretrekkes at de ikke-ioniske tensider er normalt faste ved værelsestemperatur, men at de smelter ved temperaturer nær værelsestemperatur, f.eks. 45-50°C, slik at de kan foreligge i flytende tilstand når de påføres på grunnperler eller natriumperborathydratet som anvendes i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse, men slik at de straks derefter kan størkne, selv om ikke-ioniske tensider som allerede er flytende ved værelsestemperatur, også kan absorberes. Blant anvendbare ikke-ioniske tensider finnes de polyethoxylerte alkylfenoler hvori alkylgruppen er lineær eller nesten lineær og har 7-12, fortrinnsvis 8 eller 9 carbonatomer og som inneholder 3-30, fortrinnsvis 3-15, f.eks. 9 mol, ethylenoxyd pr. mol av fenolen. De langt foretrukne ikke-ioniske tensider er kondensasjonspro-duktene av 3-20 mol ethylenoxyd med 1 mol høyere fettalkohol, fortrinnsvis en lineær alkanol, med 10-18 eller 20 carbonatomer. Fortrinnsvis er 6-15 mol ethylenoxyd tilstede pr. mol høyere alkohol, og området er mer foretrukket 6-9 eller 11. Alkoholen har gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer pr. molekyl, og mer foretrukket er 6, 6,5, 7 eller 11 mol ethylenoxyd tilstede pr. mol høyere alkohol med 12-15 carbonatomer pr. molekyl. Blant de anvendbare ikke-ioniske tensider er de som selges under varemerkene Alfonic<®>og "Neodol" 23-6,5 og 25-7, eller tilsvarende typer.

Blandinger av forskjellige ikke-ioniske tensider kan anvendes eller et slikt enkelt produkt kan anvendes. Selv om det dessuten er foretrukket at bare et ikke-ionisk tensid anvendes, tas det ifølge oppfinnelsen sikte på å anvende et anionaktivt tensid eller tensider sammen med det ikke-ioniske tensid eller de ikke-ioniske tensider, forutsatt at dette ikke uheldig påvirker vaskemidlets egenskaper. Blant de anion-aktive tensider som kan anvendes, er de vannoppløselige, høyere, lineære alkylbenzensulfonater, f.eks. natrium-lineær-dodecyl-Denzensulfonat, olefinsulfonater, paraffinsulfonater, monogly-ceridsulfater av høyere fettalkoholsulfater, f.eks. natrium-laurylsulfat, eller høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfater. I slike forbindelser vil de høyere fettgrupper normalt ha 8-20, fortrinnsvis 10-18, og mer foretrukket 12-16, carbonatomer. Antallet av molekyler ethylenoxyd pr. molekyl tensid vil som regel ligge innen området 1-20, fortrinnsvis 3-10, dersom slike er tilstede. Som regel vil andelen av anionaktivt tensid dersom et slikt er tilstede, utgjøre mindre enn andelen av ikke-ionisk tensid og av og til 10-50% av dette. Selv om amfo-tere og kationaktive tensider og overflateaktive midler også kan være tilstede, vil ethvert innhold av disse normalt være lite. Det kan av og til være ønskelig å anvende tøymyknings-midler av kvartære ammoniumforbindelser, som f.eks. di-lavere-alkyl-di-høyerealkyl-kvartærammoniumhalogenider, f.eks. dimethyldistearylammoniumklorid eller diethyldipalmitylammonium-bromid, men slike midler anses snarere å være hjelpetilsetningsmidler enn tensider.

Forskjellige byggere og kombinasjoner av disse som effektivt vil øke det ikke-ionisk tensids og vaskemidlets vaskekraft og forbedre slike vaskemidlers generelle vaskeegen-skaper, innbefatter såvel vannoppløselige som vannuoppløselige byggere. Blant de vannoppløselige byggere er de uorganiske salter foretrukne, men forskjellige organiske byggere kan også av og til anvendes, som f.eks. natriumcitrat, trinatrium-nitriltriacetat, organiske fosfater, gluconater eller poly-elektrolytter. Blant de vannuoppløselige byggere er de foretrukne de naturlig forekommende zeolitter og zeolittlignende materialer og andre ionebyttende, uoppløselige forbindelser som virker som tensidbyggere. Blant de forskjellige zeolitter er zeolittene A, X og Y foretrukne, idet Zeolitt 4A er mest foretrukken. Generelt vil en slik zeolitt ha formelen

hvori x er 1, y er 0,8-1,2, z er 1,5-3,5, og w er 0-9, fortrinnsvis 2,5-6. Slike zeolitter er særpregede ved at de oppviser en høy ionebytteevne overfor calciumioner som normalt er 200-400 eller flere milligramekvivalenter calciurncarbonat-hardhet pr. g av aluminiumsilicatet, på vannfri zeolittbasis. Zeolitten vil normalt ha et fuktighetsinnhold av 5-30, fortrinnsvis 15-25, f.eks. ca. 20, %.

De foretrukne vannoppløselige, uorganiske byggersalter for anvendelse i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen innbefatter polyfosfater, carbonater eller silicater, som regel i form av alkalimetallsaltene, og fortrinnsvis som natriumsaltene. Selv om pyrofosfater kan være tilstede, er det foretrukne polyfosfat natriumtripolyf osf at, og normalt vil en hydratisert eller vannbehandlet form av dette bli anvendt. Istedenfor natriumcarbonat kan natriumseskvicarbonat være tilstede eller en blanding av natriumcarbonat og natriumbicarbonat kan anvendes i avhengighet av de ønskede produktegenskaper. Natriumsi licatet vil som regel tilsettes til elteapparatblandingen i flytende form, men i den foreliggende beskrivelse er andelen av dette angitt på vannfri basis, og dette gjelder også for de øvrige komponenter (bortsett fra perboratet og eventuelt hydratisert polyfosfat). Natriumsilicatet vil som regel ha et forhold Na20:Si02 innen området 1:1,6-3,0, fortrinnsvis 1:1,6-2,4, f.eks. 1:2,0, 1:2,4.

