NO123391B

NO123391B -

Info

Publication number: NO123391B
Application number: NO1817/69A
Authority: NO
Inventors: K Hoegerle; C Vogel; J Rumpf
Original assignee: Agripat Sa
Priority date: 1968-05-06
Filing date: 1969-05-02
Publication date: 1971-11-08
Also published as: SU385417A3; ES366819A1; IE33074L; CH498132A; DE1922837A1; IL32156A; RO57695A; DK124133B; AT290912B; US3609148A; BE732610A; SE347748B; IE33074B1; ES366820A1; FR2007921A1; US3756803A; NL6906847A; JPS4916615B1; CH499532A; CH499531A

Description

Nye pyrido [l,2-a] -s-triazin-dioner med herbicid virkning.

Nærværende oppfinnelse vedrorer nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner med herbicid virkning.

De nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner tilsvarer formel I:

hvor R, betyr hydrogen, halogen, lavere alkyl eller lavere alkoksy,

1*2 alkyl med 1-8 karbonatomer, lavere alkenyl,

en mono- eller polycyklisk alifatisk rest med 3-9 karbonatomer eller en lavere alkoksyalkylrest med hoyst 4 karbonatomer og

hydrogen, halogen, nitro eller lavere alkyl.

I formel I er under lavere alkylrester R, og R^ å' forstå rett-kjedete eller forgrenete rester med 1 til 5 karbonatomer, f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert.butyl, isobutyl såvel som pentylrester. Lavere alkoksyrester R^ oppviser likeledes 1 til 4 karbonatomer, som f.eks. metoksy, isopropoksy, n-butoksy, isobutoksy. Som halogenalkyl kommer i betraktning for R-^, likeledes lavere alkylrester, som er en-eller fleredobbelt substituert med fluor, klor og/eller brom. En alifatisk hydrokarbonrest R2 kan være rettkjedet henh. forgrenet alkylrest med 1 til 8 henh. 3 til 8 karbonatomer, en lavere alkenylrest med 2 til 4 karbonatomer, spesielt allyl-eller metallylresten, såvel som en monocyklisk eller polycyklisk alifatisk rest med 3 til 9 karbonatomer, f.eks. cyklopro-pyl, 1-metylcyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl, cykloheptyl, cyklooktyl, bicykloheksyl, bicykloheptyl, bicyklo-oktyl, tricyklononyl, tetracyklononyl. Alkylrester som del av substituenter, f.eks. alkoksyalkyl, oppviser hver 1 til 3 karbonatomer. Under halogen er for R^ og R^ å forstå fluor, klor eller brom.

De nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner med formel I kan fremstilles ved at man omsetter et mol av et 2-amino-pyridin med formel II

. med 3 mol av et isocyanat med formel III Forbindelsene med formel I kan også fremstilles ved at man omsetter et mol av en pyridylkarbaminsyreester med formel IV

hvor betyr lavere alkyl,

med 2 mol av et isocyanat med formel III

I formlene II til IV har symbolene R. til R3 de under formel I angitte betydninger. Disse omsetninger gjennomfares fortrinnsvis i nærvær av basiske kondensasjonsmidler og i overfor reak-sjonsdeltagerne inerte oppløsnings- eller fortynningsmidler. Som opplbsningsmidler kommer f.eks. aromatiske og alifatiske hydrokarboner og halogenhydrokarboner, N,N-dialkylerte karbok-syl syreamider , etere og eterlignende forbindelser, nitriler etc. i betraktning. Pyridin og pyridinbaser er som opplosningsmid-ler spesielt egnet for disse omsetninger med isocyanater, da de samtidig tjener som basiske kondensasjonsmidler. Andre tertiære aminer, som trialky^.aminer, kan også tjene som basiske kondensa-

sj onsmidler.

Forbindelsene med formel I kan også oppnås ved at man omsetter et pyrido[l,2-a]-s-triazin-dion med formel V

med en sterk base og en forbindelse med formel VI

hvor X betyr halogen eller en alkylsulfonyloksy-gruppe.

