NO160615B - Pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannopploeselige polymerer og anvendelse av suspensjonene. - Google Patents
Pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannopploeselige polymerer og anvendelse av suspensjonene. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160615B NO160615B NO832749A NO832749A NO160615B NO 160615 B NO160615 B NO 160615B NO 832749 A NO832749 A NO 832749A NO 832749 A NO832749 A NO 832749A NO 160615 B NO160615 B NO 160615B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- suspensions
- water
- surfactant
- polymer
- stated
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 5
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 5
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 5
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 5
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 abstract description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 2
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 2
- UUIPAJHTKDSSOK-UHFFFAOYSA-N (2-nonylphenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(O)(O)=O UUIPAJHTKDSSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 241001364096 Pachycephalidae Species 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- RNTIBYGPJVJCCJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)C.CCOC(=O)C(C)=C RNTIBYGPJVJCCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000010491 tara gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000213 tara gum Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
- C09K8/905—Biopolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/922—Flocculating, clarifying, or fining compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannoppløselige polymerer, og det karakteristiske ved suspensjonene er at de som hovedbestanddeler inneholder 20 til 75 vekt% partikkelformet vannoppløselig polymer, i suspensjon i minst ett vannoppløselig overflateaktivt middel med en HLB-verdi på minst 10 og vann i mengde opp til 30 vekt% i forhold til den totale blanding, idet vektforholdet polymer/ overflateaktivt middel er fra 20/80 til 90/10.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av disse suspensjonene for fremstilling av vandige oppløsninger for assistert utvinning av petroleum.
Disse og andre trekk fremgår av patentkravene.
De syntetiske og naturlige organiske polymerer som er opp-løselige eller dispergerbare i vann og som ved oppløselig-gjøring eller dispergering i vann frembyr fortykkende og flokkulerende egenskaper anvendes i stor utstrekning innen industrien ved forskjellige anvendelsesområder som bygnings-industrien, malingsindustrien, papirindustrien, tekstil-industrien, kosmetikkindustrien, næringsmiddelindustrien, for vannbehandling, som impregneringsmidler, oljeboring og for å fremme utvinning av petroleum, etc.
For disse tallrike anvendelser anvendes polymerene eller hydrokolloidene i form av en svakt konsentrert vandig oppløs-ning eller dispersjon. Det er kjent at en vesentlig ulempe ved de fleste vannoppløselige polymerpulvere er at de vanskelig oppløses hurtig uten ved hjelp av omrøring med kraftig skjærkraftpåvirkning. Under innvirkningen av en meget hurtig hydratisering vil polymerpartiklene i kontakt med vannet svelle og har tendens til å danne klumper som skriver seg fra agglomerering av partiklene. Visse klumper, omgitt av en tynn film som er geleaktig på overflaten, løsner bare vanskelig fra hverandre og oppløses vanskelig.
For å lette oppløsningen av vannoppløselige polymerer av typen polyakrylamider, har man foreslått (US patent Re 28.474) emulsjoner av vann-i-olje som inverteres ved tilsetning av vann inneholdende et overflateaktivt middel. Disse emulsjoner er imidlertid lite stabile og har tendens til å separere i to faser ved lagring.
Man har likeledes forslått suspensjoner med mer eller mindre høy konsentrasjon av polymer. Blandinger av denne type er beskrevet i US patentskrifter 3.763.071, 3.894.880 og 4.176.107.
Det vesentlige formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe blandinger på basis av vannoppløselige polymerer som danner konsentrerte suspensjoner som er stabile ved lagring inntil omtrent 50°C, som er pumpbare og lett kan anvendes i et industrielt anlegg og som lett dispergeres i vann uten kom-plisert utstyr.
Med vannoppløselige polymerer forstås alle polymerer som ut-settes for solvatisering eller dispergering i et vandig system og som ved solvatiseringen eller dispergeringen frembringer fortykkende eller flokkulerende egenskaper. Betegnelsen vann-oppløselige polymerer inkluderer syntetiske polymerer, naturlige vegetabilske, gummiarter, modifiserte naturlige gummiarter og deres blandinger.
