NO137348B - Fremgangsm}te ved fjernelse av nitrogenoxyder fra gasser - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for effektivt å fjerne nitrogenoxyder fra gasser som inneholder nitrogenoxyder, og mer spesielt en fremgangsmåte for effektivt å fjerne nitrogenoxyder fra gasser i form av ufarlig nitrogen.

Som eksempler på gasser inneholdende nitrogenoxyder (herefter betegnet som N0x) kan nevnes avgasser fra forbrenningsapparater, som kjeler, salpetersyrefabrikker, forskjellige metallbehandlingspro-sesser og andre nitrogenoxydutviklende anlegg.

I de senere år er det blitt kjent at en såkalt fotokjemisk

tåke ("smog") ofte dannes0 En av hovedårsakene til at en slik fotokjemisk tåke dannes, er at en stor mengde N0x er tilstede i atmos-færen0 Det er derfor et sterkt behov for å redusere mengden av NOX

i slike avgasser og/eller for å fjerne NO .A.fra slike avgasser.

I forbrenningsapparater, som f.eks0 kjeler, er NO -innholdet

i avgassen vanligvis blitt redusert ved anvendelse av brennere og ovner med forbedret konstruksjon. Disse metoder er imidlertid ikke sterkt bnskelige fordi de bare muliggjor reduksjon av NO X-innholdet innen snevre grenser både av teoretiske og okonomiske grunner.

Det er i denne forbindelse også velkjent innen teknikken å anvende såkalte våtprosesser for å fjerne N0x fra avgasser, hvor en alkalisk vandig opplosning omfattende en vandig opplbsning av natrium-hydroxyd eller natriumsulfitt, en vandig opplosning av kaliumper-manganat, en vandig opplosning- av hypokloritt eller kloritt eller en vandig opplosning av toverdige jernsalter og et alkalisalt av svovelsyrling (alkalisulfitt) anvendes,, I norsk patentsøknad nr„7^3907 innlevert 30, oktober 197^, har oppfinnerne bak den foreliggende oppfinnelse beskrevet en ny våtprosess for å fjerne nitrogenoxyder fra gasser inneholdende nitrogenoxyder, og denne nye våtprosess er særpreget ved at gassen som inneholder nitrogenoxyder, bringes i kontakt med en vandig opplosning inneholdende et alkalisalt av en organisk syre og et salt av et metall bestående av Fe, Co, Ni, Cu siler Mn i nærvær av et alkalisalt av svovelsyrling. I forbindelse med de ovennevnte våtprosesser er det ikke blitt utviklet en metode for effektivt å behandle en opplosning inneholdende absorbert N0X, og det foreligger derfor et sterkt behov for en metode som mer effektivt er istand til å fjerne NC> fra en gass inneholdende N0„c vad en effektiv .behandling av absorpsjonsopplbsningen.

Det tas derfor ved oppfinnelsen sikte på å tilveiebringe en fremgangsmåte for i form av ufarlig nitrogen å fjerne N0X fra en gass inneholdende N0X, ved effektivt å behandle en slik opplosning inneholdende absorbert N0V.

Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte som angitt i

krav l's overbegrep, og fremgangsmåten er særpreget ved at (a) det i absorpsjonsopplbsningen ved kontakt med den nitrogen-oxydholdige gass dannede salt av imidodisulfonsyre hydrolyseres ved en pH under 5 og ved en temperatur av <!>+0-100°C for erholdelse av en hydrolysert opplosning, og (b) en nitrogenforbindelse valgt fra gruppen bestående av salpetersyrling, salpetersyrlinganhydrid og et nitritt tilsettes til den hydrolyserte opplosning for utvikling av nitrogen.