Forskjellige andre egnede byggesalter kan anvendes, og forskjellige blandinger av disse kan også anvendes. Det foretrekkes imidlertid helst at det primære byggersalt er natriumtripolyfosfat og at dette også vil være tilstede sammen med natriumsilicat og/eller zeolitt. I slike tilfeller hvor fosfat skal unngåes på grunn av eutrofiproblemer, kan en zeolitt eller zeolitter, blandinger av carbonat og zeolitt, carbonat og bicarbonat, og carbonat, bicarbonat og zeolitt (i slike blandinger vil silikat også være tilstede) eller en annen kombinasjon av ikke-fosfatbyggere anvendes.

Natriumperborathydratet som anvendes i de foreliggende vaskemidler, er et hydrat med en hydratiseringsgrad som svarer til 1-15% vann i hydratet hvilket er betraktelig mindre fuktighet enn for perborattetrahydratet og -monohydratet. Når således natriumperborattetrahydrat innbefatter ca. 47% fuktighet og ca. 10,4% aktivt oxygen, vil monohydratet inneholde ca. 18% fuktighet og ca. 16% aktivt oxygen. Det aktive oxygeninnhold er tilnærmet det samme innen et fuktighetsområde av 12-18%, men de nedre deler av dette område, 12-15% eller 12-14%, f.eks. 13%, har vist seg å være de mest gunstige fordi derved blir vaskemidlets ikke-sammenkakende egenskaper best bevart, og en for hurtig frigjøring av oxygen fra vaskemidlet i vaskevannet vil ikke finne sted, hvilket er blitt notert da perboratet i slike vaskemidler innbefattet mindre enn 12% hydratiseringsvann. De anvendbare perborathydrater kan fremstilles ved å oppvarme natriumperborattetrahydrat for å drive av den ønskede andel av fuktighet.

Foruten de tre hovedkomponenter (og vann) i de foreliggende vaskemidler kan forskjellige hjelpetilsetningsmidler også være tilstede. Blant slike kan nevnes smussfrigjørings-befordrende forbindelser, tøymykningsmidler, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer for perboratet, antigeldannelsesmidler og antistørkningsmidler, antioxydasjonsmidler, farvemidler, parfymer, fluorescerende hvitemidler., dispergeringsmidler, sekvestreringsmidler, flytbarhetsbefordrende midler, fyllstoffer, midler for å forbedre perlenes styrke, antiskumningsmidler, baktericider, fungicider og midler for å modifisere perlenes densitet.

Foretrukne smussfrigjøringsbefordrende forbindelser er copolymerene av polyethylenterefthalat og polyoxyethylenterefthalat med molekylvekter innen området 15 000-50 000, fortrinnsvis 19 000-43 000, og mer foretrukket 19 000-25 000, f.eks. ca. 22 000. I slike polymerer vil polyoxyethylenet ha en molekylvekt av 1000-10 000, fortrinnsvis 3000-4000, f.eks. ca. 3400, og molforholdet mellom polyethylenterefthalatenheter og polyoxyethylenterefthalatenheter vil ligge innen området 2:1-6:1, fortrinnsvis 3:1-4:1, f.eks. ca. 3:1. I slike copolymerer vil forholdet mellom ethylenoxydgrupper og fthalsyre-grupper i polymeren være minst 10:1 og ofte 20:1 eller derover og fortrinnsvis innen området 20:1-30:1, f.eks. ca. 22:1. Slike materialer er tilgjengelige under varemerkene "Alkaril QCJ" og "Alkaril QCF". Andre copolymerer av denne type, men med forskjellig molekylvekt og andeler av komponenter, kan også anvendes, men disse betraktes ikke som like effektive. Blant de anvendbare tøymykningsmidler er,foruten de tidligere nevnte kvartære ammoniumhalogenider , natriumbentonitter , som Wyoming- eller "western"-bentonitter, som ofte har god geldan-nelsesevne og kationbytteevne (over 50 milliekvivalenter calciumioner pr. 100 g). Enzymer som kan anvendes, innbefatter proteolytiske og amylolytiske enzymer, f.eks. Maxatase rf) og Esperase 4T. Slike enzymer som det her er vist til, er kommersielle preparater som innbefatter en bærer med den aktive bestanddel (de her angitte vekter gjelder preparatene i den form de er tilgjengelige). Enzymstabilisatorer, innbefattende natriumformiat og formaldehyd, kan være tilstede på samme måte som stabilisatorer for andre bestanddeler i vaskemidlet. Aktivatorer for perboratet innbefatter N-acetylcaprolactam og acetamider, og de som er kjente under betegnelsene TAED, TAGU og PAG, såvel som andre kjemikalier som inneholder aktive acetylgrupper som kan gi dannelse av pereddiksyre. Blant anti-geldannelses- og antistørkningsmidlene kan citronsyre, natriumcitrat og magnesiumsulfat nevnes, idet citronsyrematerialene normalt anvendes i små mengder som hjelpetilsetningsmidler snarere enn i store byggende andeler. Antioxydasjonsmidler, farvemidler, parfymer, bactericider og fungicider er velkjente innen den angjeldende teknikk og utgjør mindre bestanddeler i de foreliggende produkter, og av denne grunn vil disse ikke bli ytterligere omtalt. Fluorescerende hvitemidler er som regel av stilbentype, som Tinopal<®> CBS-X og Tinopal 5BM. Blant anvendbare dispergeringsmidler finnes polyacrylåtene som også bidrar til perlenes styrke og gjør det mulig å regulere perlenes densitet. Sekvestreringsmidler, som NTA, EDTA og citronsyrematerialer (i små andeler), kan være tilstede. Blant de flytbarhetsbefordrende midler er magnesiumsilicater foretrukne. I henhold til den foreliggende oppskrift finnes normalt liten plass for fyllstoffer, men et anvendbart fyllstoff som også er et middel som forbedrer blandingen fra elteapparatet, er natriumsulfat, og av og til er det mulig å innbefatte dette i oppskriften på grunn av det "hull" som efterlates på grunn av erstatningen av en større mengde av natriumperborattetrahydrat med en mindre mengde av det lavere hydrat. Blant anvendbare antiskumningsmidler finnes de velkjente dimethylsiliconer og såper, som f.eks. natriumtalgsåper, natrium-hydrogenert talg-såper og natriumstearat. I større forholdsvise mengder kan slike såper også anvendes på grunn av deres vaskekraftbidrag som erstatning for anionaktivt tensid dersom et slikt var tilstede i de foreliggende vaskemidler.

