NL8320368A - Polymeer materiaal voor het bedekken van broeikassen. - Google Patents

Description

N033296 1 ® ^ ^ ®

Polymeer materiaal voor het bedekken van broeikassen

Aanvraagster noemt als uitvinders:

1. LYALYA NASYROVNA GOLODKOVA

2. ANATOLY FEDOROVICH LEPAEV

3. VIKTOR MIKHAILOVICH DMITRIEV

4. NIKOLAI MIKHAILOVICH ZHAVORONKOV

5. GIRSH LEIBOVICH ZISKIN

6. GENRIKH IGNATIEVICH IZMAILOV

7. EVGENY GEORGIEVICH IPPOLITOV

t

8. VLADIMIR EGOROVICH KARASEV

9. EMILIA TOIVOVNA KARASEVA

10. VLADIMIR VALENTINOVICH KIRILENKO

11. GENNADY VIKTOROVICH LEPLYANIN

12. JURY ILIICH MURINOV

13. JURY EROFEEVICH NIKITIN

14. LARISA SEMENOVNA TROITSKAYA

15. GENRIKH ALEXANDROVICH TOLSTIKOV

16. BORIS BORISOVICH TROITSKY

17. ASLAN JUSUPOVICH TSIVADZE

18. SAGID RAUFOVICH RAFIKOV

19. NIKOLAI SHIOEVICH TSKHAKAYA

20. ROBERT NIKOLAEVICH SCHELOKOV

Gebied van de techniek

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de landbouw en heeft in hoofdzaak betrekking op broei kasvoorzieningen; de uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op polymere materialen voor het bedekken 5 van broeikassen.

Om de plantengroei en -ontwikkeling te versnellen alsmede de pro-duktiviteit van landbouwoogsten in broeikasvoorzieningen te verbeteren, zijn polymere materialen vereist, die speciaal voor broeikasbedekkingen geproduceerd worden. Voor deze doeleinden bestemde foelie-achtige poly-10 mere materialen moeten aan de volgende eisen voldoen: - ze moeten transparant zijn in het zichtbare gebied van het spectrum; - in staat zijn de UV-component van het zonlicht te absorberen; - goede warmte-vasthoudeigenschappen bezitten, d.w.z. het vermogen 15 de infrarode straling van de grond te absorberen en reflecteren; - geen giftige stoffen bevatten of ontwikkelen.

8320368 2

Een gebied met een golflengte van 450 tot 750 nin kan uit het spectrum van zonlicht worden gekozen, welk gebied het gunstigst is voor de plantengroei en -ontwikkeling. Binnen dit gebied is een oranje-rode zone met een golflengte van 580 tot 750 nm het meest effectief. Groen 5 licht in het gebied van 500 tot 550 nm is minder effectief. Bij blootstelling aan dergelijk licht vereisen de planten een hoger energieverbruik. UV-stralen hebben een nadelige invloed op de planten, terwijl IR-stralen (750-1000 nm) daarbij niet worden geabsorbeerd.

Tegenwoordig worden in vele landen diepgaande onderzoekingen uit-10 gevoerd ten einde voor broeikasbedekkingen bestemde polymere materialen te ontwikkelen. Door chemische toevoegsels in de polymeren te brengen, worden de optische eigenschappen, die het gunstigst zijn voor de groei en ontwikkeling van planten, die onder natuurlijke belichtingsomstan-digheden in beschermde grond worden gekweekt, d.w.z. in broeikassen, 15 aan de polymere materialen verleend.

Beschrijving van de stand van de techniek

Uit de stand van de techniek is een groot aantal polymere materialen voor broeikasbedekkingen bekend, die zijn gebaseerd op polyetheen (PE), polypropeen (PP), polystyreen (PS), polymethylmethacrylaat (PMMA) 20 en copolymeren daarvan, die diverse toevoegsels bevatten, die aan een polymeer materiaal specifieke eigenschappen verlenen, die noodzakelijk zijn voor de plantengroei en -ontwikkeling (vergelijk Encyclopedia of Polymers, deel 2, 1974, "Sovetskaya Encyclopedia" Publishing House, Moskou, blz. 950).

25 Het is bekend, dat voor broeikasbedekking bedoelde polymere materialen gedeeltelijk de UV-component van het zonlicht, die een nadelige invloed op planten heeft, doorlaten.

In enige publikaties is een aantal methoden voorgesteld om de UV-straling "af te snijden" door in het polymeer toevoegsels te brengen, 30 die deze straling absorberen. Zo beschrijft het Japanse octrooi schrift nr. 53-136050, Cl. 25 (I) H 296, Int. Cl. C 08 K 5/34 polymere bekledingen, die UV-straling tegenhouden en in de landbouw worden toegepast voor het bedekken van broeikassen. De werkwijze voor het produceren van dergelijke polymere materialen ornvat het mengen van filmvormende harsen 35 met weekmakers, thermostabiliserende middelen zoals Ti02, CaCÜ3, pigmenten zoals roet, en kleurstoffen zoals ftalocyanineblauw en -groen. Als filmvormende harsen wordt gebruik gemaakt van polyvinylchloride, polystyreen, polypropeen, polymethylmethacrylaat. Als het weekmakende middel worden derivaten van ftaal-, malefne-, citroen- en 40 andere zuren toegepast. Deze samenstelling wordt geëxtrudeerd tot een 8320 3 68 3 foelie met een dikte van 100 /un, die de UV-component met een golflengte van 350-380 nm absorbeert. Het absorberende vermogen van de polyinere bekleding is 90¾. Ofschoon dergelijke foeiiebekledingen de UV-straling effectief absorberen, bezitten ze echter een geringe transpa-5 rantie in het zichtbare gebied, die gelijk is aan 40-50%, hetgeen een nadelig effect op de ontwikkeling van de landbouwgewassen heeft. Verder kan een dergelijk polymeer materiaal niet de geabsorbeerde UV-component omzetten in de rode component, waardoor het het zonlicht niet op effectieve wijze kan toepassen.

10 Het Amerikaanse octrooi schrift 4.081.300, Cl. 156/71, Int. Cl.

E 04 F 13/00 beschrijft een polymere foelie, waarin toevoegsels zijn opgenomen, die de UV-straling in een golflengtegebied van 200 tot 380 nm absorberen. De absorptie van de UV-straling is 90%. Deze polymere foelie absorbeert ook op effectieve wijze de UV-straling van het 15 zonlicht, maar is onvoldoende transparant in het gebied van zichtbaar licht en kan de geabsorbeerde UV-component niet omzetten in de rode, waardoor deze de zonlichtenergie niet maximaal kan gebruiken.

