NO124764B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til massefremstilling

av meget små polymere kapsler.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for massefremstilling av meget små kapsler med vegger av hydrofilt polymert materiale, hvor kapselveggdannelsen er et resultat av en væske/væske-f aseseparerir.g utført i en vandig løsning av det veggdannende polymere materiale.

Det er velkjent at man kan fremstille meget små kapsler ved hjelp av det som vanligvis betegnes "kompleks koaservering", hvor man kompleksdanner minst to hydrofile, polymere materialer med mot-satte elektriske ladninger i en vandig, flytende fremstillingsbærer, hvorved man får en flytende fase med relativt høy konsentrasjon av de kompleksdannede, polymere materialer. Denne sistnevnte væskefase anvendes så for å danne kapselvegger omkring partikler eller annet kapselkjernemateriale som er dispergert i væsken. Under denne komplekse koaservering vil dannelsen av komplekset frembringe væske/væske faseseparering fordi det væskeformige kompleks delvis er ublandbart med fremstillingsbæreren. Det dannede kapselveggmateriale blir så gel-dannet og/eller kjemisk herdet, hvoretter kapslene kan fjernes fra fremstillingsbæreren og tørkes.

Under tidligere forsøk på å innkapsle materialer i en væskeformig bærer ved en væske/væske-faseseparering av polyvinyl-alkoholholdig materiale, har man funnet det vanskelig å frembringe en væskeformig fase med de fysikalske egenskaper som er nødvendige eller ønskelige for innkapslingen. Mens det tidligere er blitt beskrevet en rekke fremgangsmåter for å frembringe en geldannelse i løsninger av polyvinylalkohol, så er det ikke blitt beskrevet fremgangsmåter for fremstilling av separate væskeformige eller flytende faser som har relativt høy konsentrasjon av polyvinylalkohol, og som er utskilt fra væskeformige bærere.

Med den benyttede betegnelse "polyvinylalkohol", menes et polymert materiale hvor minst 50 vektprosent er en vinylalkoholbestand-del. Begrepet dekker polymere materialer som alle omfatter vinylalkoholbestanddeler, og dessuten polymere materialer som ikke bare inneholder vinylalkoholbestanddeler, men også vinylacetat (og/eller pro-pionat og/eller butyrat)-bestanddeler, forutsatt at vinylalkoholbe-standdelene utgjør minst 50 vektprosent av det polymere materiale. Den polyvinylalkohol som mest vanlig anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, er en eller annen kommersiell varietet, og opp til dette tidspunkt hydrolyseproduktet av polyvinylacetat. Polyvinylalkohol som representerer polyvinylacetat som

er blitt hydrolysert til en grad på 75 til 99 % eller mer, bør fortrinnsvis anvendes, skjønt man kan anvende polyvinylalkohol med lavere hydrolysegrad.

Polyvinylalkohol er et syntetisk, vannløselig, relativt billig, polymert materiale som gjør det til et tilfredsstillende er-statningsstoff for andre hydrofile kapselveggmaterialer, og da spesielt naturlige. De syntetiske polymere materialers fysikalske karakteristika kan lett reguleres med hensyn til molekylvekten, løselighet i forskjellige løsningsmidler, løsningsviskositet, etc. under fremstillings-prosessen. Naturlig forekommende hydrofile polymere materialer som f.eks. gelatin er på den annen side underkastet forandringer av mer vanskelig regulerbare faktorer som variasjoner med hensyn til klima hvor den animalske eller vegetabilske kilde har utviklet seg, det tidspunkt på året når det polymere materiale er fremstilt, små forandringer med hensyn til type, art eller tilstand for det dyr eller den plante-kilde man har anvendt etc. Slike variasjoner med hensyn til de naturlig forekommende polymere materialers' karakteristika, gjør at man må foreta modifikasjoner fra tid til annen i de innkapslingsprosesser hvor man anvender slike materialer for derved å opprettholde en jevn og høy standard med hensyn til produktets kvalitet. En modifikasjon av en fremgangsmåte som er så følsom overfor fremstillingsbetingelser som en innkapsling, er en relativt dyr og tidkrevende oppgave.

Permeabilitetskarakteristika for filmer fremstilt fra polyvinylalkoholholdige materialer med hensyn til væske- eller gass-diffusjon gjénnom filmene er ideelle for visse typer innkapsling. Polyvinylalkohol er et hydrofilt polymert materiale og har som andre hydrofile, polymere kapselveggmaterialer relativt liten løselighet i visse "oljeaktige" organiske løsningsmidler.

