DK152293B - I en beholder pakket partikelformet vaskemiddel - Google Patents

Description

DK 152293 B

Opfindelsen angår i en beholder pakket part i kel formet vaskemiddel, der er fremstillet på basis af i og for sig klæbrige eller flydende ikke-ioniske tensider med i givet fald mindre andele af anioniske tensider, ved hvilket tensiderne er påført 5 på strukturstofholdige bærerpartikler.

Parti kel formede vaskemidler eller såkaldte universalvaskemidler på basis af tensider og strukturstoffer kendes. Vaskemiddelpartiklerne er runde eller har kugleform og består hyppigt „ af aggregater af et lille antal kugleformede partikler, såle des som de er blevet opnået ved sprøjtetørring af en vaskemiddelblanding på en sæbeblander med efterfølgende klassificering. Det er også kendt bagefter at besprøjte overfladerne af de sprøjtetørrede småkugler med flydende, især varmefølsomme „ p. bestanddele, såsom parfume. Endvidere kendes vaskemiddelpulver på basis af ikke-ioniske tensider, f.eks. ifølge DE offentliggørelsesskrift 25 14 675, der stadig indeholder anioniske detergenter og er blandet med sædvanlige strukturstoffer, såsom a 1ka1 iphosphater eller zeolitter med en partikel-størrelse fra 0,1 til 100 pm.

Enten sprøjtes de ikke-ioniske tensider på bærestofferne eller tensiderne og strukturstofferne sprøjtetørres i fællesskab, i hvilken forbindelse vaskemidlet indeholder 6 til maksimalt 30 vægt% af ikke-ioniske tensider, indtil 15 vægt% anioniske ten- 2 5 sider og i forhold til de ikke-ioniske tensider 2 til 15 gange mængden af strukturstof. Endvidere kendes fra DE offentliggørelsesskrifterne 22 04 842 og 25 07 926 risledygtige forblandinger som vaskem iddelti 1 sætn ingsstoffer med et indhold af ikke-ioniske tensider, der indeholder mi krof i ndelte kiselsyre- 3 0 partikler, hvorom tensiderne lejrer sig på ydersiden eller bindes som et yderlag. Disse tilsættes bagefter de sprøjtetørrede vaskemiddelkomponenter eller blandes med strukturstoffer eller buildersalte til færdige vaskemidler. Nogen henvisninger til en eventuelt krævet partikelstørrelse, massefylde og 35 struktur for vaskemidlet er ikke angivet i denne litteratur.

Inden for vaskemiddel industrien var det hidtil almindeligt at markedsføre udhældningsegnede vaskepulvere, der forelå mere

DK 152293 B

2 eller mindre risledygtige med væsentlige støvandele, i papkartoner eller store paptromler. De fine andeles generende støv blev taget med i købet ved disse vaskemidler, uanset om man hældte disse vaskemidler fra kartonen ind i vaskemaskinen el -E ler om man udtog vaskepulveret med et målebæger. Desuden var disse universalvaskemidler for det meste formuleret således, at de til en sædvanlig vaskeproces for en normal vaskemaskine var tilstrækkelige i en mængde på ca. 100 g.

Vaskemiddel industrien har i bestræbelserne på at stille stærkt koncentrerede vaskemidler til rådighed for brugeren som eneste udvej markedsført flydende vaskemidler, der dispenseres fra flasker, men som har den ulempe, at disse for det meste sejtflydende produkter kun vanskeligt kan tappes af og ikke . j- udleveres i det rigtige forhold og fremkalder klæbrige rande og tilsmurte lukker.

Det er den foreliggende opfindelses formål at anvise et risledygtigt henholdsvis hældedygtigt kraftigt koncentreret vaskemiddel, der bortset fra den tilstrækkelige vaskekraft forelig- "" 0 ger i en let håndterbar tør risledygtig form, ikke har nogen fine partikler og som nemt kan fyldes i beholderen, og af brugeren kan udtages på en enkel måde.

For at tilgodese dette formål anvendes derfor som en beholder 25 med deri pakket partikelformet vaskemiddel af den indledningsvis omtalte art ifølge opfindelsen kombinationen af et ganske bestemt vaskemiddel med en flaske med håndtag og ifølge det i den kendetegnende del af krav 1 anførte.

Yderligere fordelagtige udførelsesformer er beskrevet i de u-selvstændige krav.

På overraskende måde har det vist sig, at det nye vaskemiddel med i den herved bestemte partikelstørrelse indeholdte vaskemiddelpartikler, med den lille massefylde på mindst 0,5 g/cm3 og en r i s 1 edygt i ghed svarende til mindst 70% af tørt sands ri siedygt ighed på fremragende måde kan dispenseres fra den således beskrevne flaske, uden at der forekommer en sammenklæb-

DK 152293 B

3 ning af vaskemiddelpartiklerne indbyrdes, hvilket ellers er tilfældet med vaskemidler på basis af ikke-ioniske tensider. Dette medfører, at vaskemidlet nemt kan doseres, uden at der forekommer generende støv, og uden at der hverken i flasken 5 henholdsvis på flasken eller i den som målebæger benyttede lukkeklap forbliver rester. Desuden er både det partikelformede vaskemiddel som også beholderen let håndterbare, i hvilken forbindelse beholderen ikke viser nogen for stor flaskehalsåbning og ved et forholdsvis lille flasketværsnit kan fyldes 10 uden vanskeligheder og desuden har et æstetisk udseende, og hvor det indre volumen af beholderens lukkekappe fyldt med vaskemiddel er tilstrækkelig til en vaskemaskinfyldning.

Særligt fordelagtigt er et pakket vaskemiddel, ved hvilket va- skemiddelblandingen indeholder ca. 60 til 98% småkugler af va- 1 5 skemiddel strukturstoffet med en porøs yderf 1ade og et i ndre skelet og ca. 2 til 40 vægt% af et under 40°C flydende og klæbrig tensid, der er aflejret i småkuglens indre område, medens småkuglens yderflade er i det væsentlige fri for tensid.

2Q Disse vaskemiddelblandinger udviser - især når de indeholder det foretrukne område af 70 til 95% strukturstofkugler og 5 til 30% tensid - en særlig god risledygtighed, der er af betydning både ved beholderens fyldning som ved vaskemidlets di spenser i ng.

2 5 Særligt gode partikel formede vaskemidler er de på basis af ikke-ioniske tensider af ethoxyleret alifatisk Gg- til C22~fedt-alkoholer med 5 til 30 ethylenoxidenheder pr. molekyle fremstillede. Strukturstofkuglerne består fortrinsvis af 45 til 85 vægt% af et phosphatsalt, 5 til 15 vægt% af et alkalisalt og 3 0 ca. 5 til 15 vægt% vand, hvor phosphatsaltet fordelagtigt foreligger som en blanding af hydratiseret og vandfrit salt i et vægtforhold på 0,3 til ca. 0,7.

En særlig gunstig kombination foreligger, når tværsnittet for 35 beholderens flaskehals ligger i området fra 3 til 20 cm2 og håndtagets i et område fra 2 til 5 cm2, og når yderligere vaskemiddelblandingen har en sådan partikelstørrelse, at 95% af partiklerne passerer gennem en si med en maskevidde på 0,42 mm i

DK 152293 B

4 og tilbageholdes på en si med en maskevidde på 0,075 mm, og massefylden ligger i området fra 0,55 til 0,8 g/cm3.