1 formlene V og Vi har R-^, og R^ de under formel I

angitte betydninger.

For disse omsetninger kommer som sterke baser alkaliamider, alkalihydrider, alkaliborhydrider, alkalialkoholater og alkali-hydroksyder på tale. Videre er anvendelsen av opplosnings-eller fortynningsmidler, som de ble oppfort i det forangående, tilrådelig. Pyrido[1,2-a]-s-triazin-dionene med formel V over-fores med de nevnte baser til de tilsvarende alkalirnetallsal ter. Ved forbindelsene med formel VI dreier det seg om estere av halogenhydrogensyrer, spesielt de av klor-, brom- og jodhydrogen, og svovelsyren, f.eks. om tilsvarende alkyl-, alkenyl-, alkinyl-og cykloalkylhalogenider eller dialkylsulfater. For omsetningen av et pyrido[1,2-a]-s-triazin-dion med formel V med et med formel VI tilsvarende sulfat anvender man fortrinnsvis vandige natriumhydroksydopplosninger som sterk base.

Forbindelsene med formel I kan også oppnås ved at man omsetter et N-pyridylurinstoff med formel VII hvor R^, R2 og R- har de under formel I angitte betydninger ,

med klorid eller en ester av klormaursyre• For denne omsetning er anvendelsen av overfor reaksjonsdeltagerene inerte oppløs-nings- eller fortynningsmidler som f.eks. aromatiske og alifatiske hydrokarboner og halogenhydrokarboner, N,N-dialkylerte karboksylsyreamider, etere og eterlignende forbindelser tilrå-delige.

De for fremstillingen av nye pyrido-s-triaziner som utgangsstoffer tjenende pyridylkarbaminsyreestere med formel IV

kan oppnås ved omsetning av et aminopyridin med formel II

med halogenmaursyrealkylester, fortrinnsvis klormaursyreetylester, i nærvær av et basisk kondensasjonsmiddel.

De som utgangsstoff er nevnte pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4-dioner med formel V er hittil ikke kjente. Disse forbindelser kan oppnås ved at man omsetter et aminopyridin med formel VII med karbetoksy-isocyanat til en allofansyreetylester med formel

VIII

og overforer denne ved ringslutning med et basisk kondensasjonsmiddel til et pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4-dion med formel V.

Som basiske kondensasjonsmidler kommer i forste linje i betraktning uorganiske baser, spesielt alkalime&llhydroksyder.

De som utgangsstoffer tjenende pyridylurinstoff er med formel

VII oppnås ved omsetning av et 2-aminopyridin med formel II med et isocyanat med formel III i nærvær av overfor reaksjonsdeltagerene inerte oppldsnings- eller fortynningsmidler som hydrokarboner, f.eks. benzen, toluen, xylener, etere og eterlignende forbindelser, f.eks. dialkyletere, dioksan, tetrahydrofuran, N ,N-disubstituerte karboksylsyreamider og -acetamider, nitriler, f.eks. acetonitril, klorerte hydrokarboner, f.eks. klorbenzen, kloroform og metylenklorid, og eventuelt av basiske kondensasjonsmidler som uorganiske baser.

De nye pyrido[1,2-a]-s-triazin-dioner med formel I innehar ut-merkede herbicide egenskaper og kan anvendes til bekjempelse av mono- og dicotylert ugress. I konsentrasjoner over 6 kg/ha virker forbindelsene ifolge oppfinnelsen som totalherbicider, i konsentrasjoner under 6 kg/ha som selektive herbicider. Av de nye forbindelsene angripes vanskelige bekjempbare, såvel som dyprotfestede ugressarter, f.eks. gress, gronnsakarter og skjerm-vekster. Administrasjonen av forbindelsene kan finne sted med like godt resultat såvel preemergens som også postemergens av plantene.

Til bekjempelse av ugress foretrekkes de pyrido[1,2-a]-s-triazin-dioner med formel I, hvor betyr hydrogen eller en alkylrest med 1 til 5 karbonatomer, R2 forgrenet alkyl med 3 til 10 karbonatomer eller cykloalkyl med 3 til 12 karbonatomer og Rg hydrogen, spesielt de, hvor R2 er en forgrenet, via forgren-ingskarbonet i triazinringen bundet alkylrest, som f.eks. isopropyl, sek.butyl, tert.butyl, sek.pentyl, tert.pentyl etc, såvel som en cykloalkylrest.