For den foreliggende fremgangsmåte ble utviklet, utforte oppfinnerne omfattende undersøkelser for å fastslå i hvilke former N0x absorberes i en opplosning når en nitrogenoxydho.ldig gass bringes i kontakt med en vandig opplosning som inneholder et toverdig jernsulfat og et alkalisalt av svovelsyrling, for å absorbere nitrogen-oxyd0 Det viste seg ved disse undersbkelser at NO j*v. absorberes og bindes.i form av et alkalisalt av imidodisulfonsyre. Det viste seg dessuten at nitrogen utvikles ved tilsetning av salpetersyrling, salpetersyrlinganhydrid eller et- nitritt til en opplosning dannet ved hydrolysering av det således dannede alkalisalt av imidodisulfonsyre „ ;■Den ovenfor beskrevne vandige opplosning som inneholder minst ett toverdig jernsalt og et sulfitt av ammonium, natrium eller kalium, kan f.eks. utgjores av (1) en vandig opplosning som inneholder et toverdig jernsalt og et slikt alkalisalt av svovelsyrling, (2) en' vandig ;opplosning som inneholder et toverdig jernsalt, et alkalisalt av en organisk syre og et slikt alkalisalt av svovelsyrling,(3)en vandig opplosning som inne- ;holder et toverdig jernsalt, et alkalisalt av en organisk syre, en organisk syre og et slikt alkalisalt av svovelsyrling, (''■} ?.n vandig opplosning som inneholder et toverdig jernsalt av en organisk syre og et slikt alkalisalt--.v svovelsyrling, eller (5) en vandig opplosning som inneholder et toverdig jernsalt av en organisk syre, et alkalisalt av en organisk syre, en organisk syre og et slikt alkalisalt av svovelsyrling. Som eksempler på toverdige jernsalter kan nevnes uorganiske salter, som toverdig jernsulfat, toverdig jernnitrat og toverdig jernklorid, og forskjellige vannopploselige toverdige jernsalter.av organiske syrer,som eddiksyre, propionsyre, butyrsyre, malonsyre, ravsyre, ethylendiamintetracarboxylsyre og nitriltricarboxylsyre0;I denne forbindelse behover når et jernsalt av ethylendiamintetracarboxylsyre eller av nitriltricarboxylsyre anvendes, jernsaltet ikke å foreligge som et toverdig jernsalt da det også kan foreligge som et treverdig jernsalt0 Nærmere- bestemt kan det treverdige jernsalt lett reduseres til et toverdig jernsalt ved hjelp av et samtidig anvendt alkalisalt av svovelsyrling under dannelse av en vandig opplosning som i det vesentlige inneholder et toverdig jernsalt. Alkali-salténe av en organisk syre er vannopploselige salter av organiske syrer, som f„eks0 salter av organiske syrer med alkalimetaller, som Li, Na og K, salter av organiske syrer med jordalkalimetaller, som ;Mg og Ca, eller ammoniumsalter av organiske syrer. Som eksempler på organiske syrer for dannelse av disse alkalisalter kan nevnes en-verdige syrer,, som eddiksyre, propionsyre og butyrsyre, toverdige syrer, som malonsyre og ravsyre, og flerverdige syrer, som ethylendiamintetracarboxylsyre og nitriltricarboxylsyre. Et typisk eksempel på en ethylendiamintetracarboxylsyre er ethylendia.iintetraeddiksyre (herefter betegnet som EDTA), og et typisk eksempel på en nitriltricarboxylsyre er nitriltrieddiksyre (herefter betegnet som NTA). Carboxylsyrene i ethylendiamintetracarboxylsyrene og nitriltri-carboxylsyrene kan være f.eks. propionsyre, butyrsyre eller blandinger derav. Det bor imidlertid forstås at carboxylsyrene ikke er be-grenset til disse syrer, men at også andre egnede syrer kan anvendes. Alkalisaltet av svovelsyrling (sulfittet) kan representeres vé'd~" formlene M2S0^ eller MHSO^, hvori M betegner natrium, kalium eller ammonium. ;Det antas at når en NO -holdig gass bringes i kontakt med en vandig opplosning