De syntetiske vannoppløselige polymerer er beskrevet i litteraturen og det kan f. eks. refereres til arbeidet "Water-soluble Resins" av Davidson og Sitting - Reinhold Book Corp. 1968. Innenfor denne gruppe av polymerer anvendes foretrukket polymerer og kopolymerer av typen polyakrylamid og polymetak.rylamid med høy molekylvekt og spesielt:
- akrylamidhomopolymerer,
- anioniske koplymerer avledet fra et salt av akrylsyre og akrylamid, - kationiske kopolymerer av akrylamid og en kationisk monomer
som kloridet av trimetylammonium-etylmetakrylat,
- kationiske homopolymerer avledet fra kationiske monomerer,
- anioniske homopolymerer av akrylsyre og deres salter.
Disse homo- og kopolymerer kan fremstilles ved de metoder som er beskrevet i de franske patentskrift/patentansøkninger 2.348.227, 2.428.054 og 2.453.185.
De vannoppløselige naturlige polymerer er likeledes beskrevet
i litteraturen (Industrial Gums Whistler, '2. utgave, Academic Press, 1973). Man kan spesielt anvende naturlige gummiarter fra familien av galaktqmannaner som guargummi, karubagummi og taragummi, gummiarabikum, alginsyre (natriumalginat). Som modifiserte naturgummier kan anvendes cellulosederivater som karboksymetylcellulose, alkyl- og hydroksyalkylcellulose, karboksymetylhydroksyetylcellulose, videre stivelsesderivater oppnådd ved substituering av en del av hydroksygruppene med acetat-, hydroksyetyl-, hydroksypropyl-, sulfat- og fosfat-grupper. Innenfor denne gruppe av naturlige polymerer er også polysakkarider av mikrobeopprinnelse som f. eks. xantangummi.
De overflateaktive midler som anvendes for oppnåelse av stabile og pumpbare suspensjoner i samsvar med oppfinnelsen,
er av anionisk, kationisk, ikke-ionisk eller amfotær art. Det overflateaktive middel skal være oppløselig i vann og ha en god fukteevne. Verdien for HLB er lik eller over 10, idet HLB-verdien er den hydrofile-lipofile balanse som er et uttrykk for et emulgeringsmiddels/overflateaktivt middels samtidige tiltrekning overfor vann og olje, HLB for et emulgerings-middel/overflateaktivt middel bestemmer således typen emulsjon som vil dannes. Det kan være fluid ved vanlig temperatur og inert overfor polymeren.
For valget av overflateaktivt middel vises blant annet til "Encyclopedia of Chemical Technology" - Kirk Othmer - bind 19, eller arbeider i rekken av publikasjoner innenfor "Série Sufactant" utgitt av Marcel Drekker: Non-Ionic Surfactants bind I, Schick - Cationic Surfactants bind IV, Jungerman - Anionic Surfactants bind VII, Linfield.
Som anioniské overflateaktive midler kan f. eks. anvendes alkalimetallsalter av karboksylsyrer, sulfonater som alkyl-og/eller arylsulfonater, sulfosuccinater, sulfater og sulfaterte produkter som alkylsulfater, sulfaterte alkoholer, sulfaterte polyglykolsyreetere, fosfaterte derivater som fosfaterte etoksylerte alkoholer.
Som kationiske overflateaktive midler kan anvendes f. eks. etoksylerte mono-, di- og polyaminer, etoksylerte amidaminer, etoksylerte kvaternære ammoniumsalter.
Som ikke-ioniske overflateaktive midler kan generelt anvendes forbindelser oppnådd ved kondensasjon av alkylenoksyd med en alifatisk eller alkylaromatisk forbindelse. Brukbare overflateaktive midler er polyoksyetylenerte alkylfenoler, polyoksyetylenerte alkoholer, polyoksyetylenerte fettsyrer, polyoksyetylenerte triglycerider, polyoksyetylenerte og polyoksy-propylenerte derivater. Blant denne klasse av overflateaktive midler foretrekkes produkter fra kondensering av nonylfenol og etylenoksyd omfattende i gjennomsnitt 9 til 16 mol etylenoksyd, og produkter fra kondensering av alifatiske Cg-C-ig-alkoholer med etylenoksyd inneholdende i gjennomsnitt 6 til 15 mol etylenoksyd.
