NO117850B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO117850B NO117850B NO15608764A NO15608764A NO117850B NO 117850 B NO117850 B NO 117850B NO 15608764 A NO15608764 A NO 15608764A NO 15608764 A NO15608764 A NO 15608764A NO 117850 B NO117850 B NO 117850B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formaldehyde
- mol
- methanol
- solutions
- solution
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 208
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 22
- -1 butoxymethyl derivative of aceto- Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 6-propyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 21
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 21
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 13
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZNYFWOTWAPTCI-UHFFFAOYSA-N 2-n-benzyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCC=2C=CC=CC=2)=N1 FZNYFWOTWAPTCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHEJGRHXJIQFRP-UHFFFAOYSA-N 2-n-cyclohexyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC2CCCCC2)=N1 FHEJGRHXJIQFRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitroguanidine Chemical compound NC(=N)N[N+]([O-])=O IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMCDLUESQLMOZ-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=N1 NAMCDLUESQLMOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- HSUGRBWQSSZJOP-RTWAWAEBSA-N diltiazem Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1[C@@H](OC(C)=O)C(=O)N(CCN(C)C)C2=CC=CC=C2S1 HSUGRBWQSSZJOP-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/86—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Fremgangsmåte for stabilisering av vandige formaldehydlosninger.
Foreliggende oppfinnelse angår stabilisering av vandige konsentrerte formaldehydlosninger med et innhold på hoyst J\% metanol.
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for stabilisering av vandig formaldehydlosninger innholdende minst y/% formaldehyd og hoyst ']% metanol mot utskilling av faste polymerstoffer, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det regnet på vekten av lbsningen tilsettes minst ett av de folgende stabiliseringsmidler i en mengde av hoyst 1000 deler pr. million: a) et metoksymetyl-, etoksymetyl-, propoksymetyl- eller butoksy-metylderlvat av atieto-, propio-, butyro- eller
benzoguanamin,
b) et reaksjonsprodukt av formaldehyd med etylenglykol, propylenglykol, polyetylenglykol, polypropylenglykol,
glycerol, trimetylolpropan, pentaerytritol, sorbitol eller polyvinylalkohol og med aceto-,propio-, butyro-eller benzoguanamin eller med metyl-, etyl-;, propyl-, butyl-, cykloheksyl-, benzyl- eller fenylmelamin.
De vannholdige formaldehydlosninger som fås i handelen, inn-holder vanligvis omtrent 37$ formaldehyd, og de inneholder også tilnærmet 10$ (8 til 12$) metanol, som vanlig anvendes som et stabiliseringsmiddel. Selv med denne mengde metanol vil opp-' losningen utskille paraformaldehyd hvis den oppbevares ved lave_ temperaturer, og betraktelige ulemper opptrer ved håndtering og bruk. For å forhindre denne f ormaldehyddannelse," kan en av de folgende metoder anvendes:
1) Okning av metanolkonsentrasjonen.
2) Nedsettelse av formaldehydkonsentrasjonen.
3) Opplbsningen holdes varm, og
h) det tilsettes andre stabiliseringsmidler.
Metodene 1-3 medfdrer visse ulemper og mangler med hensyn til
utgifter og håndtering, og metode ^f) er den mest onskelige.
Ve.d sid.en av metanol har forbindelser som etanol, isopropanol, glycol, glycerol (J.F. Walker, Formaldehyd side 77), videre hydrogensulfid (U.S. patentskrift 2.002.2^3), urinstoff, tiourin-stoff, acetoksim, kloracetamid, dietyltiourinstoff, netylurinstoff, glycin, dimetylolurinstoff, nitroguanidin, formamid (U.S. patentskrift 2.000.152), melamin, metylolmelamin (U.S. patentskrift 2.237.092) vært kjent for å utvise noen stabiliserende aktivitet. Metoder for å bruke disse forbindelser krever slike
betraktelige konsentrasjoner som 2% eller mer av forbindelsene,
og er ikke så billige som den metode som anvender metanol som stabiliserende middel. Videre vil formaldehydlosninger som er stabilisert ved anvendelse av slike forbindelser ha begrenset anvendelse, og disse metoder er derfor ikke kommet til praktisk anvendelse.