Foreliggende fremgangsmåte tilveiebringer kapsler som

har svært liten klebrighet med hensyn til andre kapsler under de siste fremstillingstrinn, dvs. når kapselveggen skal tørkes. Foreliggende fremgangsmåte forenkler følgelig i meget høy grad de relativt dyre og komplekse fremstillingstrinn hvor kapslene skal isoleres fra fremstillingsvæsken og kapselveggene tørkes.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveie-bragt en fremgangsmåte for massefremstilling av meget små polymere kapsler, hvor det etableres en løsning av veggdannende polymert materiale i en vandig væskeformig bærer, dette materialet separeres fra løsningen ved hjelp av et fasesepareringsinduserende middel for å avsette materialet på og danne flytende vegger omkring i alt vesentlig vannuløselige, flytende eller faste kjernematerialpartikler dispergert i væsken, de således dannede kapselvegger stivnes, og hvor kapselveggmaterialet fortrinnsvis herdes kjemisk, kapslene fjernes fra væsken og tørkes, kjennetegnet ved at det som veggdannende polymer anvendes en vandig løsning av et kjemisk herdbart kompleks av polyvinylalkohol og en alkylenglykol-cyklisk boratester.

Foreliggende oppfinnelse anvender som materiale for kapsel-veggfremstillingen et kompleks av polyvinylalkohol og vannløselig alkylenglykol-cykliske boratesterforbindelser, hvor nevnte boratesterforbindelser muliggjør en væske/væskefaseseparering av komplekset fra den vandige fremstillingsbærer,

Den borholdige forbindelse er en alkylenglykol-cyklisk borester fremstilt ved en reaksjon mellom en alkylenglykol og en bor-

syre eller et borat, f.eks.

hvor R enten er et hydrogenatom eller en alkylgruppe med ett eller to karbonatomer, og hvor en eller fortrinnsvis to av ovennevnte R-grupper er alkylgrupper. For anvendelse i foreliggende oppfinnelse bør alky-lenglykolen velges slik at den alkylenglykol-cykliske boratester er vannløselig og slik at den borholdige ring er en seksring. Det er velkjent at seksringer gir stabilitet overfor ringkløvning, og de velges derfor her for å tilveiebringe et cyklisk boratestermateriale som vanskelig lar seg hydrolysere. Det er innlysende at den alkylenglykol-cykliske boratester er bare istand til å danne kompleks med en av hydroksylgruppene fra polyvinylalkoholmolekylet, og at tverrbinding derfor ikke vil opptre i det minste i et meget langt tidsrom, og således vil en geldannelse ikke opptre slik at det kan forstyrre kapselveggdannelsen. Det utverrbundne komplekse reaksjonsprodukt av polyvinylalkoholen og det cykliske boratestermateriale anvendes i væske/ væske-fasesepareringssystemet, og blir deretter en del av kapselveggmaterialet.

Forskjellige typer cykliske boratestere er forskjellige med hensyn til mengden av den borholdige bestanddel og den måte hvorved disse bestanddeler er inkorporert i boratestermolekylet. Borat-estertypene kan lettere klassifiseres hvis man anvender nummeriske tallforhold som 1 : 1, 2 : 2, 3:2, etc, for å indikere forholdet mellom glykolgrupper og borbestanddeler i boratestermolekylet.

Skjønt man ikke helt ut forstår prinsippet, er det antatt at alkylenglykol-cykliske boratestere med forhold forskjellig fra 1:1, må undergå en viss grad av hydrolyse med den vandige fremstillings-væsker for å fremstille en 1:1 cyklisk boratester før man får kompleksdannelse mellom esteren og polyvinylalkoholen. 1:1 typen av vannløse-lige, cykliske boratestere har vist seg å gi mer gunstige resultater enn andre typer cykliske boratestere. Komplekset mellom den alkylenglykol-cykliske boratester og polyvinylalkoholen separeres fra løs-ningen som en væskefase ved at systemet tilsettes et middel for å in-dusere en faseseparering. Disse faseseparerings-induserende midler er vanligvis enten vannløselige polymere forbindelser, som f.eks. gummi-arabicum eller visse høymolekylære polysakkarider, eller vannløselige, uorganiske salter som ammoniumsulfat, natriumsulfat eller magnesium-sulfat. Man kan selvfølgelig anvende en kombinasjon av slike midler. Den første kompleksdannelse skjer ofte ved at det i løsningen er til-stede et fasesepareringsmiddel, og således vil en væske/væske-faseseparering skje nesten like raskt som komplekset dannes. En annen alternativ og ofte anvendt fremgangsmåte for fremstilling av kapselveggene, og som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, er at man anvender et vannløselig, polymert materiale som middel for den første faseseparering samt et salt for å få fullført denne faseseparering og få en begynnende kapselveggdehydratisering og herding. Den resulterende separerte flytende fase er en løsning som er relativt rik på poly-vinylalkoholkomponenten som lett fukter og innleirer partikler som er blitt dispergert i systemet.