som inneholder minst etttoverdig jernsalt og et alkalisalt av svovelsyrling som nevnt ovenfor, vil NO og det toverdige jernsalt danne et kompleks i den vandige opplosning, hvorefter det således dannede kompleks omsettes til et alkalisalt av imidodisulfonsyre med alkalisaltet av svovelsyrling', i overensstem-melse med de nedenstående reaksjonsligninger (1) og (2), hvori det toverdige jernsalt er toverdig jernsulfat, N0x er NO, og alkalisaltet av svovelsyrling er natriumsulfitt: ;Det fremgår av de ovenstående reaksjonsligninger- (1) og (2) at absorpsjonen av N0x blir vanskelig hvis en utilstrekkelig mengde toverdig jernsalt er tilstede, og at det blir vanskelig tilfredsstil-lende å få dannet alkalisaltet av imidodisulfonsyre hvis en utilstrekkelig mengde av alkalisalt av svovelsyrling er tilstede. ;Den vandige opplosning bor derfor inneholde tilstrekkelige mengder av det toverdige jernsalt og av alkalisaltet av svovelsyrling. Ifolge oppfinnelsen bor den vandige opplosning inneholde det toverdige jernsalt i en mengde, uttrykt i mol, som er lik eller storre enn den mengde N0x som skal absorberes, fortrinnsvis minst 0,02 vekt%. Dessuten bor den for den foreliggende oppfinnelse anvendte vandige opplosning inneholde alkalisaltet av svovelsyrling i en mengde, uttrykt i mol, som er 2 ganger storre enn mengden av det toverdige jernsalt, fortrinnsvis i en mengde av 0,2 vekt%. Alkalisaltet av imidodisulfonsyre vil dannes i okende mengder med okende mengde alkalisalt av svovelsyrling i den vandige opplosning„ Når innholdet av alkalisaltet av svovelsyrling i den vandige opplosning er lik eller storre enn 1 vekt%, vil ca. 90% av det absorberte N0x i opplosningen omdannes til alkalisaltet av imidodisulfonsyre0 På denne måte vil når alkalisaltet av imidodisulfonsyre dannes, en del av det N0x som er blitt absorbert i den vandige opplosning, danne et alkalisalt av nitriltrisulfonsyre (N(SO^M)^) og et alkalisalt av sulfaminsyre (NH2S0^M). Det således dannede alkalisalt av nitriltrisulfonsyre vil lett omdannes til sulfaminsyre eller alkalisaltet derav ved hydrolyse når alkalisaltet av imidodisulfonsyre hydrolyser es, som vil bli nærmere omtalt nedenfor. Dannelsen av et slikt alkalisalt av nitriltrisulfonsyre og av et alkalisalt av sulfaminsyre kan derfor ikke uheldig påvirke den foreliggende fremgangsmåte„ ;Det tar vanligvis forholdsvis lang tid for N0x i gassen danner alkalisaltet av imidodisulfonsyre efter at N0x er blitt absorbert i den vandige opplosning. Når f0eks. N0x absorberes i den vandige opp-, losning ved en temperatur på 55°C og absorpsjonsopplosningen som inneholder det absorberte N0x, får henstå ved denne temperatur, tar det som regel 3- h timer for en hovedsakelig del av det absorberte N0x er blitt omdannet til alkalisaltet av imidodisulfonsyre. Reaksjonstiden blir kortere ved hbyere temperatur, og f.eksc ved en temperatur på 90°C vil 90% av det absorberte N0x omdannes til alkalisaltet av imidodisulfonsyre i lopet av 30 minutter. Det er derfor onskelig å opp-' varme absorpsjonsopplosningen for å få en kortere reaksjonstid. ;Når alkalisaltet av imidodisulfonsyre dannes, utfelles et treverdig jernsalt (Fe(OH)^) fra absorpsjonsopplosningen som vist ved den ovenstående reaksjonsligning (2). Det er derfor nodvendig å fjerne det treverdige jernsalt fra absorpsjonsopplosningen ved filtrering. Dette er imidlertid ikke nodvendig hvis en flerverdig syre, som. EDTA eller NTA, foreligger i den vandige opplosning for absorpsjon av N0x, da det treverdige jernsalt som er blitt dannet^-absorpsjonsopplosningen