Selv om de forholdsvise mengder generelt ikke er av kritisk betydning i henhold til den foreliggende oppfinnelse, finnes visse forholdsvise mengder som er sterkt ønskelige for at de foreliggende vaskemidler skal oppvise den beste funksjon. Således vil innholdet av syntetisk, ikke-ionisk, organisk tensid som regel ligge innen området 5-28% av vaskemidlet. Under 5% noteres en utilstrekkelig rensekraft, og det synes som om 2 8% er den øvre grense for innholdet av ikke-ionisk tensid i det foreliggende produkt uten at produktet blir klebrig og utsatt for sammenkakning. Fortrinnsvis vil andelen derav være 10-25, mer foretrukket 14-22, og mest foretrukket 18-20, %, og spesielt dersom det syntetiske, ikke-ioniske tensid er et ethylenoxydkondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol eller en alkylfenol og intet annet tensid er tilstede. Andelen av uorganisk bygger er normalt 10-89, fortrinnsvis 30-55, og mest foretrukket 35-50, f.eks. 39-45, %. For slike vaskemidler som inneholder natriumtripolyf osf at som den hovedsakelige bygger, vil andelen av dette som regel være 30-55, fortrinnsvis 35-50, f.eks. 37-43, %. Normalt er natriumsilicat tilstede sammen med polyfosfatet, og andelen av dette vil være 1-10, fortrinnsvis 1-8, og mer foretrukket 2-4, f.eks. 2 eller 3, %. I enkelte tilfeller kan imidlertid større andeler av silicat anvendes, som regel når istedenfor polyfosfat, i oppskrifter som ikke inneholder fosfat, zeolitt, carbonat og/eller bicarbonat er tilstede. I slike tilfeller kan si 1icatinnholdet være 2-10, fortrinnsvis 3-5, %. Innholdet av carbonat, bicarbonat og zeolitt varierer i overensstemmelse med oppskriftene. Når zeolitt anvendes sammen med tripolyfosfat, vil den normalt være tilstede i en mengde av 1/5-1/2 av mengden av tripolyfosfatet, men opp til en lik andel av zeolitt kan av og til anvendes. I vaskemidler som ikke inneholder fosfat, vil zeolittene normalt være tilstede i en mengde av 5-25, fotrinnsvis 10-20, %. Andeler av carbonat i vaskemidler som ikke inneholder fosfat, kan være 5-30, fortrinnsvis 10-25, %, på samme måte som andelene av bicarbonat.

Natriumperborathydratkomponenten i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen vil generelt utgjøre 5-50, fortrinnsvis 10-30, og mer foretrukket 15-25, % av vaskemidlet. Når et ikke-ionisk tensid er absorbert av perborathydratet viser mikrofotografier at tensidet fyller ruhetene på perboratpartiklenes overflater og fører til en perle med en i det vesentlige glatt overflate som flyter bedre enn rue partikler med den samme sammensetning. Selv om hydratet ved et fuktighetsinnhold under 12% kan frigjøre oxygen for lett i vaskevannet, kan i enkelte tilfeller en slik hurtig frigjøring være ønskelig, og fuktighetsinnholdet kan derfor være så lavt som 1%,og området for et slikt innhold er 1-15% eller 1-14%. Hydratene med lavere f uktighetsinnhold innen dette område vil kunne absorbere mer ikke-ionisk tensid enn hydrater med høyere fuktighetsinnhold.

