[go: up one dir, main page]

NO151790B - Fremgangsmaate for fremstilling av partikkelplater ved anvendelse av polyisocyanat-bindemidel og fosfat - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av partikkelplater ved anvendelse av polyisocyanat-bindemidel og fosfat Download PDF

Info

Publication number
NO151790B
NO151790B NO793118A NO793118A NO151790B NO 151790 B NO151790 B NO 151790B NO 793118 A NO793118 A NO 793118A NO 793118 A NO793118 A NO 793118A NO 151790 B NO151790 B NO 151790B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
phosphate
polyisocyanate
particles
mixture
phosphates
Prior art date
Application number
NO793118A
Other languages
English (en)
Other versions
NO793118L (no
NO151790C (no
Inventor
Alexander Mclaughlin
Reinhard Hans Richter Jr
Harold Eugene Reymore
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Publication of NO793118L publication Critical patent/NO793118L/no
Publication of NO151790B publication Critical patent/NO151790B/no
Publication of NO151790C publication Critical patent/NO151790C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2503/00Use of resin-bonded materials as filler
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2125/00Compositions for processes using internal mould release agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av partikkelplater hvorved det anvendes organiske polyisocyanater som bindemidler, under medanvendelse av visse fosfater.
Anvendelse av organiske polyisocyanter, spesielt toluendiisosyanat, metylenbis(fenyl isocyanat), og polymetylen polyfenyl polyisocyanter er nå vel kjent som bindemidler,
eller som en komponent i et bindemiddel, for fremstilling av partikkelplater, se f.eks. US-patentskrift 3 428 592, 3 440 189, 3 557 263, 3 636 199, 3 870 665, 3 919 017 og 3 930 110.
I en typisk prosess vil bindemiddelharpiksene, eventuelt i form av en løsning eller vandig suspensjon eller emulsjon,, påføres eller blandes med partiklene av cellulose-materiale, eller andre typer av materialer som er i stand til å danne partikkelplater, under anvendelse av en trommel-apperatur eller blander eller annen form for omrør. Blandingen av partikler og bindemiddel formes deretter på en matte og underkastes varme og trykk under anvendelse av oppvarmede pressplater. Prosessen kan utføres satsvis eller kontinuerlig. For å forhindre adhesjon av den således dannede plate til de oppvarmede pressplater har det hittil vært nødvendig å inn-legge et ark som er impermeabel ovenfor isocyanat, mellom overflaten av platen og pressplaten under formingsprosessen, eller å belegge overflaten av pressplaten før hver støpe-operasjon med et egnet slippmiddel eller å belegge overflaten av partiklene med materiale som ikke vil adhere til pressplaten. Hver av disse alternativer, særlig hvor fremgangsmåten drives på kontinuerlig basis, er besværlig og en ulempe for hva som ellers er en meget tilfredsstillende metode for fremstilling av en partikkelplate med meget tiltrekkende strukturelle styrkeegenskaper.
Det er nå funnet at de ovenfor angitte ulemper
ved anvendelse av organiske isocyanater som bindemidler for partikkelplater kan nedsettes til et minimum på en meget tilfredsstillende måte ved innarbeidelse av visse fosfor-holdige forbindelser som indre slippmidler i de således anvendte isocyanatbindemidler.
US patentskrift 3 151 016 beskriver visse sure fosfater som faller innen den klasse av sure fosfater som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte, som slippmidler ved fremstilling av fiberplater, under anvendelse av en poly-vinylacetatemulsjon alene eller i blanding med hexamethylether av hexamethylolmelamin, eller en emulsjon av en copolymer av styren, acrylonitril og methacrylsyre. De spesifikke eksempler beskriver anvendelse av blandinger av emulsjonen og slippmidlet for fremstilling av fiberplater fra fibre som inneholder en meget høy prosent, nemlig 40 til 60% vann. Det angis at "perfekt slipp" oppnåes etter pressing av matten.
Disse sure fosfat-slippmidlene anvendt ifølge patentskriftet, kan imidlertid ikke uten videre anvendes for fremstilling av partikkelplater under anvendelse av et polyisocyanat som bindemiddelharpiks. Som senere angitt, kan vann-innholdet i partiklene som bindes under anvendelse av polyisocyanatet, være så høyt som 24%, men er fortrinnsvis ikke høyere enn ca. 18%. Foreliggende bindemiddel vil selvsagt ikke kunne anvendes med partikler som inneholder 40 til 60% vann, slik som angitt i patentskriftet.
De bindemidler som ennvidere anvendes ifølge patentskriftet, er klebematerialer som ikke reagerer med fibrene som formes til plater, heller ikke adherer de til platene i pressen på samme måte som et polyisocyanat. Polyisocyanatet vil ikke bare reagere kjemisk med de frie hydroxylgrupper i partiklene og med vannet inneholdt deri, men polyisocyanatet vil også danne en meget sterk binding til metallet i platen anvendt i pressen. Problemet med adhesjon til platen i pressen nar polyisocyanat anvendes som bindemiddel, er be-tydelig mer alvorlig enn det problem som oppstår under anvendelse av den type av klebende harpiks som er beskrevet i patentskriftet. Det må derfor betraktes som fullstendig uventet at de sure fosfater som anvendes ifølge oppfinnelsen, vil kunne oppføre seg som indre slippmidler når de anvendes i kombinasjon med et polyisocyanatbindemiddel.
US patentskrift 4 024 088 beskriver innarbeidelse
av visse fosfater som slippmidler ved fremstilling av polyurethanskum. Hoveddelen av de fosfater som er angitt i patentskriftet, hører ikke inn under den klasse som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte. Ennvidere kan mesteparten av de der beskrevne fosfater ikke anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen da de ikke gir noen frigivelse fra støpe-formen under de betingelser som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er ikke en fremgangsmåte for fremstilling av polyurethaner. Den reaksjon som finner sted, er en reaksjon mellom polyisocyanatet og de aktive hydrogengrupper i cellulosen eller annet anvendt partikkelformet materiale. Ennvidere utføres reaksjonen i nærvær av fuktighet og under innflytelse av varme og trykk. Disse betingelser er fullstendig forskjellige fra de som normalt anvendes ved fremstilling av et polyurethanskum som beskrevet i patentskriftet.
Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte for fremstilling av partikkelplater hvorved partikler av organisk materiale som er i stand til å sammenpresses, spesielt treflis, bringes i kontakt med et polyisocyanat-bindemiddel,
og de behandlede partikler deretter formes til plater ved på-føring av varme og trykk, hvilken fremgangsmåte er kjenne-tegnet ved at partiklene i tillegg til behandling med polyisocyanat-bindemidlet, bringes i kontakt med fra 0,1 til 20 deler pr. 100 vektdeler av polyisocyanatet, av et fosfat valgt fra klassen bestående av
(a) sure fosfater med formel
og ammonium-,alkalimetall-og jordalkalimetallsalter derav,
(b) pyrofosfater avledet fra de sure fosfater (I) og (II)
og blandinger av (I) og (II),
(c) O-monoacylderivater av de sure fosfatene (I) og (II)
med formel
(d) karbamoylfosfater av formel
og ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallsalter derav,
(e) forgrenede polyfosfater av formel
(f) polyfosfater svarende til generell formel
hvori n er et helt tall
innbefattet cyklometafosfater (n = 3), og
(g) blandinger av to eller flere av de angitte forbindelser, hvori i de forskjellige formler, hver av R er uavhengig valgt fra klassen bestående av alkyl med 8-35 karbonatomer, alkenyl med 8-35 karbonatomer og
hvori R' er alkyl med 8-35 karbonatomer, en av A og B betegner hydrogen og det andre er hydrogen eller metyl, og m er et tall med en midlere verdi på 1-5, R^ er hydrokarbyl med 1-12 karbonatomer, R_ er hydrokarbyl med 1-12 karbonatomer og hydrokarbyl substituert med minst én ytterligere
gruppe hvori R har den tidligere angitte betydning.
Med uttrykket "alkyl med 8-35 karbonatomer" menes et mettet monovalent alifatisk radikal, rettkjedet eller forgrenet som har det angitte antall karbonatomer i molekylet. Eksempler på slike grupper er oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tredecyl, tetradecyl, pentadecyl, heksadecyl, heptadecyl, oktadecyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl, docosyl, tricosyl, pentacosyl, heksacosyl, heptacosyl, oktacosyl, nonacosyl, triacontyl, pentatriacontyl o.l., innbefattet iso-meriske formel derav.
