NL8320368A

NL8320368A - POLYMERIC MATERIAL FOR COVERING GREENHOUSES.

Info

Publication number: NL8320368A
Application number: NL8320368A
Authority: NL
Inventors: Robert Nikolaevich Schelokov; Lyalya Nasyrovna Golodkova; Anatoly Fedorovich Lepaev; Viktor Mikhailovich Dmitriev; Nikolai Mikhailovi Zhavoronkov; Girsh Leibovich Ziskin; Genrikh Ignatievich Izmailov; Evgeny Georgievich Ippolitov; Vladimir Egorovich Karasev; Emilia Toivovna Karaseva; Vladimir Valentinovi Kirilenko; Gennady Viktorovich Leplyanin; Jury Iliich Murinov; Jury Erofeevich Nikitin; Larisa Semenovna Troitskaya; Genrikh Alexandrovic Tolstikov; Boris Borisovich Troitsky; Aslan Jusupovich Tsivadze; Sagid Raufovich Rafikov; Nikolai Shioevich Tskhakaya
Original assignee: Inst Obschei I Neoorganichesko
Priority date: 1983-10-31
Filing date: 1983-10-31
Publication date: 1985-09-02
Also published as: WO1985001945A1; AU2266083A; GB8516535D0; JPH0240266B2; JPS61500264A; FI81820C; FR2565457B1; CH667463A5; SE456424B; AU565143B2; GB2158833A; SE8503138D0; FI852579A0; DE3390545C2; DE3390545T1; SE8503138L; NL189794B; FR2565457A1; NL189794C; FI852579L

Description

N033296 1 ® ^ ^ ®N033296 1 ® ^ ^ ®

Polymeer materiaal voor het bedekken van broeikassenPolymeric material for covering greenhouses

Aanvraagster noemt als uitvinders:Applicant mentions as inventors:

1. LYALYA NASYROVNA GOLODKOVA1. LYALYA NASYROVNA GOLODKOVA

2. ANATOLY FEDOROVICH LEPAEV2. ANATOLY FEDOROVICH LEPAEV

3. VIKTOR MIKHAILOVICH DMITRIEV3. VIKTOR MIKHAILOVICH DMITRIEV

4. NIKOLAI MIKHAILOVICH ZHAVORONKOV4. NIKOLAI MIKHAILOVICH ZHAVORONKOV

5. GIRSH LEIBOVICH ZISKIN5. GIRSH LEIBOVICH ZISKIN

6. GENRIKH IGNATIEVICH IZMAILOV6. GENRIKH IGNATIEVICH IZMAILOV

7. EVGENY GEORGIEVICH IPPOLITOV7. EVGENY GEORGIEVICH IPPOLITOV

tt

8. VLADIMIR EGOROVICH KARASEV8. VLADIMIR EGOROVICH KARASEV

9. EMILIA TOIVOVNA KARASEVA9. EMILIA TOIVOVNA KARASEVA

10. VLADIMIR VALENTINOVICH KIRILENKO10. VLADIMIR VALENTINOVICH KIRILENKO

11. GENNADY VIKTOROVICH LEPLYANIN11. GENNADY VIKTOROVICH LEPLYANIN

12. JURY ILIICH MURINOV12. JURY ILIICH MURINOV

13. JURY EROFEEVICH NIKITIN13. JURY EROFEEVICH NIKITIN

14. LARISA SEMENOVNA TROITSKAYA14. LARISA SEMENOVNA TROITSKAYA

15. GENRIKH ALEXANDROVICH TOLSTIKOV15. GENRIKH ALEXANDROVICH TOLSTIKOV

16. BORIS BORISOVICH TROITSKY16. BORIS BORISOVICH TROITSKY

17. ASLAN JUSUPOVICH TSIVADZE17. ASLAN JUSUPOVICH TSIVADZE

18. SAGID RAUFOVICH RAFIKOV18. SAGID RAUFOVICH RAFIKOV

19. NIKOLAI SHIOEVICH TSKHAKAYA19. NIKOLAI SHIOEVICH TSKHAKAYA

20. ROBERT NIKOLAEVICH SCHELOKOV20. ROBERT NIKOLAEVICH SCHELOKOV

Gebied van de techniekField of technology

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de landbouw en heeft in hoofdzaak betrekking op broei kasvoorzieningen; de uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op polymere materialen voor het bedekken 5 van broeikassen.The present invention relates to agriculture and mainly relates to greenhouse facilities; the invention particularly relates to polymeric materials for covering greenhouses.

Om de plantengroei en -ontwikkeling te versnellen alsmede de pro-duktiviteit van landbouwoogsten in broeikasvoorzieningen te verbeteren, zijn polymere materialen vereist, die speciaal voor broeikasbedekkingen geproduceerd worden. Voor deze doeleinden bestemde foelie-achtige poly-10 mere materialen moeten aan de volgende eisen voldoen: - ze moeten transparant zijn in het zichtbare gebied van het spectrum; - in staat zijn de UV-component van het zonlicht te absorberen; - goede warmte-vasthoudeigenschappen bezitten, d.w.z. het vermogen 15 de infrarode straling van de grond te absorberen en reflecteren; - geen giftige stoffen bevatten of ontwikkelen.In order to accelerate plant growth and development as well as improve the productivity of agricultural crops in greenhouse facilities, polymeric materials, which are specially produced for greenhouse covers, are required. Film-like polymeric materials intended for these purposes must meet the following requirements: - they must be transparent in the visible range of the spectrum; - be able to absorb the UV component of sunlight; - have good heat retention properties, i.e. the ability to absorb and reflect the infrared radiation from the ground; - do not contain or develop toxic substances.

8320368 28320368 2

Een gebied met een golflengte van 450 tot 750 nin kan uit het spectrum van zonlicht worden gekozen, welk gebied het gunstigst is voor de plantengroei en -ontwikkeling. Binnen dit gebied is een oranje-rode zone met een golflengte van 580 tot 750 nm het meest effectief. Groen 5 licht in het gebied van 500 tot 550 nm is minder effectief. Bij blootstelling aan dergelijk licht vereisen de planten een hoger energieverbruik. UV-stralen hebben een nadelige invloed op de planten, terwijl IR-stralen (750-1000 nm) daarbij niet worden geabsorbeerd.An area with a wavelength of 450 to 750 nin can be selected from the spectrum of sunlight, which is most favorable for plant growth and development. Within this range, an orange-red zone with a wavelength of 580 to 750 nm is most effective. Green light in the range of 500 to 550 nm is less effective. When exposed to such light, the plants require higher energy consumption. UV rays have an adverse effect on the plants, while IR rays (750-1000 nm) are not absorbed.

Tegenwoordig worden in vele landen diepgaande onderzoekingen uit-10 gevoerd ten einde voor broeikasbedekkingen bestemde polymere materialen te ontwikkelen. Door chemische toevoegsels in de polymeren te brengen, worden de optische eigenschappen, die het gunstigst zijn voor de groei en ontwikkeling van planten, die onder natuurlijke belichtingsomstan-digheden in beschermde grond worden gekweekt, d.w.z. in broeikassen, 15 aan de polymere materialen verleend.In-depth research is currently being conducted in many countries to develop polymeric materials intended for greenhouse coverings. By introducing chemical additives into the polymers, the optical properties most favorable for the growth and development of plants grown in protected soil under natural lighting conditions, i.e., in greenhouses, are imparted to the polymeric materials.