Bekend in de techniek zijn polyalkeenfoelies, die in de landbouw worden gebruikt en worden geproduceerd uit een samenstelling, die meer 20 dan 80 massa% van een polyalkeen bevat, bijvoorbeeld polyetheen of een copolymeer van vinyl acetaat en etheen, en 1 tot 15 massa% van een mengsel van Al(OH)3 en aluniet - een al kalimetaalsulfaat met de formule (S04)4M^.12 OH, waarin M3 een driewaardig metaal is, een eenwaardig metaal is. De samenstelling bevat boven-25 dien 0,05 tot 2 massa% van een toevoegsel, dat de UV-straling absorbeert, bijvoorbeeld benzofenon of benzotriazool. De uiteindelijke poly-meerfoelie heeft.een lage transmissie-coëfficient in het gebied van 7 tot 17 /un en goede licht-verstrooiende eigenschappen, hoewel deze niet de geabsorbeerde UV-straling in de rode kan omzetten (Franse 30 octrooiaanvrage 2.419.955 Cl. A 01669/14, 13/02 gepubliceerd op 12-10-1979).

Ook bekend is een polyineersamenstelling, die bedoeld is voor de produktie van landbouwfoelies, die in gew.delen bevat: polyetheen of een copolymeer van etheen met 15-20% vinyl acetaat - 73-94, porcelein-35 aarde - 5-20, een bevochtigingsrniddel zoals diethanol amide van zuren van de C^g-c^g fractie - 0,5-5,0, een wisselwerkingsprodukt van sorbitol en stearinezuur - 0,5-2,0. De foelie is transparant in het gebied van het zichtbare licht van 380 tot 780 nm: volledig - 90%, direct - 45% (vergelijk Russisch uitvinderscertificaat 711061 Cl. C 40 08L23/06, C 08L23/08, gepubliceerd op 26-01-1980). Ondanks alle posi- 8320368 4 tieve eiyenschappen ervan, kan de foelie niet de geabsorbeerde UV-com-ponent in de oranje-rode omzetten, d.w.z. de foelie kan geen bijdrage leveren aan een vollediger gebruik van het zonlicht door de planten.

Het Amerikaanse octrooi schrift 4.220.736, Cl. C 08L61/02, 5 C 08L31/04 gepubliceerd op 02-09-1980 beschrijft een samenstelling voor het vormen van foelies of vellen, die in gew.delen bevatten: thermoplastisch polyetheen met een lage dichtheid, een copolymeer van etheen met 5-20¾ vinyl acetaat, of een mengsel van beide - 100, polyacetaal - 1 tot 20. Uit deze samenstelling geproduceerde foelies hebben een goede 10 transparantie, mechanische sterkte en flexibiliteit, die groter is dan soortgelijke eigenschappen van uit polyetheen met een lage dichtheid vervaardigde foelies. Wanneer de aldus geproduceerde foelies worden gebruikt als voorziening voor het bedekken van groeiende planten (broeikassen, broeibakken en dergelijke), is de temperatuur van de lucht bij 15 het oppervlak van de foelies 0,9-l,3°C hoger dan in het geval van een polyetheenfoelie met een lage dichtheid. Een dergelijke film kan de UV-straliny niet effectief absorberen.

De Japanse octrooiaanvrage 54-105187 Cl. 25(9) A II, B 32 B 27/32 ingediend op 06-02-1978 (nr. 53-12169), gepubliceerd op 17-08-1979) be-20 schrijft de produktie van gelamineerde foelies met een goed vermogen tot het vasthouden van warmte. Voor het vervaardigen van de polymere gelamineerde foelies worden polymeren (polyetheen, polypropeen en dergelijke) gebruikt, die zijn gemodificeerd (in een hoeveelheid van 0,01 tot 1¾) met onverzadigde carbonzuren (zoals acryl zuur, methacrylzuur, 25 maleïnezuur, fumaarzuur, itaconzuur en dergelijke zuren), anhydriden ervan, esters, amiden of met een mengsel van een gemodificeerd en een niet-yemodificeerd polymeer.

Een dergelijke foelie heeft goede warmte-vasthoudeigenschappen, maar absorbeert de UV-component van het zonlicht onvoldoende en kan het 30 niet omzetten in de rood-oranje component.

Bekend is ook een tegen weersinvloeden bestand zijnde foelie voor landbouwkundige toepassingen (vergelijk de Japanse octrooiaanvrage 54-159481 Cl. 25(9) A II, B 32 B 27/32, ingediend op 06-06-1978, nr. 53-67976, gepubliceerd op 17-12-1979). Deze transparante, thermisch 35 isolerende, tegen weersinvloeden bestand zijnde, tegen stof en koud water bestand zijnde duurzame foelie heeft drie lagen: de buitenste uit een polyetheen met een lage dichtheid (dichtheid 0,925), een middelste laag van een copolymeer van etheen met 14-28% vinyl acetaat en/of copolymeer van vinyl alcohol met 20-80% van een al keen (etheen) en de bin-40 nenste laag van een polyetheen met lage dichtheid, een copolymeer van 8320368 5 etheen met vinyl acetaat of een mengsel van beide.

Deze foelie absorbeert echter de UV-component van het zonlicht onvoldoende en kan dit niet in de oranje-rode component omzetten.

De Japanse octrooiaanvrage 52-1182558 Cl. C 08L23/02 gepubliceerd 5 op 24-03-1978, beschrijft de produktie van een foelie, die wordt toegepast voor het bedekken van broeikassen, welke foelie wordt gevormd uit een samenstelling bestaande uit (gew.delen): een polyalkeen - 100, een ionomere hars - 0,1-5, een oppervlakte-actief middel - 1-5. De ionomere hars bevat bij voorkeur natriumionen. De resulterende foelie heeft goe-10 de anti-hechteigenschappen, die gedurende de yehele periode van de toepassing ervan (ongeveer 2 jaren) behouden blijven. De migratie van het oppervlakte-actieve middel naar het oppervlak van de foelie maakt het mogelijk de anti-hechteigenschappen van de foelie gedurende een lange tijd te behouden, waardoor het afzetten van waterdruppels aan de bin-15 nenwanden van broeikassen wordt voorkomen.

Ondanks de goede anti-hechtende eigenschappen kan deze foelie niet het geabsorbeerde UV-licht in de rode component omzetten. Derhalve maakt de toevoeging van diverse toevoegsels aan een polymeer of een co-polymeer het mogelijk zowel de mechanische eigenschappen als de eigen-20 schappen met betrekking tot het vasthouden van warmte van een polymeer materiaal alsmede de optische eigenschappen ervan, in een speciaal transmissie spectrum in het UV-gebied van het spectrum, te modificeren.