Alle disse overflateaktive midler kan anvendes alene eller i blanding. Det er klart at arten av overflateaktivt middel velges som funksjon av arten av polymer og den spesifikke anvendelse som tilsiktes.
De suspensjoner som dannes i samsvar med oppfinnelsen inneholder 20 til 75 vekt% polymer. Generelt er de relative mengdeforhold på vektbasis mellom polymer og overflateaktivt middel fra 20/80 til 90/10. Disse mengdeforhold er på den ene side en funksjon av arten og granulometrien av polymeren og på den annen side viskositeten av det overflateaktive middel. Fordelaktig er mengdeforholdet fra 30/70 til 70/30. De fore-trukne innhold er 40 - 55 vekt% polymer og 60 - 45 vekt% overflateaktivt middel.
Utover polymeren og det overflateaktive middel er det vesentlig at blandingen inneholder en viss mengde vann. Vannet kan eventuelt allerede helt eller delvis inneholdes i det overflateaktive middel og/eller i polymeren. Hvis mengden av vann er utilstrekkelig separerer suspensjonen i' to faser. Hvis mengden av vann er meget høy blir viskositeten av suspensjonen meget høy. Mengden av vann som anvendes kan bestemmes i det spesielle tilfellet ved hjelp av noen foreløpige forsøk under dannelse av en blanding av polymer og overflateaktivt middel under, tilsetning av økende mengder vann inntil det dannes en stabil suspensjon.
For oppnåelse av en konsentrert suspensjon som er stabil og pumpbar er vannmengden høyst 30 vekt% i forhold til den totale blanding. Foretrukket inneholder suspensjonene mindre enn 15 % vann i forhold til den totale blanding og 5 til 30 % i forhold til polymer.
Fremstillingen av suspensjonene skjer ved blanding av bestand-delene under moderat blanding i løpet av noen minutter. Det er foretrukket først å blande det overflateaktive middel og vannet og deretter å dispergere polymeren i pulverform i denne blanding. Alternativt er det mulig å dispergere polymeren i det overflateaktive middel og deretter under omrøring å til-sette den nødvendige mengde vann.
Suspensjonene i samsvar med oppfinnelsen er stabile ved lagring i et temperaturområde fra -5° til +50°C. De er meget lett dispergerbare i vann under svak omrøring slik at polymeren kan anvendes i form av vandige løsninger som hurtig for-tynnes uten midler for kraftig omrøring. Videre medfører nær-været av det vannoppløselige overflateaktive middel, ved at det meget kraftig nedsetter overflatespenningen av den vandige polymeroppløshing, en betraktelig fordel ved en rekke indust-rielle anvendelser. På grunn av disse fordelaktige egenskaper er suspensjoner av vannoppløselige polymerer i samsvar med oppfinnelsen spesielt egnet for anvendelse ved petroleums-fremstilling og for fremstilling av vandige oppløsninger for å fremme petroleumsutvinningen.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. I alle eksempler er fremstillingsmåten for suspensjonen følgende: I en beholder innføres overflateaktivt middel og vann i angitte mengder og man omrører for å oppnå en homogen oppløs-ning. Man tilsetter deretter hurtig polymeren i pulverform og elter blandingen i noen minutter for oppnåelse av en homogen blanding.
Viskositetsmålingene gjennomføres etter at suspensjonen har fått stå i ti minutter.
EKSEMPEL 1.
Man fremstiller suspensjoner på basis av xantangummi og forskjellige overflateaktive midler.
Den xantangummi som anvendes har betegnelsen "Rhodopol 23". Granulometrien er følgende:
Egenskapene av de anvendte overflateaktive midler er gitt i det følgende: - Nonylfenol 9 OE: Kondensat av nonylfenol med 9 mol etylenoksyd ("Cemulsol NP 9"). - Oktylfenol 16 OE: Kondensasjon av oktylfenol med 16 mol etylenoksyd ("Cemulsol OP 16"). - Alfol 12-14 9 OE: Blanding av lineære C, 2-C1^-alkoholer kondensert med 9 mol etylenoksyd
("Cemulsol L.A.90")
- Oksoalkoholer Kondensat av etylenoksyd og propylen
OE-OP: oksyd på oksoalkoholer ("Cemulsol FM 53")-- Nonylfenolfosfat Kaliumsalt av monosurt nonylfenolfosfat 9 OE: kondensert med 9 mol etylenoksyd inneholdende 20 % vann ("Celanol PS 19").