Slike forbindelser, er selektive og kan tjene til bekjempelse av akerugress, f.eks. til bekjempelse av Panicum sp., Sinapis sp., Chenopodiaceaen, poa annua, Alopecurus agrestis, matricaria, pastinaca sativa, uten å skade nyttevekster som korn, mais, rotfrukter, oljeplanter, gronnsaker, bomull- durra (sorghum), sojabonner og luzerne, for og etter emergens.

For fremstilling av herbicide midler blandes forbindelsene med

egnede bærestoffer og/eller fordelingsmidler. Til utvidelse av virkningsspektret ved triazinderivatene ifolge oppfinnelsen kan man tilblande disse midler ennå andre herbicider, f.eks. herbicider fra triazinrekken, som halogen-diamino-s-triaziner, alkoksy- og alkyltio-diamino-s-triaziner, triazoler, diaziner, som uraciler, alifatiske karboksylsyrer og halogenkarboksyl-syrer, halogenerte benzosyrer og fenyleddik syrer, aryloksyalkan-karboksylsyrer, hydrazider, amider, nitriler, estere av slike karboksylsyrer, karbaminsyre- og tiokarbaminsyreestere, urin-stoffer etc.

Representanter for slike tilblandbare herbicide forbindelser er f.eks. folgende forbindelser: 2-klor-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin,

2-klor-4-etylamino-6-isopropyl amino-s-triazin, 2-klor-4,6-bis-(metoksypropylamino)-s-triazin, 2-metoksy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin,

2-dietylamino-4-isopropylacetamido-6-metoksy-s-triazin, 2-isopropylamino-4-metoksypropylamino-6-metylmerkapto-s-triazin, 2-metylmerkapto-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 2-metylmerkapto-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin, 2-metylmerkapto-4-etylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-metoksy-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin,

2-metoksy-4-etylamin0-6-isopropylamino-s-triazin,

2- klor-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 5-brom-3-sek.butyl-o-metyl-uracil,

3- cykloheksyl-5, 6-trimetylenuracil,

5-amino-5-klor-.l-f enyl-pyridazon - (6) ,

3,6-diokso-l,2,3,6-tetrahydropyridazin, dinitro-sek.butylfenol og dets salter,

pentaklorfenol og dets salter,

trikloreddiksyre og dens salter,

2,2-diklorpropionsyre og dens salter,

2-klor-N,N-dia 11yl eddiksyreamid,

maleinsyre-hydrazid,

2 ,3 ,6-triklorbenzosyre og dens salter,

2.3 ,5,6-tetraklorbenzosyre og dens salter, 2-metoksy-3,5,6-triklorbenzosyre og dens salter, 2- metoksy-3,6-diklorbenzosyre og dens salter, 3- amino-2 ,'j-diklorbenzosyre og dens salter, 3- nitro-2,b-diklorbenzosyre og dens salter, 2-metyl-3,6-diklorbenzosyre og dens salter, 2,6-diklorbenzonitril,

2,6-diklor-tiobenzamid,

2 ,3,6-triklorfenyleddiksyre og dens salter, 2,4-diklorfenoksyeddiksyre og dens salter, 2.4 ,S-triklorfenoksyeddiksyre og dens salter og estere, (2-metyl-4-klorfenoksy)eddiksyre og den salter og estere, 2-(2,4,5-triklorfenoksy)-propionsyre og dens salter og estere, 2- (2,4,5-triklorf enoksy)-etyl-2,2-diklorpropionat,

4- (2,4-diklorfenoksy)-smdrsyre og deres salter og estere, 4-(2-metyl-4-klorfenoksy)-smdrsyre og dens'salter og estere, 2,3,6-triklorbenzyloksypropanol,