Zo zijn door toepassing van het toevoegen van toevoegsels materia-25 1 en, die tot 90% van de straling in het UV-gebied van het spectrum absorberen, verkregen.

De rode component van het zonlicht is de belangrijkste factor voor de plantengroei. Daarom moeten polymere bekledingen voor broeikassen een maximale transmissie van de rode component van het spectrum van 30 zonlicht hebben en moeten ze bovendien het vermogen bezitten, de geabsorbeerde UV-cornponent in de rode component van het zonlicht orn te zetten. Derhalve zijn voor een effectieve groei en ontwikkeling van planten en voor een versnelde rijping van hun vruchten, gekweekt in een afgeschermde grond, d.w.z. in broeikassen, materialen vereist, die de UV-35 component van het zonlicht zullen absorberen en deze in de rode zullen omzetten. De voor broeikasbedekkingen bedoelde polymere materialen, die dergelijke eigenschappen bezitten, waren tot dusverre niet bekend.

Beschrijving van de uitvinding

De onderhavige uitvinding is gericht op het verschaffen van een 40 zodanig polymeer materiaal, dat bedoeld is voor broeikasbedekkingen, 8320368 6 dat een versnelde ontwikkeling van de plant zal verzekeren, een snellere rijping en een hogere opbrengst van de oogst zal waarborgen dankzij een effectiever gebruik van de energie van het zonlicht.

Dit doel wordt bereikt door het verschaffen van een polymeer mate-5 riaal voor broeikasbedekkingen, dat een transparant polymeer en een toevoegsels bevat, dat de UV-component van het daglicht absorbeert, bevat, die volgens de onderhavige uitvinding wordt gekenmerkt, doordat deze als het toevoegsel tenminste een verbinding van een f-elernent, dat in staat is de UV-component van het daglicht te absorberen en in het 10 oranje-rode gebied van het spectrum luminesceert, bevat.

Volgens de onderhavige uitvinding bevat het polyinere materiaal als het toevoegsel een verbinding van een f-element met de algemene formule: 15 Men+XJinn-Lk waarin Me Eu, Sm, Tb, Dy, UO2 is, X, Y ionen zijn vna chloor, nitraat, een monocarbonzuur-anion: benzoyl-benzoëzuur, antranylzuuranion, anion van een p-diketon: acetylaceton, 20 benzoylaceton, dibenzoylmethaan, benzoyltrifluoraceton, thenoyltri-f1uoraceton, hexaf1uoracety1aceton; R. RO. Rv L = R ^ P = 0, R0—>P = 0, = 0 25 R-"^ RO-^ R-^ » Q—g> ^' 0-i ^CH = CH2 waarin R een alkyl, een aryl is; n = 3,2, m = 0, 1; k = 0 - 3.

35 De hoeveelheid van het bovengenoemde toevoegsel in het polymeer ligt in het gebied van 0,001 tot 5 massafc.

In het bijzonder kunnen als toevoegsel de volgende verbindingen van het f-element worden toegepast: tris-(trioctylfosfineoxide)-trichlooreuropiurn (III); 40 tris-(dihexylsulfoxide)-trichlooreuropium (III); 8320368 7 tris-(tributylfosfaat)-trinitratoeuropium (III); 1.10- fenatrol i ne-tri nitratoeuropi uin (III); tri fenylfosfi neoxi de-bi s-(hexaf1uoracetylacetonaat)-urany1 2,2'-di pyri dy1-tri s-(benzoyl tri f 1 uoracetonato)-samari um (III); 5 bis-(trifenylfosfineoxide)-tris-(acetylacetonato)-terbium (III); 1.10- fenantroli ne-tri s-(benzoyltri f1uoracetonaat)-dysprosi urn (III).

Als de polymeren kunnen diverse voor licht-transparante polymeren worden gebruikt, zoals polyetheen, polypropeen, polyvinylchloride, polystyreen, polymethylmethacrylaat, polycarbonaat en andere aanvaardbare 10 polymeren en copolymeren.

De werkwijze voor het bereiden van polymeren volgens de onderhavige uitvinding omvat in hoofdzaak het doen uiteenvallen van het uit-gangspolymeer en het daaraan toevoegen van het bovengenoemde toevoegsel, dat wil zeggen verbindingen van het f-element met de boven aange-15 geven formule in een hoeveelheid van 0,001 tot 5 massa%. De componenten worden grondig met elkaar gemengd en het resulterende mengsel wordt door extrusie tot een foelie gevormd.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt het bovengenoemde toevoegsel in een hoeveelheid van 0,001 tot 5 20 massa% in een vloeibaar monorneer gebracht. Het mengsel van de componenten wordt grondig geroerd en na het oplossen van het toevoegsel in het monorneer wordt het reactieinengsel aan een blokpolymerisatie onderworpen.

Zoals reeds in vermeld, kan de hoeveelheid van het toevoegsel in 25 het polymeer of monorneer worden gevarieerd in het gebied van 0,001 tot 5 massa%. Deze hoeveelheid wordt afhankelijk van het feit gekozen, dat bij het gehalte aan toevoegsel beneden 0,001 massa% het vermogen van het materiaal tot absorptie van de UV-component verminderd wordt. Het gehalte aan toevoegsel boven 5 massa% is niet aan te raden aangezien 30 het geen enkele toename van het positieve effect tot gevolg heeft.

De voor broeikasbedekkingen bedoelde polymere materialen volgens de uitvinding hebben het voordeel dat ze verbeterde optische eigenschappen bezitten in vergelijking met de bekende polymere materialen, die voor een soortgelijk doel bestemd zijn.

35 De materialen volgens de onderhavige uitvinding absorberen tot 98% van de UV-component van het daglicht in het gebied van 200 tot 450 nm; tot 80% van het geabsorbeerde UV-licht wordt omgezet in de oranje-rode component. Dit heeft tot gevolg, dat de licht-transparantie van het materiaal binnen het gebied van de oranje-rode component (580-750 nm) van 40 50 tot 81% wordt verhoogd.

8320368 8

De voor broeikasbedekkingen gebruikte, bovengenoemde polymere materialen maken een meer effectieve kweek van landbouwgewassen in een beschut veld rnogelijk. Het materiaal volgens de onderhavige uitvinding verschaft een positief effect op de plantengroei en -ontwikkeling. De 5 planten groeien sneller en hebben versnelde rijpingssnelheden. De rij-pingsperioden van de planten en de perioden van de grootste vrucht-vor-ming zijn 3-14 dagen eerder. Dit kan worden uitgelegd door het feit, dat het polymere materiaal dankzij de aanwezigheid van het toevoegsel volgens de uitvinding het vermogen bezit de geabsorbeerde UV-component 10 van het zonlicht om te zetten in de oranje-rode, waardoor de omstandigheden voor een ruimer gebruik van het zonlicht door planten verschaft worden.