Det er derfor et formål for den foreliggende oppfinnelse å stabilisere vandig formaldehydlosning ved tilsetning aj nye stabiliseringsmidler som er effektive i meget lave konsentrasjoner, og som folgelig ikke begrenser den endelige anvendelse av de stabiliserte formaldehydlosninger.
Det er videre kjent å stabilisere formaldehydlosninger yed tilsetning av etere, estere med hoyere fettsyrer, eller acetaler av flerverdige alkoholer som pentaerytritol, polyetylenglucolsor-bitol, etc, hoyere alkoholder som heptanol, octanol, decanol, etc, hydrokinon, polyvinylalkohol, estere eller acetaler av polyvinylalkohol (japansk patentskrif t 303,396), ved bestrå-ling med ultrafiolett lys, ved tilsetning av flerverdige alkoholer forestret med hoyere fettsyrer og ytterligere foretret, og kondensasjonsprodukter av amin og polyetylenglykol, ved tilsetning av hydroksypropylmetylcellulose, gelatin, pektin, (britisk patentskrift 918,600), samt ved tilsetning de mer kraftig virkende formoguanamin, benzoguanamin, metylolderivater av formoguanamin, metylolderivater av formoguanamin, metylolderivater av mono- eller dibenzoguanamin, acetoguanamin, N-fenyl-2, h-diamino-1,3,5-triazin, fenylacetoguanamin, tetrahydrobenzo-guanamin, metylanilinopropioguanamin, og ftalodiguanamin (belgisk patentskrift 623.697).
Noen av disse metoder er ganske praktiske, men der har'fremdeles værtlet behov for å redusere mengden av stabiliseringsmiddel eller: å oppnå bedre lavtemperaturstabilitet.
Ved den foreliggende oppfinnelse muliggjores stabilisering av vandige formaldehydlosninger ved' tilsetning av.nye stabiliseringsmidler som er effektive i: meget lave konsentrasjoner og som folge-'
lig ikke begrqnser den endelige bruk av de stabiliserte formaldehydlosninger.
Foreliggende fremgangsmåte er funnet å være langt mer effektiv enn tidligere kjente metoder for stabilisering av formaldehydlosninger, og har ingen av de nevnte mangler.
I kondensasjonsreaksjonen kan formaldehyd og guanaminer eller
et med en hydrokarbonrest substituert melamin anvendes i form av alkoksymetylerte guanaminer eller alkoksymetylerte derivater av et med en hydrokarbonrest substituert melamin, frembragt som reaksjonsprodukter fra fettalkohol og metylolerte guanaminer eller metylolerte derivater av et med hydrokarbonrest substituert melamin under sure eller alkaliske betingelser. De fettalko-holer som anvendes ved freraiillingen av alkoksymetylerte guanaminer eller alkoksymetylerte derivater av med hydrokarbonrest substituerte melaminer omfatter metanol, etanol, propanol0£butanol.
Det stabiliserende middel kan tilsettes til hvilken som helst formaldehydopplosning hvis konsentrasjon allerede er blitt justert til den standardiserte og er ferdig for salg som den er, eller det kan tilsettes til ikke justerte rå formaldehydopplosninger som nettopp er fått fra fremstillingsprosessen.
Da de stabiliserende midler bor innholdes i oppløsningen i
gddt opplost tilstand, anvendes fortrinnsvis oppvarming og roring for å lette oppløsningen.
Området for formaldehydkonsentrasjoner for oppløsningene som skal stabiliseres er meget omfattende. Fortynnede opplosninger hvis formaldehydkonsentrasjoner er lavere enn 30$ behdver selv-følgelig ikke stabiliseres, da de er stabile uten noen stabiliserende midler. Oppfinnelsen er med fordel anvendbar for handelsvanlige formaldehydopplosninger med fra 37 til 55$ formaldehydkonsentrasjon og det er oppnådd tilfredsstillende resultater med formaldehydopplosninger av disse konsentrasjoner.