Beholdere med det udvalgte vaskemiddel kan særlig godt fyldes 5 og også dispensere disse godt, når flaskevæggens øvre område ved flaskehalsåbningen er næsten lodret, og det, der ligger nærmere ved håndtaget, forløber under en vinkel på 30 til 60°. Fortrinsvis har flaskehalsen et ydergevind, medens lukkekappen har et indre gevind og størrelsesmæssigt er udformet som måle-10 bæger, der optager halvdelen henholdsvis en tredjedel henholdsvis en fjerdedel af den mængde, der er nødvendig til at vaske en vaskemaskines vask.

Den foreliggende opfindelses genstand forklares nærmere nedenfor på grundlag af tegningen. På denne viser 15 fig. 1 set fra siden et parti kel formet detergentprodukt fyldt på en ikke lukket beholder, fig. 2 produktet set fra oven, 20 fig. 3 produktet set fra håndtagssiden, fig. 4 et snit langs planet 4-4 i fig. 1, fig. 5 set fra siden en del af det i fig. 1-4 viste produkt 25 med en lukkehætte, fig. 6 et fotografi af en større del af en sprøjtetørret buil-derkugle eller partikel forud for besprøjtning med en tensid til opnåelse af et fritstrømmende vaskemiddel, forstørret 200 gange, 30 fig. 7 et udsnit af den i fig. 6 viste kugle forstørret 2000 gange og fig. 8 en skematisk gengivelse af fyldeoperationernes og -tri-35 nenes rækkefølge.

I fig. l ses en flaske 11 af transparent polyvinylchloridplast med en kropdel 13 med et håndtag 15, som er blæseformet i ét

DK 152293B

s med kroppen, og en halsdel 17. Fortrinsvis har flasken et i det væsentlige ovalt tværsnit, i det mindste i det øvre og nedre område. Flaskehalsen er anbragt ved toppen af flasken og henimod den ene af enderne af ovalens vandrette hovedakse, og 5 håndtaget er ved eller tæt ved den modsatte ende af hovedaksen. Fortrinsvis forløber kropsvæggen 12's øvre del 14, nemlig den del, der er nærmere ved flaskehalsåbningen, næsten lodret, nemlig under en vinkel fra 70° til 90° i forhold til vandret. Den øvre del 16 tæt ved håndtagsenden kan forløbe mindre lod-10 ret nemlig med en vinkel fra 30 til 60°. I flasken 11 er der vaskemiddelpartikler 19, som nemt kan hældes gennem en åbning 21 i flaskehalsen ved at vippe flasken.

I fig. 4 illustreres en del af flaskens hovedrumfang 23 tilligemed en del af den indre gennemstrømningsvej 25 gennem hånd- 15 taget 15. Som vist er begge fyldt med parti kel formet vaskemiddel 19.

I fig. 1 til 4 er flasken vist uden hætte. Til brug véd normal lukning og forsendelse skrues en skruehætte 27, vist i fig. 5, 2 0 på den gevindskårne hals 17. Normalt er hættens materiale tilstrækkeligt elastisk, således at tætningsskiver ikke behøves. Hyppigt er tætningsindlæg tilstrækkelige.

I fig. 6 og 7 er de lyse områder reflektioner fra de skeletag-25 tige områder af småkuglen, hvis indre og ydre dele bidrager til at stabilisere den. De mørke områder viser tomrum i kuglen, hvori flydende eller opløste tensider kan trænge ind, efter at de er sprøjtet på eller på anden måde er påført strukturstof kuglerne under frembringelse af en kugleoverflade, der 30 er i det væsentlige fri for vaskemiddel, og som f.eks. har mindre end 10% vaskemiddel i de ydre områder. Kuglen illustreret i fig. 6 og 7 er en, der er opnået ved sprøjtetørring. Den indeholder ca. 18,8 dele pentanatriumtripolyphosphathexahy-drat, 7,6 dele natriumsilikat (Na20:Si02 = 2,4), 28,3 dele 3 5 pentanatri umtripolyphosphat (vandfrit) og 49,6 dele vand. Sprøjtetørret er fugtandelen ca. 10%.

I fig. 8 er der vist seks trin ved fyldning af flasken 11 med vaskemidlet 19. Et fyldehoved 29 har en udtrækkelig fyldedyse - 6

DK 152293B

31 med en reguleringsventil 33. Fyldehovedet er i det første trin anbragt over den tomme flaske 11. I det næste trin sænkes dysen 31 delvis ned i flaskehalsen 17, men fyldningen med vaskemiddel er endnu ikke begyndt. Det næste trin illustrerer 5 fyldningen af vaskemiddel 19 i flasken 11. Fyldningsniveauet er ca. halvdelen af den højde, hvor håndtaget munder i flaskens hovedrum. Fyldningsniveauet 37 i håndtaget 15 er ved dette tidspunkt lavere. I det fjerde trin er fyldningshøjden øget. Vaskemidlet er nu over gennemstrømningsåbingen 25, og 10 vaskemidlet 19 fylder gennemstrømningsåbningen til fyldningsniveauet 39. I det femte trin er partiklerne 19 blevet fyldt til det endelige fyldeniveau 41. I det sjette trin er dysen 31 trukket ud. Ved et efterfølgende trin lukkes flasken automatisk eller manuelt.

15

Den som beholder til det foreliggende produkt benyttede flaske, kan være af ethvert hensigtsmæssigt materiale, skønt syntetiske organiske polymere plastmaterialer, såsom polyvinyl-chlorid, polymethylmethacrylat, polyethylenterephthalat, poly-2Q ethylen, polypropylen, polystyren, polyestere og polyethere, fortrinsvis fiberglasforstækret, og nylonarter foretrækkes. Glasflasker kan også benyttes. Det foretrækkes, at de benyttede flasker er transparente, men det ligger inden for den foreliggende opfindelse at benytte uigennemsigtige og gennemskin-oc nelige plastsorter. En væsentlig fordel ved de nævnte flaske-

Δ O

materialer er, at de er i det væsentlige eller fuldstændigt vandmodstandsdygtige og at de også hindrer transmission af organiske flygtige substanser, såsom parfumer, selv med forholdsvis tynde vægge, dvs. ca. 1 til 3 mm tykke vægge.

3 0

Flaskerne kan have forskellig form. Til forskel fra andre beholdere har de en halsdel, der er forholdsvis snæver, og som har en lille åbning i forhold til flaskens gennemsnitlige tværsnitsareal. Almindeligvis er et sådant tværsnitsareal mindre end 40¾ af det gennemsnitlige flasketværsnit, fortrinsvis 3 5 mindre end 30% af dette og især mindre end 25% af dette. For at lette nem udhældning og god styring ved dispenseri ngen skal flaskehalsens tværsnit være fra 2 til 40 cm2, fortrinsvis 3 7

DK 152293B

til 20 cm^ og især 5 til 15 cm2. Halsen er normalt orienteret således, at dens gennemstrømningsåbning og vægge er parallelle med flaskens lodrette akse, men den kan også have en hældning, almindeligvis ikke mere end 30° fra lodret, men større 5 hældninger fungerer også. Halsens størrelse er dels afhængig af flaskens volumen og dels af den til dispensering af vaskemidlet ønskede hættestørrelse. Til 1/4 eller 1 liters flasker kan man benytte halshøjder på fra 1 til 5 cm, men disse højder vil normalt ligge fra 1,5 til 3 cm. For større størrelser 10 såsom 2 og 4 liters flasker kan halsene også være fra 1 til 2 cm høje, men fortrinsvis fra 2 til 5 cm. Andre flaskedimensioner tilpasses flaskens rumfang, hvis flasken er af den illustrerede eller en ændret konstruktion.