Het polymere materiaal volgens de uitvinding is gebruikt voor het bedekken van broeikassen, waarin landbouwgewassen werden gekweekt (ra-15 dijs, sla, kool, tomaten, aubergines, komkommers, peper). Afhankelijk van de variëteit en de species van de plant is een toegenomen opbrengst van de gewassen van 10-90% waargenomen, in vergelijking met de produktiviteit van de gewassen, die zijn gekweekt onder een bedekking, die geen toevoegsels van verbindingen van de f-elementen bevat.

20 Onder de materialen volgens de onderhavige uitvinding worden gun stigere thermische omstandigheden verschaft voor de planten in broeikassen. De luchttemperatuur in dergelijke broeikassen is 3-5°C hoger in vergelijking met de controle. De materialen volgens de onderhavige uitvinding openbaren in positieve zin eigenschappen betreffende het vast-25 houden van warmte tijdens vroege vorstperioden. Zo werd bij een verlaging van de temperatuur in een open veld tot -5°C dezelfde temperatuur opgemerkt in de controle-broeikas, waar de planten volledig beschadigd waren. Onder de materialen volgens de onderhavige uitvinding werd de temperatuur tot slechts 0°C verlaagd en werd geen beschadiging van de 30 planten waargenomen.

Afhankelijk van het type van het gebruikte polymeer, toevoegsel en hoeveelheid daarvan is een breed gebied van polymere materialen, toepasbaar voor broeikasbedekkingen, mogelijk. Onder de term "broeikas" worden zowel broeibakken als broeikassen ("hotbeds" en "hothouses") en 35 andere voorzieningen verstaan, waarin plantgewassen en andere landbouwkundige gewassen worden gekweekt onder het daglicht in een afgeschermd veld.

De werkwijze voor het produceren van de polymere materialen volgens de onderhavige uitvinding is eenvoudig, dat wil zeggen dat deze 40 geen speciale apparatuur of speciale omstandigheden vereist, waardoor 8320368 9 deze gemakkelijk op commerciële schaal kan worden toegepast met behulp van de gebruikelijke apparatuur, die wordt toegepast bij de fabri-kage van polymere materialen.

Gevonden werd, dat de plantaardige groei in broeikassen, die be-5 dekt zijn met de materialen volgens de onderhavige uitvinding, sneller groeien en een hogere opbrengst geven. Zo wordt de opbrengst aan tomaten verhoogd met 50-90%, die van komkommers - met 15-50%, radijs - met 20-25%, sla - met 15-20%, peper - 15-20%, aubergine - 10-15%, in vergelijking met de opbrengst van de planten, die zijn gekweekt in broeikas-10 sen, die zijn bedekt met bekende polymere materialen, die geen toevoegsels van verbindingen van f-elementen bevatten.

Alle bovengenoemde voordelen maken het mogelijk het polymere materiaal volgens de uitvinding te beschouwen als commercieel doelmatig.

Verbindingen van f-elementen met de bovengegeven algemene formule, 15 die als het toevoegsel volgens de onderhavige uitvinding worden gebruikt, zijn niet-toxische verbindingen. Ze zijn bekend en in de literatuur beschreven.

Verbindingen van europium met een nitraatgroep en 1,10-fenantroli-ne zijn beschreven in het "Journal of Inorganic Chemistry", 1965, deel 20 10, nr. 4 ("Nauka" Publishing House, Moscow); N.I. Lobanov, V.A. Smirnova "Complex Compounds of Rare-Earth Elements with 1,10-Phenathro-line", blz. 840.

Nitraatcomplexen van europium met tri butyl fosfaat, dihexyl sulfoxide en trifenylfosfineoxide zijn beschreven in het "Journal of Inorganic 25 Chemistry", 1981, deel 26, nr. 3 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu.I. Murinov, V.T. Danilov, G.G. Bekbayeva, Yu.E. Nikitin "Synthesis and Properties of^Different-Ligand Complexes of Rare-Earth Elements with Dihexylsulphoxide and Tributyl phosphate", blz. 596.

De bereiding van complexen van chloriden van zeldzame aardmetalen 30 met sulfoxiden van een aardolie-herkomst is beschreven in de "Newsletters of the USSR Academy of Sciences, Chemical Series", 1977, nr. 12 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu.I. Murinov, Yu.B. Monakov, Z.G. Shamayeva, N.G. Marina, V.S. Kolosnitsyn, Yu.E. Nikitin, S.R. Rafikov "Preparation of Complexes of Sulphoxides of the Petroleum Origin and 35 Tributyl phosphate with Chlorides of Rare-Earth. Elements", blz. 2790.

De synthese van β-diketonaten van europium, samarium en dysprosium met neutrale liganden, zoals 1,10-fenantroline, 2,2'-dipyridyl, fosfi-neoxiden en dergelijke, wordt beschreven in het "Journal of Amer. Chem. Soc.", 1964, deel 86, nr. 23, (1155 Sixteenth St., Washington, L.R.

40 Melby, nr. 1, Rose, E. Abramson, J.C. Caris "Synthesis and Fluorescence 8320368 10 of Some Trivalent Lanthanide Complexes", biz. 5117.

De synthese en eigenschappen van verbindingen van β-diketonaten van uranyl met stikstof en zuurstof bevattende liganden wordt beschreven in het "Journal of Inorganic Chemistry", 1983, deel 28, nr. 9 5 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, I.V. Schukina, R.N. Schelokov "Adducts of Uranyl β-Diketonates", blz. 2321.

De synthese van complexen van terbium met antranilzuur en diverse liganden wordt beschreven in het tijdschrift "Inorganic Chemistry", 1981, deel 26, nr. 2 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, 10 N.I. Steblevskaya, I.V. Schukina, N.F. Zhelonkina "Compounds of Terbium with Anthranilic Acid and Neutral Ligands", blz. 350.

Voorkeursuitvoeringsvorm

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een breed gebied van materialen voor het bedekken van broeikassen voorgesteld. De meest effec- 15 tieve hiervan zijn echter de materialen, die toevoegsels bevatten van verbindingen van f-elementen, die overeenkomen met de algemene formule

Me"+XmYn-m-Lk 20 waarin Men+ Eu3+, Tb3+ is, X, Y - een anion van benzoyltrifluoraceton, benzoylbenzoëzuur, nitraat ion; L-2,2'-dipyridyl, 1-10-fenatroline, trifenylfosfineoxide; n = 3, m = 0,1; k = 1-2.