Konsentrasjonen av stabiliserende midler som er nødvendig for stabiliseringen, er som ovenfor nevnt, meget lav. F.eks. kan formaldehydopplosninger innholdende 37$ formaldehyd og 0,25$ metanol, lagres uten paraformaldehydutfelling i 30 dager ved 0°C, og en nddvendig mengde for dette er 30 ppm basert på vekten av oppløsningen. Den ustabiliserte formaldehydopplosning med identisk sammensetning med unntagelse av det stabiliserende middel, utfeller paraformaldehyd i lopet av 1 time ved den samme temperatur.
Formaldehydopplosninger innholdende hh% formaldehyd og 1$ metanol, kan lagres uten paraformaldehydutfelling i mer enn 30 dager ved 30°C ved en tilsetning av det stabiliserende middel i en mengde av mindre enn 50 ppm basert på vekten av opplosningen. Ustabiliserte formaldehydopplosninger med den identiske sammensetning med unntagelse av det stabiliserende midel, utfeller paraformaldehyd i lopet av en time ved den samme temperatur. Formaldehydopplosninger innholdende 50$ formaldehyd og mindre enn 1$ metanol, kan lagres uten paraformal-dehydutf elling i mer enn 30 dager ved<1>+0°C ved en tilsetning av stabiliserende middel i en mengde av mindre enn 50 ppm basert på vekten av opplosningen. Ustabiliserte formaldehydopplosninger med den identiske sammensetning med unntagelse av det stabiliserende middel, utfeller paraformaldehyd i lopet av 1 dag ved den samme temperatur.
Formaldehydopplosninger innholdende 55$ formaldehyd og mindre
enn 1$ metanol kan lagres uten paraformaldehydutfelling i mer enn 30 dager ved 50 C med en tilsetning av stabiliserende middel i en mengde av mindre enn 50 ppm basert på vekten av opplosningen. Ustabiliserte formaldehydopplosninger med den identiske sammensetning med unntagelse av det stabiliserende middel utfeller paraformaldehyd i lopet av 1 dag ved den samme temperatur.
Det er også kjent at der er bestemt temperaturer for polymer-utskilling for konsentrerte vandige formaldehydopplosninger.
I henhold til en publikasjon (J.F. Walker, Formaldehyd, s. 100) er utskillingstemperaturen for polymeren tilnærmet 107°C ved formaldehydopplosninger av 8k% styrke, og 8lf-86°C med formaldehydopplosninger ved 72$ styrke.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan for eksempel polymerutskillingstemperaturen for oppløsninger med 8*f$ styrke senkes til 95-97°C, og for opplosninger med 72$ styfcke kan polymerutskillingstemperaturen senkes til 65-70°C og mengden av det stabiliserende middel som kreves herfor, er mindre enn 100 ppm.
De folgende eksempler er illustrerende for oppfinnelsen.
Disse eksempler viser at de stabiliserende midler i henhold til oppfinnelsen er meget effektive når de tilsettes i en.meget liten mengde. Stabiliserte formaldehydopplosninger fremstilt i USA ble referert i to publikasjoner henhv. Chemical Week,
Okt. 27, side 1? (1962) og Chemical Week, des. 2, side 11, (1961). Den laveste lagringstemperatur for 1 måneds lagring uten para--formaldehydutfelling er 15>5°C. med paraformaldehydopplosninger innholdende 37$ formaldehyd og mindre enn 1$ metanol, og 37,6°C for formaldehydopplosninger innholdende 9h% formaldehyd og 1$ metanol. Sammenligning av disse tall og dem som oppgis for anvendelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjor det klart at .stabiliteten av formaldehydopplosninger som er stabiliserte ved tilsetning av de her omhandlede stabiliseringsmidler, viser at den foreliggende fremgangsmåte oker stabiliteten for formaldehydopplosninger for eksempel utover dem som i dag finnes på markedet i f.eks. U.S.A., og også utover de formaldehydlosninger som stabiliseres i henhold til belgisk patentskrift 623.697, jfr. folgende tabell: Den praktiske utforelse av fremgangsmåten skal refeioes i de folgende eksempler.