15 Forskellige konstruktioner og tværsnitsformer kan benyttes til flasken, men det mest foretrukne tværsnit er i det væsentlige ovalt, og de på tegningen illustrerede flasker anses for at høre til denne kategori. En gang imellem er det ønskeligt at omdanne de runde kurver af en sådan oval til en omtrent fir-2Q kantet form. Sådanne ændrede former anses også som ovale. I stedet for ovale tværsnit kan man benytte andre kurveformer såsom cirkulær, elliptisk (der anses som oval i flasker), regelmæssigt polygonal, f.eks. rektangulær, kvadratisk, eller polygonal med runde hjørner.

25

Skønt det ikke er en væsentlig egenskab for den foreliggende opfindelse, er det med flasken i ét formede hule håndtag, der hyppigt blæseformes eller på anden hensigtsmæssig måde formes i ét stykke med halsen og hovedområder af flasken, et meget vigtigt karakteristikon for flasken, der er kompatibelt med 30 den foreliggende vaskemiddelsammensætning. Håndtagets indre er i forbindelse med andre indre områder af flasken, således at vaskemidlet kan fyldes i og strømme fra dette. Håndtaget er anbragt ved en flaskeside modstående til halsen eller hældetuden og rager ikke ud over den normale flaskevæg. Håndtaget er 3 5 ikke formet uden på flasken, men er formet ved udeladelse af materiale inden for flaskens generelle omkreds. Håndtaget behøver ikke at have et regelmæssigt tværsnit eller et indre 8

DK 152293B

gennemstrømningsareal, men en i det væsentlige regelmæssig eller ensformet gennemstrømningsvej foretrækkes. Det hule håndtag skal mindst have et indre tværsnitsareal i området fra 1 til 10 cm2, fortrinsvis 2 til 5 cm2. Normalt har håndtaget en 5 behagelig længde til nemt at blive grebet, hvilken længde er blevet bestemt til at være fra ca. 8 til 12 cm, fortrinsvis 9 til 11 cm. En sådan højde for en hul håndtagssektion fyldes nemt ved hjælp af den foreliggende opfindelses strømbare, støvfri partikel formede vaskemiddel med stor massefylde, og 10 dette vil nemt strømme ud fra håndtaget, når det dispenseres.

I denne henseende er det ønskeligt at have en fri højde over toppen af håndtagets gennemstrømningsåbning, mellem det ønskede ifyldningsniveau for partiklerne og toppen af håndtagets gennemstrømningsåbning på mindst 1 cm og fortrinsvis mindst 5 15 cm, idet højder op til 10 eller 15 cm er nyttige i forbindelse med større beholdere. Væggen 16's hældningsvinkel er større end eller omtrent lig med den normale friktionsvinkel for det partikel formede vaskemiddel i hvile efter lejring under ifyld-ning eller efter udhældning og letter følgelig fyldningen af 20 og udtømning fra håndtagets gennemstrømningsåbning.

Vaskemidlet i flasken har en forbedret strømningsevne, forøget rumvægt og en sådan partikelstørrelsefordeling, at strømning og udluftning af luftarter fremmes, hvorved man reducerer tendensen til brodannelse i beholderen eller i snævre områder i 25 denne. Partiklernes vaskemiddelsammensætning indeholder et tensid og et strukturstof eller en builder for et sådant vaskemiddel og kan omfatte sædvanlige tilsætningsstoffer.

Som tensid kan anioniske, ikke-ioniske, kationiske, amfolyti- 3 0 ske eller amfotere tensider benyttes. Af disse foretrækkes især de anioniske og ikke-ioniske tensider, idet de ikke-ioniske er bedst egnede til den foreliggende sammensætning. Almindeligvis benyttes kationiske tensider ikke til de foreliggende produkter, og dette gælder især, når anioniske stoffer 3 5 er til stede. Skønt ikke-ioniske tensider foretrækkes, foretrækkes blandinger af ikke-ioniske og anioniske tensider undertiden .

9

DK 152293B

De ikke-ioniske tensider kan være flydende eller halvfaste ved stuetemperatur og vil normalt være flydende eller klæbrige ved en temperatur under 40®C. Foretrukne ikke-ioniske tensider er ethoxylerede alifatiske alkoholer med især lige, men også for-5 grenet kæde med fra ca. 8 til 22 carbonatomer med ca. 5 til ca. 30 ethylenoxidenheder pr. molekyle. Særlig hensigtsmæssige ikke-ioniske tensider af denne art baseres på en højere alkohol med 12-15, især 14-15 carbonatomer, der kondenseres med et gennemsnit af 7-11 ethylenoxidenheder. En anden egnet klasse 10 af ethoxylerede alifatiske alkoholer består af en blanding af primære alkoholer med 16-18 carbonatomer, der er ethoxyleret og indeholder 65 mol% ethylenoxid.

Yderligere eksempler på ikke-ioniske tensider er de, der er markedsført af BASF Wyandotte under varemærke "Pluronic"®. Så- 15 danne forbindelser fremstilles ved kondensering af ethylenoxid med en hydrofob base dannet ved at kondensere propylenoxid med propylenglycol. Den hydrofobe del af molekylet har en molekylvægt på fra ca. 1500 til ca. 1800, og tilsætningen af polyoxy-2g ethylen (eller ethylenoxid) til en sådan hydrofob del forbedrer som hele opløseligheden for molekylet, hvorved vaskemidlet forbliver flydende ved rumtemperaturer indtil et polyoxyethy-lenindhold på over ca. 50%. Nyttige ikke-ioniske tensider er også polyethylenoxidkondensaterne med alkylphenolerne, såsom kondensationsprodukter, hvori alkylgruppen indeholder fra ca.

2 5 6 til 12 carbonatomer, i enten en lige eller en forgrenet kædeform, med 5 til 25 mol ethylenoxid pr. mol alkylphenol. ΑΊ-kylsubstituenterne kan f.eks. være polyroeriseret propylen, di-isobutylen, octen eller nonen.