Uttrykket "alkenyl med 8-35 karbonatomer" angir et monovalent rettkjedet eller forgrenet alifatisk radikal inneholdende minst en dobbeltbinding, og med det angitte antall karbonatomer i molekylet. Eksempler på slike grupper er oktenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dedecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, heksadecenyl, heptadecenyl, oktadecenyl, nonadecenyl, eicosenyl, heneicosenyl, docosenyl, tricosenyl, pentacosenyl, triacontenyl, pentatria-contenyl o.1., innbefattet isomere former derav.
Uttrykket "pyrofosfater ------ avledet fra de sure fosfater (I) og (II) og blandinger av (I) og (II)" har følg-ende betydning: De sure fosfater (I) og (II) fremstilles generelt i form av blandinger av monosurt fosfat (II) og disurt fosfat (I) hvilke blandinger fremstilles ved omsetning av den tilsvarende alkohol ROH, hvor R er som ovenfor definert, med fosforpentoksyd etter velkjente metoder for fremstilling av sure fosfater, se f.eks. Kosolapoff, Organophosphorus Compounds, s. 220-221, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1950. Den således erholdte blanding av mono- og disure fosfater kan separeres, om ønsket, f.eks. ved fraksjonert krystallisering av barium og lignende salter som beskrevet i den ovenfor angitte referanse. De individuelle sure fosfater eller blandinger av de to kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Pyrofosfåtene (III) og (IV) erholdes lett fra de tilsvarende sure fosfater (II) og (I) ved omsetning av de sistnevnte med et dehydratiseringsmiddel slik som karbonyl-klorid, aryl eller alkylmonoisocyanater og polyisocyanater, N,N<1->dihydrokarbylkarbodiimider o.l. etter velkjente metoder innen faget, se f.eks. F. Cramer and M. Winter, Chem. Ber. 94, 989 (1961), ibid 92, 2761 (1959), M. Smith, J. G. Moffat and H. G. Khorana, J. Amer. Chem. Soc. 80^, 6204 (1958), F. Ramirez,, J. F. Marecek og I. Ugi, JACS 97, 3809 (1975).
De individuelle sure fosfater (I) og (II) kan separat omdannes til de tilsvarende pyrofosfater, eller blandinger av de to typer av surt fosfat (I) og (II) kan omdannes til den tilsvarende blanding av pyrofosfater.
Når det gjelder de sure fosfater av formel (II) , er de tilsvarende pyrofosfater de som representeres ved formel hvori R har den ovenfor angitte betydning. Når det gjelder de sure fosfatene av formel (I), er de tilsvarende pyrofosfater en kompleks blanding hvis midlere sammensetning er representert ved formelen hvori x er et tall med en midlere verdi på 1 eller høyere, og R har den tidligere angitte betydning.
Uttrykket "hydrokarbyl med fra 1-12 karbonatomer" angir det monovalentradikal som erholdes ved å fjerne et hydrogenatom fra moderhydrokarbonet med det angitte karbon-atominnhold. Eksempler på slike grupper er alkyl slik som metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, oktyl, decyl, dodecyl o.l., innbefattet isomere former derav; alkenyl slik som vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, heksenyl, oktenyl, decenyl, dodecenyl o.l. innbefattet isomere former derav; aralkyl slik som benzyl, fenylpropyl, fenetyl, naftylmetyl o.l.; aryl slik som fenyl, tolyl, xylyl, naftyl, bifenylyl o.l.; cycloalkyl slik som cyclobutyl, cyclopentyl, cycloheksyl, cycloheptyl, cyclooktyl o.l., innbefattet isomere former derav; og cycloalkenyl slik som cyclopentenyl, cycloheksenyl, cycloheptenyl, cyclooktenyl o.l., innbefattet isomere former derav.
Uttrykket "alkalimetall" har den vel erkjente betydning litium, natrium, kalium, rubidium
og cesium. Uttrykket "jordalkalimetall" har også en vel anerkjent betydning som innbefatter kalsium,
strontium, magnesium og barium.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres hoved-sakelig i henhold til tidligere beskrevne metoder i faget hvori et organisk polyisocyanat anvendes som en bindemiddelharpiks, eller en komponent derav, (se f.eks. tysk offentlig-gjørelsesskrift 2610552 og US-patentskrift 3 428 592) med den hovedunntakelse at et fosfat som tidligere definert anvendes i kombinasjon med isocyanatbindemidlet som anvendes for å behandle partiklene som skal bindes sammen under dannelse av partikkelplaten.
Således fremstilles partikkelplater ifølge oppfinnelsen ved å binde sammen partikler av tre eller annet cellulose eller organisk materiale som er i stand til å sammenpresses under anvendelse av varme og trykk i nærvær av et bindemiddelsystem som omfatter en kombinasjon av et organisk polyisocyanat og et fosfat som tidligere definert, heretter angitt som "fosfatslippmiddél".
Polyisocyanatet og fosfatslippmidlet bringes
i kontakt med partiklene som separate, individuelle komponenter, eller - i en foretrukket utførelsesform, bringes
1 kontakt med partiklene enten
samtidig eller etter blanding. Enten polyisocyanatet og fosfatet innføres separat eller i blanding', kan de anvendes alene, dvs. uten fortynningsmidler eller løsningsmidler,
eller den ene eller andre eller begge kan anvendes i form av vandig dispersjoner eller emulsjoner.
Polyisocyanat-komponenten i bindemiddelsystemet
kan være et hvilket som helst organisk polyisocyanat som inneholder minst to isocyanatgrupper pr. molekyl. Eksempler på organiske polyisocyanater er difenylmetan-diisocyanat, m- og p-fenylen-diisocyanater, klorfenylen-diisocyanat, a,a-xylylen-diisocyanat, 2,4- og 2,6-toluen-diisocyanat og blandinger av disse to isomerer som er kommersielt tilgjengelig, trifenylmetan—triisocyanater, 4,4'-diisocyanatdifenyleter,
og polymetylen-polyfenyl-polyisocyanater. De sistnevnte polyisocyanater er blandinger inneholdende fra 25-90 vekt% metylenbis(fenylisocyanat) idet resten av blandingen er polymetylen-polyf enyl-polyisocyanater med funksjonalitet høyere enn 2,0. Slike polyisocyanater og metoder for fremstilling av disse er velkjent innen faget, se f.eks US-patentskrift 2 683 730, 2 950 263, 3 012 008 og 3 097 191. Disse polyisocyanater er også tilgjengelige i forskjellige modifiserte former. En slik form omfatter et polymetylen-polyfenyl-polyisocyanat som ovenfor angitt, som er blitt underkastet
varmebehandling, generelt ved temperaturer fra 150~300°C inntil viskositeten (ved 35°C) er øket til en verdi innen område fra 800-1500 centipoise. Et annet modifisert polymetylen-polyf enyl- polyisocyanat er et som er blitt behandlet med mindre mengder av et epoksyd for å redusere surheten derav i henhold til US-patentskrift 3 793 362.
Polymetylen-polyfenyl-polyisocyanatene er foretrukne polyisocyanater for anvendelse i bindemiddelsystemene ved fremgangsmåten. Særlig foretrukne polymetylen-polyf enyl-polyisocyanater er de som inneholder fra 35-65 vekt% metylenbis(fenylisocyanat).
Når det organiske polyisocyanat skal anvendes
som bindemiddelsystem i form av en vandig emulsjon eller dispersjon , kan den vandige
emulsjonen eller dispersjonen fremstilles under anvendelse av hvilken som helst av de kjente teknikker innen faget for fremstilling av vandige emulsjoner eller dispersjoner, før bruk av disse som bindemiddel. Eksempelvis disper-geres polyisocyanatet i vann i nærvær av et emulgeringsmiddel. Dette sistnevnte kan være et hvilket som helst av kjente emulgeringsmidler innen faget, innbefattet anioniske og ikke-ioniske midler. Eksempler på ikke-ioniske emulgeringsmidler er polyoksyetylen og polyoksypropylenalkoholer og blokk-kopolymerer av to eller flere av etylenoksyd, propylenoksyd butylenoksyd og styren; alkoksylerte alkylfenoner slik som nonnylfenoksy poly(etylenoksy)etanoler; alkoksylerte alifatiske alkoholer slik som etoksylert og propoksylert alifatiske alkoholer inneholdende fra 4-18 karbonatomer; glycerider av mettede og umettede fettsyrer slik som stearinsyre, oljesyre og ricinoljesyre o.l.; polyoksyalkylenestere av fettsyrer slik som stearinsyre, laurinsyre, oljesyre og lignende; fettsyreamider slik som dialkanolamider av fettsyrer slik som stearinsyre, laurinsyre, oljesyre og lignende. En detaljert oppstilling av slike materialer finnes i Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Vol. 19, pp. 531-554, 1969, Interscience Publishers, New York.