Andelen av fuktighet i de foreliggende vaskemidler vil normalt ligge innen området 1-15% selv om det tas sikte på at i nærvær av visse komponenter, som zeolitt og/eller bentonitt, kan en høyere grense for fuktighetsinnhold gjelde, f.eks. 18%. Dette fuktighetsinnhold innbefatter fuktighet i natriumperborathydratet og innbefatter annen lett f jernbar fuktighet fra andre hydrater som også kan være tilstede. Et foretrukket fuktighetsområde er 5-15%, og mer foretrukket 10-13 eller 14%. Hj elpetilsetningsmidler som er tilstede, er fortrinnsvis begrenset til en mengde av 1-15% idet de enkelte hj elpetils.etningsmidler normalt er tilstede i en mengde av ikke over 10%, f.eks. 0,1-8%. Selvfølgelig vil mengdene av hjelpetilsetningsmidlene være avhengige av deres art og funksjon, og av denne grunn vil bare mengdeområder for noen få komponenter her bli angitt. Normalt vil mengden av smussfri-gj øringsbefordrende forbindelse være 1-10, fortrinnsvis 3-8, %, og dette område er også egnet for et tøymykningsmiddel, som bentonitt. Tøymyknende kvartære ammoniumhalogenider kan være tilstede i en mengde av 0,5-4%, og enzymer utgjør normalt 0,2-2%. Aktivatorer for perboratet kan utgjøre 0,1-4%, og antigel- og antistørkningsmidler kan utgjøre 0,2-3%. Parfymer og farvemidler vil normalt utgjøre 0,1-1%, og mengden av flytbarhetsbefordrende midler kan være 0,5-5%. Antigjenavsetnings-midler, som CMC, kan utgjøre 0,5-3%, og polyacrylater kan være tilstede i en mengde av 0,05-1%. Fyllstoffer, som natriumsulfat, som også tjener til å forbedre partikkelegenskaper og flytbarheten fordi det på ønsket måte påvirker selve blandingen i oppslemningen som kommer fra elteapparatet når denne inneholder natriumtripolyfosfat, kan utgjøre 0,5-8 eller 10%.

Ifølge oppfinnelsen kan de beskrevne vaske-

midler være emballert i hermetisk lukkede flasker som ligner blåsestøpte flasker som er vanlig anvendt for å inneholde flytende vaskemidler. De her anvendte flasker er

imidlertid fortrinnsvis klare slik at produktets tiltalende partikler kan sees av brukeren. Ofte er vaskemiddelpartiklene farvede og av og til flerfarvede, og det er ønskelig at det skal være mulig å se disse. Brukeren kan også merke seg hvor-ledes produktet flyter og kan se at det ikke hefter til behol-derveggene. Materialer for beholderen er tidligere blitt beskrevet, og den foreliggende omtale vil bli begrenset til enkelte av de vesentlige trekk ved flaskene og deres dimensjo-ner. Flaskene kan betegnes som tranghalsede, relativt uttrykt, og halsen er generelt rund og har et åpent tverrsnittsareal av 2-40 cm<2>. Det hule håndtak har et tverrsnittsareal for åpningen i dette av 1-10 cm<2>.

Vaskemidlene ifølge oppfinnelsen er frittflytende og flyter ofte gjennom en på egnet måte begrenset åpning i en mengde pr. tidsenhet av 70% eller derover i forhold til mengden pr. tidsenhet av tørr sand som flyter gjennom den samme åpning. I det minste er flytehastigheten sammenlignbar med flytehastig-hetene for andre frittflytende vaskemiddelpulvere. Flaskene kan således lett fylles med automatisk fyllingsutstyr, og vaskemiddelpartiklene vil lett fylle den hule håndtakdel. Selvfølgelig kan også flasker uten slike håndtak inneholde de foreliggende vaskemidler. Efter den tidligere beskrevne .varmelagringsprøvning og efter avkjøling flyter de foreliggende vaskemidler lett igjennom håndtaket og ut av flasken når denne helles svakt, og de foreliggende vaskemidler vil flyte i en mengde pr. tidsenhet som er lik den opprinnelige flytehastighet. Likeledes vil produktet flyte lett, det kaker seg ikke sammen, og det er ikke klebrig efter at hetten igjen er blitt satt på flasken, efter fornyet lagring ved forhøyet temperatur, efter fornyet åpning og efter at flasken er blitt bragt til hellestilling, som vist på Fig. 1.

Fremstillingen av de foreliggende vaskemidler er i det vesentlige enkel og krever ikke bruk av utstyr som ikke normalt anvendes innen vaskemiddelindustrien. Det finnes selv-følgelig forskjellige måter for å kombinere perborathydratet med bestanddelene i det blekende vaskemiddel. Perboratet kan blandes med de andre enkeltbestanddeler, idet de tørre pulvere blandes med hverandre og idet de flytende bestanddeler dusjes på eller får dryppe på overflatene av pulverene som holdes i bevegelse. Dette er ikke å foretrekke fordi det er ønskelig at vaskemidlet ikke foreligger i støvende form, som f.eks. i perler av den type som fåes fra forstøvningstørkeoperasjoner. Fordi natriumperborat spaltes ved forhøyede temperaturer, som de temperaturer som hersker i et forstøvningstørketårn (200-500°C) , vil perboratet ikke foreligge i oppslemningen fra elteapparatet og vil bli eftertilsatt til eventuelle materialer som forstøvningstørkes. Perborathydratet som anvendes i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, kan imidlertid blandes med forstøvningstørkede grunnperler som inneholder samtlige eller nesten samtlige av de øvrige bestanddeler for vaskemidlet, hvorefter ikke-ionisk tensid blir påført blandingen i en om-tumlingstrommel, i et hvirvelskikt, en belegningspanne, et V-blandeapparat, etsikk-sakk-blandeapparat eller lignede utstyr.