Eksempel 1.
0,5 mol butyroguanamin, 0,5 mol benzoguanamin, 3 m°l formaldehyd og 3 m°l metanol omsettes med hverandre under sterkt alkaliske betingelser ved 75°C i 2-3 timer, og konsentreres deretter under redusert trykk. Reaksjonsproduktet tilsettes til en f ormaldehydopplosning innholdende 37)1$ formaldehyd og 0,3$ metano], og den totale konsentrasjonen av begge guanaminene innstilles til 600 ppm. Den opplosning som er erholdt på
denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 10 dager ved 0°C.
Eksempel 2.
1,2 mol glycerol, 0,5 mol formaldehyd og 0,2 mol benzylmelamin omsettes med hverandre under sure betingelser i 60 min ved 80°C. Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende 37>2$ formaldehyd og 0,8$ metanol i en mengde tilstrekkelig til å innstille den totale konsentrasjon av både glycerol og benzylmelamin til 25 ppm, og opploses ved tilstrekkelig oppvarming. Opplosningen erholdt på denne måte utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 20 dager ved 755°C.
Eksemepl 3.
0,1 mol sorbitol, 0,5 mol formaldehyd og 0,2 mol fenylmelamin omsettes med hverandre under sure betingelser i 60 min ved 80°C. Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende 37,2$ formaldehyd og 0,8$ metanol i en mengde tilstrekkelig til å innstille den totale konsentrasjon av både sorbitol og fenylmelamin til 25 ppm og opploses ved tilstrekkelig oppvarming.
En opplosning som er erholdt på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 20 dager ved 7>5°C.
Eksempel h .
1,0*+ mol trietylenglycol, 2 mol formaldehyd og 0,1 mol cykloheksylmelamin bringes til omsetning under sterkt alkaliske betingelser i 60 min ved 80°C.
Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende M+,1$ formaldehyd og 0,9$ metanol, og det totale innhold tiltrietylenglycol og cykloheksylmelamin innstilles til 25 ppm basert på vekten av opplosningen. Den opplosning som er erholdt på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 30 dager ved 30°C.
Eksempel 5.
1 mol trimetylolpropan, 2 mol formaldehyd og 0,1 mol butyroguanamin bringes til å reagere under sterkt alkaliske betingelser i 60 min ved 80°C. Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende M+,1$ formaldehyd, og 0,9$ metanol,
og den totale konsentrasjon av trimetylolpropan og butyroguanamin innstilles til 25 ppm basert på vekten av opplosningen.
Den opplosning som. er erholdt på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 30 dager ved 30°C.
Eksempel 6.
0,7 mol benzoguanamin, 0,3 mol acetoguanamin, 2,5 mol formaldehyd og 1,2 mol propylenglycol bringes t,il omsetning under alkaliske betingelser ved 80°C i 20 min., deretter under svakt sure betingelser i 1 time, og oppkonsentreres til slutt under redusert trykk. Konsentratet tilsettes til en rå formaldehydopplosning erholdt i oksydasjonsprosessen for metanol med luft-overskudd ved anvendelse av metalloksydkatalysator, og konsentrasjonen av formaldehyd, metanol, og begge guanaminene i kondensatet innstilles til ^-5,1$, 1$ og 600 ppm henhv. Den opplosning som er erholdt på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 30 dager ved 25°C.
Eksempel 7.
0,1 mol acetoguanamin, 1,07 etylenglycol, og et 1 mol formaldehyd bringes til omsetning under svakt sure betingelser
i 1 time ved 60°C. Reaks jonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende 50,6$ formaldehyd og 1$ metanol, i en mengde tilstrekkelig til å innstille den totale konsentrasjon av etylenglycol og acetoguanamin til 50 ppm og opploses ved tilstrekkelig oppvarming.- Den opplosningsom er erholdt på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mere enn 30 dager ved<l>+0°C.