Dannelsen av emulsjonen eller dispersjonen kan utføres på et hvilket som helst tidspunkt før bruk som bindemiddel, men utføres fortrinnsvis innen 3 timer
før bruk. Hvilket som helst av de kjente metoder
innen faget for fremstilling av vandige emulsjoner kan anvendes ved fremstilling av de vandige polyisocyanatemulsjoner anvendt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Eksempelvis dannes emulsjonen ved at polyisocyanat, et emulgeringsmiddel og vann bringes sammen under trykk under anvendelse av en konvensjonell sprøytepistol i hvilken strømmene av vann og polyisocyanat treffer hverandre og blandes under turbulente betingelser i sprøytepistolens blandekammer. Den således dannede emulsjon utleveres i form av et spray som påføres på cellulosepartiklene som skal formes til plater på den nedenfor beskrevne måte.
Som ovenfor angitt kan fosfatslippmidlet bringes
i kontakt med partiklene som en separat komponent, i hvilket tilfelle det anvendes i ren form, dvs. uten fortynningsmidler, eller som en vandig løsning eller dispersjon. Fortrinnsvis anvendes fosfatet - enten i ren eller fortynnet form når det anvendes alene, dvs. separat fra polyisocyanatet, i form av et spray på partiklene. I en foretrukket utførelsesform
anvendes imidlertid fosfatslippmidlet og polyisocyanatet sammen. Dette kan
utføres på flere måter. Når således polyisocyanatet anvendes som et bindemiddel uten fortynningsmidler slik som vann, kan fosfatslippmidlet innarbeides i polyisocyanatet ved en enkel blanding. Hvor polyisocyanatet anvendes som bindemiddel i form av en vandig emulsjon, kan fosfatslippmidlet tilsettes som en separat komponent under dannelsen av emulsjonen, eller etter dannelse av denne, eller - i en særlig foretrukket utførelsesform, blandes på forhånd fosfatet med det organiske polyisocyanat før emulgering av sistnevnte. Det organiske polyisocyanat og fosfatslippmidlet kan således blandes på forhånd og lagres i et hvilket som helst ønsket tidsrom før dannelse av emulsjonen. Når et emulgeringsmiddel anvendes ved fremstilling av emulsjonen, kan også dette middel innarbeides i blandingen av organisk polyisocyanat og fosfatslippmiddel under dannelse av en lagringsstabil blanding
som kan omdannes, ved ethvert ønsket tidsrom, til en
vandig emulsjon for anvendelse som et bindemiddel ved enkel tilblanding med vann.
Når polyisocyanatet anvendes som bindemiddel i
form av en vandig emulsjon, er mengden av organisk polyisocyanat tilstedeværende i den vandige emulsjonen innen området på 0,1-99 vekt%, og fortrinnsvis innen området fra 25-75 vekt%.
Enten fosfatslippmidlet innføres som en separat komponent eller i kombinasjon med polyisocyanatet, er mengden av anvendt fosfatslippmiddel innen området fra 0,1-20 vektdeler, pr. 100 deler polyisocyanat, og fortrinnsvis innen området fra 2-10 vektdeler pr. 100 deler polyisocyanat.
Mengden av emulgeringsmiddel som kreves for å fremstille emulsjonen er ikke kritisk og varierer alt etter det spesielle emulgeringsmiddel som anvendes, men er generelt innen området fra 0,1-20 vekt%, basert på polyisocyanatet.
Utgangsmaterialet for partikkelplaten omfatter partikler av cellulose og lignende materiale som er i stand til å sammenpresses og bindes i form av plater. Typisk er slike materialer tre-partikler fra tømmerfremstillingsavfall slik som spon, finerflis o.l. Partikler av annet cellulose-materiale slik som papirstrimler, tremasse eller vegetabilske fibre slik som maisstilker, halm, bagasse o.l., og av ikke-cellulosematerialer slik som polyuretanavfall, polyisocyanurat-avfall og lignende polymerskum kan også anvendes. Metoder for fremstilling av egende partikler er vel kjente og konvensjo-nelle. Om ønsket kan blandinger av cellulosepartikler anvendes. Partikkelplater har eksempelvis med hell blitt fremstilt fra trepartikkelblandinger inneholdende opptil 30% bark.
Fuktighetsinnholdet i partiklene kan hensiktsmessig variere fra 0-24 vekt%. Typisk inneholder partikler fra tømmeravfall 10-20% fuktighet, og kan anvendes uten først å tørkes.
Partikkelplater fabrikeres ved at partiklene sprøytes med komponentene i bindemiddelblandingen, enten separat eller i kombinasjon, mens partiklene tromles eller om-røres i et blandeverk eller lignende blandeapparatur. Eksempelvis tilsettes totalt 2-8 vekt% av bindemiddelsystemet (ute-lukkende ethvert tilstedeværende vann), basert på tørrvekten ("bone dry") av partiklene, men større og mindre mengder av bindemiddel kan anvendes for en gitt påføring. Om ønsket kan andre materialer slik som voksglattemidler, brann-hemmende midler, pigmenter o.l. tilsettes til partiklene under blandingstrinnet.
Etter tilstrekkelig blanding til å gi en jevn blanding, formes de belagte partikler til en løs matte eller filt, fortrinnsvis inneholdende mellom 4 og 18 vekt% fuktighet. Massen anbringes deretter i oppvarmet press mellom "caul"-plater og sammenpresses for å konsolidere partiklene til en plate. Presstider, temperatur og trykk varierer vidt avhengig av tykkelsen på den fremstilte plate, den ønskede tetthet på platen, størrelsen på de anvendte partikler og andre faktorer vel kjent innen faget. Eksempelvis vil for en 1,27 cm tykk partikkelplate med middels tetthet> trykk på 21,1-49,2 kg/cm<2 >og temperaturer på 163°C-190°C være typiske. Presstider er typisk 2-5 minutter. På grunn av at en del av fuktigheten tilstedeværende i matten reagerer med polyisocyanatet under dannelse av polyurea, som tidligere beskrevet, er konsentra-sjonen av tilstedeværende fuktighet i matten ikke så kritisk med isocyanatbindemidler som med andre bindemiddelsystemer.
Den ovenfor beskrevne prosess kan utføres satsvis, dvs. individuelle ark av partikkelplater kan støpes ved å behandle en hensynsmessig mengde av partikler med bindemiddel-kombinasjonen og å oppvarme og presse det behandlede materiale. Alternativt kan prosessen utføres kontinuerlig ved å mate behandlede partikler i form av en kontinuerlig bane eller matte gjennom en oppvarmings- og pressesone av-grenset av øvre og nedre kontinuerlige stålbelter til hvilke og gjennom hvilke, den nødvendige varme og trykk påføres.
Enten prosessen utføres sats-
vis eller kontinuerlig, er det funnet at partikkelplaten fremstilt under anvendelse av polyisocyanatet og fosfat-slippmiddelkombinasjonen ifølge oppfinnelsen, frigis lett fra metallplatene av presset anvendt ved dannelse av disse,
og utviser ingen tendens til å klebe eller å adhere til platene. Dette står i direkte motsetning til tidligere er-faring med anvendelse av polyisocyanater alene som binde-middelharpikser, slik som tidligere diskutert.
Selv om hvilke som helst av de ovenfor definerte fosfatslippmidler kan anvendes, enten alene eller i kombinasjon, ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, foretrekkes det å anvende pyrofosfåtene (III) og (IV) eller blandede pyrofosfater avledet fra blandinger av de sure fosfatene (I) og (II). Således er de fri hydroksylgrupper tilstedeværende i pyrofosfåtene, eller hvilke som helst fri hydroksylgruppe tilstedeværende i form av uomdannet surt fosfat-utgangsmateriale, generelt tilstrekkelig hindret til å være ureaktive ved omgivende temperatur med polyisocyanatet anvendt ved prosessen ifølge oppfinnelsen, og pyrofosfåtene kan lagres i kombinasjon med polyisocyanat i lengre perioder uten å utvise noen tegn på svekkelse. Når imidlertid blandingen av pyrofosfat og polyisocyanat emulgeres og anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, antas bearbeidelsestemperaturen og den damp som utvikles ved dannelsen av partikkelplaten å resultere i hydrolyse av pyrofosfatet med regenerering av de tilsvarende sure fosfater, hvilke deretter tjener til å lette den etter-følgende frigivelse av partikkelplaten fra platene i presse. Det skal forstås at den ovenfor angitte teori bare er be-regnet på å gi en forklaring, og er på ingen måte angitt for å begrense oppfinnelsens ramme.