25 De materialen met deze toevoegsels bezitten een absorptievermogen met betrekking tot de UV-component van het zonlicht van 90 tot 99% met een hoge kwantumopbrengst van de fluorescentie, die het mogelijk maakt de waarde van de omzetting van de geabsorbeerde UV-component te verhogen tot 70-85%, rekening houdende met lichtverstrooiing. Verder zijn de 30 materialen met toevoegsels volgens de onderhavige uitvinding minder gevoelig voor de ontleding in verloop van de tijd, wanneer ze zijn blootgesteld aan de straling van het zonlicht, waardoor een langere gebruiksduur van het polymere materiaal in vergelijking met andere verbindingen mogelijk is.

35 Als polymeren kunnen produkten zoals polyetheen, polypropeen, polyvinylchloride, polycarbonaat met succes worden gebruikt. Het kweken van planten onder bedekkingen, die uit deze materialen zijn vervaardigd, waarborgt de hoogste positieve effecten in vergelijking met de materialen, die andere verbindingen van f-elementen bevatten.

40 Voor een beter begrip van de onderhavige uitvinding worden in het 8320368 11 onderstaande enige specifieke voorbeelden gegeven; hiervan illustreren de voorbeelden 1 tot 205 het polymere materiaal, de bereiding en optische eigenschappen ervan; voorbeelden 206 tot 213 illustreren de toepassing van dit materiaal voor broeikasbedekkingen voor het kweken van 5 nuttige planten.

Voorbeeld 1 100 kg Gegranuleerd polyetheen worden in een menger gebracht. In dezelfde menger worden 100 g van een europiumverbinding met de formule 1

EuCl3*3 TOPhO gebracht, waarbij TOPhO trioctylfosfineoxide is in de l 10 vorm van een fijn droog poeder. De componenten worden grondig met elkaar gemengd en het resulterende mengsel wordt in een extrudeerinrich-ting verwerkt tot een foelie met een dikte van 0,1-0,15 mm. Het resulterende materiaal bevat 0,1 massa% van de bovengenoemde europiumverbinding. Het zo geproduceerde materiaal heeft de volgende optische eigen-15 schappen: - de absorptie van de UV-component van het daglicht in het gebied van 200 tot 450 nm is 97%; - de omzetting van de geabsorbeerde UV-component (rekening houdende met lichtverstrooiing) in de oranje-rode component is 35%; 20 - de licht-transparantie van het materiaal in het gebied van 580 tot 750 nm is 75%. Dit materiaal in de vorm van een transparante film is gereed voor de toepassing in de landbouw voor het bedekken van broeikassen.

Voorbeelden 2 tot 103 worden in het onderstaande in tabel 1 gege- 25 ven.

Deze voorbeelden illustreren een polymeer materiaal, dat op dezelfde wijze is geproduceerd als de hierboven in voorbeeld 1 beschreven wijze, met dien verstande, dat andere verbindingen van een f-element met de bovengegeven algemene formule worden gebruikt; de hoeveelheid 30 ervan en de aard van de gebruikte polymeren zijn ook verschillend. Ten behoeve van de beknoptheid worden de volgende symbolen van de verbindingen in tabel 1 gebruikt: TOPhO - trioctylfosfineoxide DHS0 - dihexyl sulfoxide 35 DMS0 - dimethyl sulfoxide TBP - tributyl fosfaat PhEN - 1,10-fenantroline HFAA - hexafluoracetylaceton TTA - thenoyltrifluoraceton 40 BTFA - benzoyltrifluoraceton 8320368 12 VBI - vinyl benzylimidazool BBA - benzoylbenzoëzuur ANT - antranilzuur BA - benzoylaceton 5 AA - acetylaceton DBM - dibenzoylmethaan TBPhO - tri butylfosfineoxide TPhPhO- trifenylfosfineoxide DP - 2,2*-dipyridyl 10 PSO - aardolie sulfoxiden

Tabel 1

Voorbeeld nr. Polymeer-basis Formule van het toevoegsel 15 .................................................................

1 2 3 2 Polyetheen EuCl3*3T0Ph0 3 EuCl3*3T0Ph0 20 4 EuCl3*3DHS0 5 6

7 Eu(TTA)3*DP

8 25 9 10 Eu(DBM)3*2DHS0 11 12 13 EuC13*3PS0 30 14 15 16 Eu(N03)3*3TBPh 17 18 Polyetheen Eu(N03)3*3TBPh

35 19 Eu(N03)3*PhEN

20 21

22 Eu(HFAA)3-PhEN

23 Polyetheen Eu(HFFA)3*PhEN

40 24 8320368 13

Tabel 1 (vervolg) 1 2 3

5 25 Eu(TTA)3-PhEN

26 27

28 Eu(BTFA)3*PhEN

29 10 30 31 Eu(BBA)3* 2DP:

Eu(N03)3-PhEN: Eu(TTA)3-PhEN 1:1:1 15 32 Eu(BBA)3*2DP:

Eu(N03)3·PhEN: Eu(TTA)3*PhEN: 1:1:1 33 Polyetheen Eu(BBA)3*2DP: 20 Eu(N03)3*PhEN:

Eu(TTA)3*PhEN

1:2:3 34 Eu(BBA)3*2DP :

Eu(N03)3-PhEN: 25 Eu(TTA)3*PhEN: 1:2:3 35 Eu(N03)3*3DHS0

36 Eu(BBA)3*PhEN

37 Polyetheen Eu(BBA)3*PhEN

30 38 Tb(TTA)3*DMSO

39 Tb(HFAA)3*PhEN

40 Sm(TTA)3-PhEN

41 U02(TTA)2*DHS0

42 U02(HFAA)2*PhEN

35 43 Polyvinylchloride EuCl3*3T0Ph0 44 45 46 EuC13*3DHS0 47 40 48 8320368 » 12 3 14

Tabel 1 (vervolg)

5 49 Polyvinylchloride Eu(TTA)3*DP

50 51 52 Eu(DBM)3*2DHS0 53 10 54 55 EuCl3·3PS0 56 57 58 Eu(NO3)3* 3TBPh 15 59 60

61 Eu(N03)3*PhEN

62

63 Eu(N03)3*PhEN

20 64 Eu(HFAA)3*PhEN

65 66 67 Eu(BTFA)3*PhEN:

Tb(BTFA)3*Phen 25 1:1 68 69 Polyvinylchloride Eu(BTFA)3*PhEN:

Tb(BTFA)3*PhEN

1:1

30 70 Eu(TTA)3-PhEN

71

72 Eu(TTA)3*PhEN

73 Polypropeen EuCl3*3TOPhO

74 35 75 76 EuC13*3DHS0 77 78

79 Eu(TTA)3-DP

40 80 8320368 1 2 3 15

Tabel 1 (vervolg)