Blandinger og viskositetsmåleresultater og stabilitet av suspensjonene er gitt i tabell I. For blandingen er de angitte mengder uttrykt som gram av material og blandingene 1 og 2 er gitt i sammenlignende hensikt.
EKSEMPEL 2.
Man anvender xantangummi ("Rhodopol 23") som polymer og poly-oksyetylenert nonylfenol ("Cemulsol NP 9") som overflateaktivt middel. Konsentrasjonen av polymer og vanninnhold i suspensjonen varieres.
Resultatene av viskositetsmålingene er angitt i tabell II.
Etter 24 timers henstand ved vanlig temperatur forandret ikke viskositetsverdiene seg.
EKSEMPEL 3.
I dette eksempel anvendes en kopolymer av akrylsyre og akrylamid ("Flocogil AD 37") med molekylvekt 6-8 x 10^. Granulometrien er følgende:
Egenskaper for de anvendte overflateaktive midler:
- Kopraamin 20 OE: Kopraaminkondensert med 20 mol etylenoksyd . - Kopraamin 10 OE: Kopraaminkondensert med 10 mol etylenoksyd .
- Nonylfenol 9 OE: ("Cemulsol NP 9").
Resultatene er gitt i tabell III. Blandinger 1 og 2 er gitt som sammenligneng.
EKSEMPEL 4.
Man fremstiller suspensjoner under anvendelse av følgende naturgummityper:
- natriumalginat,
- guargummi "Vidogum GH 75",
- karboksymetylcellulose "Blanose 7L2".
Som overflateaktivt middel anvendes et kondensat av etylenoksyd og propylenoksyd på oksyalkohol ("Cemulsol FM 53"). Blandinger og viskositetsmålingsresultater for suspensjonene er angitt i tabell IV. Mengden er angitt som gram produkt.
Claims (12)
1. Pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannoppløselige polymerer,
karakterisert ved at de som hovedbestanddeler inneholder 20 til 75 vekt% partikkelformet vannoppløselig polymer, i suspensjon i minst ett vannoppløselig overflateaktivt middel med en HLB-verdi på minst 10 og vann i mengde opp til 30 vekt% i forhold til den totale blanding, idet vektforholdet polymer/overflateaktivt middel er fra 20/80 til 90/10.
2. Suspensjoner som angitt i krav 1, karakterisert ved at de inneholder polymeren og det overflateaktive middel i relative vektforhold på fra 30/70 til 70/30.
3- Suspensjoner som angitt i krav 2, karakterisert ved at de relative vektforhold polymer/overflateaktivt middel er fra 40/60 til 55/45.
4. Suspensjoner som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at vanninnholdet er under 15 vekt% av blandingen.
5. Suspensjoner som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at den vannoppløselige polymer er valgt fra gruppen bestående av homopolymerer og kopolymerer av typen polyakrylamid og polymetakrylamid.
6. Suspensjoner som angitt i krav 1 - 4, karakterisert ved at den vannoppløselige polymer er en naturgummiharpiks eller en modifisert naturgummiharpiks.
7. Suspensjoner som angitt i krav 6, karakterisert ved at naturgummiharpiksen er et polysakkarid av mikrobeopprinnelse.
8. Suspensjoner som angitt i krav 7, karakterisert ved at polysakkaridet er xantangummi.
9. Suspensjoner som angitt i krav 1-8, karakterisert ved at det overflateaktive middel er ikke-ionisk.
10. Suspensjoner som angitt i krav 9, karakterisert ved at det overflateaktive middel er valgt blant polyoksyetylenerte alifatiske alkoholer og polyoksyetylenerte alkylfenoler.