Som ovenfor angitt, erholdes de monosure fosfater (II)
og di-sure fosfater (I) og saltene derav, som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, etter kjente metoder slik som omsetning av den tilsvarende alkohol ROH, hvori R er som tidligere angitt, med fosforpentoksyd; Kosolapoff, ibib. Selvfølgelig er det mulig å anvende blandinger av to eller flere forskjellige alkoholer i den ovenfor angitte reaksjon, under dannelse av en tilsvarende blanding av sure fosfater (I) og/eller (II) hvori de forskjellige komponenter i blandingen har forskjellige verdier for gruppen R. Som også angitt ovenfor, kan blandingen av mono- og di-sure fosfater erholdt ved den ovenfor angitte reaksjon, separeres i deres individu-
elle komponenter etter kjente metoder, slik som fraksjonert krystallisering og lignende, og de således erholdte individuelle forbindelser kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Alternativt og foretrukket kan blandingen av mono- og di-syrefosfater erholdt ved den ovenfor beskrevne reaksjon anvendes som sådan, uten separasjon i dens komponenter, ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, eller kan om-
dannes til en tilsvarende blanding av pyrofosfater under anvendelse av de tidligere diskuterte prosedyrer, hvilken blanding deretter anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempler på sure fosfater av formel (I) som kan anvendes individuelt eller i kombinasjon med andre sure fosfater ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er: mono-O-oktyl, mono-O-nonyl, mono-O-decyl, mono-O-undecyl, mono-O-dodecyl, mono-O-tridecyl, mono-O-tetradecyl, mono-O-pentadecyl, mono-O-heksadecyl, mono-O-heptadecyl, mono-O-oktadecyl, mono-O-nonadecyl, mono-O-eicosyl, mono-O-heneicosyl, mono-O-docosyl, mono-O-tricosyl, mono-O-pentacosyl, mono-O-heksacosyl, mono-O-heptacosyl, mono-O-oktacosyl, mono-O-nonacosyl, mono-O-triacontyl, mono-O-pentatriacontyl, mono-O-dodecenyl, mono-O-tridecenyl, mono-O-tetradecenyl, mono-O-pentadecenyl, mono-O-heksadecenyl, mono-O-heptadecenyl, mono-O-oktadecenyl, mono-O-nonadecenyl, mono-O-eicosenyl, mono-O-heneicosenyl, mono-O-decosenyl, mono-O-tricosenyl, mono-O-pentacosenyl, mono-O-triacontenyl og mono-O-pentatriacosenyl-disure fosfater og de.disure fosfater i hvilke det forestrende radikal er det som er avledet fra lauryl og lignende enverdige alkoholer som er blitt terminert under anvendelse av fra 1-5 mol etylenoksyd.
Eksempler på sure fosfater av formel (II) som kan anvendes individuelt eller i kombinasjon med andre sure fosfater ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er: 0,0-di(oktyl), 0,0-di(nonyl), 0,0-di(decyl), 0,0-di(undecyl), 0,0-di(dodecyl), 0,0-di(tridecyl), 0,0-di(tetradecyl), 0,0-di(pentadecyl), 0,0-di(heksadecyl), 0,0-di(heptadecyl), 0,0-di(oktadecyl), 0,0-di(nonadecyl), 0,0-di(eicosyl), 0,0-di(heneicosyl), 0,0-di(docosyl), 0,0-di(tricosyl), 0,0-di(pentacosyl), 0,0-di-(heksacosyl), 0,0-di(heptacosyl), 0,0-di(oktacosyl), 0,0-di-(nonacosyl), 0,0-di(triacontyl), 0,0-di(pentatriacontyl), 0,0-di-(dodecenyl), 0,0-di(tridecenyl), 0,0-di(tetradecenyl), 0,0-di-(pentadecenyl), 0,0-di(heksadecenyl), 0,0-di(heptadecenyl), 0,0-di(oktadecenyl), 0,0-di(nonadecenyl), 0,0-di(eicosenyl), 0,0-di(heneicosenyl), 0,0-di(docosenyl), 0,0-di(tricosenyl), 0,0-di(pentacosenyl), 0,0-di(triacontenyl), og 0,O-di(pentatriacosenyl)-monosure fosfater, og de diforestrede monosure fosfater i hvilke det forestrende radikal er det som avledes fra lauryl og lignende enverdige alkoholer som er blitt terminert med 1-5 mol etylenoksyd. Eksempler på den sist-
nevnte type av fosfat som er tilgjengelig, i blanding med de tilsvarende disure fosfater, er materialer markedsført under varemerket "Tryfac" av Emery Industries Inc.
Eksempler på pyrofosfater av formel (III) som
kan anvendes individuelt eller i kombinasjon med andre pyrofosfater ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er: tetraoktyl, tetranonyl, tetradecyl, tetraundecyl, tetradodecyl, tetra(tri7 decyl), tetra(tetradecyl), tetra(pentadecyl), tetra(heksadecyl), tetra(heptadecyl), tetra(oktadecyl), tetra(nonadecyl), tetra (eicosyl), tetra(heneicosyl), tetra(docosyl), tetra(tricosyl), tetra(pentacosyl), tetra(heksacosyl), tetra(heptacosyl), tetra(oktacosyl), tetra(nonacosyl), tetra(triacontyl), tetra (pentatriacontyl), tetra(dodecenyl), tetra(tridecenyl), tetra(tetradecenyl), tetra(pentadecenyl), tetra(heksadecenyl), tetra(heptadecenyl), tetra(oktadecenyl), tetra(nonadecenyl), tetra(eicosenyl), tetra(heneicosenyl), tetra(docosenyl), tetra (tricosenyl) , tetra (pentacosenyl) , tetra (triacontenyl).,
og tetra(pentatriacosenyl) pyrofosfater.
Eksempler på pyrofosfater av formel (IV) som kan anvendes individuelt eller i kombinasjon med andre pyro-
fosfater ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er di(oktyl), di(nonyl), di(decyl), di(undecyl), di(dodecyl), di(tridecyl), di(tetradecyl), di(pentadecyl), di(heksadecyl), di(heptadecyl), di(oktadecyl), di(nonadecyl), di(eicosyl), di(heneicosyl), di(docosyl), di(tricosyl), di(pentacosyl), di(heksacosyl), di(heptacosyl), di(oktacosyl), di(nonacosyl), di(triacontyl), di(pentatriacontyl), di(dodecenyl), di(tridecenyl), di(tetradecenyl) , di(pentadecenyl), di(heksadecenyl), di(heptadecenyl), di(oktadecenyl), di(nonadecenyl), di(eicosenyl), di(heneicosenyl), di(docosenyl), di(tricosenyl), di(pentacosenyl), di(triacontenyl) og di(pentatriacosenyl)-pyrofosfater.
O-monoacylderivatene av de sure fosfater (I) og
(II), som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, og som er vist ved formel (V) og (VI), fremstilles lett etter velkjente metoder innen faget. Eksempelvis omsettes det tilsvarende surt fosfat (I) eller (II) i form av dets sølv eller annet metallsalt, med det. egnede acylhalogenid P^COHal hvor Hal betegner klor eller brom og R1 er som tidligere definert, under anvendelse av de prosedyrer som er beskrevet av Kosolapoff, ibid., s. 334. Eksempler på 0-monoacrylderivater
av de sure fosfater (I) og (II) er 0-acetyl, 0-propionyl, 0-oktanoyl, 0-decanoyl, 0-dedecanoyl, 0-benzoyl, 0-toluoyl, 0-fenacetyl derivatene av de forskjellige sure fosfater (I)
og (II) som er eksemplifisert ovenfor.