og som er blitt omdannet til et kompleks basert på den flerverdige syre, lett vil reduseres av det i absorpsjonsopplosningen samtidig anvendte alkalisalt av svovelsyrling. Når gassen som behandles inneholder svoveloxyder sammen med N0x, vil svoveloxydene også absorberes i absorpsjonsopplosningen samtidig med N0x„ ;Det således dannede alkalisalt av imidodisulfonsyre i absorpsjonsopplosningen hydrolysere.s til sulfaminsyre eller et alkalisalt derav, som vist ved hjelp av de nedenstående reaksjonsligninger (3) og (3')o ;;, hvori M betyr et alkalimetall som nevnt ovenfor. Avhengig av pH i den hydrolyserte opplosning vil den dannede sulfaminsyre foreligge som fri syre eller som et alkalisalt derav0;For å hydrolysere alkalisaltet av imidodisulfonsyre som vist ;i de ovenstående reaksjonsligninger (3) og (3'), utfores hydrolysen ved en pH under 5 og ved en temperatur på <l>fO-100°C for å sikre en tilstrekkelig hoy hydrolysehastighet. ;Sulfaminsyren og alkalisaltet av sulfaminsyre som dannes i den hydrolyserte opplosning ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte, kan omdannes til nitrogen ved til den hydrolyserte opplosning å til-sette en nitrogenforbindelse bestående av salpetersyrling, salpetersyrlinganhydrid eller et nitritt, f.eks. som vist ved hjelp av de nedenstående reaks jonsligninger (<>>+) og (5). ;, hvori nitrittet er kalsiumnitritt og M betegner et alkalimetall som nevnt ovenfor. Det er således mulig å fjerne NO X fra en NO X-holdig gass i form av ufarlig nitrogen. ;Som eksempler på de nitritter som kan settes til den hydrolyserte opplosning, kan nevnes alkalisalter av salpetersyrling, som ammoniumnitritt, natriumnitritt, kaliumnitritt, magnesiumnitritt eller kalsiumnitritt. Reaksjonen ifblge reaksjonsligningene ( h) og (5) kan ut-.fores ved vanlig temperatur når opplesningens pH ér under 6. Det er imidlertid bnskelig å utfore reaksjonen under sure betingelser og ved forhbyet temperatur for å påskynde reaksjonen. Det dannede nitrogen kan slippes ut som sådant, mens den efter utslippet av nitrogen gjenværende væske på ny kan anvendes som vandig opplosning for absorpsjon av NO . Når et alkalisalt av salpetersyrling settes til den hydrolyserte opplosning, ansamles alkaliioner i oppløsningen som efter avgivelsen av nitrogen skal resirkuleres. For å unngå en slik ansamling av alkaliioner er det bnskelig som alkalisaltet av salpetersyrling å anvende kalsiumnitritt som forer til dannelse av tungt opplbselig kalsiumsulfat (CaSO^), SOm vist ved hjelp av reaksjonsligningen (5). Når derfor kalsiumnitritt anvendes, kan en ansamling av alkaliioner lett unngås på grunn av at det er lett å filtrere og fraskille det dannede kalsiumsulfat (CaSO^). Hvis derimot salpetersyrling eller salpetersyrlinganhydrid settes til den hydrolyserte opplosning, vil oppløsningen efter avgivelsen av nitrogen bli sur på grunn av at det dannes svovelsyre, som vist ved hjelp av reaksjonsligningen ( h), og oppløsningen kan anvendes for hydrolyse av alkalisaltet av -imidodisulfonsyre, som nærmere omtalt ovenfor. NOx-innholdet i gassen som behandles, fjernes derfor fra denne og avgis i en fullstendig ufarlig form, dvs. som nitrogen. ;Det vil forstås fra den ovenstående, beskrivelse at ifblge oppfinnelsen fjernes NO -A.