Det er naturligvis underforstått at man i foreliggende •oppfinnelse må ha individuelle trinn for kompleksdannelsen og væske/ væske-fasesepareringen. Ett av de to trinn er ikke alene tilstrekkelig for å få den separerte fase, som er nødvendig for innkapslingen.

Skjønt man ikke fullt ut forstår prinsippet, så antar man at den tilstedeværende alkylenglykol-cykliske boratester under kompleksdannelsen med polyvinylalkoholen kan begynne å hydrolyseres til borsyre og alkylenglykol, og derved danne en relativt stiv, tverrbundet polyvinylalkohol/borsyregel, og graden og hastigheten på denne stivn-iig øker med en økning på pH over ca. 4. Man kan således i de opprinne-lig fremstilte kapsler frembringe en "selvherdning" ved en forsinket hydrolysereaksjon som kan opptre eller kan frembringes etter kapselveggdannelsen. Hydrolysereaksjonen kan til en viss grad reguleres ved en forsiktig justering av faktorer som systemets temperatur, frem-stillingsvæskens pH, konsentrasjonen av polyvinylalkoholen og det cykliske boratestermateriale, samt de relative mengder av polyvinylalkohol til boratesteren. Den type alkylenglykol som anvendes under fremstilling av den vannløselige boratester har naturligvis også en viss inn-flytelse på hydrolysehastigheten, og følgelig på avstivningshastigheten på de polyvinylalkoholholdige kapselvegger. Jo mer forgrenede alkylgrupper eller jo flere "avstivende" kjemiske grupper man har inntil seksringssystemet i den cykliske boratester, jo mer stabil vil denne ester være overfor hydrolyse. De alkylenglykoler som anvendes ved fremstillingen av ovennevnte cykliske boratestere, er 1,3 eller 2,4-dihydroksy-substituerte beta-glykoler med minst en alkylengren og som inneholder totalt i det minste 5 karbonatomer.

Hvis det er ønskelig å gjøre kapselveggene vannuløselige, så kan disse kjemisk herdne ved at de behandles med en vandig løsning av vanadylsulfat eller andre metallsalter som kan tilsettes et omrørt system av kapselen i fremstillingsbæreren og deretter justere denne væskes pH til man får optimale betingelser for den kjemiske reaksjon mellom polyvinylalkoholen og metallionene. Etter ovennevnte kjemiske reaksjon som kjemisk herdner kapselveggene, kan kapslene utskilles fra fremstillingsbæreren ved filtrering, deretter vaskes med vann og så tørkes ved at de plaseres i en lufttørker.

Det er underforstått at kapslene ikke nødvendigvis trenger å ha tørkede vegger eller endog separeres fra en væske før de anvendes. Hvis det er ønskelig kan kapselproduktet tilsettes som en oppslemming av kapsler i en væske enten dette er fremstillingsbæreren eller ikke, f.eks. for anvendelse i sammensetninger for påtrykning på papir, i malinger, i insekticider eller lignende, og slike anvendelser og for-mål er velkjente.

Det materiale som omgis av kapselveggene, det vil si den indre fase i kapselen eller kjernematerialet er av liten viktighet i foreliggende oppfinnelse, og kan være ethvert materiale som i alt vesentlig er vannuløselig og som ikke har en uheldig påvirkning på kapselveggmaterialet eller andre komponenter i innkapslingssystemet.