Karbamoylfosfåtene med formel (VII) som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles lett ved omsetning av det egnede sure fosfat (I) eller (II) med det egnede hydrokarbyl mono- eller polyisocyanat, under anvendelse av f.eks. den prosedyre som er beskrevet av F. Cramer og M. Winter, Chem. Ber. 92, 2761 (1959). Eksempler på slike karbamoylfosfater er metylkarbamoyl, etylkarbamoyl, propylcarba-moyl, heksylkarbamoyl, decylcarbamoyl, dodecylcarbamoyl, allylcarbamoyl, heksenylkarbamoyl, oktenylkarbamoyl, decenyl-karbamoyl, dodecenylkarbamoyl, fenylkarbamoyl, tolylkarbamoyl, difenylkarbamoyl, benzylkarbamoyl, fenylpropylkarbamoyl og lignende hydrokarbamoylderivater av de monosure fosfater (stabili-sert i form av deres ammonium eller alkalimetallsalter) som ovenfor eksemplifisert. Karbamoylfosfatene (VII) kan inneholde fri OH-grupper på grunn av ufullstendig omdannelse av syrefosfåtene i reaksjon med det egnede hydrokarbyl isocyanat på grunn av lav grad av reaktivitet av OH-gruppene når det gjelder isocyanatene. Slike forbindelser inneholdende frie OH-grupper kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen uten å gi uønskede bivirkninger, på grunn av den lave reaktivitetsgrad av OH-gruppene med isocyanatet.
Polyfosfåtene svarende til formel (X), som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fremstilles lett ved omsetning av det egnede trialkylfosfat (ROJ-^PO,
hvori R er som tidligere definert, med fosforpentoksyd under
anvendelse av den prosedyre som er beskrevet av Kosolapoff, ibid., s. 341. Polyfosfåtene er generelt komplekse blandinger hvis sammensetning er representert generisk ved formel (X), og innbefatter cykliske forbindelser (n = 3) med en seks-leddet ring sammensatt av avvekslende fosfor og oksygen-atomer.
Polyfosfatene svarende til formel (VIII) og (IX) - som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles lett ved omsetning av det egnedeQdi eller trialkylfosfat og det egnede halogenf osf at (RO^P-Hal hvor Hal er klor eller brom, under anvendelse av f.eks. den prosedyre som er beskrevet av Kosolapoff, ibid., s. 338. Prosedyren innbefatter eliminering av alkylhalogenid.
I en ytterligere utførelsesform
er det funnet at kombinasjonen av polyisocyanat og fosfatslippmiddel anvendt som bindemiddel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes i forbindelse med termoherdende harpiksbindemidler som hittil er blitt anvendt innen faget slik som fenol-formaldehyd, resorcinol-formaldehyd, melamin-formaldehyd, urea-formaldehyd, Urea-furfural og kondensert furfurylalkohol-serien. ikke bare forhindrer bruk av en slik kombinasjon problemene med adhesjon av de ferdige partikkelplater til pressplatene, hvilke problemer tidligere var for-bundet med en blanding av isocyanat og den ovenfor angitte type av termoherdende harpiksbindemidler, men de fysikalske egenskaper til de således erholdte partikkelplater forbedres markert ved anvendelse av kombinasjonen.
De etterfølgende fremstillinger og eksempler illustrerer oppfinnelsen.
FREMSTILLING 1
Fremstilling av pyrofosfat fra lauryl- surt fosfat
En blanding av 70 g lauryl-surt fosfat (en blanding av 0,0-dilauryl-monosurt fosfat og O-lauryl-disurt fosfat;
Hooker Chemical Company) og 60 g fenylisocyanat ble innført i en tørr kolbe utstyrt med omrører, kjøler og tørkerør, og kolben ble neddyppet i et oljebad som på forhånd var oppvarmet til 80°C, og inneholdet i kolben ble omrørt mens temperaturen på oljebadet langsomt ble hevet til 115°C. Karbondioksyd ble utviklet over en periode på ca. 1 time. Når utviklingen av karbondioksyd var avtatt, ble reaksjonsblandingen avkjølt til romtemperatur og fortynnet med 100 ml kloroform. Den resulterende blanding ble filtrert, og det faste materiale som ble oppsamlet (24,8 g N,N'-difenylurea) ble vasket med kloroform. Det kombinerte filtrat og vaskevann ble konsentrert på en rotasjonsfordamper ved en badetemperatur på 50°C. Når mesteparten av løsningsmidlet var fordampet, utskiltes krystaller av N,N1 , N"-trifenylbiuret, og fordampningen ble avbrutt for å filtrere fra dette fastmateriale (6,6 g). Filtratet ble fordampet til tørrhet og til slutt underkastet redusert trykk ved 50°C for å fjerne overskudd av fenylisocyanat. Residuet (70 g) var det ønskede pyrofosfat i form av en fargeløs til svak gul væske. Det infrarød spektrum til produktet (i CHCl^) utviste ingen bånd som er karakteristisk for P-OH bindinger men hadde et sterkt bånd ved 94 0 cm<->^ som er karakteristisk for P-O-P bindinger.
FREMSTILLING 2
Fremstilling av pyrofosfat fra lauryl- surt fosfat
Totalt 70 g lauryl-surt fosfat (samme utgangsmateriale som anvendt i fremstilling 1) ble innført i én kolbe utstyrt med rører, tilbakeløpskjøler og gassinnløp, og ble oppvarmet under nitrogen til~65-75°C inntil innholdet smeltet. Smeiten ble omrørt mens en langsom strøm av fosgen ble ført inn i totalt 2,5 time. Temperaturen ble opprettholdt innen det ovenfor angitte område under tilsetningen. Utvikling av gass fra reaksjonsblandingen var kraftig i den første time av fosgentilsetningen, men avtok gradvis og var meget langsom ved slutten av tilsetningsperioden for fosgen. Etter at tilsetningen var fullført, ble blandingen spylt med nitrogen i 15 timer mens temperaturen ble holdt i det ovenfor angitte område. Etter dette tidsrom ble trykket i reaksjonskolben gradvis redusert til ca. 1,0 mm Hg for å fjerne gassaktig hydrogenklorid og karbondioksyd. Det erholdte viskøse residuum stivnet fullstendig ved henstand over natten. Det ble således erholdt 66 g pyrofosfat som et fast materiale som smelter gradvis ved ca. 60°C.
FREMSTILLING 3
Fremstilling av pyrofosfat fra oleyl~ surt fosfat
En blanding av 200 g oleyl-surt fosfat (sammensatt
av en blanding av 0,0-dioleyl-surt fosfat og O-monooleyl-surt fosfat som markedsført av Hooker Chemical Company) ble omsatt med 160 g fenyl isocyanat ved en temperatur på 85-90°C i 5^ time under anvendelse av prosedyren som er beskrevet i fremstilling 1. N,N'-difenylurea (68 g) ble fjernet ved filtrering etter at reaksjonsblandingen var blitt fortynnet med 200 ml kloroform. Filtratet ble konsentrert på en rotasjonsfordamper, og overskudd uomsatt fenylisocyanat ble fjernet ved destillasjon ved redusert trykk. N,N' , N"-trifenylbiuret krystallisert fra det oljeaktige residuum ved henstand ved romtemperatur. Fjerning av krystallene ved filtrering gav 196 g av et væske-produkt hvis infrarød spektrum utviste et bånd ved 94 0 cm som er karakteristisk for P-O-P bindinger med som ikke viste noen bånd karakteristisk for P-OH binding.
FREMSTILLING 4
Fremstilling av pyrofosfat fra lauryl- surt fosfat
En løsning av 30,4 vektdeler lauryl-surt fosfat (samme utgangsmateriale som i fremstilling 1) i 21 vektdeler toluen ble innført i en tørr reaktor som på forhånd var spylt med nitrogen. Løsningen ble oppvarmet til 40°C under omrøring, ved hvilket punkt en løsning av 7,6 vektdeler polymetylen polyfenyl polyisocyanat (ekvivalent vekt = 133, funksjonalitet 2,8, inneholdende ca. 50% metylenbis(fenyl isocyanat)) i 5 vektdeler toluen ble tilsatt. Den resulterende blanding ble omrørt mens en strøm av fosgen ble innført (ca. 0,1 vektdeler pr. minutt) og temperaturen ble langsomt hevet til 80°C. Temperaturen ble holdt ved dette nivå med kontinuerlig inn-føring av fosgen inntil totalt 20 vektdeler av sistnevnte var innført. Den totale tid for fosgentilsetningen var 5 timer og 50 minutter. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til samme temperatur i ytterligere 4 0 minutter etter at fosgentilsetningen var fullført, før den ble oppvarmet til 90-95°C og spylt med nitrogen i 2 timer for å fjerne overskudd av fosgen. Trykket
i reaktoren ble deretter redusert inntil tilbakeløpskjøling
av toluen startet, og spylingen med nitrogen ble fortsatt
i ytterligere 2 timer. Toluenet ble deretter fjernet ved destillasjon under redusert trykk, de siste spor ble fjernet
i vakuum. Residuet ble avkjølt til romtemperatur, behandlet med diatoméjord (Celitt 545) og filtrert etter omrøring i 30 minutter. Det ble således erholdt 23,7 vektdeler av en blanding av laurylpyrofosfat og polymetylen polyfenyl polyisocyanat som ble funnet å inneholde 6,08% vekt% fosfor.