3 0

Egnede anioniske tensider er de højere fedtsyresæber, der fås fra naturlige eller syntetiske højere fedtsyrer med fra 8 til 20 carbonatomer eller fra triglycerider, f.eks. kokosnødolie, talg, hydrogeneret kokosnødolie, hydrogeneret talg og blandinger af disse, endvidere lineære højere alkylbenzensulfonat,

3 S

hvor alkylgruppen har 10 til 18 carbonatomer, fortrinsvis 12 til 15 carbonatomer, f.eks. lineært natriumtridecylbenzensul-fonat, paraffinsulfonater, olefinsulfonater og andre organiske 10

DK 152293B

sulfonater og sulfater, hvori en lipofil gruppe er til stede, normalt med en kæde med 10 til 18 carbonatomer. De beskrevne ikke-ioniske forbindelser kan omdannes til anioniske forbindelser ved sulfatering eller sulfonering. Normalt sker dette i 5 forvejen på de terminale hydroxylgrupper. I sådanne tilfælde aftager andelen af ethylenoxiden til fremstilling af det primære ikke-ioniske kondensatprodukt, således at der vil være fra 3 til 12 mol, fortrinsvis 5 til 10 mol ethylenoxid pr. mol anionisk tensid til stede.

10

De anioniske tensider benyttes fortrinsvis som natriumsalte, skønt kaliumsalte og i nogle tilfælde små andele af ammoniumeller triethanolaminsalte også kan benyttes.

Repræsentative kationiske tensider har almindeligvis også 15 stofblødgørende og antibakterielle egenskaber. Dette gælder specielt for kvaternære forbindelser. Eksempler på sådanne forbindelser er distearyldimethylammoniumchlorid og 2-hepta-decyl-l-methyl-l-[(2-steraoylami no)ethyl]-imidazoliniummethyl-sulfat. Forskellige amfotere tensider markedsføres også. Disse 20 er almindeligvis højere carboxyl ater, phosphater, sulfater eller sulfonater, som indeholder en kationisk substituent såsom en aminogruppe, der er kvaterniseret med en lavkædet al-kylgruppe, eller med et kondensatprodukt af denne på amino- gruppen ved kondensering med et lavkædet alkylenoxid.

25

Yderligere egende tensider beskrives i McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers", 1973 Annual og i "Surface Active Agents", bind II, af Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publi shers, 1958).

30

Det foretrækkes specielt, at builderen eller strukturstoffet består af uorganiske stoffer, især vandopløselige salte, specielt phosphater. Imidlertid forekommer også hyppigt i blanding med uorganiske stoffer organiske strukturstoffer såsom 35 natriumcitrat, natriumgluconat, trinatriumnitriItriacetat og andre organiske forbindelser, der har strukturstofaktivitet, og kan forarbejdes til et fritstrømmende vaskemiddel. Almindeligvis vil de organiske forbindelser være til stede som natri-

DK 152293 B

11 um- eller andre alkalimetalsalte, men undertiden kan de frie syrer benyttes. Skønt phosphaterne i høj grad foretrækkes til fremstilling af exceptionelt fritstrømmende part i kel formede materialer med stor rumvægt og indeholdende store tensidmæng-5 der, der fortrinsvis senere tilsættes til de de nævnte phos-phatbaserede småkugler, kan andre uorganiske stoffer også benyttes som strukturstoffer eller i kombination med disse, såsom silikater, borater, carbonater og bicarbonater. Ionbyttende lerarter, der virker som strukturstoffer i vaskemiddel blan-10 dingen til at fjerne hårdt vand fremkaldende ioner fra vandet, såsom type A (fortrinsvis 4A) molekularsigter og andre hensigtsmæssige molekul arsigter kan benyttes som strukturstoffer i kombination med et egnet phosphat. Ved ikke-phosphatholdige vaskemidler kan de dog benyttes sammen med andre ikke-phos-15 phatholdige strukturstoffer, alene eller med andre ion-byttende zeolitter.

I forbindelse med phosphater og de andre uorganiske vandopløselige strukturstofsal te benyttes normalt natriumsalte, men kaliumsalte kan benyttes. Specielle eksempler på phosphat-strukturstofsal te er pentanatriumtripolyphosphat, andre natri-umtripolyphosphater såsom trinatriumtripolyphosphat, trinatri-umphosphat, dinatriumphosphat, mononatriumphosphat, tetrana-triumpyrophosphat og dinatriumpyrophosphat. De tilsvarende ka-liumsalte kan også benyttes, men benyttes fortrinsvis i bian-ding med natriumsaltene.

Foretrukne supplerende strukturstoffer, der også har antikor-rosionsegenskaber i det beskrevne vaskemiddel og hjælper med til at danne de ønskede småkugler ved fremstilling af struk- 3 0 turstofferne, der underkastes en efterfølgende besprøjtni ng eller påsprøjtning af tensid, er alkalimetalsi1ikaterne, der almindeligvis tilføres i form af vandige opløsninger indeholdende ca. 40 til 60 vægt%, typisk ca. 50 vægt% faste silika ter. Sådanne silikater er fortrinsvis natriumsilikater med 35 forholdet Na20:Si02 fra 1:1,6 til ca. 1:3,4, fortrinsvis 1:2 til 1:3 og især ca. 1:2,35 eller 1:2,4.

Sammen med vaskemiddelsammensætningen og foruden tensiderne og strukturstofkomponenterne kan forskellige hjælpestoffer være

DK 152293 B

12 til stede, almindeligvis fortrinsvis inkorporeret i partiklernes strukturer enten ved at sprøjtetørre dem med partiklerne fra en almindelig blanding i en sæbeblander eller, når de er varmeføl somme, ved at tilsætte dem bagefter. Blandt sådanne 5 hjælpestoffer er kendte funktionelle og æstetiske stoffer såsom blegningsmidler, f.eks. natriumperborat, farvende midler, f.eks. pigmenter, farvestoffer og optiske klaringsmidler, parfumer, skumstabilisatorer, f.eks. alkanolamider, såsom laurin-myristindiethanolamid, enzymer, f.eks. proteaser, amylaser, 10 hudbeskyttelses- og konditioneringsmidler, f.eks. vandopløselige proteiner med en lille molekylvægt fremstillet ved hydrolyse af protei nholdige materialer såsom dyrehår, huder, gelatine, collagen, skumødelæggende midler, f.eks. siliconer, stofblødgøringsmidler, f.eks. ethoxylerede lanoliner, bakteri-15 cider, f.eks. hexachlorophen, puffermidler, f.eks. alkalime-talacetater og bisulfater og strømningsforbedrende midler, f.eks. malede lerarter. Desuden kan fyldsalte såsom natriumsulfat, almindeligvis vandfrit, og natriumchlorid være til stede, men det er nomalt bedst at undgå disse.