Beschrijving van de stand van de techniekDescription of the prior art

Uit de stand van de techniek is een groot aantal polymere materialen voor broeikasbedekkingen bekend, die zijn gebaseerd op polyetheen (PE), polypropeen (PP), polystyreen (PS), polymethylmethacrylaat (PMMA) 20 en copolymeren daarvan, die diverse toevoegsels bevatten, die aan een polymeer materiaal specifieke eigenschappen verlenen, die noodzakelijk zijn voor de plantengroei en -ontwikkeling (vergelijk Encyclopedia of Polymers, deel 2, 1974, "Sovetskaya Encyclopedia" Publishing House, Moskou, blz. 950).A large number of polymeric materials for greenhouse coverings are known in the art, which are based on polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA) and copolymers thereof containing various additives, which impart to a polymeric material specific properties necessary for plant growth and development (compare Encyclopedia of Polymers, Vol. 2, 1974, "Sovetskaya Encyclopedia" Publishing House, Moscow, p. 950).

25 Het is bekend, dat voor broeikasbedekking bedoelde polymere materialen gedeeltelijk de UV-component van het zonlicht, die een nadelige invloed op planten heeft, doorlaten.It is known that polymeric materials intended for greenhouse covering partially transmit the UV component of the sunlight, which has an adverse effect on plants.

In enige publikaties is een aantal methoden voorgesteld om de UV-straling "af te snijden" door in het polymeer toevoegsels te brengen, 30 die deze straling absorberen. Zo beschrijft het Japanse octrooi schrift nr. 53-136050, Cl. 25 (I) H 296, Int. Cl. C 08 K 5/34 polymere bekledingen, die UV-straling tegenhouden en in de landbouw worden toegepast voor het bedekken van broeikassen. De werkwijze voor het produceren van dergelijke polymere materialen ornvat het mengen van filmvormende harsen 35 met weekmakers, thermostabiliserende middelen zoals Ti02, CaCÜ3, pigmenten zoals roet, en kleurstoffen zoals ftalocyanineblauw en -groen. Als filmvormende harsen wordt gebruik gemaakt van polyvinylchloride, polystyreen, polypropeen, polymethylmethacrylaat. Als het weekmakende middel worden derivaten van ftaal-, malefne-, citroen- en 40 andere zuren toegepast. Deze samenstelling wordt geëxtrudeerd tot een 8320 3 68 3 foelie met een dikte van 100 /un, die de UV-component met een golflengte van 350-380 nm absorbeert. Het absorberende vermogen van de polyinere bekleding is 90¾. Ofschoon dergelijke foeiiebekledingen de UV-straling effectief absorberen, bezitten ze echter een geringe transpa-5 rantie in het zichtbare gebied, die gelijk is aan 40-50%, hetgeen een nadelig effect op de ontwikkeling van de landbouwgewassen heeft. Verder kan een dergelijk polymeer materiaal niet de geabsorbeerde UV-component omzetten in de rode component, waardoor het het zonlicht niet op effectieve wijze kan toepassen.In some publications, a number of methods have been proposed to "cut" the UV radiation by introducing additives into the polymer that absorb this radiation. Thus, Japanese Patent Specification No. 53-136050, Cl. 25 (I) H 296, Int. Cl. C 08 K 5/34 polymeric coatings, which block UV radiation and are used in agriculture to cover greenhouses. The method of producing such polymeric materials involves mixing film-forming resins with plasticizers, thermostabilizers such as TiO 2, CaCO 3, pigments such as carbon black, and dyes such as phthalocyanine blue and green. As the film-forming resins, use is made of polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polymethyl methacrylate. As the plasticizing agent, derivatives of phthalic, malefic, citric and other 40 acids are used. This composition is extruded into a 8320 3 68 3 film with a thickness of 100 / un, which absorbs the UV component with a wavelength of 350-380 nm. The absorbent capacity of the polyinic coating is 90¾. However, although such coatings effectively absorb UV radiation, they have a low transparency in the visible range equal to 40-50%, which has an adverse effect on the development of agricultural crops. Furthermore, such a polymeric material cannot convert the absorbed UV component into the red component, so that it cannot use the sunlight effectively.

10 Het Amerikaanse octrooi schrift 4.081.300, Cl. 156/71, Int. Cl.10 U.S. Patent 4,081,300, Cl. 156/71, Int. Cl.

E 04 F 13/00 beschrijft een polymere foelie, waarin toevoegsels zijn opgenomen, die de UV-straling in een golflengtegebied van 200 tot 380 nm absorberen. De absorptie van de UV-straling is 90%. Deze polymere foelie absorbeert ook op effectieve wijze de UV-straling van het 15 zonlicht, maar is onvoldoende transparant in het gebied van zichtbaar licht en kan de geabsorbeerde UV-component niet omzetten in de rode, waardoor deze de zonlichtenergie niet maximaal kan gebruiken.E 04 F 13/00 describes a polymeric film incorporating additives that absorb the UV radiation in a wavelength range from 200 to 380 nm. The UV radiation absorption is 90%. This polymeric film also effectively absorbs the UV radiation from the sunlight, but is not sufficiently transparent in the area of visible light and cannot convert the absorbed UV component to the red, so that it cannot use the sunlight energy to the maximum.

Bekend in de techniek zijn polyalkeenfoelies, die in de landbouw worden gebruikt en worden geproduceerd uit een samenstelling, die meer 20 dan 80 massa% van een polyalkeen bevat, bijvoorbeeld polyetheen of een copolymeer van vinyl acetaat en etheen, en 1 tot 15 massa% van een mengsel van Al(OH)3 en aluniet - een al kalimetaalsulfaat met de formule (S04)4M^.12 OH, waarin M3 een driewaardig metaal is, een eenwaardig metaal is. De samenstelling bevat boven-25 dien 0,05 tot 2 massa% van een toevoegsel, dat de UV-straling absorbeert, bijvoorbeeld benzofenon of benzotriazool. De uiteindelijke poly-meerfoelie heeft.een lage transmissie-coëfficient in het gebied van 7 tot 17 /un en goede licht-verstrooiende eigenschappen, hoewel deze niet de geabsorbeerde UV-straling in de rode kan omzetten (Franse 30 octrooiaanvrage 2.419.955 Cl. A 01669/14, 13/02 gepubliceerd op 12-10-1979).Known in the art are polyolefin films which are used in agriculture and are produced from a composition containing more than 80 mass% of a polyolefin, for example polyethylene or a copolymer of vinyl acetate and ethylene, and 1 to 15 mass% of a mixture of Al (OH) 3 and alunite - an al potassium metal sulfate of the formula (SO4) 4M ^ .12 OH, wherein M3 is a trivalent metal, is a monovalent metal. The composition additionally contains 0.05 to 2% by mass of an additive which absorbs the UV radiation, for example benzophenone or benzotriazole. The final polymer film has a low transmission coefficient in the range of 7 to 17 / un and good light scattering properties, although it cannot convert the absorbed UV radiation to the red (French Patent Application 2,419,955 C1. A 01669/14, 02/13 published on 12-10-1979).