-innholdet i gasser og avgis til slutt efter at det er blitt omdannet til ufarlig nitrogen. Den foreliggende fremgangsmåte representerer derfor et viktig bidrag til behandlingen av WOx-holdige gasser, spesielt til behandlingen av NO -holdige av-gasser„ ;Oppfinnelsen vil bli nærmere beskrevet ved hjelp av de nedenstående eksemplero;Eksempel 1 ;300 ml NO-gas.s ble ved vanlig temperatur bragt i kontakt med 100 ml av en vandig opplosning med sammensetningen ;;290 ml av NO-gassen ble absorbert i opplosningen. ;Opplosningen med den absorberte gass ble oppvarmet til 95°C og holdt på denne temperatur i 30 minutter. Det ble dannet et bunnfall av en . jernforbindelse i opplosningen. ;For å bekrefte at NH(S0^Na)2 var blitt dannet og forelå opplost i opplosningen efter at det dannede bunnfall var blitt fraskilt,-ble 10 -g KC1 satt til opplosningen som derefter ble avkjolt til værelsetemperatur. Det hie dannet g av et bunnfall. ;Det ble ved hjelp av infrarod absorpsjonsspektralanalyse funnet at det i opplosningen dannede bunnfall inneholdt NH(S0^K)2. Det ble dessuten ved analyse funnet at nitrogeninnholdet i bunnfallet tilsvarte 7-0$ av den absorberte NO-gassmengde. Ved hjelp av en kvantitativ infrarod analyse hie det funnet at "bunnfallet inneholdt V7 vekt% NH(S03K)2. ;Filtratet erholdt efter frafiltrering av bunnfallet ble derefter oppvarmet og kondensert, og det ble utfelt en blanding av N(S0^KK og .NHgCSO^K) som ved hjelp av en kvantitativ analyse ble funnet a inneholde nitrogen i en mengde tilsvarende ca. 20$ av den absorberte N0-mengde.o Det kunne derfor fastslås at ca„ S0% av den anvendte N0-gass var blitt omdannet til alkalisaltet av imidodisulfonsyre. ;Eksempel 2 ;300 ml N0-gass ble ved en temperatur på 55°C bragt i kontakt med 100 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning: ;;280 ml NO-gass ble absorbert,, Opplesningen som inneholdt (fen absorberte gass, fikk henstå ved en temperatur på 55° C 1 180 minutter. Det ble dannet et bunnfall av en jernforbindelse0 10 g KC1 ble satt til den avhelte opplosning som derefter ble avkjolt, og det ble dannet et annet bunnfall.■ ;Dette bunnfall dannet i'den"avhelte opplosning viste seg ved hjelp av infrarod absorpsjonsspaktralanalyse å inneholde NH(S0^K)2o;. Bunnfallet hadde et nitrogeninnhold som tilsvarte ca. 70$ av den absorberte N0-gasso;Eksempel ;300 ml NO-gass■ble ved en temperatur på 60°C bragt i kontakt med 100 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:;290 ml av N0-gassen ble absorbert. Opplosningen som inneholdt den absorberte gass, fikk henstå ved en temperatur på 60°C i 180 minutter. Det ble dannet et bunnfall av en jernforbindelse. • Denne ble skilt fra opplosningen, og 2|j g KC1 ble satt til opplosningen som derefter ble avkjolt, og det ble dannet et annet bunnfall. ;Det viste seg ved hjelp av infrarod absorpsjonsspektralanalyse at det i den.fraskilte opplosning dannede bunnfall inneholdt NH(S0^K)2 som hadde et nitrogeninnhold tilsvarende ca0 90$ av den absorberte NO-gass. ;Eksempel h ;300 ml NO-gass ble ved værelsetemperatur bragt i kontakt med 200 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:;;295 ml av NO-gassen ble absorbert. Svovelsyre ble satt til opplosningen som inneholdt den absorberte gass, for å regulere pH til 2,0, og opplosningen ble oppvarmet ved 80°C i h timer. Derefter ble 1,0 g natriumnitritt med en renhet på ca. 97$ satt til opplosningen, og det ble utviklet 292 ml nitrogengass som tilsvarte 99$ av den absorberte NO-gass. ;Eksempel 5 ;300 ml NO-gass ble ved værelsetemperatur'bragt i kontakt med 200 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning: ;;280 ml av NO-gassen ble absorbert. Opplosningen som inneholdt den absorberte gass, ble behandlet på samme måte som beskrevet i eksempel <*>+, og det ble utviklet 276 ml nitrogengass som tilsvarte 98,5$ av den absorberte NO-gass.