Perborathydrat vil fortrinnsvis bli "belastet" med ikke-ionisk tensid i flytende form ved forhøyet temperatur, som regel innen området 50-65°C, f.eks. 55°C eller 60°C, idet "belastningen" utgjøres av 20-30% ikke-ionisk tensid, og dette produkt vil ved værelsestemperatur bli blandet med grunnperler som har værelsestemperatur og til hvilke en eventuell ytterligere ønsket mengde av ikke-ionisk tensid på forhånd er blitt tilsatt. Det har vist seg at så meget som 30% ikke-ionisk tensid tilfredsstillende kan absorberes i perborathydratpar-tikkelen, og som nevnt ovenfor vil det størknede tensid dekke groper på partiklenes overflater og gjøre at disse vil bli bedre frittflytende. En bedre absorpsjon kan oppnås fordi perborathydratets fuktighetsinnhold er lavt og mindre enn for natriumperboratmonohydrat, idet et fuktighetsinnhold av 12-15% er foretrukket,spesielt 12-14%,og med 13% som det mest foretrukne. Ifølge en annen utførelsesform av oppfinnelsen kan perborathydratet inneholde absorbert ikke-ionisk tensid, og separat forstøvningstørkede partikler av natriumtripolyfosfat som kan være hydratiserte eller vannfrie, kan på lignende måte inneholde absorbert ikke-ionisk tensid selv om absorpsjonsgrensen er ca. 20% for tripolyfosfatet, og et rimelig område av mengden av ikke-ionisk tensid i et slikt produkt er 5-20%. Derefter kan disse to bestanddeler blandes med de forskjellige andre bestanddeler for vaskemidlet, og disse kan foreligge i agglo-merert tilstand for å forbedre vaskemidlets partikkelstørrelser, idet samtlige eller i det vesentlige samtlige av partiklene med fordel har en størrelse innen området 2,38 - 0,10 5 mm

(over 90 vekt% og fortrinnsvis over 95 vekt% av partiklene ligger i et slikt område). Dersom flere av partiklene enn den tillatelige grense har en størrelse utenfor et slikt område, anvendes sikting for å fjerne slike partikler. For innkjøpte materialer vil spesifikasjonene trekkes opp slik at partiklene vil ligge innen det ønskede størrelsesområde.

Fordelene ved oppfinnelsen er allerede blitt angitt.

Primært er et sammenkakningsproblem som på alvorlig måte uheldig ville kunne innvirke på markedsføringen av blekende, ikke-ioniske tensidvaskemidler i lukkede flasker blitt over-vunnet. Fordi natriumperborattetrahydrat og -mono-

hydrat er blitt erstattet med de lavere hydrater for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, oppnås stabilitet for produktet mot slik sammenkakning og unngåelse av

utviklingen av dårlige flytbarhetsegenskaper og av klebrighet. Fordi det lavere hydratiserte perborat dessuten absorberer mer ikke-ionisk tensid, kan større mengder av et slikt tensid innbefattes i vaskemidlet uten at dette forårsaker sammenkakning, dårlig flytbarhet og klebrighet. Da perboratet med lavere hydratiseringsgrad innbefatter ca. 50% mer aktivt oxygen enn perborattetrahydratet, kan en mindre mengde av det førstnevnte anvendes, og andre bestanddeler kan innarbeides i produktet for ytterligere å forbedre dets egenskaper. Sluttresultatet er således et forbedret og stabilt produkt som oppviser de ønskede blekende egenskaper for de tilsvarende vaskemidler som er basert på natriumperborattetrahydrat, og det foreliggende produkt oppviser en utmerket vaskekraft som er lik vaske-kraften for perborattetrahydratvaskemidlene, samtidig som det ikke kaker seg sammen, er f rittf lytende, ikke klebrig, har bedre absorpsjonsevne overfor ikke-ionisk tensid og muliggjør mer fleksibilitet hva gjelder selve oppskriften for produktet på grunn av det "tomrom" som efterlates i oppskriften på grunn av elimineringen av hydratiseringsvannt for tetrahydratet.

Den foreliggende oppfinnelse er nærmere beskrevet i form av utførelseseksempler i de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer i °C.

En blanding med den ovenstående oppskrift fremstilles ved å tilsette de forskjellige bestanddeler til oppskriftsmengden av vann,og denne blanding fylles i et standard vaskemiddelelteapparat ("crutcher"), og blandingen blir oppvarmet til en temperatur av ca. 50°C. Den blir derefter forstøvningstørket i et vanlig motstrømssprøytetårn med en tårntemperatur av ca. 350°C. Under tørkingen blir tilstrekkelig vann fjernet fra produktet til at dets sluttfuktighetsinnhold er ca. 16%. De erholdte forstøvningstørkede perler er frittflytende partikler hvorav i det vesentlige samtlige ligger innen området 2,38 - 0,105 mm, idet over 75% av partiklene ligger innen området 0,841 - 0, 177 mm.

1 7 deler natriumperborathydrat som har et fuktighetsinnhold av ca. 13%, 1 del av f osf orsyreester av en blanding av tilnærmet like deler cetyl- og stearylalkoholer, og 0,8 del enzym (Esperase<®> 4,0 T) tilsettes til 56,9 deler av de forstøvningstørkede perler. Til denne blanding tilsettes 16 deler av et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol (7 molekyler ethylenoxyd pr. molekyl høyere lineær fettalkohol med 12-15 carbonatomer) som har en temperatur av ca. 60°C, og tilsetningen utføres ved pådusjing eller ved å la det ikke-ioniske tensid dryppe ned på de omtumlende partikler av de andre bestanddeler. Materialet blir blandet inntil fett-alkoholen er blitt tilfredsstillende fordelt over de forskjellige partikler og absorbert av disse. Under blandingen tilsettes 0,4 del parfyme. Når blandingen er avsluttet, hvilket tar ca. 10 minutter, fjernes produktet fra blandeapparatet (siktes i enkelte tilfeller) og fylles i klare, polyacrylatflasker med hule håndtak og forholdsvis trange halser, og flaskene blir derefter stengt, pakket i kartonger, lagret og skipet.