11. Suspensjoner som angitt i krav 1-8, karakterisert ved at det overflateaktive middel er anionisk.
12. Suspensjoner som angitt i krav 1 - 8, karakterisert ved at det overflateaktive middel er kationisk.
13- Anvendelse av suspensjonene som angitt i krav 1 - 12, for fremstilling av vandige oppløsninger for assistert utvinning av petroleum.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8213318A FR2531093B1 (fr) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | Suspensions concentrees pompables de polymeres hydrosolubles |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO832749L NO832749L (no) | 1984-01-31 |
| NO160615B true NO160615B (no) | 1989-01-30 |
| NO160615C NO160615C (no) | 1989-05-10 |
Family
ID=9276479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO832749A NO160615C (no) | 1982-07-30 | 1983-07-28 | Pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannopploeselige polymerer og anvendelse av suspensjonene. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4525515A (no) |
| EP (1) | EP0102269B1 (no) |
| AT (1) | ATE24325T1 (no) |
| CA (1) | CA1213685A (no) |
| DE (1) | DE3368428D1 (no) |
| FR (1) | FR2531093B1 (no) |
| HU (1) | HU198518B (no) |
| NO (1) | NO160615C (no) |
| RO (1) | RO88130A (no) |
| SU (1) | SU1382403A3 (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8416454D0 (en) * | 1984-06-28 | 1984-08-01 | Allied Colloids Ltd | Polymer powders |
| GB8416453D0 (en) * | 1984-06-28 | 1984-08-01 | Allied Colloids Ltd | Aqueous polymer dispersions |
| DK421285A (da) * | 1984-09-21 | 1986-03-22 | Oreal | Kosmetisk middel paa basis af ikke-ioniske, svag anioniske eller amfotere overfladeaktive stoffer samt heteropolysaccharider |
| GB8426529D0 (en) * | 1984-10-19 | 1984-11-28 | Allied Colloids Ltd | Dry polymers |
| US4707189A (en) * | 1984-11-07 | 1987-11-17 | Hercules Incorporated | Biostable compositions and the aqueous solutions thereof as thickeners for aqueous-based systems |
| FR2577982A1 (fr) * | 1985-02-27 | 1986-08-29 | Exxon Production Research Co | Compositions a base de polymeres pour l'epaississement de solutions aqueuses, leurs procedes de preparation et leur application dans l'extraction du petrole |
| GB8506751D0 (en) * | 1985-03-15 | 1985-04-17 | Allied Colloids Ltd | Aqueous adhesives |
| US4668715A (en) * | 1985-03-25 | 1987-05-26 | Nalco Chemical Company | Rapid solubilization of dry polymers |
| GB8530271D0 (en) * | 1985-12-09 | 1986-01-22 | Shell Int Research | Preparation of polysaccharide in oil dispersion |
| FR2600336B1 (fr) * | 1986-06-23 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Amelioration de la filtrabilite du scleroglucane pour la recuperation d'huile a partir de gisements petroliferes |
| FR2639645B1 (fr) * | 1988-11-25 | 1992-05-29 | Elf Aquitaine | Solutions liquides concentrees de polysaccharides |
| FR2654152A1 (fr) * | 1989-11-09 | 1991-05-10 | Elf Aquitaine | Procede ameliore de transport des particules en milieu poreux. |
| US5391359A (en) * | 1993-01-29 | 1995-02-21 | Phillips Petroleum Company | Water dispersible thickeners comprising hydrophilic polymers coated with particulate fatty acids or the salts thereof |
| US6025311A (en) * | 1993-12-17 | 2000-02-15 | Aqualon Company | Fluid suspension of polysaccharides for personal care and household applications |
| US6013708A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-11 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions |
| US5779396A (en) * | 1996-10-03 | 1998-07-14 | Cytec Technology Corp. | Processes for conditioning soil with anionic water-soluble polymers |
| US6702946B1 (en) | 1996-10-03 | 2004-03-09 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5733462A (en) * | 1996-10-03 | 1998-03-31 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions |
| US5919854A (en) * | 1996-10-03 | 1999-07-06 | Cytec Technology Corp. | Process for preparing aqueous dispersions |
| US5738794A (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-14 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer preciptation in salt solutions |