Ook bekend is een polyineersamenstelling, die bedoeld is voor de produktie van landbouwfoelies, die in gew.delen bevat: polyetheen of een copolymeer van etheen met 15-20% vinyl acetaat - 73-94, porcelein-35 aarde - 5-20, een bevochtigingsrniddel zoals diethanol amide van zuren van de C^g-c^g fractie - 0,5-5,0, een wisselwerkingsprodukt van sorbitol en stearinezuur - 0,5-2,0. De foelie is transparant in het gebied van het zichtbare licht van 380 tot 780 nm: volledig - 90%, direct - 45% (vergelijk Russisch uitvinderscertificaat 711061 Cl. C 40 08L23/06, C 08L23/08, gepubliceerd op 26-01-1980). Ondanks alle posi- 8320368 4 tieve eiyenschappen ervan, kan de foelie niet de geabsorbeerde UV-com-ponent in de oranje-rode omzetten, d.w.z. de foelie kan geen bijdrage leveren aan een vollediger gebruik van het zonlicht door de planten.Also known is a polyinating composition intended for the production of agricultural films, which contains by weight: polyethylene or a copolymer of ethylene with 15-20% vinyl acetate - 73-94, porcelain-35 soil - 5-20, a wetting agent such as diethanol amide of acids of the C 1 to 2 g fraction - 0.5-5.0, an interaction product of sorbitol and stearic acid - 0.5-2.0. The film is transparent in the visible light range from 380 to 780 nm: full - 90%, direct - 45% (compare Russian inventor certificate 711061 Cl. C 40 08L23 / 06, C 08L23 / 08, published 01-01- 1980). Despite all its positive properties, the film cannot convert the absorbed UV component into the orange-red, i.e. it cannot contribute to a more complete use of sunlight by the plants.

Het Amerikaanse octrooi schrift 4.220.736, Cl. C 08L61/02, 5 C 08L31/04 gepubliceerd op 02-09-1980 beschrijft een samenstelling voor het vormen van foelies of vellen, die in gew.delen bevatten: thermoplastisch polyetheen met een lage dichtheid, een copolymeer van etheen met 5-20¾ vinyl acetaat, of een mengsel van beide - 100, polyacetaal - 1 tot 20. Uit deze samenstelling geproduceerde foelies hebben een goede 10 transparantie, mechanische sterkte en flexibiliteit, die groter is dan soortgelijke eigenschappen van uit polyetheen met een lage dichtheid vervaardigde foelies. Wanneer de aldus geproduceerde foelies worden gebruikt als voorziening voor het bedekken van groeiende planten (broeikassen, broeibakken en dergelijke), is de temperatuur van de lucht bij 15 het oppervlak van de foelies 0,9-l,3°C hoger dan in het geval van een polyetheenfoelie met een lage dichtheid. Een dergelijke film kan de UV-straliny niet effectief absorberen.U.S. Patent 4,220,736, Cl. C 08L61 / 02,5 C 08L31 / 04 published 02-09-1980 describes a composition for forming films or sheets containing by weight parts: low density thermoplastic polyethylene, a copolymer of ethylene with 5-20¾ vinyl acetate, or a mixture of both - 100, polyacetal - 1 to 20. Films produced from this composition have good transparency, mechanical strength and flexibility, which is greater than similar properties of low density polyethylene films. When the foils thus produced are used as a facility for covering growing plants (greenhouses, hothouses and the like), the temperature of the air at the surface of the foils is 0.9-1.3 ° C higher than in the case of a low density polyethylene film. Such a film cannot effectively absorb the UV radiation.

De Japanse octrooiaanvrage 54-105187 Cl. 25(9) A II, B 32 B 27/32 ingediend op 06-02-1978 (nr. 53-12169), gepubliceerd op 17-08-1979) be-20 schrijft de produktie van gelamineerde foelies met een goed vermogen tot het vasthouden van warmte. Voor het vervaardigen van de polymere gelamineerde foelies worden polymeren (polyetheen, polypropeen en dergelijke) gebruikt, die zijn gemodificeerd (in een hoeveelheid van 0,01 tot 1¾) met onverzadigde carbonzuren (zoals acryl zuur, methacrylzuur, 25 maleïnezuur, fumaarzuur, itaconzuur en dergelijke zuren), anhydriden ervan, esters, amiden of met een mengsel van een gemodificeerd en een niet-yemodificeerd polymeer.Japanese Patent Application 54-105187 Cl. 25 (9) A II, B 32 B 27/32 filed 06-02-1978 (no. 53-12169), published on 17-08-1979) describes the production of laminated films with good capacity for retaining heat. For the production of the polymeric laminated films, polymers (polyethylene, polypropylene and the like) are used which have been modified (in an amount of 0.01 to 1¾) with unsaturated carboxylic acids (such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and such acids), their anhydrides, esters, amides or with a mixture of a modified and a non-yemodified polymer.

Een dergelijke foelie heeft goede warmte-vasthoudeigenschappen, maar absorbeert de UV-component van het zonlicht onvoldoende en kan het 30 niet omzetten in de rood-oranje component.Such a film has good heat-retaining properties, but it does not absorb the UV component of the sunlight sufficiently and cannot convert it into the red-orange component.

Bekend is ook een tegen weersinvloeden bestand zijnde foelie voor landbouwkundige toepassingen (vergelijk de Japanse octrooiaanvrage 54-159481 Cl. 25(9) A II, B 32 B 27/32, ingediend op 06-06-1978, nr. 53-67976, gepubliceerd op 17-12-1979). Deze transparante, thermisch 35 isolerende, tegen weersinvloeden bestand zijnde, tegen stof en koud water bestand zijnde duurzame foelie heeft drie lagen: de buitenste uit een polyetheen met een lage dichtheid (dichtheid 0,925), een middelste laag van een copolymeer van etheen met 14-28% vinyl acetaat en/of copolymeer van vinyl alcohol met 20-80% van een al keen (etheen) en de bin-40 nenste laag van een polyetheen met lage dichtheid, een copolymeer van 8320368 5 etheen met vinyl acetaat of een mengsel van beide.Also known is a weather-resistant film for agricultural applications (compare Japanese patent application 54-159481 Cl. 25 (9) A II, B 32 B 27/32, filed 06-06-1978, no. 53-67976, published 17-12-1979). This transparent, thermally insulating, weather-resistant, dust and cold water-resistant durable film has three layers: the outer layer is a low-density polyethylene (0.925 density), a middle layer of a 14- ethylene copolymer. 28% vinyl acetate and / or vinyl alcohol copolymer with 20-80% of an olefin (ethylene) and the inner layer of a low density polyethylene, a copolymer of 8320368 ethylene with vinyl acetate or a mixture of both.

Deze foelie absorbeert echter de UV-component van het zonlicht onvoldoende en kan dit niet in de oranje-rode component omzetten.However, this film does not absorb the UV component of the sunlight sufficiently and cannot convert it into the orange-red component.

De Japanse octrooiaanvrage 52-1182558 Cl. C 08L23/02 gepubliceerd 5 op 24-03-1978, beschrijft de produktie van een foelie, die wordt toegepast voor het bedekken van broeikassen, welke foelie wordt gevormd uit een samenstelling bestaande uit (gew.delen): een polyalkeen - 100, een ionomere hars - 0,1-5, een oppervlakte-actief middel - 1-5. De ionomere hars bevat bij voorkeur natriumionen. De resulterende foelie heeft goe-10 de anti-hechteigenschappen, die gedurende de yehele periode van de toepassing ervan (ongeveer 2 jaren) behouden blijven. De migratie van het oppervlakte-actieve middel naar het oppervlak van de foelie maakt het mogelijk de anti-hechteigenschappen van de foelie gedurende een lange tijd te behouden, waardoor het afzetten van waterdruppels aan de bin-15 nenwanden van broeikassen wordt voorkomen.Japanese Patent Application 52-1182558 Cl. C 08L23 / 02 published 5 on 24-03-1978, describes the production of a film which is used to cover greenhouses, which film is formed from a composition consisting of (parts by weight): a polyolefin - 100, a ionomeric resin - 0.1-5, a surfactant - 1-5. The ionomeric resin preferably contains sodium ions. The resulting film has good anti-adhesion properties, which are maintained throughout its entire application period (about 2 years). The migration of the surfactant to the surface of the film makes it possible to maintain the anti-adhesive properties of the film for a long time, thereby preventing the deposition of water droplets on the interior walls of greenhouses.