4-amino-3,5,6-triklorpikolinsyre,

N'-cyklooktyl-N,N-dimetylurinstoff,

3- fenyl-l,l-dimetylurinstoff,

3-(4'-klorfenyl)-l,l-dimetylurinstoff,

3-(31 - trifluormetylf enyl)-1,1-dimetylurinstoff, 3-(3',4'-diklorfenyl)-l,l-dimetylurinstoff, 3-(3' ,4'-diklorfenyl)-l,n-butyl-l-metylurinstoff, 3-(3',4'-diklorfenyl)-1,1,3-trimetylurinstoff, 3-(3' ,41-diklorfenyl)-1,1-dietylurinstoff,

3-(4'-klorfenyl)-1-metoksy-l-metylurinstoff,

3-(3',4'-diklorfenyl)-1-metoksy-l-metylurinstoff, 3-(4'-bromf enyl)-1-metoksy-l-metylurinstoff,

3- (3',4'-diklorfenyl)-3-metoksy-l,1-dimetylurinstoff, 3-(4'-klorfenoksy-fenyl)-l,l-dimetylurinstoff, N,N-di-(n-propyl)-S-etyl-tiolkarbaminsyreester, N ,N-di- (n-propyl) -S-n-propyl-tiolkarbaminsyreester, N-etyl-N-(n-butyl)-S-n-propyl-tiolkarbaminsyreester, N-fenyl-0-isopropyl-karbaminsyreester,

N-(m-klorf enyl)-0-isopropyl-karbaminsyreester, N-(m-klorfenyl)-0-4-klor-butin-(2)-yl-karbaminsyreester, N-(3' ,4'-diklorf enyl)-O-metylkarbaminsyreester.

De folgende eksempler anskueliggjor fremstillingsfremgangsmåter for de nye forbindelser med formel I. Såfremt intet annet er anmerket, er temperaturene angitt i Celsiusgrader.

EKSEMPEL 1

En opplosning av 10,8 g (0,1 mol) 2-amino-3-metyl-pyridin og 41,5 g (0,35 mol) cykloheksylisocyanat i 150 ml absolutt pyridin oppvarmes i 16 timer ved tilbakelop. Etter inndampning av oppløsningen i vakuum spyles resten med eter på en nutsje. Til utskilling av det som biprodukt utfelte 1,3-dicykloheksyl-urinstoff ekstraheres nutsjegodset med metylenklorid, og fil-tratet filtreres ennå gjennom en soyle på 100 g aluminiumoksyd (Akt. i). Ved inndampning av oppløsningen og omkrystallisasjon av resten fra metylenklorid-petroleter oppnår man 19,3 g (74,5 %) 3-cyklo-heksyl-9-metyl-2H-pyrido[ 1,2-a]-s-triazin-2,4 (3H)-dion, smp.: 179 - 180°.

EKSEMPEL 2

8,3 g (0,05 mol) 2-etoksykarbonylamino-pyridin tilsettes i 75 ml absolutt pyridin 9,4 g (0,11 mol) isopropylisocyanat.

Blandingen kokes natten over under tilbakelop. Etter avdampning av pyridinet i vakuum behandles resten med eter og nutsjes fra. Råproduktet renses ved opplosning i metylenklorid, filtrering av oppløsningen gjennom aluminiumoksyd (Akt. I) og omkrystallisasjon av inndampningsresten fra kloroform-eter. Man oppnår således 4,0 g (39 %) 3-isopropyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion, smp.: 181 - 182°.

EKS EMP EL 3

1,95 g (0,04 mol) av en i handelen 50 %'ig natriumhydrid-disper-sjon i olje oppslemmes med. absolutt eter. Eteren avdekanteres og erstattes med 40 ml absolutt dimetylformamid. Til denne suspensjon tilsetter man 6,5 g (0,04 mol) 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion i 40 ml dimetylformamid og etterrorer blandingen i 1/2 time. Man tilsetter nå 7,4 g (0,04 mol) isobutyl-jodid og oppvarmer blandingen i 3 timer til 80°. Den klare, brune opplosning inndampes i vakuum, resten tilsettes vann og filtreres fra. For rensning opploses råproduktet i metylenklorid, filtreres ved aluminiumoksyd (Akt. I), og inndampningsresten omkrystalliseres fra metylenklorid-eter. Utbyttet utgjor 3,3 g (37,5 %) 3-isdbutyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion, smp.: 188 - 190°.