Et par av de materialer som kan anvendes som indre kapselfaser er blant mange andre vannuløselige eller i alt vesentlig vannuløselige væsker, f.eks. olivenolje, fiskeolje, vegetabilske oljer, spermolje, mineralske oljer, xylen, benzen, toluen, parafin, klorert bifenyl og metylsalicylat, vannuløselige metalloksyder og salter, fibrøse materialer som cellulose eller asbest, vannuløselige, syntetiske, polymere materialer, mineraler, pigmenter, glass, elementære materialer heri innbefattet faste stoffer, væsker og gasser, smaksstoffer, krydder, reaktanter av generell karakter, biocider, fysiologiske sammensetninger og gjødningsstoffer. Kapselproduktet fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse er spesielt anvendbart for innkapsling av flytende, organiske løsninger av ftalid-typen og andre typer latente, ufargede fargestoffer som f.eks. 3,3-bis(4-dimetylaminofenyl)-6-dimetylamino-ftalid(vanligvis kjent som krystallfiole,tt lakton), i deres ufargede tilstand, idet kombinasjonen av materialer i innkapslingssystemet ifølge foreliggende oppfinnelse, i alt vesentlig er ureaktive med disse typer fargematerialer.

Individuelle kapsler fremstilt ved hjelp av foreliggende oppfinnelse er i alt vesentlig runde og kan fremstilles i størrelser fra ca. 1 mikron i diameter og opp til ca. 5000 mikron i diameter, og det foretrukne størrelsesområde er fra 2 til 1000 mikron i diameter. Kapselproduktet kan fremstilles enten i form av individuelle kapsler som alle har, som en indre fase, en partikkel av kapselkjernematerialet, eller som aggregater av individuelle kapsler hvor hvert aggregat inneholder flere partikler av kapselkjernematerialet. Kapselaggregatet kan fremstilles i størrelser fra et par mikron i diameter til flere tusen mikron i diameter, alt avhengig av størrelsen og antallet på de individuelle kapselkjernepartikler.som innbefattes i hvert aggregat.

Eksempel 1

I dette eksempel ble en 1 ; 1 type av en alkylenglykol-cyklisk boratester fremstilt in situ i fremstillingsvæsken før man tilsatte de andre komponenter i innkapslingssystemet. Eksemplet beskriver videre en fremstilling av kapsler ved at det dannes en flytende fase rik på polyvinylalkohol/cyklisk boratesterkompleks ved en væske/væske-faseseparering fra en løsning i fremstillingsbæreren.

Et kar med et rominnhold på ca. 1500 ml og utstyrt for røring ble tilsatt 100 ml vann, 9.9 gram 2-metyl-2,4-pentadiol og 5.2 g orto-borsyrepulver. Blandingen ble omrørt inntil borsyren var oppløst, dvs. ca. 15 minutter, og dette angir at det i alt vesentlige av borsyren er reagert med glykolen til en 1 : 1 -type av (2-metyl-2,4-penta-diol)borat. Denne løsning av cyklisk boratester ble deretter tilsatt 50 ml triklorbifenyl, det indre kapselmateriale i dette eksempel, 10 g urea som anti-aggregatmiddel, 200 ml av en 11 vektprosent's vandig gummi-arabicum-løsning og 150 ml polyvinylalkohol-løsning. Polyvinylalkohol-løsningen ble fremstilt på følgende måte: 1.5 g av en.polyvinylalkohol med en molekylvekt på ca. 86.000 og karakterisert ved en viskositet på ca. 28 - ca. 32 centipois i en 4 vektprosent's vandig løsning ved ca. 20°C, og ved å være fra 99 til 100 % hydrolysert og ca. 6 gram av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på ca. 125 000

og karakterisert ved å ha en viskositet på ca. 35 - ca. 45 centipois i en 4 vektprosent's vandig løsning ved 20°C og ved å være fra 87 til 89 % hydrolysert, ble oppløst i tilstrekkelig varmt vann til et totalt volum på 150 ml løsning. Omrøringen ble justert slik at man frembragte partikler av det indre kapselmateriale på ca. 500 mikron i diameter. På dette punkt i prosessen hadde de dispergerte partikler fått flytende kapselvegger av polyvinylalkohol/cyklisk boratesterkompleks, idet væske/vaeske-fasesepareringen hadde opptrådt på det tidspunkt da polyvinylalkohol-løsningen ble tilsatt det omrørte system.