| US5889097A (en) * | 1996-10-03 | 1999-03-30 | Cytec Technology Corp. | Anionic water-soluble polymer precipitation in salt solution |
| US5843320A (en) * | 1996-10-03 | 1998-12-01 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5792366A (en) * | 1996-10-03 | 1998-08-11 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6664326B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-12-16 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5725779A (en) * | 1996-10-03 | 1998-03-10 | Cytec Technology Corp. | Anionic water-soluble polymer precipitation in salt solution |
| US5985154A (en) * | 1998-01-29 | 1999-11-16 | Betz Dearborn Inc. | Methods and compositions for treating paint spray booth water |
| US6500107B2 (en) | 2001-06-05 | 2002-12-31 | Baxter International, Inc. | Method for the concentration of fluid-borne pathogens |
| US20050092689A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-05 | Tatiana Shevchenko | Modifier for polyelectrolytic flocculants |
| WO2006064173A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Csm Nederland B.V. | Water-dispersible xanthan gum containing composition |
| US20080194432A1 (en) * | 2007-02-14 | 2008-08-14 | Jurgen Heidlas | Method for breaking the viscosity of polymer-thickened aqueous systems for mineral oil and natural gas exploration |
| MX2015015350A (es) * | 2013-05-17 | 2016-03-04 | Momentive Performance Mat Inc | Composiciones reductoras de friccion que comprenden un polimero de acrilamida y un polieter de silicio. |
| US10767098B2 (en) | 2013-09-17 | 2020-09-08 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Method of using sized particulates as spacer fluid |
| AU2015339146C1 (en) * | 2014-10-31 | 2020-08-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Polymer compositions |
| US9909053B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-03-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Polymer compositions |
| AU2017210060B2 (en) * | 2016-01-19 | 2019-12-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Spacer fluid having sized particulates and methods of using the same |
| FR3070043B1 (fr) * | 2017-08-09 | 2019-08-16 | Rhodia Operations | Formulation contenant un polymere associatif |
| WO2020079149A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Basf Se | Method of providing homogeneous aqueous polyacrylamide concentrates and use thereof |
| US11028309B2 (en) | 2019-02-08 | 2021-06-08 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Method of using resin coated sized particulates as spacer fluid |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28474A (en) * | 1860-05-29 | Samuel Hall | Coupling for shafting | |
| US2389796A (en) * | 1943-09-04 | 1945-11-27 | Advance Solvents & Chemical Co | Aqueous polyisobutylene emulsions |
| BE537075A (no) * | 1954-04-05 | |||
| US2992198A (en) * | 1956-12-24 | 1961-07-11 | Funahashi Takaji | Process of producing liquid color |
| US3402137A (en) * | 1966-02-01 | 1968-09-17 | Union Oil Co | Method of preparing aqueous polymer solutions |
| US3763071A (en) * | 1969-04-14 | 1973-10-02 | Dow Chemical Co | Dispersible suspensions of functional polymers |
| US3637564A (en) * | 1969-07-22 | 1972-01-25 | American Cyanamid Co | Dissolution of polyacrylamides |
| USRE28474F1 (en) | 1970-12-15 | 1983-12-20 | Nalco Chemical Co | Process for rapidly dissolving water-soluble polymers |
| GB1383367A (en) * | 1972-03-14 | 1974-02-12 | American Cyanamid Co | Polymers |
| US3960584A (en) * | 1973-02-02 | 1976-06-01 | The Dow Chemical Company | Water-dispersible, high molecular weight polymer compositions |
| US4048079A (en) * | 1973-10-09 | 1977-09-13 | Phillips Petroleum Company | Aqueous gels and uses thereof |
| US3894880A (en) * | 1974-11-04 | 1975-07-15 | Kelco Co | Process of suspending soluble alginates and compositions so produced |
| US4012354A (en) * | 1975-04-11 | 1977-03-15 | Chemed Corporation | Composition and method of flocculating mineral solids colloidally suspended in an aqueous medium |
| US4021399A (en) * | 1976-03-12 | 1977-05-03 | Nalco Chemical Company | Method for the concentration of water-in-oil emulsions of water soluble vinyl addition polymers |