EKSEMPEL 4

En opplosning av 8,15 g (0,05 mol) 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion i 27,5 ml 2-n natronlut tilsettes ved 15° 6,95 g (0,055 mol) dimetylsulfat og rdres i 2 timer ved værelsetemperatur. Det ved fraskilling og konsentrering av moderluten erholdte råprodukt lar seg rense ved sublimering ved 200° (0,08 Torr). Utbytte: 5,5 g [ 63%) 3-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2, 4(3H)-dion, smp.: 251 - 252°.

EKS EMPEL 5

En opplosning av -5,8 g (0,025 mol) N-3-metylpyridyl-(2)-N'-cykloheksyl-urinstoff i 50 ml absolutt toluen tildryppes under roring og avkjoling med isvann fra oppløsningen av 5,0 g (0,05 mol) fosgen i 50 ml absolutt toluen. Den dannede suspensjon oppvarmes deretter under samtidig innledning av en svak fosgenstrom i 2 timer ved tilbakelop. Etter avkjoling til værelsetemperatur frafiltreres det dannede bunnfall, suspenderes i 200 ml vann og , suspensjonen ndytraliseres med konsentrert ammoniak. Bunnfallet filtreres fra og torkes. Man oppnår 5,85 g (90 %) 3-cykloheksyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion med smp. 179 - 180°.

EKSEMPEL 6

5,5 g (0,023 mol) N-3-metylpyridyl-(2)-N'-cykloheksyl-urinstoff i 100 ml absolutt toluen oppslemmes, oppvarmes med 25,3 g (0,23 mol) klormaursyreetylester i 15 timer under tilbakelop. Oppløsningen konsentreres på rotasjonsfordamper, og den til-bakeblivende olje krystalliserer. Den krystalline rest omkrystalliseres fra benzen-petroleter. Man oppnår 3,1 g (52 %) 3-cykloheksyl-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion med smp. 179 - 180°.

Det for eksemplene 3 og 4 som utgangsmateriale anvendte 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion fremstilles som folger: a) Til opplosningen av 47 g (0,5 mol) 2-aminopyridin i 500 ml kloroform lar man ved 10 - 15° under roring tildryppe 57,5 g

(0,5 mol) karbetoksyisocyanat. Blandingen rores videre natten

over ved værelsetemperatur, idet fargeldse krystaller utfelles. Bunnfallet skilles fra. Ved omkrystallisasjon av råproduktet

og av filtrat-inndampningsresten fra 400 ml etanol oppnår man 88,4 g (85 %) 3-pyridyl-(2')-allofansyreetylester med smp.

142 - 144°.

b) Oppldsningen av 52,3 g (0,25 mol) 3-pyridyl-(2')-allofan - syreetylester i 275 ml l-n natronlut rdres i 15 minutter ved

60°. Etter avkjoling til værelsetemperatur ansyres med 20 ml iseddik, det fargeldse bunnfall skilles fra og etterspyles med lite kaldt vann. Det således oppnådde 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion (37,1 g = 91 30 er tilstrekkelig rent for de videre omsetninger. Et ved omkrystallisasjon fra vann ren-

set analysepreparat viser ved 213 - 216° et omdanningspunkt.

Til fremstilling av det i eksemplene 5 og 6 som utgangsmateriale anvendte N-3-metylpyridyl-(2)-N<1->cykloheksyl-urinstoff gåes det frem som angitt under a), idet i stedet for 57,5 g karbetoksy-isocyanat omsettes 62,5 g (0,5 mol) cykloheksylisocyanat.