FREMSTILLING 5
Ytterligere fremstilling av pyrofosfat fra lauryl- surt fosfat
Under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet
i fremstilling 4 men ved å erstatte polymetylen-polyfenyl-polyisocyanat ble med en ekvivalent mengde (6,8 vektdeler) fenylisocyanat, ble det erholdt en ytterligere sats av lauryl-pyrof osf at .
Eksempel 1
En serie av prøver av trepartikkelplater ble fremstilt under anvendelse av den etterfølgende prosedyre fra de komponenter og mengder av komponenter (alle på vektbasis) som er vist i etterfølgende tabell 1.
Treflis ("Turner shavings") ble anbrakt i en rota-sjonsblandetrommel, og trommelen ble rotert med partiklene ble sprøytet med en vandig emulsjon av polyisocyanatet, vann, fosfat og emulgeringsmiddel. Emulsjonen var fremstilt ved blanding av komponentene under anvendelse av en Turrex-blander. Den resulterende emulsjon ble sprøytet med en malingssprøyte-pistol på trepartiklene mens disse ble tromlet i 45-120 sekunder for å oppnå homogenitet. De belagte partikler ble formet til en filtet matte på en 30,5 x 30,5 cm kaldvalset stålplate ved hjelp av en finerramme. Etter fjerning av formerammen ble stålstaver med en tykkelse svarende til den ønskede tykkelse (0,63 cm) på den sluttlige partikkelplate anbrakt langs to motstående kanter av den ovenfor angitte stålplate,
og en andre 30,5 x 30,5 kaltvalset stålplate ble anbrakt på toppen av matten. Hele montasjen ble deretter anbrakt på
den nedre pressplate av en Dake-presse med en kapasitet på
4536 kg kraft. Begge pressplatene i pressen ble på forhånd
oppvarmet til en valgt temperatur vist i tabell 1. Trykk ble deretter påført og støpetiden vist i tabell 1 ble be-regnet fra det punkt ved hvilket trykket utvist på matten nådde 35,15 kg/cm . Ved utgangen av den støpetid som er vist i tabell 1 ble trykket avspent og partikkelplaten ble tatt ut av formen. I alle tilfeller ble det funnet at uttak av formen lett kunne foretas uten tendens til at platen klebet til pressplatene med hvilke den var i kontakt. Dette står i direkte kontrast til adferden av en plate fremstilt under identiske betingelser men uten nærvær av laurylsyrefosfat i emulsjonen anvendt som bindemiddel ved fremstilling av platen.
De forskjellige prøver av den således fremstilte partikkelplate ble deretter underkastet en serie av fysikalske tester, og de således bestemte egenskaper er oppført i tabell 1. Disse egenskaper viser de glimrende strukturelle styrkeegenskaper til platene.
Eksempel 2
En serie av prøver av trepartikkelplater ble fremstilt under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet i eksempel 1 under anvendelse av forskjellige komponenter og mengder (alle deler på vektbasis) som vist i etterfølgende tabell 2. Støpetiden vist i tabellen for prøvene E og F
er den tid som matten holdes under trykk (35,15 kg/cm 2)
etter at den indre temperatur på matten som bestemt ved inn-føring av et termoelement) hadde nådd 54°C. Prøve G var en kontrollprøve støpt som beskrevet i eksempel 1. De fysikalske egenskaper bestemt for hver av de sluttlige partikkelplater er også vist i tabell 2 og viser de glimrende strukturelle styrker på de forskjellige prøver. Alle prøvene kunne lett tas ut av formen og utviste ingen tegn til adhering til stålplatene anvendt ved fremstilling av disse.
Eksempel 3
En serie av prøver av trepartikkelplater ble fremstilt under anvendelse av eksakt de samme reaktanter og mengder som er vist i tabell 1 og ved anvendelse av nøyaktig den samme prosedyre som er beskrevet i dette eksempel, unntatt at pressplatene i pressen ble forvarmet til 204°C og holdt ved denne temperatur under de forskjellige støpetider som er vist i etterfølgende tabell 3. De fysikaiske egenskaper til de således' fremstilte prøver er også oppført i tabell 3 og viser at disse prøver alle utviste glimrende strukturell styrke. Ingen av prøvene viste noen tendens til å adhere til støpeplatene ved fjerning av platen.
Eksempel 4
En serie av prøver av trepartikkelplater ble fremstilt under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet i eksempel 1 men med variering av typen av polyisocyanat, og med anvendelse av pyrofosfatet avledet fra oleyl-surt fosfat fremstilt som beskrevet i fremstilling 3 i stedet for lauryl-surt fosfat. De forskjellige komponenter og mengder av disse
(alle på vektbasis) er vist i tabell 4 sammen med de fysikalske egenskaper bestemt på sluttprøvene. Tykkelsen på plateprøvene var i alle tilfeller 9,52 mm (skillestaver med egnet tykkelse ble anvendt). Ingen av prøvene utviste noen tendens til å klebe til støpeplatene ved fjerning fra formen. De fysikalske egenskaper til de forskjellige prøver viste at de alle utviste glimrende strukturell styrke.
Eksempel 5
Dette eksempel illustrerer fremstilling av partikkelplater ifølge oppfinnelsen under anvendelse av en bindemiddel-komposisjon i hvilken intet fremmed emulgeringsmiddel er til stede, og hvor polyisocyanatet anvendes bart, dvs. ikke i form av en vandig emulsjon.
En serie av prøver av trepartikkelplater ble fremstilt under anvendelse av de forskjellige komponenter og mengder (alle på vektbasis) som er vist i tabell 5 og under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet i eksempel 1 med det unntak at trepartiklene først ble sprøytet med den angitte mengde vann og deretter sprøytet med en blanding av polyisocyanatet og fosfatslippmidlet. De fysikalske egenskaper bestemt for hver av de fremstilte partikkelplater er også vist i tabell 5 og viser den glimrende strukturstyrke på de forskjellige prøver. Alle prøvene kunne lett tas ut av formen og viste ingen tegn til adhering til stålplatene som ble anvendt ved fremstilling av disse.
Eksempel 6
Dette eksempel illustrerer fremstilling av trepartikkelplater ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fra "wafer"-flis med varierende dimensjoner så stort som 5,08 x 5,08 x 0,07 9 cm og levert fra Weldwood of Canada, Ltd.
Intet fremmed vann eller emulgeringsmiddel ble anvendt, og polyisocyanatet og fosfatslippmidlet ble anvendt bart.
En serie av prøver av partikkelplater fra Wafer-flis ble fremstilt under anvendelse av de forskjellige komponenter og mengder (alle på vektbasis) som er vist i tabell 6 og under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet i eksempel 1 med det unntak at trepartiklene ble sprøytet med en blanding av polyisocyanatet og fosfatslippmidlet og ikke med en vandig emulsjon som i eksempel 1, og at aluminium støpeplate ble anvendt. Alle prøvene kunne lett tas ut av formen og viste ingen tegn til adhering til aluminiumplaten anvendt ved fremstilling av disse. De glimrende struktur-styrkeegenskapene til de resulterende partikkelplater, som vist ved høy bruddmodul er angitt i tabell 6, sammenliknet med den lave verdi for denne verdi for denne parameter (175,75 kg/cm ) bestemt på en kommersielt tilgjengelig plate og fremstilt fra samme type "wafer"-flis under anvendelse av fenol-formaldehyd harpiksbindemiddel.
Eksempel 7
Dette eksempel illustrerer fremstilling av en serie partikkelplater under anvendelse av polyisocyanat-bindemidler i kombinasjon med forskjellige kommersielt tilgjengelige fosfater i mengde svarende til ca. 0,7% vekt% fosfor i bindemiddelharpiks-kombinasjonen.