Eksempel 6

300 ml NO-gass ble ved værelsetemperatur bragt i kontakt med 100 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:

260 ml av NO-gassen ble absorbert. Opplosningen som inneholdt den absorberte gass, ble oppvarmet, og det ble dannet et bunnfall. Efter at bunnfallet var blitt frafUtrert, ble svovelsyre satt til filtratet for å regulere dets pH til 2,0, hvorefter filtratet ble oppvarmet ved 80°C i h timer. Derefter ble 1^0 g.av 97$ rent natrium-

nitritt satt^.tiLjfiltratet, og det ble utviklet 253 ml nitrogengass som tilsvar te.'. 9J' ø% av den absorberte NO-gass.

6

Eksempel 7

200 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:

ble Innfort i en gassvaskeflaske med en innvendig diameter på

ca.. 5 cm og forsynt med et glassfilter„ En nitrogengass inneholdende 300 ppm (deler pr. million) NO ble ledet gjennom flasken i en mengde av 100 l/h. Efter 10 timer, var 82% av det innforte NO blitt fjernet, og den samlede absorberte N0-mengde var 265 ^1. Opplosningen med den-absorberte gass ble behandlet på samme måte som i eksempel <i>+, og det ble utviklet 26h ml nitrogengass som tilnærmet tilsvarte den samlede mengde absorbert NO.

Eksempel 8

850 ml NO-gass ble ved en temperatur på 50°C absorbert i 200 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:

Opplosningen med den absorberte gass ble oppvarmet ved 80°C i 1 time_, og det ble dannet et bunnfall av toverdig jernhydroxyd. Efter at bunnfallet var blitt frafiltrert, ble 18,0 g kaliums-ulfat tilsatt og opplost i filtratet som derefter ble avkjolt til 30°C, og det ble dannet krystaller som hovedsakelig besto av NEKSO^iOg og KgSO^ og inneholdt en liten mengde natriumacetat. Det viste seg ved hjelp av en kvantitativ infrarod spektralabsorp.sjonsanalyse at krystallene inneholdt >+,3 g NfUSO^lOg. En del av filtratet erholdt efter fraf i.ltrering av. krystallene, ble behandlet for å regulere dets pH til 2,0 og ble derefter oppvarmet i k timer. Ut fra den dannede nitrogengassmengde ved omsetning med natriumnitritt ble det beregnet at filtratet inneholdt en rest på 3)6 g NH(S0^K)2. Dette bragte den samlede mengde NH(S0^K)2 opp til 7,9 g som tilsvarte 97$ av den absorberte NO-gass.

De ovennevnte krystaller ble vasket med en liten mengde kaldt vann,- og det ble erholdt h, l g krystallinsk NH(S0^K)2 og 0,7 g K^SO^. Krystallene ble suspendert i 20 ml vann, og konsentrert svovelsyre ble satt til suspensjonen for å regulere dens pH til 2,0. Efter oppvarming i h timer ble 1,25 g kalsiumnitritt med 91$ renhet satt til suspensjonen og' omsatt ved 60°C i 1 time. Det ble utviklet M-32 ml nitrogengass som tilsvarte 97,5$ av det NH(S0^K)2 som tok del i omsetningen. Ved tilbakeberegning ble det fastslått at

.9^,6$ av den absorberte NO-gass ble omdannet til nitrogengass.'