Ondanks de goede anti-hechtende eigenschappen kan deze foelie niet het geabsorbeerde UV-licht in de rode component omzetten. Derhalve maakt de toevoeging van diverse toevoegsels aan een polymeer of een co-polymeer het mogelijk zowel de mechanische eigenschappen als de eigen-20 schappen met betrekking tot het vasthouden van warmte van een polymeer materiaal alsmede de optische eigenschappen ervan, in een speciaal transmissie spectrum in het UV-gebied van het spectrum, te modificeren.Despite the good anti-adhesive properties, this film cannot convert the absorbed UV light into the red component. Therefore, the addition of various additives to a polymer or a copolymer allows both the mechanical properties and the properties of heat retention of a polymeric material as well as its optical properties, in a special transmission spectrum in the UV region of the spectrum.

Zo zijn door toepassing van het toevoegen van toevoegsels materia-25 1 en, die tot 90% van de straling in het UV-gebied van het spectrum absorberen, verkregen.For example, by adding additives, materials containing up to 90% of the radiation in the UV region of the spectrum have been obtained.

De rode component van het zonlicht is de belangrijkste factor voor de plantengroei. Daarom moeten polymere bekledingen voor broeikassen een maximale transmissie van de rode component van het spectrum van 30 zonlicht hebben en moeten ze bovendien het vermogen bezitten, de geabsorbeerde UV-cornponent in de rode component van het zonlicht orn te zetten. Derhalve zijn voor een effectieve groei en ontwikkeling van planten en voor een versnelde rijping van hun vruchten, gekweekt in een afgeschermde grond, d.w.z. in broeikassen, materialen vereist, die de UV-35 component van het zonlicht zullen absorberen en deze in de rode zullen omzetten. De voor broeikasbedekkingen bedoelde polymere materialen, die dergelijke eigenschappen bezitten, waren tot dusverre niet bekend.The red component of the sunlight is the most important factor for plant growth. Therefore, polymeric greenhouses for greenhouses must have maximum transmission of the red component of the sunlight spectrum and, in addition, must have the ability to convert the absorbed UV component into the red component of the sunlight. Therefore, for the effective growth and development of plants and for the accelerated ripening of their fruits, grown in shielded soil, ie in greenhouses, materials are required that will absorb the UV-35 component of the sunlight and convert it into the red . The polymeric materials intended for greenhouse coverings, which have such properties, have hitherto not been known.

Beschrijving van de uitvindingDescription of the invention

De onderhavige uitvinding is gericht op het verschaffen van een 40 zodanig polymeer materiaal, dat bedoeld is voor broeikasbedekkingen, 8320368 6 dat een versnelde ontwikkeling van de plant zal verzekeren, een snellere rijping en een hogere opbrengst van de oogst zal waarborgen dankzij een effectiever gebruik van de energie van het zonlicht.The present invention is directed to providing a polymer material of this type, which is intended for greenhouse coverings, 8320368 6 which will ensure accelerated plant development, ensure faster ripening and higher yield due to more effective use of the energy of the sunlight.

Dit doel wordt bereikt door het verschaffen van een polymeer mate-5 riaal voor broeikasbedekkingen, dat een transparant polymeer en een toevoegsels bevat, dat de UV-component van het daglicht absorbeert, bevat, die volgens de onderhavige uitvinding wordt gekenmerkt, doordat deze als het toevoegsel tenminste een verbinding van een f-elernent, dat in staat is de UV-component van het daglicht te absorberen en in het 10 oranje-rode gebied van het spectrum luminesceert, bevat.This object is achieved by providing a polymeric material for greenhouse coverings which contains a transparent polymer and an additive which absorbs the UV component of the daylight, which is characterized according to the present invention in that it is additive contains at least one compound of an element capable of absorbing the UV component of the daylight and luminescing in the orange-red region of the spectrum.

Volgens de onderhavige uitvinding bevat het polyinere materiaal als het toevoegsel een verbinding van een f-element met de algemene formule: 15 Men+XJinn-Lk waarin Me Eu, Sm, Tb, Dy, UO2 is, X, Y ionen zijn vna chloor, nitraat, een monocarbonzuur-anion: benzoyl-benzoëzuur, antranylzuuranion, anion van een p-diketon: acetylaceton, 20 benzoylaceton, dibenzoylmethaan, benzoyltrifluoraceton, thenoyltri-f1uoraceton, hexaf1uoracety1aceton; R. RO. Rv L = R ^ P = 0, R0—>P = 0, = 0 25 R-"^ RO-^ R-^ » Q—g> ^' 0-i ^CH = CH2 waarin R een alkyl, een aryl is; n = 3,2, m = 0, 1; k = 0 - 3.According to the present invention, the polyinic material as the additive contains a compound of an f-element of the general formula: Men + XJinn-Lk wherein Me is Eu, Sm, Tb, Dy, UO2, X, Y are ions of chlorine, nitrate, a monocarboxylic acid anion: benzoyl benzoic acid, anthranylic acid anion, anion of a p-diketone: acetylacetone, benzoyl acetone, dibenzoylmethane, benzoyl trifluoroacetone, thenoyltri-fluoroacetone, hexafluoroacetyl acetone; R. RO. Rv L = R ^ P = 0, R0 -> P = 0, = 0 25 R - "^ RO- ^ R- ^» Q — g> ^ '0-1 ^ CH = CH2 where R is an alkyl, an aryl is; n = 3.2, m = 0.1; k = 0 - 3.

35 De hoeveelheid van het bovengenoemde toevoegsel in het polymeer ligt in het gebied van 0,001 tot 5 massafc.The amount of the above additive in the polymer is in the range of 0.001 to 5 mass fc.

In het bijzonder kunnen als toevoegsel de volgende verbindingen van het f-element worden toegepast: tris-(trioctylfosfineoxide)-trichlooreuropiurn (III); 40 tris-(dihexylsulfoxide)-trichlooreuropium (III); 8320368 7 tris-(tributylfosfaat)-trinitratoeuropium (III); 1.10- fenatrol i ne-tri nitratoeuropi uin (III); tri fenylfosfi neoxi de-bi s-(hexaf1uoracetylacetonaat)-urany1 2,2'-di pyri dy1-tri s-(benzoyl tri f 1 uoracetonato)-samari um (III); 5 bis-(trifenylfosfineoxide)-tris-(acetylacetonato)-terbium (III); 1.10- fenantroli ne-tri s-(benzoyltri f1uoracetonaat)-dysprosi urn (III).In particular, the following compounds of the f-element can be used as an additive: tris- (trioctylphosphine oxide) -trichloroeuropium (III); 40 tris (dihexyl sulfoxide) trichloroeuropium (III); 8320368 7 tris (tributylphosphate) trinitratoeuropium (III); 1.10-phenatrol i -nitrito nitratoeuropin (III); triphenylphosphine dei-bi s- (hexafluoroacetylacetonate) -uranyl 2,2'-dipyryl-triis- (benzoyl triphurium acetonato) -samarium (III); Bis (triphenylphosphine oxide) tris (acetylacetonato) terbium (III); 1.10-phenanthroline-tri s- (benzoyltrifluoroacetonate) -dyspray (III).