20

Vaskemiddel part i kl erne i ndeholder normalt ca. 50 til 98% strukturstoffer og resten er tensider bortset fra andre stoffer, herunder vand. Medregner man tilstedeværelsen af andre stoffer i produkter, vil det normalt indeholde fra 30 til 80% strukturstoffer, 2 til 35% eller 40% tensid, 10 til 20% til- 2 5 sætningsstoffer undtagen fyldstoffer, 0 til 50% fyldstoffer og 3 til 15% fugt. Vaskemidlet ifølge opfindelsen kan fremstilles på ønsket måde,( indbefattende sprøjtetørring af hele sammensætningen af varmestabile substanser. Men for at opnå den 3Q bedste strømningsevne, mindst støv og den største rumvægt og mindst mulige uønskede kemiske reaktioner og dekomponeringer af komponenterne foretrækkes det at fremstille en grundkugle, der i det væsentlige kun består af strukturstof og fortrinsvis vand og derefter tilsætte tensider. Sådanne tensider er 35 flydende ikke-ioniske eller blandinger af anioniske og ikke-ioniske tensider, skønt anioniske tensider undertiden med fordel kan sprøjtetørres med strukturstoffet. Almindeligvis består basiskuglen ved fremstilling af partiklerne af ca. 60 til

DK 152293 B

13 ca. 98¾ af strukturstofferne og har porøse ydre overflader og skeleagtige indre strukturer. De består af ca. 2 til ca. 40 vægt% tensider, såsom sådanne, der er flydende eller klæbrige ved en temperatur under 40°C. Disse indbygges i småkuglerne, 5 således at disse ydre overflader er i det væsentlige fri for tensid og derfor fritstrømmende. I den foretruken udførelsesform for den foreliggende opfindelse består vaskemidlet af 70 til 75% basiskugler og 5 til 30% tensider, og basiskuglerne består af 45 til 85% af et phosphatstrukturstofsalt af ca. 5 10 til ca. 15% alkalimetalsi1ikat og af ca. 5 til ca. 15% vand. I særligt foretrukne udførelsesformer for den foreliggende opfindelse er tensiderne en ikke-ioniske polyethoxy1eret tensid, som er afledt af alifatisk alkohol med fra ca. 8 til ca. 22 carbonatomer i en kæde og kondenseret med fra ca. 5 til ca. 30 15 mol ethylenoxid pr. mol. Phosphaterne er fortrinsvis en blanding af hydratiserede og vandfri salte med vægtforholdet af hydrat i seret phosphat, almindeligvis pentanatri umtripolyphos-phathexahydrat og vandfrit phosphat, almindeligvis pentanatri-umtirpolyphosphat, vandfrit, liggende i området fra ca. 0,3 20 til ca. 0,7, fortrinsvis 0,4 til 0,6.

Partiklerne er almindeligvis støvfri. Selv efter at de er blevet rystet i en transparent beholder vil rummet over produktet være klart så kort tid som 1 eller 2 sekunder efter at man er hørt op med at ryste, og intet af produktet vil klæbe til be- 2 5 holderens indre vægge. Sådanne ønskelige ikke-støvende egenskaber kan delvis tilskrives indholdet af ikke-ionisk tensid, der normalt er til stede i et tilstrækkeligt forhold til at binde støvet og til at forhindre, at det dannes ved partikler-30 nes bevægelse. Mængden af benyttet ikke-ionisk tensid kan således ligge fra 12 til 40% af produktet, og undertiden vil det benyttede forhold være så meget som 20 eller 25 til 40% af det endelige produkt. Denne andel sorberes i det indre af de beskrevne vaskemiddelpartikler, uden at overfladerne bliver klæbrige eller får dårlig strømningsevne. Repræsentativt for

O O

særligt foretrukne ikke-ioniske tensider, der benyttes, er kondensationsproduktet af en alifatisk alkohol med fra 10 til 18 carbonatomer i kæden, med 6 til 14 mol ethylenoxid pr. mol 11

DK 152293B

produkt. Specielt med et indhold på 20 til 40% i vaskemiddlet er procenten af partikelformet vaskemiddel, der passerer en sigte med en maskevidde på 0,045 eller 0,075 mm, hyppigt nul. Tilstedeværelsen af et mere sorberbart tensid i det partikel-5 formede produkt og den deraf følgende store massefylde fører naturligt til et mindre forbrug af produktet pr. vask. Herved bliver det lettere at emballere i flasker og at dispensere mindre mængder vaskemiddel og afmåle dem i flaskehætten.

I de tilfælde, hvor støvdannelsen kun bemærkes i meget små mængder, kan man belægge flaskens indre med et tyndt lag af silicone og/eller det nævnte kvaternære ammoniumsalt for at glatte den indre flaskeoverflade og fremme diffusionen af enhver forekommende elektrostatisk ladning i flasken og derved forhindre, at fine partikler bindes til flaskens indre. Nor-15 malt vil den benyttede mængde af sådanne materialer være tilstrækkelig til at danne et tyndt lag på flaskens indre, hyppigt kun 1 til 10 molekyler tykt.

Flaskens hætte kan være af enhver hensigtsmæssig konstruktion 2 0 og ethvert egnet materiale, men det foretrækkes at benytte skruehætter, da de nemt er til rådighed, lukker uden besvær og har gode egenskaber med hensyn til måling. Da det i flasken indeholdte produkt er et partikelformet fast stof og ikke en væske, er fuldstændig tæt tætning ikke altid nødvendig. Han 2 5 kan derfor benytte andre hætteformer, der ikke har de normale skruehætters tætnende egenskaber. F.eks. kan man benytte hætter, der er sat på plads ved prespasning, ligesom man kan benytte sådanne, som indbefatter en glideventil til at åbne en dispenserende gennemstrømningsåbning. I sådanne og andre til- 3 0 fælde kan halsdelen gøres fladere end for skruehætter og kan reduceres til en åbning i en flaskevæg. Materialet til at konstruere hætten kan være ethvert egnet materiale, indbefattende syntetiske organiske polymere plastarter, gummi, specielt hårde gummiarter, metaller og metal 1egeinger. Blandt de anven-35 . , .

deuge syntetiske organiske polymere kan nævnes melaminformaldehyder, phenolformaldehyder, polystyroler, (tætte eller ud fra opskummende perler), fiberglasforstærkede polyestere, polypropylen og polyethylen.

DK 152293 B

15

De fortrinsvis med indvendigt gevind forsynede hætter danner en tæt lukning med flaskens hals, når de skrues på plads. De forhindrer tab af indhold og forhindrer indtrængning af fugt eller andre ydre forurenende stoffer til indholdet eller 5 transmission af fugtdampe fra flasken. På grund af skruetype-strukturen og flaskens barriereegenskaber opnås en effektiv og billig tætning.

Specielle barrierefor eller belægninger, der normalt benyttes på gennemtrængelige beholdere til at pakke vaskemiddelpulvere, er derfor overflødige. Skønt hætten er forholdsvis lille, kan den desuden benyttes til at udmåle ønskede mængder af vaskemiddelpartiklerne. I praksis er skruehætter med en sådan størrelse, at de kan benyttes til at tætne åbninger i flasker med brugbar størrelse, f.eks. fra 1 til 4 liter, ikke store nok