På analog måte som beskrevet i eksemplene 1 til 6 fremstilles dess-uten fdlgende forhindelser med den generelle formel I:

Fremstillingen av herbicide midler finner

sted på i og for seg kjent måte ved intim forblanding og for-maling av aktivstoffene med den generelle formel 1 med egnede bærestoffer, eventuelt under tilsetning av overfor aktivstoffene inerte dispersjons- eller oppldsningsmidler. Forbindelsene kan anvendes som stovmidler, strdmidler, granulater, ornhyllingsgra-nulater, impregneringsgranula ter, homogengranulater, dusj-pulvere (wettable powder), pastaer, emulsjoner, oppldsninger eller aerosoler.

For fremstilling av faste opparbeidelsesformer (stovmidler, strdmidler, granulater) blandes aktivstoff ene med faste bærestoffer, Bærestoffenes kornstdrrelse utgjor for stdvmidlene hensiktsmessig inntil ca. 0,1 mm, for stromidlene ca. 0,075

til 0,2 mm og for granulatene 0,2 mm eller mer. Aktivstoffkonsentrasjon ene i de faste opparbeidelses former utgjor som regel 0,5 til 80 %. Disse blandinger kan videre tilsettes aktivstoffet stabiliserende tilsetninger og/eller ikke-ioniske, anione-aktive og kationeaktive stoffer, som f.eks. forbedrer hefte-evnen av aktivstoffene på planter og plantedeler (hefte- og klebemidler) og/eller gir en bedre fuktbarhet (fuktningsmiddel) såvel som dispergerbarhet (dispergatorer).

I vann dispergerbare aktivstoffkonsentrater, dusj-pulvere

(wettable powder), pastaer og emulsjonskonsentrater fremstilles midler, som kan fortynnes med vann til enhver onsket konsentrasjon. De består av aktivstoff, bærestoff, eventuelt aktivstoffet stabiliserende tilsetninger, overflateaktive substanser og antiskummidler og eventuelt oppldsningsmidler. Aktivstoffkonsentrasjonen i disse midler utgjor 5 - 80 %. Dusj-pulvere (wettable powder) og pastaer oppnås, idet man blander aktiv-stof f ene med dispergermidler og pulverformige bærestoffer i egnede anordninger inntil homogenitet og formaler. I mange til-feller er det fordelaktig å anvende blandinger av forskjellige bærestoffer. Som antiskummidler kommer f.eks. silikoner osv.

på tale. Aktivstoffene blandes så med de foran oppforte tilsetninger, formales og sikts, slik at ved dusjpulverene ikke overskrider den faste andel en kornstdrrelse på 0,02 - 0,04 og

ved pastaer på 0,003 mm. For fremstilling av emulsjonskonsentrater og pastaer anvendes dispergermidler, organiske oppldsningsmidler og vann. Oppldsningsmidlene rnå praktisk talt være lukteldse, ikke fytotoksiske, inerte overfor aktivstoff ene og ikke lett brennbare.

Videre kan midlene anvendes i form av opp-

løsninger. Hertil oppldses aktivstoffet henh. oppldses flere aktivstoffer med den generelle formel I i egnede organiske oppldsningsmidler, opplosningsmiddelblandinger eller vann. Oppløsningen skal inneholde aktivstoff ene i et konsentrasjons-område på 1 - 20 %.

De beskrevne midler lar seg tUblande andre

biocide aktivstoffer eller midler. Således kan de nye midler inneholde foruten de nevnte forbindelser med den generelle formel I og andre herbicider, f.eks. insekticider, fungicider, baktericider, fungistatika, bakteriostatika eller nematocider til tilberedning av virkningsspektret. Midlene ifdlge oppfinnelsen kan videre inneholde ennå plantegjods el, sporeelementer osv.

Granulat

For fremstilling av et 5 %' ig granulat anvendes de folgende stoffer: 5 deler 3-cykloheksyl-8-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,

0,25 " epiklorhydrin,

0,25 " cetylpolyglykoleter med 8 mol etylenoksyd, 3,50 " polyglykol ("Karbovoks"), 91 " kaolin (kornstorrelse 0,3 - 0,8 mm).

Aktivsubstansen blandes med epiklorhydrin og oppldses med 6 deler aceton, derpå tilsettes polyglykol og cetylpolyglykoleter. Den således erholdte opplosning påsprdytes på kaolin og deretter fordampes acetonet i vakuum.