Etterat omrøringen var fortsatt i ca. 5 minutter, ble 160 ml av en 15 vektprosent's vandig natriumsulfatoppløsning dråpevis tilsatt systemet i løpet av 15 - 20 minutter. Natriumsulfatløsningen fikk de flytende kapselveggene til å krympe. Endelig ble 100 ml av en vandig saltløsning med en pH fra 3.9 til 4.0 og inneholdende 7.5 gram natriumsulfat og 5 gram vanadylsulfat-dihydrat tilsatt til systemet av dispergerte partikler, og fremstillingsbærerens pH ble deretter justert til ca. 4.5 for å få en kjemisk tverrbinding av polyvinylalkoholen med vanadylionene i løsningen. Kapslene som nå hadde faste og herdede vegger ble utskilt fra fremstillingsbæreren ved filtrering, vasket med kaldt vann og spredd utover en absorberende overflate slik at de fikk tørke i laboratoriet. Kapselproduktet bestod av frittflyt-ende og tilsynelatende tørre individuelle kapsler som ga triklorbifenyl når de ble knust.

Eksempel 2

I dette eksempel ble en 1 : 1 -type av en alkylenglykol-cyklisk boratester fremstilt i fremstillingsbæreren fra e<t 2 : 2-type cyklisk boratestermateriale.

Et kar med en kapasitet på ca. 1500 ml og utstyr for rør-ing og oppvarming ble tilsatt 100 ml vann, 40 ml av en 14 vektprosents vandig eddiksyreløsning, 400 ml av en 11 vektprosents vandig gummi-arabicum-løsning, 20 gram urea som skulle tjene som anti-aggregatdannelsesmiddel, 300 ml av en vandig polyvinylalkohol-løsning av samme type og med samme konsentrasjoner som angitt i eksempel 1, samt 20 ml bis(2-metyl-2,4-pentandiol)diborat. Blandingen ble omrørt og oppvarmet til ca. 55°C i løpet av et par minutter hvorved man fikk utskilt en meget viskøs flytende fase av polyvinylalkohol/bora\;komplekset. Under fortsatt omrøring ble systemet avkjølt til ca. 25°C i løpet av 30 minutter og det viste seg etter dette at den separerte fase hadde en viskositet som var passende for fremstilling av kapsler. Man antar at under ovennevnte oppvarming og avkjøling blir nevnte 2 : 2 cyklisk boratester fullstendig hydrolysert til en 1 : 1 cyklisk boratester,

og komplekset kommer i likevekt med fremstillingsbæreren med hensyn til løselighetene av komplekset og de individuelle komponenter. Den ovennevnte utskilte fase kan oppnås uten oppvarming av systemet, men dette må da røres i flere timer. 100 ml toluen for kapselinnleiring ble deretter tilsatt innkapslingssystemet. Omrøringen ble justert slik at de dispergerte partikler fikk en diameter på mellom 500 og 1000 mikron, og omrøringen ble fortsatt i ytterligere 1.5 timer, og i løpet av dette tidsrom ble partiklene fuktet og innleiret av den utskilte flytende fase, hvorved man fikk dannet kapsler med flytende vegger.

For deretter å krympe og partielt dehydratisere de flytende kapselvegger ble 100 ml av en 15 vektprosents vandig løsning av natriumsulfat dråpevis tilsatt systemet i løpet av 40 minutter. En løsning av 10 gram vanadylsulfatdihydrat i 200 ml 7.5 vektprosents vandig natrium-sulfatløsning ble tilsatt i løpet av 20 minutter, hvoretter man umiddel-bart tilsatte en så stor mengde konsentrert vandig ammoniakkløsning at systemets pH ble 4.0 for derved å tilveiebringe optimale betingelser for tverrbinding av det polyvinylalkohol-holdige kapselveggmateriale med vanadylioner. Systemet med de faste kapsler ble så omrørt i ytterligere 25 minutter og deretter avkjølt til ca. 10°C. Kapslene ble utskilt av fremstillingsvæsken ved hjelp av filtrering, ble så vasket med 600 ml kaldt vann, hvoretter kapselveggene ble tørket ved at kapslene ble plasert i en lufttørker. Kapselproduktet fremstilt ifølge dette eksempel, var med hensyn til utseende av samme type som beskrevet i eksempel 1.

Eksempel 3

I dette eksempel ble en 1 : 1 -type av en alkylenglykol-cyklisk-boratester fremstilt i metanol, og det resulterende metanoliske derivat ble tilsatt innkapslingssystemet for en kompleksdannelse med polyvinylalkohol til kapselveggmateriale.