Als de polymeren kunnen diverse voor licht-transparante polymeren worden gebruikt, zoals polyetheen, polypropeen, polyvinylchloride, polystyreen, polymethylmethacrylaat, polycarbonaat en andere aanvaardbare 10 polymeren en copolymeren.As the polymers, various light-transparent polymers can be used, such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate and other acceptable polymers and copolymers.

De werkwijze voor het bereiden van polymeren volgens de onderhavige uitvinding omvat in hoofdzaak het doen uiteenvallen van het uit-gangspolymeer en het daaraan toevoegen van het bovengenoemde toevoegsel, dat wil zeggen verbindingen van het f-element met de boven aange-15 geven formule in een hoeveelheid van 0,001 tot 5 massa%. De componenten worden grondig met elkaar gemengd en het resulterende mengsel wordt door extrusie tot een foelie gevormd.The process for preparing polymers of the present invention essentially comprises disintegrating the starting polymer and adding the aforementioned additive, ie compounds of the f-element of the above formula into a amount of 0.001 to 5 mass%. The components are thoroughly mixed together and the resulting mixture is extruded into a film.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt het bovengenoemde toevoegsel in een hoeveelheid van 0,001 tot 5 20 massa% in een vloeibaar monorneer gebracht. Het mengsel van de componenten wordt grondig geroerd en na het oplossen van het toevoegsel in het monorneer wordt het reactieinengsel aan een blokpolymerisatie onderworpen.According to another embodiment of the present invention, the above additive is introduced into a liquid monomer in an amount of 0.001 to 20% by mass. The mixture of the components is stirred thoroughly and after the additive has dissolved in the monomer, the reaction mixture is subjected to a block polymerization.

Zoals reeds in vermeld, kan de hoeveelheid van het toevoegsel in 25 het polymeer of monorneer worden gevarieerd in het gebied van 0,001 tot 5 massa%. Deze hoeveelheid wordt afhankelijk van het feit gekozen, dat bij het gehalte aan toevoegsel beneden 0,001 massa% het vermogen van het materiaal tot absorptie van de UV-component verminderd wordt. Het gehalte aan toevoegsel boven 5 massa% is niet aan te raden aangezien 30 het geen enkele toename van het positieve effect tot gevolg heeft.As already mentioned, the amount of the additive in the polymer or monomer can be varied in the range from 0.001 to 5 mass%. This amount is selected depending on the fact that at the additive content below 0.001 mass%, the ability of the material to absorb the UV component is reduced. The additive content above 5 mass% is not recommended as it does not result in any increase in the positive effect.

De voor broeikasbedekkingen bedoelde polymere materialen volgens de uitvinding hebben het voordeel dat ze verbeterde optische eigenschappen bezitten in vergelijking met de bekende polymere materialen, die voor een soortgelijk doel bestemd zijn.The greenhouse greenhouse polymeric materials of the invention have the advantage of having improved optical properties over the known polymeric materials, which are intended for a similar purpose.

35 De materialen volgens de onderhavige uitvinding absorberen tot 98% van de UV-component van het daglicht in het gebied van 200 tot 450 nm; tot 80% van het geabsorbeerde UV-licht wordt omgezet in de oranje-rode component. Dit heeft tot gevolg, dat de licht-transparantie van het materiaal binnen het gebied van de oranje-rode component (580-750 nm) van 40 50 tot 81% wordt verhoogd.The materials of the present invention absorb up to 98% of the UV component of the daylight in the range of 200 to 450 nm; up to 80% of the UV light absorbed is converted into the orange-red component. As a result, the light transparency of the material within the range of the orange-red component (580-750 nm) is increased from 40 to 81%.

8320368 88320368 8

De voor broeikasbedekkingen gebruikte, bovengenoemde polymere materialen maken een meer effectieve kweek van landbouwgewassen in een beschut veld rnogelijk. Het materiaal volgens de onderhavige uitvinding verschaft een positief effect op de plantengroei en -ontwikkeling. De 5 planten groeien sneller en hebben versnelde rijpingssnelheden. De rij-pingsperioden van de planten en de perioden van de grootste vrucht-vor-ming zijn 3-14 dagen eerder. Dit kan worden uitgelegd door het feit, dat het polymere materiaal dankzij de aanwezigheid van het toevoegsel volgens de uitvinding het vermogen bezit de geabsorbeerde UV-component 10 van het zonlicht om te zetten in de oranje-rode, waardoor de omstandigheden voor een ruimer gebruik van het zonlicht door planten verschaft worden.The above-mentioned polymeric materials used for greenhouse coverings allow a more effective cultivation of agricultural crops in a sheltered field. The material of the present invention provides a positive effect on plant growth and development. The 5 plants grow faster and have accelerated maturation rates. The ripening periods of the plants and the periods of greatest fruiting are 3-14 days earlier. This can be explained by the fact that, due to the presence of the additive according to the invention, the polymeric material has the ability to convert the absorbed UV component 10 of the sunlight into the orange-red, thus providing the conditions for a wider use of the sunlight is provided by plants.

Het polymere materiaal volgens de uitvinding is gebruikt voor het bedekken van broeikassen, waarin landbouwgewassen werden gekweekt (ra-15 dijs, sla, kool, tomaten, aubergines, komkommers, peper). Afhankelijk van de variëteit en de species van de plant is een toegenomen opbrengst van de gewassen van 10-90% waargenomen, in vergelijking met de produktiviteit van de gewassen, die zijn gekweekt onder een bedekking, die geen toevoegsels van verbindingen van de f-elementen bevat.The polymeric material according to the invention has been used to cover greenhouses in which agricultural crops were grown (rice thigh, lettuce, cabbage, tomatoes, aubergines, cucumbers, pepper). Depending on the variety and species of the plant, an increased yield of the crops of 10-90% has been observed, compared to the productivity of the crops grown under a cover, which do not contain additives of compounds of the f-elements contains.

20 Onder de materialen volgens de onderhavige uitvinding worden gun stigere thermische omstandigheden verschaft voor de planten in broeikassen. De luchttemperatuur in dergelijke broeikassen is 3-5°C hoger in vergelijking met de controle. De materialen volgens de onderhavige uitvinding openbaren in positieve zin eigenschappen betreffende het vast-25 houden van warmte tijdens vroege vorstperioden. Zo werd bij een verlaging van de temperatuur in een open veld tot -5°C dezelfde temperatuur opgemerkt in de controle-broeikas, waar de planten volledig beschadigd waren. Onder de materialen volgens de onderhavige uitvinding werd de temperatuur tot slechts 0°C verlaagd en werd geen beschadiging van de 30 planten waargenomen.Among the materials of the present invention, more favorable thermal conditions are provided for the plants in greenhouses. The air temperature in such greenhouses is 3-5 ° C higher compared to the control. The materials of the present invention positively disclose heat retention properties during early frost periods. For example, when the temperature was lowered in an open field to -5 ° C, the same temperature was noted in the control greenhouse, where the plants were completely damaged. Among the materials of the present invention, the temperature was lowered to only 0 ° C and no damage to the plants was observed.

Afhankelijk van het type van het gebruikte polymeer, toevoegsel en hoeveelheid daarvan is een breed gebied van polymere materialen, toepasbaar voor broeikasbedekkingen, mogelijk. Onder de term "broeikas" worden zowel broeibakken als broeikassen ("hotbeds" en "hothouses") en 35 andere voorzieningen verstaan, waarin plantgewassen en andere landbouwkundige gewassen worden gekweekt onder het daglicht in een afgeschermd veld.Depending on the type of polymer used, additive and amount thereof, a wide range of polymeric materials useful for greenhouse coverings is possible. The term "greenhouse" includes both greenhouses and greenhouses ("hotbeds" and "hothouses") and 35 other facilities in which plant crops and other agricultural crops are grown under daylight in a protected field.