Eksempel 8.
0,00167 mol polyvinylalkohol, med midlere polymerisasjonsgrad på ca. 600, opploses i 3 mol formaldehydoppiasning, og deretter tilsettes 0,2 mol benzoguanamin til blandingen. Det hele gjores svakt surt, og holdes ved 30°C i ca. 20 timer. Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende 50,25$ formaldehyd og 1$ metanol, i en mengde tilstrekkelig til å innstille den totale konsentrasjon av polyvinylalkohol og benzoguanamin til 100 ppm og opploses ved tilstrekkelig oppvarming. Den opplosning som er fått på denne måten, uTeller ikke paraf ormaldehyd i lopet av mer enn 15 dager ved<i>fO°C.
Eksempel 9.
0,1 mol acetoguanamin, 0,1 mol penta-erytritol, og 1 mol formaldehyd bringes til omsetning under svakt sure betingelser i 1 time ved 6C°C. Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende 50,6$ formaldehyd og 1$ metanol i en mengde tilstrekkelig til å innstille den totale konsentrasjon av penta-erytritol og acetoguanamin til 50 ppm og opploses ved tilstrekkelig oppvarming. Den opplosning som er fått på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 30 dager ved h0°C.
Eksempel 10.
0,1 mol proploguanamin, 1,02 mol polypropylenglycol og 3 m°l formaldehyd bringes til omsetning under alkaliske betingelser i 50 min ved 80°C. Reaksjonsblandingen tilsettes til en formaldehydopplosning innholdende 55*25$ formaldehyd og 0,8$ metanol, i en mengde tilstrekkelig til å innstille det totale innhold av propioguanamin og polypropylenglycol til 50 ppm,
og opploses ved tilstrekkelig oppvarming. Den opplosning som er fått på denne måte, utfeller ikke paraformaldehyd i lopet av mer enn 30 dager ved 50°C.
Eksempel 11.
Det formaldehyd erholdt i eksempel 7?konsentreres ved vakuum-destillasjon ved 80 mm Hg. Destillasjonen utfores inntil f ormaldehydkonsentras jonen i resten er stengt til 8*+$. Ved slutten av destillasjonen er opplosningen ikke lenger klar, men hvis den oppvarmes til 95°C etter destillasjon, blir den klar.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for stabilisering av vandig formaldehydlosninger innholdende minst 37$ formaldehyd og hoyst 1$ metanol mot utskilling av faste polymerstoffer, karakterisert ved at det regnet på vekten av losningen tilsettes minst ett av de folgende stabiliseringsmidler i en mengde av hoyst 1000 deler pr. million:a) et metoksymetyl-, etoksymetyl-, propoksymetyl- eller butoksymetylderivat av aceto-, propio-, butyro- eller benzoguanamin, b) et reaksjonsprodukt av formaldehyd med etylenglykol, propylenglykol, polyetylenglykol, polypropylenglykol, glycerol, trimetylolpropan, pentaerytritol, sorbitol eller polyvinylalkohol og med aceto-, propilo-, butyro-eller benzoguanamin eller med metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, cykloheksyl-, benzyl- eller fenylmelamin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7103763 | 1963-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO117850B true NO117850B (no) | 1969-10-06 |
Family
ID=13448909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO15608764A NO117850B (no) | 1963-12-28 | 1964-12-21 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (2) | AT265228B (no) |
| CH (1) | CH434224A (no) |
| DE (1) | DE1268608B (no) |
| FI (1) | FI40894B (no) |
| GB (1) | GB1092657A (no) |
| NL (2) | NL6415100A (no) |
| NO (1) | NO117850B (no) |
| SE (1) | SE320961B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1067560B (it) * | 1976-11-19 | 1985-03-16 | Montedison Spa | Processo per la preparazione di sospensioni acquose stabili di formaldeide e prodotti otenuti |