Den indre kapselfase i dette eksempel var en løsning på

1 vektprosent hver av to faste forbindelser, nemlig krystallfiolett-låkton og benzoyl-leukometylenblått, oppløst i en blanding av 2 vekt-deler triklorbifenyl og en vektdel av en hydrokarbonolje med følgende karakteristika: 1 volumprosent aromatiske forbindelser, 50 volumprosent naftener og 49 volumprosent parafiner, destinasjonsområde fra 199° til 258°C, samt et Kauri-Butanol tall på 29.2 ifølge ASTM prøve-metode D-1133.

Det metanoliske derivat av den alkylenglykol-cykliske boratester ble fremstilt ved å løse 9.4 gram orto-borsyre og 18 ml 2-metyl-2,4-pentadiol (vanligvis kalt heksylenglykol) i 80 ml metanol.

En Waring blander med en kapasitet på ca. 1 liter ble tilsatt 75 ml av en 5 vektprosents vandig løsning av polyvinylalkohol hvor nevnte polyvinylalkohol hadde en molekylvekt på ca. 86.000 og var ytterligere karakterisert ved å ha en viskositet varierende fra ca. 28 til ca.. 32 centipois i en 4 vektprosents vandig løsning .ved 20°C samt ved å være fra 99 - 100 % hydrolysert, samt 35 ml av ovennevnte kapsel-kj ernemateriale. Ved en passende justering av blanderen fikk man fremstilt en emulsjon av kapselkjernematerialpartikler med diametere fra ca. 2 til ca, 4 mikron i en homogen og flytende løsning av polyvinylalkohol. Under rask omrøring ble systemet deretter tilsatt en blanding av 100 ml av en 11 vektprosents vandig gummi-arabicum-løsning, 50 ml av en 15 vektprosents vandig natriumsulfatløsning, 5 gram urea som tjente som anti-aggregatdannelsesmiddel, samt 23 ml av ovennevnte metanoliske alkylenglykol-cykliske boratesterderivat. Omrøringen ble fortsatt i ytterligere 10 minutter for å få en væske/væske-faseseparering av polyvinylalkohol/boratkomplekset og en etterfølgende dannelse av de flytende kapselvegger, hvoretter systemet ble tilsatt en løsning av 2.5 gram vanadylsulfatdihydrat i 50 ml av en 1.5 vektprosents vandig natriumsulfatløsning med en pH justert til ca. 4.2. Vanadylionene ble tilsatt for å herdne kapselveggene ved en tverrbinding med polyvinylalkoholen. Etter ca. 4 minutter ble .det rørte systems pH justert til ca. 4,1, og etter ytterligere 6 minutter var kapseldannelsen fullstendig, og systemet var ferdig for bruk. Kapselproduktet ifølge dette eksempel bestod av en vandig oppslemming av individuelle kapsler og aggregater med et mindre antall individuelle kapsler, og kapslene og kapselaggregatenes diametere varierte fra ca. 3 til ca. 20 mikron. Kapselgrøtproduktet ifølge dette eksempel skulle brukes som en sammen-setning for påstrykning på papir, og ved å fjerne systemets flytende komponenter så vil man få et papirark belagt eller impregnert med tørre kapsler som ved knusning ville frigjøre det indre kapselkjernemateriale.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte for massefremstilling av meget små polymere kapsler, hvor det etableres en løsning av veggdannende polymert materiale i en vandig væskeformig bærer, dette materiale separeres fra løs-ningen ved hjelp av et fasesepareringsinduserende middel for å avsette materialet på og danne flytende vegger omkring i alt vesentlig vann-uløselige, flytende eller faste kjernematerialpartikler dispergert i væsken, de således dannede kapselvegger stivnes, og hvor kapselveggmaterialet fortrinnsvis herdes kjemisk, kapslene fjernes fra væsken og tørkes, karakterisert ved at det som veggdannende polymer anvendes en vandig løsning av et kjemisk herdbart kompleks av polyvinylalkohol og en alkylenglykol-cyklisk boratester.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en alkylenglykol-cyklisk boratester som har den generelle formel: hvor R enten er et hydrogenatom eller en alkylgruppe med fra ett til to karbonatomer, og hvor en eller fortrinnsvis to av R-gruppene er alkylgrupper.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en alkylenglykol-cyklisk boratester som er et reaksjonsprodukt av borsyre eller et borat og en 1,3- eller 2,4-di-hydroksy-substituert 3-glykol med minst en alkylgren og inneholdende i alt minst 5 karbonatomer. .

4. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 - 3, karakterisert ved at den kjemiske herding av kapselveggmaterialet utføres ved at kapslene dispergeres i en vandig løsning av vanadylsulfat.