Dus j- pulver

For fremstilling av et a) 50 %'ig, b) 25 %' ig og c) 10 %' ig dusj-pulver anvendes fdlgende bestanddeler: a) 50 deler 3-cykloheksyl-8-metyl-2H-pyrido[ 1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,

5 " natriumdibutylnafthylsulfonat,

3 " nafthalinsulfonsyrer-fenolsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat 3:2:1,

20 " kaolin,

22 " champagne-kritt; b) 25 deler 3-isopropyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,

5 " oleylmetyltaurid-Na-salt,

2,5 " naf tha.1 insulfonsyre-formaldehyd-kondensat, 0,5 " karboksymet.ylcellulose,

b " ndytralt kalium-aluminiumsi 1ikaf,

62 " kaolin; c) 10 deler 3-isobuty l-2H-pyr ido[ 1, 2-a ] - r,-tr ia z in - 2,4(3H)-dion, 3 " Blanding av natriumsalter av mettede fett-alkoholsulfater, 5 " nafthaiinsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat,

82 " kaolin.

Det angitte aktivstoff trekkes ut på de tilsvarende bærestoffer (kaolin og kritt) og deretter blandes og formales. Man oppnår dusj-pulver med utmerket fuktbarhet og sveveevne. Som slike dusj-pulvere kan ved fortynning med vann suspensjoner med enhver dnsket aktivstoffkonsentrasjon oppnås. Slike suspensjoner kan anvendes til bekjempelse av ugress i bomullsdyrkningen.

Pasta

For fremstilling av en 45 %'ig pasta anvendes fdlgende stoffer: 45 deler 3-isoamyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,

5 " natriumaluminiumsilikat,

14 " cetylpolyglykoleter med 8 mol etylenoksyd,

1 " cetylpolyglykoleter med 5 mol etylenoksyd,

2 " spindelolje

10 " polyglykol (karbovoks),

23 " vann.

Aktivstoffet blandes intimt med tilsetningsstoffene i-dertil egnede kar og formales. Man oppnår en pasta, av hvilken suspensjoner med enhver dnsket konsentrasjon lar seg fremstille ved fortynning med vann.

Emulsj onskonsentrat

For fremstilling av et 10 %'ig emulsjonskonsentrat blandes

10 deler 3-isopropyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,

15 " oleylpolyglykoleter med 8 mol etylenoksyd,

75 " isoforon (3,5,5-trimetylcykloheks-2-en-l-on) med hverandre. Dette konsentrat kan fortynnes med vann til emulsjoner med egnede konsentrasjoner. Slike emulsjoner egner seg til bekjempelse av ugress i kulturplanter, som f.eks. bomull, mais etc.

Til bestemmelse av den herbicide virkning anvendes de fdlgende pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner:

1. 3-n-butyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

2. 3^isobu tyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

3. 3-isopropyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

4. 3-isopropyl-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion 5. 3-isopropyl-9-etyl-2H-pyrido[l,2-aJ-s-triazin-2,4(3H)-dion 6. 3-sek.butyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion 7. 3-(l',3'-dimetyl-butyl)-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,

8. 3-cyklopropyT-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

9. 3-cyklopropyl-9-mety]-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

10. 3-cyklopentyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2 ,4(3H)-dion

11. 3-cyklopentyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

12. 3-cykloheksyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

13. 3-cykloheksyl-9-metyl-2H-pyrido[i,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

14. 3-cyklooktyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion

15. 3-[oktahydro-l',2',4'-meteno-pentalenyl-(5')]-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion 16. 3-[oktahydro-l',2',4'-meteno-pentalenyl-(5')]-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion.

Aktivstoffet innarbeides som 10 %'ig vandig suspensjon i hage-jorden, slik at aktivstoffkonsentrasjonen er 0,5 g pr. liter jord. I såskåler sås så fdlgende prdveplanter i den således tilberedte jord: Havre, sennep, raigress, sukkerroer, agurk, vikke.