| DE2919496A1 (de) | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
| ES2828363T3 (es) | 2016-07-01 | 2021-05-26 | Clariant Int Ltd | Composición de acetales sinergizados y método para la eliminación de sulfuros y mercaptanos |
| US11555140B2 (en) * | 2017-12-22 | 2023-01-17 | Clariant International Ltd | Synergized hemiacetals composition and method for scavenging sulfides and mercaptans |
| US20190194551A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Clariant International, Ltd. | Synergized acetals composition and method for scavenging sulfides and mercaptans |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1336037A (fr) * | 1962-10-17 | 1963-08-23 | Montedison Spa | Solutions aqueuses stables de formaldéhyde et procédé de préparation |
-
1964
- 1964-12-15 GB GB5103364A patent/GB1092657A/en not_active Expired
- 1964-12-21 NO NO15608764A patent/NO117850B/no unknown
- 1964-12-22 FI FI273164A patent/FI40894B/fi active
- 1964-12-23 AT AT818266A patent/AT265228B/de active
- 1964-12-23 SE SE1565264A patent/SE320961B/xx unknown
- 1964-12-23 DE DEP1268A patent/DE1268608B/de active Pending
- 1964-12-23 AT AT1091864A patent/AT264486B/de active
- 1964-12-24 NL NL6415100A patent/NL6415100A/xx unknown
- 1964-12-24 CH CH1665064A patent/CH434224A/fr unknown
-
1971
- 1971-04-29 NL NL7105917A patent/NL7105917A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH434224A (fr) | 1967-04-30 |
| SE320961B (no) | 1970-02-23 |
| AT265228B (de) | 1968-10-10 |
| NL6415100A (no) | 1965-06-29 |
| GB1092657A (en) | 1967-11-29 |
| DE1268608B (de) | 1968-05-22 |
| FI40894B (no) | 1969-03-31 |
| AT264486B (de) | 1968-09-10 |
| NL7105917A (no) | 1971-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2000152A (en) | Stabilization of formaldehyde solutions | |
| US2237092A (en) | Stabilization of formaldehyde solutions | |
| NO117850B (no) | ||
| US4381368A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US3322762A (en) | Production of hexamethylol-melamine and hexakis (methoxy-methyl) melamine | |
| US4454277A (en) | Preparations of storage-stable aqueous solutions of melamine-formaldehyde resins | |
| US4983710A (en) | Method for production of methylolaminotriazine condensates based on cyclohexanecarboguanamine | |
| US4389333A (en) | Bisguanamine | |
| NO152866B (no) | Kabeltrekkenhet | |
| US2454261A (en) | Aminotriazine and derivatives | |
| US3770830A (en) | Process of preparing stabilized aqueous formaldehyde solutions | |
| US4247487A (en) | Stabilized formaldehyde solutions | |
| US4962182A (en) | Process for curing aminoplastic resins | |
| CA1091253A (en) | Process for preparing stable aqueous suspensions of formaldehyde | |
| US4492643A (en) | Bismelamine stabilizers | |
| RU2696008C1 (ru) | Способ стабилизации (получения) водных растворов формальдегида карбамидом (карбамидоформальдегидного концентрата) | |
| US2242484A (en) | Stabilization of resin sirups | |
| US3585240A (en) | Process for stabilizing aqueous formaldehyde solutions | |
| US3658912A (en) | Stabilisation of aqueous formaldehyde solutions | |
| US3816539A (en) | Method for making a stabilized solution of concentrated aqueous formaldehyde | |
| US2449520A (en) | 3, 5-diamino-4-hydro-thiotriazine-1-dioxide resins | |
| US3534008A (en) | Stabilized vinyl chloride/vinyl alcohol copolymers and a process for their production | |
| GB611013A (en) | Manufacture of highly etherified aminotriazine-formaldehyde condensation products | |
| US1299214A (en) | Aliphatic acids containing an arsenoarylamin group. | |
| US2002243A (en) | Formaldehyde solution |