5 81 Polypropeen Eu(TTA)3*DP

82 Eu(DBM)3*2DHS0 83 84

85 Polypropeen Eu(N03)·(BTFA)2*2PhPhO

10 86 87 88 Polypropeen Eu(NO3)·(TTA)2*2TBPh0 89 90

15 91 Eu(N03)3*PhEN

92 93

94 Eu(HFAA)3*PhEN

95 20 96

97 Eu(TTA)3*PhEN

98 99

100 Eu(BTFA)3-PhEN

25 101 102

103 e Dy(BTFA)3*PhEN

83 2 0 3 68 16

Tabel 1 (vervolg)

Vbd Gehalte UV-absorptie door Omzettiny van Licht-doorlatend- nr. aan toe- het materiaal in geabsorbeerd heid van het ma- 5 voegsel het gebied van UV (rekening teriaal in het gew.% 200-450 nm, % houdend met oranje-rode ge- lichtver- bied van strooiing), % 580-750 nm 10 1 4 5 6 7 2 1,0 86 44 76 3 0,4 91 38 79 4 1,0 99 33 75 15 5 0,1 85 39 76 6 0,6 93 36 78 7 1,0 98 67 78 8 0,01 89 76 77 9 0,5 95 71 82 20 10 1,0 98 68 77 11 0,01 89 78 78 12 0,6 96 71 81 13 1,0 99 37 71 14 0,1 93 42 70 25 15 0,5 97 40 72 16 1,0 97 40 71 17 0,01 88 54 70 18 0,06 94 45 73 19 5,0 99 62 73 30 20 0,01 90 71 74 21 0,2 97 69 78 22 1,0 99 70 77 23 0,01 91 79 76 24 0,6 97 74 80 35 25 1,0 98 70 80 26 0,01 89 86 77 27 0,1 94 76 82 28 5,0 99 66 77 29 0,01 91 77 75 40 30 0,05 96 71 81 8320 3 68 17

Tabel 1 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 31 220-380 nm 0,1 92 75 78 32 220-380 nm 0,03 95 75 92 33 220-380 nm 10 0,15 98 79 90 34 220-380 nm 0,24 100 78 81 35 2,0 99 40 36 0,05 89 15 37 0,5 92 38 0,05 90 39 0,05 90 40 0,05 87 41 0,05 88 20 42 0,05 89 43 1,0 97 37 75 44 0,1 82 46 77 45 0,4 91 40 79 46 0,5 95 38 78 25 47 0,1 89 43 76 48 1,0 99 34 75 49 0,5 99 69 78 50 0,2 95 73 81 51 0,05 90 77 78 30 52 0,5 99 70 79 53 0,2 96 72 82 54 0,05 91 76 78 55 0,5 97 37 73 56 0,1 92 42 70 35 57 1,0 99 35 67 58 0,5 94 44 72 59 0,1 90 48 69 60 1,0 98 40 68 61 0,4 96 69 79 40 62 0,1 93 72 73 8320368 18

Tabel 1 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 63 0,8 98 65 76 64 0,3 98 72 77 65 0,07 96 75 81 66 0,02 93 77 78 67 5,0 99 76 77 10 68 0,5 92 88 78 69 0,1 96 82 81 70 0,5 97 80 81 71 0,1 90 88 82 72 0,3 93 84 89 15 73 1,0 98 34 74 74 0,5 92 39 77 75 0,1 85 43 74 76 1,0 99 34 74 77 0,5 94 37 77 20 78 0,1 89 39 75 79 1,0 99 67 78 80 0,01 90 75 80 81 0,6 96 72 83 82 1,0 99 67 79 25 83 0,01 92 77 79 84 0,5 97 72 83 85 1,0 99 36 67 86 0,5 98 38 71 87 0,1 95 44 68 30 88 1,0 98 39 68 89 0,01 85 51 67 90 0,04 93 43 71 91 1,0 99 64 74 92 0,01 91 72 73 35 93 0,15 98 68 75 94 0,25 99 70 76 95 0,02 90 78 77 96 0,1 96 74 82 97 1,0 96 78 77 40 98 0,01 91 87 79 8320368 19

Tabel 1 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 99 0,1 94 83 82 100 1,0 98 80 83 101 0,01 90 89 82 102 0,06 94 85 86 103 0,06 94 66 81 10 .....................-................................................

Voorbeeld 104

Styreen wordt in een hoeveelheid van 100 kg in een reactor gebracht en er worden 50 g van een europiumverbinding toegevoegd; 15 EuCl3·3T0Ph0 en Sm(BA)3*2TBPhO, waarin TOPhO - tri octylfosfine-oxide, TBPhO - tri butylfosfineoxide. Het mengsel van de componenten wordt grondig gemengd en na het volledig oplossen van het toevoegsel in het rnonoineer wordt de samenstelling aan blokpolymerisatie onderworpen. Het resulterende materiaal bezit de vorm van een organisch glas (dikte 20 3 mm), dat 0,5 massa% van de europiumverbinding bevat. Het zo geproduceerde materiaal heeft de volgende optische eigenschappen: - de absorptie van de UV-component van het daglicht in het gebied van 200 tot 450 nm is 98%; - de omzetting van de geabsorbeerde UV-component in de vorm van 25 een fluorescerende straling in het gebied van de oranje-rode component van het zichtbare licht is 37%; - de lichtdoorlatendheid van het materiaal in het gebied van 580-750 nm is 77%. Dit materiaal is gereed voor gebruik als broeikasbedekking.

30 De voorbeelden 105 tot 205 worden in de onderstaande tabel 2 gege ven.

Deze voorbeelden illustreren de polymere materialen, die op dezelfde wijze zijn geproduceerd als het in voorbeeld 104 beschreven materiaal, met dien verstande dat andere verbindingen van een f-element 35 met de boven aangegeven algemene formule, andere hoeveelheden en andere polymeren worden gebruikt. In tabel 2 worden ten behoeve van de beknoptheid de zelfde afkortingen voor de namen van de verbindingen als in de voorafgaande tabel 1 gebruikt.

8320368 20

Tabel 2

Voorbeeld Polymeer-matrix Formule van het toevoegsel nr.

5 ......................................................................