Det fremstilte blekende vaskemiddel har partikler innen det ovenfor angitte størrelsesområde for de forstøvnings-tørkede bestanddeler (perboratutgangsmaterialet hadde også en slik størrelse). Det har en densitet av 0,7 g/cm^ og er frittflytende. Produktet inneholder ca. 17% av det ikke-ioniske tensid, 46% natriumtripolyfosfat, 17% av natriumperborathydratet, 3% natriumsilicat, 1% fosforsyreester, 1% natriumcarb-oxymethylcellulose, 0,9% enzym, 0,5% flytbarhetsforbedrer, 0,4% parfyme, tilsvarende mindre prosentuelle mengder av de andre hjelpetilsetningsmidler og ca. 13% fuktighet (innbefattende fuktigheten i eventuelle hydrater hvorfra fuktigheten kan fjernes ved 105°C).

Når den hermetisk stengte beholder med det blekende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen utsettes for en stabilitets-prøvning ved at den holdes ved en temperatur av 43°C i 4 uker, passerer produktet denne prøvning. Ved en slik prøvning får flasken og dens innhold avkjøle til værelsestemperatur før flasken åpnes, og derefter helles innholdet ut av flasken. Det bemerkes at innholdet lar seg forholdsvis lett helle ut, at det ikke kaker seg sammen og at det ikke hefter til flaske-veggene. Ved hjelp av en standard prøvning som anvendes for å måle flytehastigheten, flyter innholdet gjennom en begrenset åpning i en mengde av ca. 70% av den mengde tørr sand som ville ha flytt gjennom den tilsvarende åpning. Selv når de oppvarmede materialer helles fra den åpne flaske mens denne fremdeles er varm, flyter de godt. Kjemiske analyser viser at perboratets aktive oxygeninnhold ikke har minsket under lagringen og også at polyf osf åtets D2°5~:'-nn'1old ikke har minsket. Produktet er et tiltalende, frittflytende vaskemiddel som på tilfredsstillende måte kan motstå slike forhøyede temperaturer som det er sannsynlig at det vil bli utsatt for under normal lagring i lagerhus, skipning og lagring før bruk. Når det prøves i labo-ratorievaskemaskiner, kommersielle vaskemaskiner og hushold-ningsvaskemaskiner hvori vaskingen utføres ved forhøyet temperatur, f.eks. 75-90°C, viser vaskemidlet seg å ha utmerkede vaske- og blekeegenskaper overfor normal klessmuss og overfor forskjellige flekker. Disse egenskaper beholdes under den normale bruk av produktet som innbefatter gjentatt åpning og stengning av polyacrylatflasken, og produktet kaker seg ikke sammen og holder seg uklebrig og lett flytbart ved slike gjen-tatte anvendelser.

Når natriumperborathydratet med 13% fuktighet erstattes av andre slike hydrater, som hydrater med et fuktighetsinnhold av 12, 14 og 15%, fåes i det vesentlige de samme resultater, og produktet kaker seg ikke sammen ved lagring ved forhøyet temperatur i lukkede beholdere. Lignende resultater fåes når istedenfor natriumtripolyf osf atet en blanding av tilnærmet like deler av natriumcarbonat og natriumbicarbonat anvendes eller når halvparten av tripolyfosfatet erstattes med hydratisert Zeolitt 4A (20% hydratiseringsvann). Flytbarheten for produktet som ikke inneholder fosfat, er imidlertid ikke like god som for det primære produkt i henhold til dette eksempel.

Resultater lignende dem som her er beskrevet i det primære eksempel, fåes også dersom ingen flytbarhetsforbedrer anvendes, men flytemengdene pr. tidsenhet vil bli noe mindre. Når likeledes de eneste bestanddeler er perborathydratet, tripolyf osf at, ikke-ionisk tensid og natriumsilicat i de mengder som er angitt i dette eksempel, fåes et utmerket vaskemiddel, men de forskjellige ønskelige egenskaper for hjelpetilsetningsmidlene mangler.

Når de 17 deler av perborathydratet ifølge dette eksempel erstattes med en tilstrekkelig mengde av natriumperborattetrahydrat til å gi det samme aktive oxygeninnhold og når det erholdte produkt varmeprøves ved den ovenfor beskrevne metode, viser det seg at et slikt produkt sterkt baker seg sammen, og i enkelte tilfeller kan væske iakttas blant partiklene for dette "kontroll"-vaskemiddel. Det anses således at kontrollvaskemidlet er uakseptabelt for kommersiell anvendelse i lukkede beholdere av lignende type som de flasker som er blitt beskrevet ovenfor. Det anses også at kontrollvaskemidlet er uakseptabelt for anvendelse i barrierekartonger som er fuktighetstette.

Eksempel 2

Natriumperborattetrahydratpartikler med størrelse innen området 2,38-0,105 mm blir delvis dehydratisert til f uktighetsinnhold innen området 12-15% ved regulert oppvarming, som f.eks. ved oppvarming i fluidisert skikt eller ved å lede partiklene gjennom en oppvarmet ledning med regulert strømnings-hastighet. Under slike oppvarminger sveller partiklene noe, men ved slutten av disse ligger de innen det ønskede størrel-sesområde (2,38-0,105 mm) og har ønsket densitet (ca. 0,5 eller 0,6 g/cm<3>), slik at sluttproduktet kan ha en densitet av ca. 0,7 g/cm<3>. De således fremstilte partikler anvendes som sor-benter for ikke-ionisk tensid, som beskrevet ovenfor.