1 O

til, at en hættefuld eller endog fire hættefulde kan indeholde det rumfang af almindelige vaskemiddelpartikler, der skal fyldes i en automatisk vaskemaskine til én vask. Med et kendt sprøjtetørret vaskemiddelpulver med en rumvægt på ca. 0,3 20 g/cm3, hvorpå der er eftersprøjtet en lille mængde af ikke-io-niske tensider, skal ca. 90 g eller 300 cm3 vaskemiddelpartikler fyldes i et 64,4 liters vaskemaskinekar. Den normale flaskehætte har kun et volumen på 5 til 15 cm3. Selv med et rumfang på 15 cm3 skulle man udmåle ca. 20 fuld hætter af et så-25 dant normalt pulverformet vaskemiddel med lav massefylde. Dette ville ikke være acceptabelt for brugeren, og der ville heller ikke være nogen fordel ved at følge en sådan fremgangsmåde i stedet for at benytte en almindelig målekop. Ifølge opfindelsen kan dog en emballage med en kun lidt større hætte be-30 nyttes og gøre afmåling mulig. Med den større tensidmængde, såsom en flydende ikke-ionisk tensid, der kan inkorporeres i de foreliggende småkugler, er det muligt at halvere den krævede mængde vaskemiddelprodukt, der er nødvendig pr. vask. Med kugler med større rumvægt f.eks. 0,6, opnår man en yderligere 35 halvering af det nødvendige rumfang. Ved således blot at lave hætten lidt større, således at den giver et rumfang på ca. 20 cm3 i stedet for 15 cm3, vil afmåling af fire hættefulde vaskemiddelpulver give tilstrækkeligt til en almindelig vask i

DK 152293 B

16 en maskine, der fyldes fra oven. Til maskiner, der fyldes fra siden, hvor man almindeligvis benytter halvdelen af den nævnte vaskemiddelmængde, vil afmålingen af to hættefulde være tilstrækkelig. Ved yderligere at regulere produktets rumvægt, 5 dets indhold og tensid og hættestørrelsen kan man gøre det muligt at benytte så lidt som én hætte vaskemiddel pr. vask eller så meget som tre hættefulde. Den foreliggende opfindelse tilvejebringer således et hensigtsmæssigt middel til nemt at afmåle en mængde af partikelformet vaskemiddel i en flaskehæt-10 te af det på flaske fyldte partikel formede vaskemiddel for at tilvejebringe den ønskede mængde vaskemiddel til en almindelig vask.

Fremgangsmåder til fremstilling af fritstrømmende partikelfoi— mede vaskemidler med stor rumvægt og ønsket partikelstørrelse 1 o er kendt og kan benyttes i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse. Reguleret sprøjtetørring, sprøjtekøling, ag-glomerering, størkning, slibning af krystallinske materialer osv. er kendt og egnet. Ikke-ioniske tensider kan indarbejdes 20 i bas i spart i kl er eller formes i ét med partiklerne, når blot partiklerne har en ønsket, tilstrækkelig rund eller afrundet struktur, således at de er fritstrømmende og indeholder et vilkårligt væskeformet eller klæbrigt tensidmaterialer internt i mellemrummene i partiklens indre og ikke på denne overflade.

25 Normalt vil mindre end 20% være på overfladen og fortrinsvis mindre end 10%. Efter fremstilling af vaskemiddelpartiklerne fyldes de på flasker, og flaskerne lukkes med hætte ved hjælp af en fremgangsmåde omtrent som den, der er illustreret i fig.

8, men andre mere komplicerede og mindre tilfredsstillende fyldningsfremgangsmåder kan også benyttes. Efter at flasken er

O U

blevet lukket tæt, er produktets lagerholdbarhed næsten ubegrænset, i de fleste tilfælde i praksis mindst tre år, uden nogen uønskede ændringer.

Produktet ifølge den foreliggende opfindelse har et stort an- 3 5 tal fordele, hvoraf mange allerede er blevet nævnt. En forholdsvis billig og nemt opnåelig beholder med et indbygget hult håndtag kan benyttes med kendte tætningsorganer, hvilket 17

DK 152293B

resulterer i, at produktet har udmærkede lagringsegenskaber. Partiklerne er afrundede på en tiltrækkende måde, har en ensartet form og strømmer som en væske. De er tunge nok til, at de kan afmåles i en forholdsvis lille hætte, og har en mange-5 doblet vaskekraft ved rimelig flaskestørrelse. 1 liter vaskemiddel er f.eks. nok til ca. 10 til 20 vaske, normalt ca. 12, medens markedsførte flydende vaskemidler kun er nok til ca. 8 vaske pr. liter. Desuden kan hætten inddeles til brug for finere målinger. Produktet fremstilles nemt og gør det muligt 10 på en enkel måde deri at indarbejde normalt varme-ustabi 1 e komponenter. Da det ikke er i en flydende fase, forbedres stabiliteten ved lagring også.

Dette gør det muligt at benytte visse mindre stabile og mere , _ effektivt rensende ingredienser i sammensætningen.

De efterfølgende eksempler illustrerer, men begrænser ikke den foreliggende opfindelse. Medmindre andet er anført er alle dele vægtdele, og alle temperaturer er i ®C.

20 Eksempel 1

Der fremstilles en vandig opslæmning bestående af 14,5 dele vandfrit pentanatriumtripolyphosphatpulver, 15,2 dele 50% vandig opløsning af natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:2,4) og 21 dele 25 demineraliseret vand. Opslæmningen bringes til en temperatur på ca. 60°C og blandes godt i en sæbeblander for at danne he-xahydratsaltet af pentanatriumtripolyphosphat. Den således fremstillede udgangsblanding i sæbeblanderen opvarmes så til 88°C og holdes mellem 88eC og 93°C for at forhindre hydrati-seringen af vandfrit natriumtripolyphosphatpulver, der deref-

v U

ter tilsættes. Den totale blanding i sæbeblanderen fremstilles så ved at tilsætte 28,3 dele vandfrit pentanatriumtripolyphos-phatpulver og 21 dele deminera 1 i seret vand ved det nævnte temperaturområde mellem 88 og 93®C. Den resulterende blanding in-35 deholder fra ca. 45 til ca. 50 vægt% faststoffer på grund af hydratiseringen af små mængder af det vandfri tripolyphosphat og fugttab.

DK 152293 B

18

Blandingen pumpes til et modstrømssprøjtetørringstårn, der er 2,8 m højt, og sprøjtes ved en spredertemperatur på 82°C og ved et tryk på ca. 54 kg/cm2 (absolut) gennem en Whirljet 15-1 sprøjtedyse ind i tørluften, der har en udgangstemperatur på 5 ca. 315°C, når den strømmer ind i sprøjtetårnet.

De fremstillede sprøjtetørrede basiskugler har en indre struktur og ydre overfladekarakteristika som de kugler, der er vist i fig. 6 og 7, og er afrundede faste partikler med uregelmæs-1Q sig udformning med svampeagtige porøse ydre overflader og ske-letagtige indre strukturer i modsætning til kendte sprøjtetørrede vaskemiddelper1 er, der har en i det væsentlige kontinuerlig ydre overflade og en hul kerne.

De sprøjtetørrede basiskugler består af 77% natriumtripoly- 15 phosphat, 13% natriumsilikat og 10% fugt. Rumvægten er 0,55 g/cm3, og strømningsevnen er 86% af tørt sands strømningsevne, og produktet er ikke klæbrigt.

Disse basiskugler indføres i en roterende chargetromleblander 20 og efterprøjtes ved 49eC med et anionisk tensid på basis af en med 7 til 11 ethylenoxidenheder kondenseret Ci2_c15~alkohol og mindre mængder af et farvningsmiddel, parfume og klaringsmiddel til fremstilling af et slutprodukt, der består af 78% basiskugler, 19,7% af det anioniske tensid og 2,3% andre kompo-25 nenter. I andre forsøg påførtes de flydende anioniske tensider, og de andre i mindre andele forekommende komponenter eller vandige opløsninger eller dispergeringer af disse i form af fine smådråber eller tåger på de omrystede basiskugler i blandere.