De forskjellige prøver ble fremstilt under anvendelse av forskjellige komponenter og mengder (alle på vektbasis) som vist i tabell 7 og under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet i eksempel 1 med det unntak at intet emulgeringsmiddel ble anvendt, og at vannet ble sprøytet først på flisene, etterfulgt av isocyanatet blandet med slippmidlet. Alle prøvene kunne lett tas ut av formen og viste ingen tegn til adhering til stålplaten anvendt ved fremstilling av disse. I motsetning til dette viste en kontrollplate fremstilt på nøyaktig samme måte men under utelatelse av bruk av fosfatslippmiddel, adhering til stålplaten anvendt ved fremstilling av denne, og kunne ikke tas ut av formen uten skade på platens overflate.
Eksempel 8
En ytterligere serie av partikkelplateprøver ble fremstilt under anvendelse av samme fosfatslippmidler og prosedyre som ble anvendt i eksempel 7 men ved lavere kon-sentrasjonsgrader i bindemiddelharpiks-kombinasjon. De forskjellige komponenter og mengdene derav (alle på vektbasis)
er vist i tabell 8 sammen med de fysikalske egenskaper bestemt på enkelte av prøvene. Alle prøvene kunne tas ut av formen uten skade på platen eller tydelig adhesjon til støpeplatene. Prøvene fremstilt under anvendelse av høyere konsentrasjoner av høyere konsentrasjoner av fosfatslippmiddel gled ut fra formplatene, mens enkelte av de som ble fremstilt under anvendelse av de lavere konsentrasjoner av fosfatslippmiddel
(00, QQ, og UU) krevet assistanse, for å bevirke frigivelse. Alle prøver hadde en tykkelse på 12,7 mm på den sluttlige plate.
Eksempel 9
Dette eksempel illustrerer bruk av en bindemiddelharpiks-kombinasjon i forbindelse med et
fenol-formaldehydharpiks-bindemiddel ifølge teknikkens stand.
Alle prøver (12,7 mm tykkelse) ble fremstilt under anvendelse av den prosedyre som er beskrevet i eksempel 1, med de unntak som er angitt i det etterfølgende, og ved anvendelse av de reaktanter og mengder (alle på vektbasis) som er angitt i tabell 9. Når det gjelder plate YY og ZZ ble fenol-formaldehydharpiksen innarbeidet i emulsjonen av isocyanatet, men når det gjelder plate AAA, ble flisene først sprøytet med den angitte mengde tilsatt vann, deretter med fenol-formaldehydharpiksen og til slutt med polyisocyanatet. Når det gjelder kontrollplate BBB ble flisene sprøytet med vann og deretter med fenol-formaldehydharpiks. Platene XX og ZZ viste ingen tydelig adhesjon til støpeplatene etter støping mens alvorlige adhesjonsproblemer oppstod når det gjelder plate YY, AAA og BBB. De fysikalske egenskaper til de forskjellige plater er også vist i tabell 9, fra hvilken det sees at egenskapene til plate XX og ZZ, begge innen oppfinnelsens ramme, er klart bedre enn de for plate YY, AAA og BBB som alle er utenfor oppfinnelsens ramme.
Eksempel 10
En serie prøver av trepartikkelplater ble fremstilt under anvendelse av en kombinasjon av et polymethylenpolyfenyl-polyisocyanat og et surt fosfat som bindemiddel. Polyisocyanatet som ble anvendt i alle tilfeller, var polymethylenpolyfenylpoly-isocyant inneholdende ca. 48 vekt% methylenbis(fenylisocyanat) og med en isocyanatekvivalent på 134,5 og en viskositet ved 25°C på 173 centipoise. Et forskjellig syrefosfat ble anvendt i hvert tilfelle, men alle sure fosfater var blandinger av disure
fosfater
og monosure fosfater
hvor R har den
betydning som er vist i tabell 10.
Fremgangsmåten for fremstilling av partikkelplateprøven i alle tilfeller var som følger:
En sats på 2500 g Douglas gran-flis ble sprøytet med en blanding av 112 g av det ovenfor angitte polyisocyanat, det sure fosfat i en mengde svarende til den andel som er vist i etterføl-gende tabell 10, og 40 - 50 g Freon Ril (triklorfluormethan), under anvendelse av den prosedyre og apparatur som er beskrevet 1 eksempel 1. Da sprøytningen og tromlingen med polyisocyanat var fullført, ble en prøve (2156 g) av den behandlede flis anvendt for å fremstille en partikkelplate med tykkelse på 0,95 cm under anvendelse av den prosedyre ,som er beskrevet i eksempel 1, men under anvendelse av koldvalsede stålplater med en di-mensjon på 60,9 x 91,4 cm og dannende en ramme med innvendige dimensjoner på 47 x 76 cm. Et ark aluminiumfolie ble innført mellom hver stålplate og den tilstøtende overflate av partik-kelplatemassen. Platetemperaturen var 176°C, og presstiden var 2 1/2 minutt ved ca. 35,15 kg/cm 2 minimaltrykk i alle tilfeller. Efter at partikkelplaten sammen med aluminiumarkene i kontakt dermed var fjernet fra pressplaten, ble den relative lett-het med hvilken aluminiumsfolien kunne skilles fra partikkelplaten gradert som enten ''utmerket" (ingen resistens mot fijerning) , "god" (ingen resistens ved avtrekking av folien) eller "relativt god" (noen resistens, men kunne trekkes av uten å skade folien).
Eksempel 11
Prosedyren beskrevet i eksempel 10, ble anvendt
med unntagelse av at polyisocyanatet ble sprøytet på treflisen i en første sprøyte-- og tromleoperasjon og at den behandlede flis derefter ble sprøytet i en separat operasjon
med 15,27 g bis-2-ethylhexylpyrofosforsyre
R = 2-ethylhexyl] i 50 g Freon Ril. Den resulterende partikkelplate utviste en frigivelse av aluminiumsfolien som ble gradert "utmerket".

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av partikkelplater hvorved partikler av organisk materiale som er i stand til å sammenpresses, spesielt treflis, bringes i kontakt med et polyisocyanat-bindemiddel, og de behandlede partikler deretter formes til plater ved påføring av varme og trykk, karakterisert ved at partiklene i tillegg til behandling med polyisocyanatbindemidlet, bringes i kontakt med fra 0,1 til 20 deler pr. 100 vektdeler av polyisocyanatet, av et fosfat valgt fra klassen bestående av (a) sure fosfater med formel og ammonium-,alkalimetall- og jordalkalimetallsalter derav, (b) pyrofosfater avledet fra de sure fosfater (I) og (II) og blandinger av (I) og (II), (c) O-monoacylderivater av de sure fosfatene (I) og (II) med formel (d) karbamoylfosfater av formel og ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallsalter derav, (e) forgrenede polyfosfater av formel (f) polyfosfater svarende til generell formel hvori n er et helt tall innbefattet cyklometafosfater (n = 3), og (g) blandinger av to eller flere av de angitte forbindelser, hvori i de forskjellige formler, hver av R er uavhengig valgt fra klassen bestående av alkyl med 8-35 karbonatomer, alkenyl med 8-35 karbonatomer og hvori R' er alkyl med 8-35 karbonatomer, en av A og B betegner hydrogen og det andre er hydrogen eller metyl, og m er et tall med en midlere verdi på. 1-5, R, er hydrokarbyl med 1-12 karbonatomer, R2 er hydrokarbyl med 1-12 karbonatomer og hydrokarbyl substituert med minst én ytterligere gruppe hvori R har den tidligere angitte betydning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som polyisocyanat anvendes et polymetylen-polyfenyl-polyisocyanat inneholdende 25-90 vekt% metylenbis (fenyl-isocyanat). , hvor det gjenværende er oligomere polymetylen-polyfenyl-polyisocyanater med funksjonalitet større enn 2.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det anvendes et polymetylen-polyf enyl-polyisocyanat med 35-65 vekt% metylenbis-(fenyl-isocyanat).
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fosfat anvendes en blanding av lauryl-disurt fosfat og dilauryl-monosurt fosfat.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fosfat anvendes et pyrofosfat erholdt ved fjerning av kondensasjonsvann fra en blanding av lauryl-disurt fosfat og dilauryl-monosurt fosfat.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fosfat anvendes en blanding av oleyl-disurt fosfat og dioleyl-monosurt fosfat.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fosfat anvendes et pyrofosfat erholdt ved fjerning av kondensasjonsvann fra en blanding av oleyl-disurt fosfat og dioleyl-monosurt fosfat.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyisocyanatet og fosfatet påføres samtidig på partiklene i form av en vandig emulsjon.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at det påføres en vandig emulsjon av polyisocyanat som også inneholder et emulgeringsmiddel .