1 2 3 105 Polystyreen EuCl3*3T0Ph0:Srfl(BA)3*2TBPh0 (1:1) 106 10 107 108 EuCl3·3DHS0:Tb(AA)3*DHSO (1:1) 109 110 111 Eu(TTA)3*DP:Tb(AA)3·DP (1:1) 15 112 113 114 Eu(DBM)3*2DHS0:Tb(ANT)3*2DHS0 (1:1) 115 116 20 117 EuCl3*3PS0:Sm(BTFA)3*DP (1:1) 118 119 120 Eu(N03)3*3TBPh:Tb(AA)3*2TPhPho (1:1) 121 25 122 123 Eu(N03)3-PhEN:Dy(BTFA)3-PhEN (1:1) 124 _ 125 126 Polycarbonaat Eu(HFAA)3*PhEN:Tb(HFAA)3*PhEN (1:1) 30 127 128 129 Eu(TTA)3*PhEN:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 130 131 35 132 Eu(BTFA)3* PhEN:Tb(BTFA)3*PhEN (1:1) 133 134 83 2 0 3 68 12 3 21

Tabel 2 (vervolg) 5 135 Polymethyl- EuCl3-3T0Ph0:Tb(AA)3·2TPhPh (1:1) methacrylaat 136 137 138 Polymethyl- EuCl3-3DHS0:Tb(AA)3-2TPhPh0 (1:1) methacrylaat 10 139 140 141 Polymethyl- Eu(TTA)3*DP:Tb(TTA)3-DP (1:1) acrylaat 142 15 143 144 Eu(DBM)3*2DHS0:Sm(DBM)3*2DHS0 (1:1) 145 146 147 EuCl3#3PS0:Dy(BTFA)3*TPhPh0 (1:1) 20 i48 149 150 Eu(N03)3*3TBPh:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 151 152 25 153 Eu(N03)3*PhEN:U02(HFAA)2*TPhPh0 (1:4) 154 155 Polymethyl- Eu(N03)3-PhEN:U02(HFAA)2-3TPhPh0 (1:4) methacrylaat 156 Eu(HFAA)3*PhEN:Tb(HFFA)3*PhEN (1:1) 30 157 158 159 Eu(TTA)3*PhEN:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 160 161 35 162 Eu(BTFA)3-PhEN:U02(HFAA)2-TPhPh0 (1:1) 163 164

165 -"- Eu(TTA)3-VBI

8320 3 68 12 3 22

Tabel 2 (vervolg) 5 166 Polymethyl- Eu(N03)3-3DHS0 methacrylaat

167 Eu(BBA)3*2DP

168 Eu(BBA)3*PhEN

169 Tb(TTA)3-DMS0:Eu(TTA)3*DMS0 (1:2) 10 170 Tb(ANT)3*DHS0:Eu(BA)3*DHS0 (1:2) 171 Tb(AA)3-PhEN:Eu(BTFA)3*PhEN (1:2) 172 Tb(HFAA)3-PhEN:Eu(HFAA)3*PhEN (1:2) 173 U02(TÏA)2*DHSO:Eu(TTA)3*2DHS0 (1:2) 174 U02(HFAA)2-PhEN:Eu(BTFA)3-PhEN (1:2) ,r 175 Copolymeer van 30¾ polystyreen en 70% polyme- thylmethacrylaat EuCl3*3T0PhÜ:Tb(AA)3*2T0Ph0 (1:1) 176 177 20 178 EuCl3*3DHS0:Tb(BTFA)3*2DHS0 (1:1) 179 180 181 Eu(TTA)3*2DP:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 182 25 183 184 Copolymeer van 30% polystyreen en 70% polyrne- thylmethacrylaat Eu(DBM)3*2DHS0:Sm(DBM)3*2DHS0 (1:1) 185 30 186 187 EuC13*3PS0:Tb(ANT)3*DMS0 (1:1) 188 189 190 Eu(N03)3-3TBPh:Sm(BTFA)3*DP (1:1) 35 191 192 193 Eu(N03)3*PhEN:Dy(BTFA)3*PhEN (1:1) 194 195 8320368 23

Tabel 2 (vervoly) 1 2 3 ^ 196 Copolymeer van 30¾ polystyreen en 70% polyme- thylmethacrylaat Eu(HFAA)3·PhEN:Tb(HFAA)3·PhEN (1:1) 197 198 10 199 Eu(BA)3-PhEN:Sm(BA)3-PhEN (1:1) 200 201 202 Eu(BTFA)3 PhEN:

Tb(BTFA)3 PhEN: (1:1:1) 15 U02(HFAA)2 (TPhPhO) 203 204 205 Sm(BTFA)3 PhEN:

Eu(BTFA)3 PhEN: (1:1:1)

Dy(BTFA)3 PhEN

8320368 24

Tabel 2 (vervolg)

Vbd Gehalte UV-absorptie door Omzetting van Licht-doorlatend- nr. aan toe- het materiaal in geabsorbeerd heid van het ma- voegsel het gebied van UV (rekening teriaal in het 5 gew.% 200-450 nm, % houdend met oranje-rode ge- lichtver- bied van strooiing), % 580-750 nm 1 4 5 6 7 10 105 0,5 98 37 77 106 0,25 91 40 81 107 0,01 87 43 76 108 0,1 90 39 78 109 0,8 94 37 81 15 110 2,0 99 34 77 111 0,1 92 76 79 112 0,15 97 72 82 113 0,25 99 68 78 114 0,01 90 78 79 20 115 0,16 95 73 83 116 0,3 98 70 80 117 0,1 93 44 70 118 0,6 98 39 73 119 1,0 99 35 68 25 120 0,1 90 45 68 121 0,7 93 42 72 122 1,0 96 37 69 123 0,1 99 63 70 124 0,01 93 74 71 30 125 0,05 99 69 73 126 0,01 90 77 78 127 0,03 94 72 83 128 0,05 98 67 79 129 0,1 96 70 77 35 130 0,025 88 79 79 131 0,05 93 73 83 132 0,1 88 75 79 133 0,2 93 71 84 134 0,35 97 68 80 40 83 2 0 3 68 1 4 5 6 7 25

Tabel 2 (vervolg) 5 135 0,01 87 44 77 136 0,23 92 39 80 137 0,5 98 37 77 138 0,1 89 39 78 139 0,9 95 36 81 10 140 2,0 99 33 78 141 0,05 96 67 82 142 0,001 87 76 81 143 0,02 93 71 86 144 0,05 99 71 81 15 145 0,001 91 78 82 146 0,025 96 74 86 147 0,1 94 45 72 148 0,7 98 40 76 149 1,0 99 36 66 20 150 0,1 84 46 66 151 0,4 91 40 70 152 1,0 96 37 67 153 0,05 99 68 72 154 0,01 94 72 66 25 155 0,1 99 63 63 156 0,05 99 70 83 157 0,001 90 78 83 158 0,02 95 73 88 159 0,05 98 70 80 30 160 0,001 89 78 82 161 0,02 96 74 92 162 0,05 97 66 80 163 0,001 88 75 81 164 0,02 93 70 83 35 165 0,2 98 80 80 166 0,04 97 167 0,015 96 168 0,01 96 169 0,05 85 40 170 1,0 88 8320368 26