De werkwijze voor het produceren van de polymere materialen volgens de onderhavige uitvinding is eenvoudig, dat wil zeggen dat deze 40 geen speciale apparatuur of speciale omstandigheden vereist, waardoor 8320368 9 deze gemakkelijk op commerciële schaal kan worden toegepast met behulp van de gebruikelijke apparatuur, die wordt toegepast bij de fabri-kage van polymere materialen.The process for producing the polymeric materials of the present invention is simple, that is, it does not require any special equipment or special conditions, making it easy to use 8320368 9 on a commercial scale using the conventional equipment, which is used in the manufacture of polymeric materials.

Gevonden werd, dat de plantaardige groei in broeikassen, die be-5 dekt zijn met de materialen volgens de onderhavige uitvinding, sneller groeien en een hogere opbrengst geven. Zo wordt de opbrengst aan tomaten verhoogd met 50-90%, die van komkommers - met 15-50%, radijs - met 20-25%, sla - met 15-20%, peper - 15-20%, aubergine - 10-15%, in vergelijking met de opbrengst van de planten, die zijn gekweekt in broeikas-10 sen, die zijn bedekt met bekende polymere materialen, die geen toevoegsels van verbindingen van f-elementen bevatten.It has been found that the vegetable growth in greenhouses covered with the materials of the present invention grow faster and give a higher yield. For example, the yield of tomatoes is increased by 50-90%, that of cucumbers - by 15-50%, radishes - by 20-25%, lettuce - by 15-20%, pepper - 15-20%, eggplant - 10- 15%, compared to the yield of the plants grown in greenhouses, which are covered with known polymeric materials, which do not contain additives of compounds of f-elements.

Alle bovengenoemde voordelen maken het mogelijk het polymere materiaal volgens de uitvinding te beschouwen als commercieel doelmatig.All the above-mentioned advantages make it possible to consider the polymeric material according to the invention as commercially effective.

Verbindingen van f-elementen met de bovengegeven algemene formule, 15 die als het toevoegsel volgens de onderhavige uitvinding worden gebruikt, zijn niet-toxische verbindingen. Ze zijn bekend en in de literatuur beschreven.Compounds of f-elements of the above general formula, which are used as the additive of the present invention, are non-toxic compounds. They are known and described in the literature.

Verbindingen van europium met een nitraatgroep en 1,10-fenantroli-ne zijn beschreven in het "Journal of Inorganic Chemistry", 1965, deel 20 10, nr. 4 ("Nauka" Publishing House, Moscow); N.I. Lobanov, V.A. Smirnova "Complex Compounds of Rare-Earth Elements with 1,10-Phenathro-line", blz. 840.Compounds of europium with a nitrate group and 1,10-phenanthroline are described in the "Journal of Inorganic Chemistry," 1965, Vol. 20, 10, No. 4 ("Nauka" Publishing House, Moscow); N.I. Lobanov, V.A. Smirnova "Complex Compounds of Rare-Earth Elements with 1.10-Phenathro-line", p. 840.

Nitraatcomplexen van europium met tri butyl fosfaat, dihexyl sulfoxide en trifenylfosfineoxide zijn beschreven in het "Journal of Inorganic 25 Chemistry", 1981, deel 26, nr. 3 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu.I. Murinov, V.T. Danilov, G.G. Bekbayeva, Yu.E. Nikitin "Synthesis and Properties of^Different-Ligand Complexes of Rare-Earth Elements with Dihexylsulphoxide and Tributyl phosphate", blz. 596.Europium nitrate complexes with tri butyl phosphate, dihexyl sulfoxide and triphenylphosphine oxide are described in the "Journal of Inorganic Chemistry", 1981, Volume 26, No. 3 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu.I. Murinov, V.T. Danilov, G.G. Bekbayeva, Yu.E. Nikitin "Synthesis and Properties of Different-Ligand Complexes of Rare-Earth Elements with Dihexylsulphoxide and Tributyl Phosphate", p. 596.

De bereiding van complexen van chloriden van zeldzame aardmetalen 30 met sulfoxiden van een aardolie-herkomst is beschreven in de "Newsletters of the USSR Academy of Sciences, Chemical Series", 1977, nr. 12 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu.I. Murinov, Yu.B. Monakov, Z.G. Shamayeva, N.G. Marina, V.S. Kolosnitsyn, Yu.E. Nikitin, S.R. Rafikov "Preparation of Complexes of Sulphoxides of the Petroleum Origin and 35 Tributyl phosphate with Chlorides of Rare-Earth. Elements", blz. 2790.The preparation of complexes of rare earth chlorides with sulfoxides of a petroleum origin is described in the "Newsletters of the USSR Academy of Sciences, Chemical Series", 1977, No. 12 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu .I. Murinov, Yu.B. Monakov, Z.G. Shamayeva, N.G. Marina, U.S. Kolosnitsyn, Yu.E. Nikitin, S.R. Rafikov "Preparation of Complexes of Sulphoxides of the Petroleum Origin and 35 Tributyl Phosphate with Chlorides of Rare-Earth. Elements", p. 2790.

De synthese van β-diketonaten van europium, samarium en dysprosium met neutrale liganden, zoals 1,10-fenantroline, 2,2'-dipyridyl, fosfi-neoxiden en dergelijke, wordt beschreven in het "Journal of Amer. Chem. Soc.", 1964, deel 86, nr. 23, (1155 Sixteenth St., Washington, L.R.The synthesis of β-diketonates of europium, samarium and dysprosium with neutral ligands, such as 1,10-phenanthroline, 2,2'-dipyridyl, phosphine oxides and the like, is described in the "Journal of Amer. Chem. Soc." , 1964, Vol. 86, No. 23, (1155 Sixteenth St., Washington, LR

40 Melby, nr. 1, Rose, E. Abramson, J.C. Caris "Synthesis and Fluorescence 8320368 10 of Some Trivalent Lanthanide Complexes", biz. 5117.40 Melby, No. 1, Rose, E. Abramson, J.C. Caris "Synthesis and Fluorescence 8320368 10 of Some Trivalent Lanthanide Complexes", biz. 5117.

De synthese en eigenschappen van verbindingen van β-diketonaten van uranyl met stikstof en zuurstof bevattende liganden wordt beschreven in het "Journal of Inorganic Chemistry", 1983, deel 28, nr. 9 5 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, I.V. Schukina, R.N. Schelokov "Adducts of Uranyl β-Diketonates", blz. 2321.The synthesis and properties of compounds of β-diketonates of uranyl with nitrogen and oxygen-containing ligands is described in the "Journal of Inorganic Chemistry", 1983, Vol. 28, No. 95 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, I.V. Schukina, R.N. Schelokov "Adducts of Uranyl β-Diketonates", p. 2321.

De synthese van complexen van terbium met antranilzuur en diverse liganden wordt beschreven in het tijdschrift "Inorganic Chemistry", 1981, deel 26, nr. 2 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, 10 N.I. Steblevskaya, I.V. Schukina, N.F. Zhelonkina "Compounds of Terbium with Anthranilic Acid and Neutral Ligands", blz. 350.The synthesis of terbium complexes with anthranilic acid and various ligands is described in the journal "Inorganic Chemistry", 1981, vol. 26, No. 2 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, 10 N.I. Steblevskaya, I.V. Schukina, N.F. Zhelonkina, "Compounds of Terbium with Anthranilic Acid and Neutral Ligands," p. 350.