Efter at biproduktet kalsiumsulfat var blitt.fraskilt, ble filtratet avkjolt til 20°C, og det ble dannet krystaller inneholdende 1,6 g KgSO^. K^SO^-krystallene ble frafUtrert og bariumklorid satt til filtratet. Ved beregning basert på den i filtratet dannede mengde bariumsulfat ble det fastslått at 1,9 x 10 _2mol sulfationer var tilbake i filtratet.

Eksempel 9

Krystaller av i+,2 g NH(S03K)2 og 0,9 g K^O^, som erholdt ifblge eksempel 8, ble suspendert i 20 ml vann. Efter at suspensjonen var blitt oppvarmet i 6 timer, ble den bragt i kraftig kontakt med en gassblanding av 230 ml nitrogenmonoxyd og 230 ml nitrogendioxyd ved en temperatur på 60°Co Den under omsetningen utviklede gass inneholdt ^25 ml nitrogengass som tilsvarte 9-3,7$ av det NH(S0^K)2 som tok del i omsetningen. Ved hjelp av tilbakeberegning ble det fastslått at 90,8$ av de absorberte nitrogenoxyder ble omdannet til nitrogengass. Ved avkjbling av den erholdte væske til 20°C ble krystaller inneholdende 1,7 g K2S0^ erholdt. Efter at krystallene var blitt frafUtrert, ble filtratet behandlet på samme måte som i eksempel 8. Det ble fastslått at filtratet inneholdt 2,8 x 10 <2> mol sulfationer.

Eksempel 10

300 ml NO-gass ble ved værelsetemperatur bragt i kontakt med 100 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:

280 ml av NO-gassen ble absorbert. Opplosningen med den absorberte gass ble oppvarmet ved 80°C i 1 time, hvorefter 8 g K2S0jf ble opplost i opplosningen som derefter ble avkjolt til værelsetemperatur, og det ble dannet 3 g av et bunnfall. Det ble ved hjelp av infrarod spektralabsorpsjonsanalyse og elementanalyse fastslått at bunnfallet besto av NH(S0^K)2 og K^SO^. Ifolge en kvantitativ infrarod spektralabsorpsjønsanalyse ble det fastslått at NH(SO^K)-kompo-nenten i bunnfallet inneholdt ca„ 50$ av nitrogenet i den absorberte NO-gass. Efter at bunnfallet var blitt fjernet, ble opplosningen

blandet med ca. 2$ Na2S0^ og derefter bragt i kontakt med 300 ml NO-gass på samme måte som beskrevet ovenfor. 270 ml av NO-gassen ble absorbert. Opplosningen med den absorberte gass ble oppvarmet til 80°C, hvorefter h g I^SO^ ble tilsatt og opplosningen avkjolt. Det ble dannet et bunnfall bestående av ca. 2,6 g NH(S0^K)2. Bunnfallet hadde et nitrogeninnhold som tilnærmet tilsvarte 89$ av den NO-gass som ble absorbert under den annen absorpsjon.

Eksempel 11

300 ml NO-gass ble ved en temperatur på 50°C bragt i kontakt med

100 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning:

275 ml av NO-gassen ble absorbert. Opplosningen med den absorberte gass fikk henstå i h timer ved- 50°C, hvorefter 10 g CH^COOK

ble opplost i opplosningen som derefter ble avkjolt til 10°C under dannelse av 2,8 g av et bunnfall. Dette ble efter fraskillelse

ved hjelp av sentrifugering underkastet en infrarod absorpsjonsspektralanalyse og viste seg å inneholde NH(S0^K)2.Ved hjelp av en ytterligere kvantitativ infrarod absorpsjonsspektralanalyse ble det fastslått at 2,8 g av bunnfallet inneholdet 1,7 g NHCSO^Og som til-

svarte 58$ av den absorberte N0-gasso Formodentlig var resten av den absorberte NO-gass, som vist i eksempel 10, igjen i opplosningen i form av opplost NH(S0^K)2„

Eksempel 12

Nitrogengass inneholdende 300 ppm NO og 750 ppm S02 ble i en mengde av 100 l/h i 10 timer blåst inn i 200 ml av en vandig opplosning holdt på en temperatur av 50°C og med den folgende sammensetning :

En analyse av avgassen fra den vandige opplosning viste at 88$ av det tilforte NO og 95$ av det tilforte S02 ble absorbert i opplosningen.