Skålene holdes så i drivhus ved 20 til 24°C og 70 % relativ luftfuktighet under dagslys.

Vurderingen av forsdket finner sted etter 20 dager og bedømmel-sen etter 10 fortegnelser:

10 = plantene uskadde = kontroll

0 = plantene utdddde 9-1 = mellomtrinn for beskadigelse

Den 10 %'ige suspensjon oppnås fra et 10 %' ig dusj-pulver med fdlgende sammensetning:

10 deler aktivstoff,

0,6 " natriumdibutylnaftylsulfonat,

10 " natriumaluminiumsilikat,

78,4 " kaolin og

1 del nafthalinsulfonsyrer-fenolsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat 3:2:1,

ved fortynning med vann.

Resultater:

Selektivforsdk på friland

a) Preemerqens- forsdk

I et friskt tillaget såbedd sås som prdveplanter: Vicia faba,

Erbse, Luzerne og lin. Aktivstoffet appliseres som vandig dis-persjon, fremstilt fra et 25 %'ig dusj-pulver, direkte etter såingen på jordoverflaten.

Naturlig tilstedeværende ugressflora: Chenopodium album, Polygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Capsella bursa pastoris, Sinapis arvensis.

Bedømmelsen av den fytotoksiske virkning på kulturplantene og den herbicide virkning på det naturlige ugress fastslås etter 62 dager.

Bedornmelsen foretas hos kulturplantene etter fdlgende skala:

1 Ingen ; ymptomer eller skade (som ubehandlede kultuiplan tei) 2 - 4 r- logaritmisk dkniriy av de reversible fyto foksiske

s ymptomer

b - 8 -~ logaritmisk dkni.ng av de irrevers ib 1 e I y to tok s isk e s ymptomer

9 fullstendig utdddning.

For ugresset angis den herbicide virkning i prosent:

100 % fullstendig utdddning

90 - 10 % mellomtrinn av utdddning

0 % inqen skade (som ubehandlede konfroll-plan ter).

b) Preeinerqens- forsbk med sådd ugress

Kulturplantene mais, solsikke og gullerot og de vaskelig bekjempbare ugress Galium spez., raigress ital. og Amaranthus

spez. sås som prdveplanter i et friskt tillaget såbedd. Direkte etter såingen appliseres aktivstoffet som vandig disper-sjon, fremstilt fra 25 %' ig dusj-pulver på jordflaten. Etter 54 dager vurderes den fytotoksiske virkning på kulturplantene og den herbicide virkning på det sådde ugress.

Beddmmelsen foretas hos kulturplanter etter fdlgende skala:

1 = ingen symptomer eller skade (som ubehandlede kulturplanter)

2-4 = logaritmisk dkning av de reversible

fytotoksiske symptomer

5-8 - logaritmisk dkning av de irreversible fytotoksiske symptomer

9 - fullstendig utdddning.

For ugresset angis den herbicide virkning i prosent:

100 % fullstendig utdddning

90 - 10 % •- mellomtrinn av utdddning

0 % = ingen skade (som ubehandlede kontroll-planter).

Som aktivstoff ble ved dette forsdk anvendt: 3-isopropyl-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion. •

(Aktivstoff 4).

Resultat:

A. Virkning på kulturplanter

Konklusjon:

Begge forsok viser at aktivstoffene 4 og 13 ifolge foreliggende ansbkning innehar en meget god herbicid virkning såvel mot den naturlig forekommende ugressflora som også mot det sådde van-skelig bekjempbare ugress. Hos kulturplantene opptrer ingen, om overhodet utelukkende svake, dog reversible fytotoksiske symptomer.

Claims

Nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner med herbicid virkning, karakterisert ved at de har den generelle formel I

hvor betyr hydrogen, halogen, lavere alkyl eller lavere alkoksy, R2 alkyl med 1-8 karbonatomer, lavere alkenyl, en mono- eller polycyklisk alifatisk rest med 3-9 karbonatomer eller en lavere alkoksyalkylrest med hoyst 4 karbonatomer og R^ hydrogen, halogen, nitro eller lavere alkyl.