Et ikke-ionisk tensid lignende det som er beskrevet i eksempel 1, oppvarmes til 60°C og belegges på og absorberes i perborathydratpartiklene ved at det dusjes på slike partikler mens disse holdes i bevegelse i en pannegranulator eller

-belegningsinnretning. Istedenfor det beskrevne utstyr kan forskjellige andre typer av blandeinnretninger anvendes, innbefattende blandeinnretninger med skråstilte tromler, Day-blandeapparater og V- og sikk-sakk-blandeapparater. Blandingen kan utføres kontinuerlig eller satsvis. Den anvendte type av blandeapparat vil ikke bevirke nedbrytning eller agglomerering av partiklene. Det har vist seg at de erholdte partikler av ikke-ionisk tensid - perborathydrat er frittflytende med den ønskede partikkelstørrelse (2,38-0,105 mm) og har et glattere

utseende enn hva perboratpartiklene opprinnelig hadde. Når perboratets fuktighetsinnhold er under 12% og et slikt forsøk gjentas, kan også en god absorpsjon av ikke-ionisk tensid oppnås, men når fuktighetsinnholdet er høyere enn 18%, avtar sorpsjonen sterkt. For eksempel er natriumperborattetrahydrat ikke en god absorbent for ikke-ionisk tensid.

Natriumperborathydratet som inneholder ca. 30% ikke-ionisk tensid (samlet basis), blandes med forstøvningstørkede vaskemiddelgrunnperler,lignende dem som er beskrevet i eksempel 1 , efter at slike grunnperler er blitt blandet med resten av bestanddelene i henhold til oppskriften, bortsett fra parfyme, idet hensyn taes i oppskriftene til det ikke-ioniske tensid som tidligere er blitt blandet med perboratet. Derefter tilsettes parfyme, og efter blanding ved værelsestemperatur i 5 eller flere minutter er produktet klart for emballering hvilket utføres på den måte som er beskrevet i eksempel 1.

Det fremstilte produkt har den samme sammensetning som produktet ifølge eksempel 1 , men på grunn av foreløpig absorpsjon av ikke ionisk tensid i perborathydratpartiklene vil absorpsjonen av resten av det ikke-ioniske tensid under fremstillingen forløpe lettere. Produktet ifølge dette eksempel er motstandsdyktig overfor spaltning og nedbrytning ved for-høyede temperaturer når det underkastes den tidligere beskrevne prøvningsmetode. Det baker seg ikke sammen og er frittflytende efter en slik prøvning og er et utmerket blekende vaskemiddel.

Ved variasjoner av dette eksempel økes den prosentuelle mengde perborathydrat til 25% i sluttproduktet idet mengden av de øvrige bestanddeler minskes tilsvarende. Et produkt med sterkere blekevirkning fåes enn når 25% natriumperboratmonohydrat anvendes i den samme type av oppskrift. Dessuten beholdes i alt vesentlig produktets innhold av aktivt oxygen og av P2O5, mens disse innhold i "kontroll"-produktet som inneholder perborattetrahydrat, avtar ved lagring ved forhøyet temperatur.

Ved en annen variasjon av dette eksempel kan perboratet som inngår i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen og som inneholder ikke-ionisk tensid blandes med de forstøvningstør-kede grunnperler, efterfulgt av blanding med andre bestanddeler, innbefattende resten av ikke-ionisk tensid. Det erholdte produkt er et tilfredsstillende blekende vaskemiddel og motstår godt prøvningen ved forhøyet temperatur. Ved en ytterligere variasjon blir det ikke-ioniske tensid separat absorbert av grunnperlene og av perborathydratdelene som inngår i vaskemidlet, og derefter blir disse blandet med hverandre. De anvendte mengder av ikke-ionisk tensid i hvert absorpsjonstrinn vil være den maksimalt absorberbare mengde for absorpsjon av perborathydratet, idet resten av ikke-ionisk tensid absorberes av grunnperlene (hovedsakelig av natriumtripolyf osf atet). Produktet vil motstå lagring ved forhøyet temperatur i lukkede flasker uten at det kaker seg sammen. En ytterligere utførel-sesform av de beskrevne metoder er å tørrblande de forskjellige bestanddeler for vaskemidlet efter at ikke-ionisk tensid først er blitt absorbert på perborathydratpartiklene og på natriumtripolyf osf atpartiklene. Tørrblandinger er imidlertid i almin-nelighet ikke foretrukne, og dersom slike lages, vil visse væsker, som parfymer og natriumsilicatoppløsning, fremdeles måtte blandes inn og tilfredsstillende fordeles i hele vaskemidlet.

Eksempel 3

Et vaskemiddel som omfatter 18% ikke-ionisk tensid (tilnærmet like deler av ethoxylerte fettalkoholer med 16-18 carbonatomer og 3 og 12 molekyler ethylenoxyd pr. molekyl fettalkohol), 35% natriumtripolyfosfat, 11% hydratisert Zeolitt 4A (20% vanninnhold), 8% natriumsilicat med et forhold Na20:Si02 av ca. 1:2, 6% natriumperborathydrat (14% fuktighet), 3% tetra-acetylethylendiamin (TAED-perborataktivator), 1% natriumcarb-oxymethylcellulose, 0,2% fluorescerende stilbenhvitemiddel, 2% natriumformiat, 1% proteolytisk enzym, 14% fuktighet og resten mindre mengder av hjelpetilsetningsmidler, fremstilles ved anvendelse av hovedmetoden ifølge eksempel 2 og passerer på tilfredsstillende måte varmelagringsprøvningen som tidligere er blitt beskrevet. Når istedenfor det lavere hydrat av perboratet tetrahydratet anvendes, kaker produktet seg sterkt sammen. Dette eksempel viser at istedenfor å anvende større mengder av perborat kan mindre mengder anvendes sammen med en perborataktivator, som f.eks. TAED. Produktene fremstilt i henhold til dette eksempel er ved prøvning ved lavere vaske-temperaturer, som 40-50°C, gode vaskemidler og gir effektiv bleking av flekker på grunn av at perboratet frigjør aktivt oxygen i nærvær av aktivatoren.