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at partiklene bringes separat i kontakt med polyisocyanatet og fosfatet.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10 , karakterisert ved at polyisocyanatet og fosfatet hver anvendes i form av en vandig dispersjon.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at partiklene bringes i kontakt med vann før de bringes i kontakt med polyisocyanatet og fosfatet.
NO793118A 1978-09-29 1979-09-28 Fremgangsmaate for fremstilling av partikkelplater ved anvendelse av polyisocyanat-bindemidel og fosfat NO151790C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94720978A 1978-09-29 1978-09-29
US3564779A 1979-05-03 1979-05-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO793118L NO793118L (no) 1980-04-01
NO151790B true NO151790B (no) 1985-02-25
NO151790C NO151790C (no) 1985-06-05

Family

ID=26712358

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO793118A NO151790C (no) 1978-09-29 1979-09-28 Fremgangsmaate for fremstilling av partikkelplater ved anvendelse av polyisocyanat-bindemidel og fosfat
NO843116A NO154059C (no) 1978-09-29 1984-08-02 Lagringsstabil blanding for anvendelse ved fremstilling av partikkelplater.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO843116A NO154059C (no) 1978-09-29 1984-08-02 Lagringsstabil blanding for anvendelse ved fremstilling av partikkelplater.

Country Status (25)

Country Link
AR (1) AR221104A1 (no)
AT (1) AT380025B (no)
AU (1) AU527595B2 (no)
BR (1) BR7905566A (no)
CH (1) CH648575A5 (no)
CS (2) CS221525B2 (no)
DD (1) DD147339A5 (no)
DE (1) DE2932175C2 (no)
DK (1) DK150195C (no)
FI (1) FI68648C (no)
FR (1) FR2437292A1 (no)
GB (1) GB2031914B (no)
GR (1) GR75068B (no)
HU (1) HU183031B (no)
IE (1) IE48542B1 (no)
IL (1) IL58101A (no)
IN (1) IN152487B (no)
IT (1) IT1164116B (no)
MX (1) MX152347A (no)
NL (1) NL7906306A (no)
NO (2) NO151790C (no)
NZ (1) NZ191460A (no)
PH (2) PH15039A (no)
PT (1) PT70173A (no)
SE (1) SE433855B (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4258169A (en) * 1980-03-26 1981-03-24 The Upjohn Company Polyisocyanate compositions containing in-situ formed pyrophosphate mold release agent and process of making
US4257996A (en) * 1980-04-14 1981-03-24 The Upjohn Company Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor
US4388138A (en) 1980-08-11 1983-06-14 Imperial Chemical Industries Limited Preparing particleboard utilizing a vegetable wax or derivative and polyisocyanate as a release agent on metal press parts
US4352696A (en) * 1981-03-30 1982-10-05 The Upjohn Company Process and composition
US4528154A (en) * 1983-06-15 1985-07-09 Atlantic Richfield Company Preparation of molded lignocellulosic compositions using an emulsifiable polyisocyanate binder and an emulsifiable carboxy functional siloxane internal release agent
US5200267A (en) * 1989-03-20 1993-04-06 Medite Corporation Fire-retardant synthretic board product
EP0389201B1 (en) * 1989-03-20 1993-12-22 Medite Of Europe Limited Apparatus and method of manufacturing synthetic boards including fire-retardant boards
DE4312564A1 (de) * 1993-04-17 1994-11-10 Glunz Ag Verfahren zur Herstellung von Faserplatten
DE4436981A1 (de) * 1994-10-06 1996-04-11 Hartmut Faerber Leichtbaukörper geringer Wärmeleitfähigkeit
FR2745577B1 (fr) * 1996-02-29 2004-09-24 Rhone Poulenc Chimie Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation leur utilisation pour realiser des revetements et revetement ainsi obtenu
KR20010088785A (ko) * 1998-07-27 2001-09-28 추후제출 섬유보드 제조용 디이소시아네이트 저함유 중합체mdi-함유 결합제
AU3960701A (en) 1999-12-23 2001-07-03 Sorin Cezar Cosofret Composition functioning as a binding agent and as a combat factor against ascensional humidity in building and method to apply
WO2004101240A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Eco New Technology Llc Method and machine for manufacturing a panel element and element so carried out
DE10335577A1 (de) * 2003-07-31 2005-02-24 Röhm GmbH & Co. KG Trennmittel für Kunststoffe
DE102009047764A1 (de) 2009-12-10 2011-06-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern
DE102010031376A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose enthaltenden Materialien
JP6705905B2 (ja) 2016-10-14 2020-06-03 旭化成株式会社 イソシアネート組成物及びイソシアネート重合体の製造方法
US11118001B2 (en) 2016-10-14 2021-09-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Isocyanate composition, method for producing isocyanate composition, and method for producing isocyanate polymer
WO2021226796A1 (en) * 2020-05-11 2021-11-18 Huntsman International Llc A binder composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151016A (en) * 1962-07-13 1964-09-29 Interchem Corp Method of making pressed fiber board
DE2325926C2 (de) * 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
US4024088A (en) * 1974-12-23 1977-05-17 Union Carbide Corporation Compositions and methods useful in forming polyether polyurethanes having release properties
JPS5339338A (en) * 1976-09-21 1978-04-11 Sakai Chem Ind Co Ltd Resin composition
JPS565147A (en) * 1979-06-27 1981-01-20 Satake Eng Co Ltd Temperature controller for cereal grain cooling system

Also Published As

Publication number Publication date
FI68648B (fi) 1985-06-28
AR221104A1 (es) 1980-12-30
IT7950386A0 (it) 1979-09-27
IN152487B (no) 1984-01-28
NO843116L (no) 1980-04-01
SE7908062L (sv) 1980-03-30
CH648575A5 (de) 1985-03-29
AT380025B (de) 1986-03-25
FI68648C (fi) 1985-10-10
AU5116479A (en) 1980-04-03
DE2932175A1 (de) 1980-04-10
IT1164116B (it) 1987-04-08
ATA565479A (de) 1985-08-15
DK150195C (da) 1987-07-06
FR2437292A1 (fr) 1980-04-25
PH15039A (en) 1982-05-20
CS221525B2 (en) 1983-04-29
IL58101A0 (en) 1979-12-30
IL58101A (en) 1982-12-31
NO154059C (no) 1986-07-09
NO154059B (no) 1986-04-01
PT70173A (en) 1979-10-01
NL7906306A (nl) 1980-04-01
GB2031914A (en) 1980-04-30
HU183031B (en) 1984-04-28
FI792872A (fi) 1980-03-30
DE2932175C2 (de) 1982-11-04
BR7905566A (pt) 1980-06-17
MX152347A (es) 1985-07-02
NO793118L (no) 1980-04-01
NO151790C (no) 1985-06-05
DK409379A (da) 1980-03-30
FR2437292B1 (no) 1982-11-19
AU527595B2 (en) 1983-03-10
NZ191460A (en) 1981-04-24
CS221524B2 (en) 1983-04-29
GR75068B (no) 1984-07-13
SE433855B (sv) 1984-06-18
IE791635L (en) 1980-03-29
IE48542B1 (en) 1985-02-20
GB2031914B (en) 1983-03-23
PH15597A (en) 1983-02-28
DD147339A5 (de) 1981-04-01
DK150195B (da) 1987-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4257995A (en) Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor
NO151790B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av partikkelplater ved anvendelse av polyisocyanat-bindemidel og fosfat
KR830001964B1 (ko) 파티클보드의 제조방법
US4376088A (en) Process for preparing a particle board using a self-releasing binder comprising a polyisocyanate and a sulfur-containing release agent
JPS6155846B2 (no)
SU849990A3 (ru) Способ изготовлени плит изчАСТиц ОРгАНичЕСКОгО МАТЕРиАлА
US4352696A (en) Process and composition
CA1123817A (en) Polymeric isocyanate binder with internal release agent
KR820001949B1 (ko) 파티클보드의 제조방법
AT383132B (de) Verfahren zum herstellen von aus teilchenfoermigen stoffen bestehenden platten