VoorkeursuitvoeringsvormPreferred embodiment

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een breed gebied van materialen voor het bedekken van broeikassen voorgesteld. De meest effec- 15 tieve hiervan zijn echter de materialen, die toevoegsels bevatten van verbindingen van f-elementen, die overeenkomen met de algemene formuleAccording to the present invention, a wide range of greenhouse cover materials is proposed. However, the most effective of these are the materials containing additives of compounds of f-elements corresponding to the general formula

Me"+XmYn-m-Lk 20 waarin Men+ Eu3+, Tb3+ is, X, Y - een anion van benzoyltrifluoraceton, benzoylbenzoëzuur, nitraat ion; L-2,2'-dipyridyl, 1-10-fenatroline, trifenylfosfineoxide; n = 3, m = 0,1; k = 1-2.Me "+ XmYn-m-Lk 20 where Men + is Eu3 +, Tb3 +, X, Y - an anion of benzoyl trifluoroacetone, benzoyl benzoic acid, nitrate ion; L-2,2'-dipyridyl, 1-10-phenatroline, triphenylphosphine oxide; n = 3 , m = 0.1; k = 1-2.

25 De materialen met deze toevoegsels bezitten een absorptievermogen met betrekking tot de UV-component van het zonlicht van 90 tot 99% met een hoge kwantumopbrengst van de fluorescentie, die het mogelijk maakt de waarde van de omzetting van de geabsorbeerde UV-component te verhogen tot 70-85%, rekening houdende met lichtverstrooiing. Verder zijn de 30 materialen met toevoegsels volgens de onderhavige uitvinding minder gevoelig voor de ontleding in verloop van de tijd, wanneer ze zijn blootgesteld aan de straling van het zonlicht, waardoor een langere gebruiksduur van het polymere materiaal in vergelijking met andere verbindingen mogelijk is.The materials with these additives have an absorbency with respect to the UV component of the sunlight of 90 to 99% with a high quantum yield of fluorescence, which makes it possible to increase the value of the conversion of the absorbed UV component to 70-85%, taking into account light scattering. Furthermore, the additives materials of the present invention are less susceptible to decomposition over time when exposed to the radiation of sunlight, allowing a longer useful life of the polymeric material compared to other compounds.

35 Als polymeren kunnen produkten zoals polyetheen, polypropeen, polyvinylchloride, polycarbonaat met succes worden gebruikt. Het kweken van planten onder bedekkingen, die uit deze materialen zijn vervaardigd, waarborgt de hoogste positieve effecten in vergelijking met de materialen, die andere verbindingen van f-elementen bevatten.As polymers, products such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polycarbonate can be used successfully. Growing plants under coverings made from these materials ensures the highest positive effects compared to the materials containing other compounds of f-elements.

40 Voor een beter begrip van de onderhavige uitvinding worden in het 8320368 11 onderstaande enige specifieke voorbeelden gegeven; hiervan illustreren de voorbeelden 1 tot 205 het polymere materiaal, de bereiding en optische eigenschappen ervan; voorbeelden 206 tot 213 illustreren de toepassing van dit materiaal voor broeikasbedekkingen voor het kweken van 5 nuttige planten.For a better understanding of the present invention, some specific examples are given in 8320368 11 below; of these, Examples 1 to 205 illustrate the polymeric material, its preparation and optical properties; Examples 206 to 213 illustrate the use of this material for greenhouse coverings for growing useful plants.

Voorbeeld 1 100 kg Gegranuleerd polyetheen worden in een menger gebracht. In dezelfde menger worden 100 g van een europiumverbinding met de formule 1Example 1 100 kg of granulated polyethylene are placed in a mixer. 100 g of a europium compound of the formula 1 are added in the same mixer

EuCl3*3 TOPhO gebracht, waarbij TOPhO trioctylfosfineoxide is in de l 10 vorm van een fijn droog poeder. De componenten worden grondig met elkaar gemengd en het resulterende mengsel wordt in een extrudeerinrich-ting verwerkt tot een foelie met een dikte van 0,1-0,15 mm. Het resulterende materiaal bevat 0,1 massa% van de bovengenoemde europiumverbinding. Het zo geproduceerde materiaal heeft de volgende optische eigen-15 schappen: - de absorptie van de UV-component van het daglicht in het gebied van 200 tot 450 nm is 97%; - de omzetting van de geabsorbeerde UV-component (rekening houdende met lichtverstrooiing) in de oranje-rode component is 35%; 20 - de licht-transparantie van het materiaal in het gebied van 580 tot 750 nm is 75%. Dit materiaal in de vorm van een transparante film is gereed voor de toepassing in de landbouw voor het bedekken van broeikassen.EuCl3 * 3 TOPhO, TOPhO being trioctylphosphine oxide in the form of a fine dry powder. The components are thoroughly mixed together and the resulting mixture is extruded into a film 0.1-0.15 mm thick in an extruder. The resulting material contains 0.1 mass% of the aforementioned europium compound. The material thus produced has the following optical properties: - the absorption of the UV component of the daylight in the range of 200 to 450 nm is 97%; - the conversion of the absorbed UV component (taking into account light scattering) into the orange-red component is 35%; 20 - the light transparency of the material in the range from 580 to 750 nm is 75%. This transparent film material is ready for use in agriculture to cover greenhouses.

Voorbeelden 2 tot 103 worden in het onderstaande in tabel 1 gege- 25 ven.Examples 2 to 103 are given in Table 1 below.

Deze voorbeelden illustreren een polymeer materiaal, dat op dezelfde wijze is geproduceerd als de hierboven in voorbeeld 1 beschreven wijze, met dien verstande, dat andere verbindingen van een f-element met de bovengegeven algemene formule worden gebruikt; de hoeveelheid 30 ervan en de aard van de gebruikte polymeren zijn ook verschillend. Ten behoeve van de beknoptheid worden de volgende symbolen van de verbindingen in tabel 1 gebruikt: TOPhO - trioctylfosfineoxide DHS0 - dihexyl sulfoxide 35 DMS0 - dimethyl sulfoxide TBP - tributyl fosfaat PhEN - 1,10-fenantroline HFAA - hexafluoracetylaceton TTA - thenoyltrifluoraceton 40 BTFA - benzoyltrifluoraceton 8320368 12 VBI - vinyl benzylimidazool BBA - benzoylbenzoëzuur ANT - antranilzuur BA - benzoylaceton 5 AA - acetylaceton DBM - dibenzoylmethaan TBPhO - tri butylfosfineoxide TPhPhO- trifenylfosfineoxide DP - 2,2*-dipyridyl 10 PSO - aardolie sulfoxidenThese examples illustrate a polymeric material produced in the same manner as that described in Example 1 above, except that other compounds of an f-element of the above general formula are used; their amount and the nature of the polymers used are also different. For brevity, the following symbols of the compounds in Table 1 are used: TOPhO - trioctylphosphine oxide DHS0 - dihexyl sulfoxide 35 DMS0 - dimethyl sulfoxide TBP - tributyl phosphate PhEN - 1,10-phenanthroline HFAA - hexafluoroacetylacetone TTA - thenoyl trifluoroacetone 40 8320368 12 VBI - vinyl benzylimidazole BBA - benzoylbenzoic acid ANT - anthranilic acid BA - benzoylacetone 5 AA - acetylacetone DBM - dibenzoylmethane TBPhO - tri butylphosphine oxide TPhPhO-triphenylphosphine oxide DP - 2,2 * -dipyridyl sulfide 10 PSO -

Tabel 1Table 1

Voorbeeld nr. Polymeer-basis Formule van het toevoegsel 15 .................................................................Example No. Polymer base Formula of the additive 15 ....................................... ..........................