Lignende resultater kan oppnås når vaskemidlene ifølge dette eksempel fremstilles ved hjelp av de andre metoder som er beskrevet i det ovenstående eksempel og på andre steder i den foreliggende beskrivelse.

Eksempel 4

Hovedoppskriften i henhold til eksempel 1 forandres

ved å tilsette en hvilken som helst av de følgende bestanddeler 5% av den smussfrigjøringsbefordrende copolymer med polyethyler terefthalat og polyoxyethylenterefthalat, 8% tøymyknende bentonitt, 1% dimethyldistearylammoniumklorid, 1% polyvinylpyr-rolidon og/eller 0,1% dimethylsilicon. Slike bestanddeler kan tilsettes til elteapparatblandingen "crutcher"-blandingen eller de kan tilsettes efter at grunperlene er blitt fremstilt, i overensstemmelse med hva som passer for bestanddelenes stabiliteter. Mengdene av de andre bestanddeler kan minskes tilsvarende. En eller flere av de fem ytterligere nevnte bestanddeler kan anvendes for grunnoppskriften, og grunnoppskriften kan også varieres. For eksempel kan istedenfor kondensasjonsproduktet av ethylenoxyd med høyere fettalkohol det ikke-ioniske tensid være et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd med isooctylfenol eller nonylfenol, av den tidligere beskrevne type, eller det kan være et annet fettalkoholethoxylat eller en blanding derav innenfor den spesifisering som er gitt i den foreliggende beskrivelse. De anvendte enzymer kan være amylolytiske eller proteolytiske eller en blanding av slike enzymer. Polyvinyl-pyrrolidonet kan anvendes sammen med CMC eller som delvis erstatning for denne. Selv om den smussfrigjøringsbefordrende copolymer som her er beskrevet fortrinnsvis anvendes, kan andre slike materialer også anvendes.

Produktene ifølge dette eksempel vil være gode blekende vaskemidler under de egnede bruksbetingelser og vil ikke kake seg sammen ved lagring ved forhøyet temperatur i hermetisk lukkede beholdere.

Foruten de ovennevnte modifikasjoner kan de forskjellige mengder av bestanddeler i henhold til hovedoppskriftene varieres med i10% og t25%, forutsatt at de forskjellige mengder fremdeles faller innenfor oppfinnelsens omfang slik den er beskrevet, og de fremstilte produkter vil være gode blekende vaskemidler med gode lagringsegenskaper ved forhøyet temperatur.

Claims (6)

1. Partikkelformig, blekende vaskemiddel som ikke kaker seg sammen, omfattende en rensende mengde av et syntetisk, ikke-ionisk, organisk tensid, en vaskekraftbyggende mengde av en bygger for et slikt tensid og en blekende mengde av natriumperborathydrat, karakterisert ved at natriumperborathydratet har en hydratiseringsgrad svarende til 1-15% vann i hydratet.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, omfattende 5-28% av det syntetiske, ikke-ioniske, organiske tensid, 10-89% av uorganisk bygger og 5-50% av natriumperborathydratet, karakterisert ved at det omfatter 1-15% fuktighet innbefattende fuktighet fra natriumperborathydratet.

3. Vaskemiddel ifølge krav 2, hvor det ikke-ioniske tensid er valgt fra gruppen bestående av kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd med høyere fettalkohol og av ethylenoxyd med alkylfenol, byggeren er valgt fra gruppen bestående av natriumpolyfosfat, natriumsilikat, natriumcarbonat og kationbyttende zeolitt og blandinger av to eller flere av disse, karakterisert ved at natriumperboratet har et fuktighetsinnhold av 12-15% og vaskemidlet et fuktighetsinnhold av 5-15%.

4. Vaskemiddel ifølge krav 3, hvor det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 3-20 molekyler ethylenoxyd pr. molekyl høyere lineær alkohol med 10-18 carbonatomer, byggeren innbefatter natriumtripolyfosfat, vaskemidlet inneholder 0,1-20% hjelpetilsetningsstoff eller -stoffer, og partikkelstørrelsene er slike at i det vesentlige samtlige partikler har en størrelse innen området 0,105-2,38 mm, karakterisert ved at natriumperborathydratet har et fuktighetsinnhold av 12-14% og vaskemidlet et fuktighetsinnhold av 10-14%.

5. Vaskemiddel ifølge krav 4, hvor det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt med gjennomsnittlig ca. 7 molekyler ethylenoxyd pr. molekyl høyere alkohol som inneholder gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer pr. molekyl, byggeren innbefatter hydratisert natriumtripolyfosfat og natriumsilikat med et forhold Na-jOtSiC^ innen området 1:1,6-1:2,4, og innholdet av ikke-ionisk tensid, natriumtripolyfosfat, natriumsilikat, natriumperborathydrat og hjelpe-tilsetningsstoffer ligger innen områdene henholdsvis 14-22%,

30-55%, 1-8%, 10-30% og 1-15%, karakterisert ved at natriumperborathydratet har et fuktighetsinnhold av ca. 13%.

6. Vaskemiddel ifølge krav 1-5, karakterisert ved at i det minste endel av det ikke-ioniske tensid er absorbert i natriumperborat-hydratpartikler slik at partiklene av natriumperborathydrat-ikke-ionisk tensid inneholder 5-30% ikke-ionisk tensid.