30

De opnåede produkter havde en massefylde på 0,68 g/cm3 og en strømningsevne på 79% og viste ikke nogen klæbrighed. Strukturstof kuglernes og vaskemiddelkuglernes sigteanalyse var som følger: 35

DK 152293 B

19

Passage ved sigte Strukturstof- Vaskemiddel- med maskevidde_kugler_kugler_ på 0,8 mm 1% 1% gennem 0,8 og på 0,45 mm 19% 20% 5 gennem 0,45 og på 0,25 mm 50% 52% gennem 0,25 og på 0,18 mm 20% 20% gennem 0,18 og på 0,15 mm 6% 5% gennem 0,15 og på 0,075 mm 3% 2% gennem 0,007 mm 1% 0% 10

Det færdige produkt, der fås efter kun 10 minutters blanding, fyldes ved stuetemperatur på flasker af den art, der er illustreret i fig. 1 - 4 og på den måde, der er vist i fig. 8.

Flaskerne er klare polyvinylchloridflasker og har et rumfang 15 på ca. 2 liter. De fyldes ved hjælp af tyngdekraften med produktet uden skader, idet den gennemsnitlige fyldetid er ca. 5 sekunder pr. flaske eller mindre, og idet også det hule håndtag fyldes, uden at man møder nogen problemer. Efter fyldning forsynes flaskerne på hensigtsmæssig måde ad mekanisk vej med 20 hætte, og de fremstillede produkter pakkes i kasser og sendes på lager. På grundlag af tidligere erfaringer med lagring af kraftigt virkende vaskemidler og forsøg gennemført på disse regnes der med, at produkterne har en lagerstabilitet på over 3 år.

25

Tilstrækkeligt produkt til at medføre en koncentration på 0,075% i en vaskebeholder på 64,4 liter fås med 75 cm3 vaskemiddel, der kan måles i en hætte med en diameter på ca. 5 cm og 4 cm høj eller ved hjælp af to fulde hætter med en diameter 30 på 4 cm og 3 cm høj. Den førstnævnte hættestørrelse benyttes med den flaske, der er illustreret og beskrevet heri.

Når vaskemidlet benyttes i en vaskemaskine, der fyldes fra oven, og som har en kapacitet på ca. 64,4 liter, til at vaske 35 en normal vaskemængde (ca. 4 kg), opnår man et godt vaskeresultat. På tilsvarende måde vaskes vasketøjet effektivt, når man benytter halvt så meget i en vaskemaskine, der fyldes forfra. Ved brug strømmer produktet frit ud fra flasken og ud af

DK 152293 B

20 det hule håndtag og spildes ikke nemt, således som det er tilfældet med væsker, og efterlader ikke uønskede gel- eller bin-demiddelagtige belægninger på flaskens hætte eller gevind.

5 Det fremstillede produkt er attraktivt, og det kan nemt gives en identificerende farvning ved, at nogle eller alle partiklerne i dette farves ved efter-sprøjtning af nogle partikler med farve.

I stedet for at fremstille vaskemiddelpartiklerne i overens-10 stemmelse med den ovenfor beskrevne fremgangsmåde kan produkter med samme massefylde, partikelstørrelse og strømningsevne, og som heller ikke er klæbrige, fremstilles ved sprøjtekøling, agglomerering og slibefremgangsmåder, som det er kendt ved fremstillingen af partikel formede vaskemidler. Man får nyttige 15 partikel formede vaskemidler, der har de nævnte ønskede vaskeegenskaber. Imidlertid er de vaskemidler, der er fremstillet ved den tidligere i dette eksempel beskrevne fremgangsmåde bedre end de produkter, der er fremstillet ved hjælp af de andre fremgangsmåder, idet de almindeligvis er mere attraktive, 20 strømmer friere og har en større rumvægt end produkter af tilsvarende materialer.

Eksempel 2 25 Et produkt som det i eksempel 1 beskrevne fremstilles i det væsentlige ved den samme fremgangsmåde, idet man i sæbeblanderen benytter en udgangsblanding bestående af 25 dele varmt vand (60eC), 3,5 dele natriumsilikat i fast form og 13 dele vandfrit pentanatriumtripolyphosphatpulver og blander opslæm-3Q ningen godt i et dobbeltvægget kar med dampkappe for at hydra-tisere phosphatet til hexahydrat og derpå opvarme ved damp til 93e C, ved hvilken temperatur der derefter tilføjes 13 dele vandfrit tripolyphosphat, 25 dele vand, yderligere 13 dele vandfrit tripolyphosphat og 7,5 dele vandfrit natriumcarbonat 35 til blandingen i sæbeblanderen. Under blandingen må temperaturen ikke falde under 82eC for at forhindre hydratisering af det derefter tilføjede anhydride tripolyphosphat. Blandingen sprøjtes ved et tryk på 57 bar (absolut) ind i et sprøjtetårn

DK 152293 B

21 med en temperatur på 343°C for den indførte tørluft og en temperatur på ca. 113°C for afgangs 1 uften. De fremstillede struk-turstofpartikler har en partikelstørrelsesfordeling således, at 90 vægt% passerer gennen en sigte med en maskevidde på 0,8 5 mm og tilbageholdes på en sigte med en maskevidde på 0,075 mm.

78 dele af de sprøjtetørrede kugler besprøjtes derpå ved den fremgangsmåde, der er beskrevet i eksempel 1, med 19,5 dele tensid og 2,5 dele af i mindre mængde forekommende ingredienser (optiske klargøringsmidler og parfume), medens de rystes i 10 et skråtstillet cylindrisk rysteorgan i ca. 5 minutter. Det udtagne produkt har en rumvægt på ca. 0,75 g/cm3, en strømningsevne på 75% og et fugtindhold på ca. 5%. Det fyldes på det beskrevne flasker ved den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde og afprøves for dets egnethed som et grovvaskemid-15 del. Man fandt, at det var meget tilfredsstillende, idet det havde de ønskede egenskaber, som tidligere er omtalt for det ifølge eksempel 1 fremstillede produkt.

Eksempel 3 2 0

Fremgangsmåderne ifølge eksempel 1 og 2 følges til fremsti 1-ling af en basiskugle ud fra 13 dele natriumtripolyphosphat-hexahydrat, 26 dele vandfrit natriumtripolyphosphat, 47 dele demineraliseret vand, 7,5 dele organisk strukturstof og 6,5 dele natriumsilikat i fast form (Na2O:Si02 = 1:2,4). 85 dele 9 c af de resulterende sprøjtetørrede strukturstofkugler besprøjtes med 12 dele tensider og i mindre mængde forekommende ingredienser (fluorescerende klargøringsmidler og parfume). Det resulterende vaskemiddel passerer de i eksempel 1 og 2 nævnte prøver og er et fritstrømmende, støvfrit, attraktivt vaskemid-3 0 del med stor rumvægt og god vaskeevne.

Eksempel 4

Forsøget beskreveti eksempel 1 gentages under brug af "Alfo- __ nic" 1618-65 som det ikke-ioniske tensid til at fremstille et o 5 granuleret vaskemiddel med et ikke-ionisk tensidindhold på 30%, idet andelene for de andre komponenter er reduceret tilsvarende. det opnåede produkt er et udmærket vaskemiddel, og !