Luft ble blåst inn i opplosningen inneholdende det absorberte NO og S02 for fullstendig å oxydere det i opplosningen forekommende Na2S0^ og FeSO^.

Svovelsyre ble satt til opplosningen for å regulere dens pH til 2,0, hvorefter opplosningen ble oppvarmet- ved en temperatur på 80°C i 3 timer, og 0,9 g 96$ rent kalsiumnitritt. ble derpå tilsatt. Det ble utviklet-262 ml nitrogen som tilsvarte 99$ av den absorberte NO-gass.

Eksempel 13

Nitrogengass inneholdende 300 ppm NO ble i en mengde av 100 l/h i 10 timer blåst inn i 200 ml av en vandig opplosning holdt på 50°C og med den folgende sammensetning:

En analyse av avgassen fra den vandige opplosning viste at 88$ av det tilforte NO ble absorbert i opplosningen.

Luft ble blåst inn i opplosningen med den absorberte NO-gass for fullstendig å oxydere i opplosningen forekommende Na2S0-. og FeSOko

Svovelsyre ble satt til opplosningen for å regulere dens pH til 2,0, hvorefter opplosningen ble oppvarmet ved 80°C i h timer, og derefter ble 0,9 g 96$ rent kalsiumnitritt tilsatt. Det ble utviklet 262 ml nitrogen som tilsvarte 99$ av den absorberte NO-gass.

Lesket kalk (Ca(0H)2) ble tilsatt litt efter litt for å unngå en kraftig stigning av oppløsningens p.H, slik at dens pH ble' regulert til 6,3 under dannelse av kalsiumsulfat i opplosningen. Filtratet efter at kalsiumsulfatet var blitt.fraskilt, ble anvendt for absorpsjon av 1100 ml S02 og på ny anvendt som den ovennevnte vandige opplosning for absorpsjon av NO, og det ble i opplosningen absorbert 82$ av det tilforte NO.

Eksempel 1^

300 ml NO-gass ble ved værelsetemperatur bragt i kontakt med 200 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning, og 295 ml av NO-gassen ble absorbert i opplosningen.

Væsken med den absorberte gass ble behandlet pa samme mate som i eksempel h t og 280 ml nitrogengass ble utviklet som tilsvarte 95$ av den absorberte NO-gass.

Eksempel 15

300 ml NO-gass ble ved værelsetemperatur bragt i kontakt med 200 ml av en vandig opplosning med den folgende sammensetning, og 28U ml av NO-gassen ble absorbert i opplosningen.

Opplosningen som inneholdt den absorberte gass, ble behandlet på samme måte som i eksempel h for utvikling av nitrogengass.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte ved fjernelse av nitrogenoxyder fra en gass inneholdende nitrogenoxyder, ved å bringe gassen i kontakt med en vandig opplosning som inneholder minst ett toverdig jernsalt og et sulfitt valgt fra gruppen bestående av ammoniumsulfitt, natriumsulfitt og kaliumsulfitt, og eventuelt en organisk syre, et alkalisalt av en organisk syre eller en blanding derav;, karakterisert ved at (a) det i absorpsjonsopplosningen ved kontakt med den nitrogen-oxydholdige gass dannede salt av imidodisulfonsyre hydrolyseres ved en pH under 5 og ved en temperatur av <l>fO-100°C for erholdelse av en hydrolysert opplosning, og (b) en nitrogenforbindelse valgt fra gruppen bestående av salpetersyrling, salpetersyrlinganhydrid og et nitritt tilsettes til den hydrolyserte opplosning for utvikling av nitrogen.

2. Fremgangsmåte ifolge krav 1,karakterisert ved at det som nitritt anvendes ammoniumnitritt, natriumnitritt, kaliumnitritt, magnesiumnitri^t. kalsiumnitritt eller en blanding derav.