| US4146499A (en) * | 1976-09-18 | 1979-03-27 | Rosano Henri L | Method for preparing microemulsions |
| CA1132357A (en) * | 1977-03-18 | 1982-09-28 | Gianfranco Mecatti | Suspension medium |
| US4176107A (en) * | 1978-01-20 | 1979-11-27 | Buckman Laboratories, Inc. | Water-soluble dispersions of high molecular water-soluble polymers containing a surfactant and a water-soluble organic carrier which is a hydroxy compound containing repeating alkylene oxide units |
| US4363669A (en) * | 1979-12-05 | 1982-12-14 | Merck & Co., Inc. | Dispersible xanthan gum blends |
| FR2486950B1 (fr) * | 1980-07-15 | 1985-09-13 | Inst Francais Du Petrole | Suspensions stables de polymeres hydrosolubles et leur preparation |
-
1982
- 1982-07-30 FR FR8213318A patent/FR2531093B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-07-22 AT AT83401509T patent/ATE24325T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-22 EP EP83401509A patent/EP0102269B1/fr not_active Expired
- 1983-07-22 DE DE8383401509T patent/DE3368428D1/de not_active Expired
- 1983-07-25 US US06/516,846 patent/US4525515A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-07-28 NO NO832749A patent/NO160615C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-07-29 CA CA000433539A patent/CA1213685A/fr not_active Expired
- 1983-07-29 RO RO83111769A patent/RO88130A/ro unknown
- 1983-07-29 HU HU832710A patent/HU198518B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-10-14 SU SU833655776A patent/SU1382403A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO160615C (no) | 1989-05-10 |
| US4525515A (en) | 1985-06-25 |
| FR2531093B1 (fr) | 1986-04-25 |
| RO88130A (ro) | 1985-11-30 |
| SU1382403A3 (ru) | 1988-03-15 |
| EP0102269A1 (fr) | 1984-03-07 |
| EP0102269B1 (fr) | 1986-12-17 |
| RO88130B (ro) | 1985-10-31 |
| FR2531093A1 (fr) | 1984-02-03 |
| HU198518B (en) | 1989-10-30 |
| DE3368428D1 (en) | 1987-01-29 |
| ATE24325T1 (de) | 1987-01-15 |
| CA1213685A (fr) | 1986-11-04 |
| NO832749L (no) | 1984-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO160615B (no) | Pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannopploeselige polymerer og anvendelse av suspensjonene. | |
| EP0089213B1 (en) | Thickened aqueous surfactant compositions and their preparation | |
| EP0322736B1 (en) | Water-soluble polymer dispersion | |
| EP0165770B1 (en) | Cationic polyelectrolytes and their production | |
| CA1233944A (en) | Suspension polymerisation processes | |
| DE69016696T2 (de) | Lineares, viscoelastisches wässriges, flüssiges Waschmittel für Geschirrspülmaschinen. | |
| JPS625170B2 (no) | ||
| EP0455073B1 (en) | Polymer/fatty acid fluid suspension | |
| US5578168A (en) | Aqueous suspensions of poly(ethylene oxide) useful as retention aids in paper manufacture | |
| EP0169674A2 (en) | Polymer powders | |
| DK162742B (da) | Polysaccharidbiopolymerholdig vand-i-olie-emulsion, vandigt system fortykket ved hjaelp af saadanne emulsioner, samt en fremgangsmaade til koncentration af emulsionerne | |
| US3894880A (en) | Process of suspending soluble alginates and compositions so produced | |
| JP2003111567A (ja) | 即水和性無塵キサンタンガム | |
| JPS63289040A (ja) | 陽イオン性化合物とキサンタンゴムを含有する水性組成物 | |
| EP0758352A1 (en) | Aqueous suspension of a cellulose ether, method for the production thereof, and composition | |
| CA1242574A (en) | Process for preparing an alkyl aryl sulphonate concentrate composition | |
| NO173229B (no) | Gjoedningsmiddelblanding inneholdende et sintringshindrende middel | |
| Karabinos et al. | Carboxymethylcellulose | |
| CN109651517A (zh) | Akd乳化用两性淀粉及其制备方法和应用 | |
| GB2134910A (en) | Concentrated suspensions of water soluble polymers | |
| KR20020011378A (ko) | 초지용 증점제, 초지방법 및 종이 | |
| US5246615A (en) | Aqueous polymeric solution of a neutralized crosslinked polymeric acid | |
| US3244652A (en) | Stable polyethylene latices | |
| EP0048612A2 (en) | Thickener and method for making same | |
| JP3703845B2 (ja) | 溶液の形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JANUARY 2002 |