Tabel 2 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 171 0,02 82 172 0,02 83 173 0,02 87 174 0,02 89 175 0,01 87 43 77 10 176 0,3 92 39 80 177 0,5 98 36 76 178 0,1 89 .38 77 179 1,0 94 36 81 180 2,0 99 33 76 15 181 0,1 98 67 79 182 0,001 90 74 80 183 0,06 95 72 83 184 0,1 99 70 80 185 0,001 91 76 81 20 186 0,06 95 73 84 187 0,1 94 43 71 188 0,6 98 39 74 189 1,0 99 37 70 190 0,1 87 44 68 25 191 0,5 92 41 71 192 1,0 97 37 67 193 0,1 99 62 64 194 0,05 99 68 73 195 0,01 92 71 65 30 196 0,05 98 70 81 197 0,001 90 79 82 198 0,03 94 73 85 199 0,1 97 68 82 200 0,001 88 76 80 35 201 0,04 94 73 86 202 0,1 98 66 81 203 0,001 86 76 81 204 0,04 93 70 84 205 0,05 92 55 73 40 ...............-......................-...............................

83 2 0 3 68 27

Voorbeelden 206 tot 213 worden in de volgende tabel 3 gegeven. Deze voorbeelden illustreren de toepassing van de materialen volgens de onderhavige uitvinding voor het bedekken van oroeikassen. In elke broeikas waren 20 planten aanwezig (test). Ter vergelijking werden 20 5 planten als controle gebruikt, maar ze werden gekweekt in broeikassen onder een gebruikelijke polymeerfoelie, die geen toevoegsels van verbindingen van f-elementen bevat* De waarden, die de eigenschappen van de plantengroei illustreren, zijn weergegeven in de onderstaande tabel 3.

10 Tabel 3

Nrs. Materiaal samenstel ling komkommers, kg volgens test controle 15 1 2 3 4 1 Voorbeeld 19 101,4 87,9 2 Voorbeeld 31 102,4 87,2 3 Voorbeeld 64 101,9 87,1 20 4 Voorbeeld 102 102,6 87,4 5 Voorbeeld 113 102,9 88,0 6 Voorbeeld 159 103,0 88,1 7 Voorbeeld 205 102,9 87,7 25 Tabel 3 (vervolg)

Tomaten, kg Kool zaailingen, g (per 100 planten) test controle test controle 30 ........................................------------------------------ 1 5 6 7 8 1 59,4 46,6 1,071 559 2 59,6 46,5 1,065 558 35 3 59,8 46,2 1,060 570 4 60,2 47,0 1,070 560 5 60,1 46,4 1,075 549 6 59,3 46,6 1,073 571 7 59,5 46,3 1,071 572 40 ......................................................................

8320368 28

Industriële toepasbaarheid

Het onderhavige polymere materiaal kan in de landbouw worden gebruikt voor de bedekking van broeikassen, warenhuizen, broeibakken en andere structuren, waarin groenten, bloemen en andere cultuurplanten 5 onder natuurlijke belichtingsornstandigheden worden gekweekt.

8320368

Claims (13)

1. Polymeer materiaal voor het bedekken van broeikassen, omvattende een voor licht transparant polymeer en een toevoegsel, dat de UV- 5 component van het daglicht absorbeert, met het kenmerk, dat het als toevoegsel tenminste een verbinding van een f-element bevat, dat in staat is de UV-component van het daglicht te absorberen en in het oran-je-rode gebied van het spectrum te fluoresceren.

2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het als het 10 toevoegsel verbindingen van f-elementen met de algemene formule: Men+XinYn-m*Lk» waarin Me = Eu, Sm, Tb, Dy, UOg»

15 X, Y = chloorion, nitraation: anion van een monocarbonzuur: benzoyl-benzoëzuur, antranilzuur, anion van een e-diketon: acetyl-aceton, benzoylaceton, dibenzoylmethaan, benzoyl trifluor-aceton, thenoyltrifluoraceton, hexafluoraceton;

20. RO R. L = R —P =0, RO—P =0, ^S = 0, R^^ RO^ R ^ - Q~P’ <q%>· waarin R een alkyl, aryl is; CH=CH2 η = 3, 2; η = 0, 1; k = 0-3 30 bevat.

3. Materiaal volgens conclusie 1 en 2, met het kenmerk, dat het gehalte van het toevoegsel daarin in het gebied van 0,001 tot 5 massa% ligt.

4. Materiaal volgens conclusie 1 tot 3, met het kenmerk, dat het 35 als toevoegsel een verbinding van europium Eu(N03)3PhEN bevat, waarin PhEN 1,10-fenantroline is.

5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het gehalte van het toevoegsel daarin 0,05-1,0 massa% is.

6. Materiaal volgens conclusie 1 tot 3, met het kenmerk, dat het 40 als toevoegsel de verbindingen Eu(BTFA)3*PhEN en Tb(BTFA)3*PhEN, 832036a 1 30 waarin BTFA - benzoyltrifluoraceton en PhEN - 1,10-fenatroline bevat.

7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat tiet gehalte van het toevoegsel daarin 0,1-0,5 massa% is.

8. Materiaal volgens conclusie 1 tot 3, met het kenmerk, dat het 5 als toevoegsel de verbindingen Eu(N03)3PhEN en U02(HFAA)2*TPhPhO bevat, waarin HFAA - hexafluoracetylaceton, TPhPhO - trifenylfosfineoxide, PhEN - 1,10-fenatroline is.

9. Materiaal volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het gehalte van het toevoegsel daarin 0,05-0,1 massa% is.

10. Materiaal volgens conclusie 1 tot 3, met het kenmerk, dat het als toevoegsel de verbindingen Eu(BBA)3*2DP, Eu(N03)3*PhEN, Eu(TTA)3PhEN bevat, waarin BBA - anion van benzoylbenzoëzuur, DP - 2,2'-dipyridyl, PhEN - 1,10-fenatroline, TTA - thenoyltrifluoraceton is.

11. Materiaal volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het ge halte van het toevoegsel daarin 0,012-0,1 massa% is.

12. Materiaal volgens conclusies 1 tot 11, met het kenmerk, dat het als het polymeer tenminste een polymeer zoals polyetheen, polypro-peen, polyvinylchloride, polycarbonaat, polystyreen, polymethylmeth- 20 acrylaat of copolymeren daarvan bevat.

13. Werkwijze voor het stimuleren van de groei en produktiviteit van planten in broeikassen onder natuurlijke belichtingsomstandigheden, met het kenmerk, dat een polymeer materiaal volgens conclusies 1 tot 12 wordt gebruikt voor het bedekken van de broeikassen. 25 8320 3 m