DK 152293 B

22 det tilsvarende partikel formede vaskemiddel fyldt på flaske har en udmærket stabilitet og brugskarakteristika.

Eksempel 5 5

Forsøgene ifølge eksempel 1-4 ovenfor gentages med forskellige flasker og vaskemidler. Komponentandelene varieres med ±10%, ±20% og ±30% under bevarelse af de proportioner og forhold, der kræves ifølge opfindelsen. Fyldning i forskellige flasker med hætter af forskellige materialer og konstruktioner blev 10 ligeledes foretaget inden for de således givne begrænsninger. Sammen!iqninasforsøq

Et i en flaske pakket vaskemiddel ifølge eksempel 1 og fig. 1 1C blev underkastet en forbrugerundersøgelse vedrørende de neden-1 o stående egenskaber, idet det af den pågældende forbruger mest benyttede produkt blev trukket frem til sammenligning. Herved opnåedes følgende værdier i to forskellige geografiske områder, således som anført i tabellen: 20 25 30 35

DK 152293B

23

Tabel 1_

Egenskaber Geografisk om- Geografisk om råde Chicago råde Minnesota produkt sammen- St. Paul ifølge lig- produkt sammen- 5 opfin- nings- ifølge lig- delsen produkt opfin- nings- __sen produkt

Gode udstrømningsforhold 59 25 56 27 let dosering 51 29 56 27 enkel håndtering 52 30 58 27 10 godt synlig i beholderen 47 22 46 20 ren tekstillugt 48 30 41 27 ingen rester 34 25 29 24 egnet til alle tekstiler 36 33 32 25 fjerneIse af aim. smuds 39 30 29 21 vaskevirkning med 1/4 luk- hsttemængde pr. vask 34 21 24 17 økonomisk brug 30 28 27 25 1 klaringsvirkning på farvede tekstiler 24 24 10 15 blegningsvirkning i forbindelse med hv idetekst i ler 26 24 17 24 fjernelse af kropspletter 23 22 15 18 fjernelse af levnedsmiddelpletter 17 22 6 14 20 fjernelse af fedter og olier 18 18 8 16 I et yderligere sammenligningsforsøg fyldtes markedsførte vaskemidler i en flaske ifølge fig. 1 og undersøges med hensyn til udstrømningsevnen. Sammenligningsprodukterne strømmede 25 langsommere ud af flasken, havde støvudvikling og strømmede u- fl ensartet, således at en korrekt afmåling i et målebæger næppe var muligt.

Ved et yderligere forsøg blev produktet ifølge ansøgningen 30 sammenlignet med fem af de mest kendte produkter på US-marke-det. Målsættende for vaskemidlets massefylde er ved brug i praksis benyttede målestoksforhold vaskemidlets vægt i gram der udtages fra et målebæger eller en skruehætte. Den efterfølgende tabel 2 viser, at sammenligningsprodukterne har en 35 ringere "bæger"-vægt og en mindre tæthed end produktet ifølge opfindelsen, hvilket igen betyder, at der til en vask benyttes et større vaskemiddel rumfang for at stille den tilsvarende mængde af vaskemiddel til rådighed. Forskellen af de nød-

Claims (9)

10 VP-AP 111 - 148 3/4 - 1 140 110,3-147 3/4 - 1 147 produkt ifølge opfindelsen 38,8 1/4 155 Patentkrav. 15

1. I en beholder pakket partikelformet vaskemiddel, kendetegnet ved den kombination at a) beholderen er en transparent plastflaske med en i flaskens 20 øvre område anbragt hals med en udstrømningsåbning, hvis tværsnit er mindre end 40% af flaskekroppens gennemsnitlige tværsnit og er 2 til 40 cm2 stor, og at flasken har et i ét stykke med denne fremstillet hult håndtag, hvis indre står i forbindelse med flaskens indre rum, og hvis tvær-25 snitsområder andrager 1 til 10 cm2, hvor flaskehalsåbningen er anbragt tæt ved den ene ende af den vandrette hovedakse, medens håndtaget er anbragt ved denne akses anden ende, b) at det partikelformede vaskemiddel er en fritstrømmende va- 30 skemiddelblanding, hvis partikelstørrelse har sådanne mål, at mindst 90% af partiklerne passerer gennem en sigte med en maskevidde på 2,35 mm og tilbageholdes af en sigte med en maskevidde på 0,075 mm, har en massefylde på mindst 0,5 g/cm3 og en strømningsevne svarende til mindst 70% af tørt 3g sands strømningsevne, og at det er opbygget på basis af i og for sig klæbrige eller flydende ikke-ioniske tensider med i givet fald mindre andele af anioniske tensider, og ved hvilke tensiderne er anbragt på strukturstofholdige bærerpartikler. DK 152293 B

2. Beholder med vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vaskemiddel blandingen indeholder ca. 60 til 98% småkugler af vaskemiddel strukturstoffet med en porøs yderflade og med et indre skelet og et klæbrigt tensid, der er aflejret 5. småkuglernes indre område, medens småkug1 ernes ydre flader er i det væsentlige frie for tensid.

3. Beholder med vaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at vaskemidlet indeholder 70 til 95% strukturstof-kugler og 5 til 30% tensid.

4. Beholder med vaskemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at tensidet er en ethoxyleret alifatisk Cg- til C22“fedtal kohol med 5 til 30 ethylenoxidenheder pr. molekyle, og at strukturstofkug 1 erne indeholder 45 til 85 vægt% af et 15 phosphatsalt, 15 til 15 vægt% af et alkali si 1 i kat og ca. 5 til ca. 15 vægt% vand, og hvor phosphatsa1tet er opbygget som en blanding af hydratiseret og vandfrit salt i et vægtforhold fra 0,3 til ca. 0,7.

5. Beholder med vaskemiddel ifølge krav 4, kendeteg net ved, at a) flaskehalsens tværsnit ligger inden for et område fra 3 til 20 cm2, og at håndtagets tværsnit ligger i et område fra 2 til 5 cm2, og at 2 5 b) vaskemiddelblandingen har en sådan partikelstørrelse, at 95% af partiklerne passerer gennem en maskesigte med en åben maskevidde på 0,42 mm og tilbageholdes af en maskesigte med en åben maskevidde på 0,075 mm, og at massefylden 30 ligger i området fra 0,55 til 0,8 g/cm3.

6. Beholder med vaskemiddel ifølge et af kravene 1-5, kendetegnet ved, at flaskevæggens øvre område næsten er lodret ved flaskehalsåbningen, og det område, der 35 ligger nærmere ved håndtaget, forløber under en vinkel på 30° til 60°.

7. Pakket vaskemiddel ifølge krav 1 til 6, kendetegnet ved, at flaskehalsen har et ydergevind, og at lukket

26 DK 152293 B har et indergevind og med henblik på sin størrelse er udformet som et målebæger, der optager 1/2 henholdsvis 1/3 eller 1/4 af den mængde, der kræves til at vaske vasken i en vaskemaskine. 5 10 15 20 25 30 35