1 2 3 2 Polyetheen EuCl3*3T0Ph0 3 EuCl3*3T0Ph0 20 4 EuCl3*3DHS0 5 61 2 3 2 Polyethylene EuCl3 * 3T0Ph0 3 EuCl3 * 3T0Ph0 20 4 EuCl3 * 3DHS0 5 6

7 Eu(TTA)3*DP7 Eu (TTA) 3 * DP

8 25 9 10 Eu(DBM)3*2DHS0 11 12 13 EuC13*3PS0 30 14 15 16 Eu(N03)3*3TBPh 17 18 Polyetheen Eu(N03)3*3TBPh8 25 9 10 Eu (DBM) 3 * 2DHS0 11 12 13 EuC13 * 3PS0 30 14 15 16 Eu (N03) 3 * 3TBPh 17 18 Polyethylene Eu (N03) 3 * 3TBPh

35 19 Eu(N03)3*PhEN35 19 Eu (N03) 3 * PhEN

20 2120 21

22 Eu(HFAA)3-PhEN22 Eu (HFAA) 3-PhEN

23 Polyetheen Eu(HFFA)3*PhEN23 Polyethylene Eu (HFFA) 3 * PhEN

40 24 8320368 1340 24 8 320 368 13

Tabel 1 (vervolg) 1 2 3Table 1 (continued) 1 2 3

5 25 Eu(TTA)3-PhEN5 25 Eu (TTA) 3-PhEN

26 2726 27

28 Eu(BTFA)3*PhEN28 Eu (BTFA) 3 * PhEN

29 10 30 31 Eu(BBA)3* 2DP:29 10 30 31 Eu (BBA) 3 * 2DP:

Eu(N03)3-PhEN: Eu(TTA)3-PhEN 1:1:1 15 32 Eu(BBA)3*2DP:Eu (N03) 3-PhEN: Eu (TTA) 3-PhEN 1: 1: 1 15 32 Eu (BBA) 3 * 2DP:

Eu(N03)3·PhEN: Eu(TTA)3*PhEN: 1:1:1 33 Polyetheen Eu(BBA)3*2DP: 20 Eu(N03)3*PhEN:Eu (N03) 3 PhEN: Eu (TTA) 3 * PhEN: 1: 1: 1 33 Polyethylene Eu (BBA) 3 * 2DP: 20 Eu (N03) 3 * PhEN:

Eu(TTA)3*PhENEu (TTA) 3 * PhEN

1:2:3 34 Eu(BBA)3*2DP :1: 2: 3 34 Eu (BBA) 3 * 2DP:

Eu(N03)3-PhEN: 25 Eu(TTA)3*PhEN: 1:2:3 35 Eu(N03)3*3DHS0Eu (N03) 3-PhEN: 25 Eu (TTA) 3 * PhEN: 1: 2: 3 35 Eu (N03) 3 * 3DHS0

36 Eu(BBA)3*PhEN36 Eu (BBA) 3 * PhEN

37 Polyetheen Eu(BBA)3*PhEN37 Polyethylene Eu (BBA) 3 * PhEN

30 38 Tb(TTA)3*DMSO30 38 Tb (TTA) 3 * DMSO

39 Tb(HFAA)3*PhEN39 Tb (HFAA) 3 * PhEN

40 Sm(TTA)3-PhEN40 Sm (TTA) 3-PhEN

41 U02(TTA)2*DHS041 U02 (TTA) 2 * DHS0

42 U02(HFAA)2*PhEN42 U02 (HFAA) 2 * PhEN

35 43 Polyvinylchloride EuCl3*3T0Ph0 44 45 46 EuC13*3DHS0 47 40 48 8320368 » 12 3 1435 43 Polyvinyl chloride EuCl3 * 3T0Ph0 44 45 46 EuC13 * 3DHS0 47 40 48 8320368 »12 3 14

Tabel 1 (vervolg)Table 1 (continued)

5 49 Polyvinylchloride Eu(TTA)3*DP5 49 Polyvinyl chloride Eu (TTA) 3 * DP

50 51 52 Eu(DBM)3*2DHS0 53 10 54 55 EuCl3·3PS0 56 57 58 Eu(NO3)3* 3TBPh 15 59 6050 51 52 Eu (DBM) 3 * 2DHS0 53 10 54 55 EuCl3 3PS0 56 57 58 Eu (NO3) 3 * 3TBPh 15 59 60

61 Eu(N03)3*PhEN61 Eu (N03) 3 * PhEN

6262

63 Eu(N03)3*PhEN63 Eu (N03) 3 * PhEN

20 64 Eu(HFAA)3*PhEN20 64 Eu (HFAA) 3 * PhEN

65 66 67 Eu(BTFA)3*PhEN:65 66 67 Eu (BTFA) 3 * PhEN:

Tb(BTFA)3*Phen 25 1:1 68 69 Polyvinylchloride Eu(BTFA)3*PhEN:Tb (BTFA) 3 * Phen 25 1: 1 68 69 Polyvinyl Chloride Eu (BTFA) 3 * PhEN:

Tb(BTFA)3*PhENTb (BTFA) 3 * PhEN

1:11: 1

30 70 Eu(TTA)3-PhEN30 70 Eu (TTA) 3-PhEN

7171

72 Eu(TTA)3*PhEN72 Eu (TTA) 3 * PhEN

73 Polypropeen EuCl3*3TOPhO73 Polypropylene EuCl3 * 3TOPhO

74 35 75 76 EuC13*3DHS0 77 7874 35 75 76 EuC13 * 3DHS0 77 78

79 Eu(TTA)3-DP79 Eu (TTA) 3-DP

40 80 8320368 1 2 3 1540 80 8320368 1 2 3 15

Tabel 1 (vervolg)Table 1 (continued)

5 81 Polypropeen Eu(TTA)3*DP5 81 Polypropylene Eu (TTA) 3 * DP

82 Eu(DBM)3*2DHS0 83 8482 Eu (DBM) 3 * 2DHS0 83 84

85 Polypropeen Eu(N03)·(BTFA)2*2PhPhO85 Polypropylene Eu (N03) (BTFA) 2 * 2PhPhO

10 86 87 88 Polypropeen Eu(NO3)·(TTA)2*2TBPh0 89 9010 86 87 88 Polypropylene Eu (NO3) (TTA) 2 * 2TBPh0 89 90

15 91 Eu(N03)3*PhEN15 91 Eu (NO 3) 3 * PhEN

92 9392 93

94 Eu(HFAA)3*PhEN94 Eu (HFAA) 3 * PhEN

95 20 9695 20 96

97 Eu(TTA)3*PhEN97 Eu (TTA) 3 * PhEN

98 9998 99

100 Eu(BTFA)3-PhEN100 Eu (BTFA) 3-PhEN

25 101 10225 101 102

103 e Dy(BTFA)3*PhEN103rd Dy (BTFA) 3 * PhEN

83 2 0 3 68 1683 2 0 3 68 16

Tabel 1 (vervolg)Table 1 (continued)

Vbd Gehalte UV-absorptie door Omzettiny van Licht-doorlatend- nr. aan toe- het materiaal in geabsorbeerd heid van het ma- 5 voegsel het gebied van UV (rekening teriaal in het gew.% 200-450 nm, % houdend met oranje-rode ge- lichtver- bied van strooiing), % 580-750 nm 10 1 4 5 6 7 2 1,0 86 44 76 3 0,4 91 38 79 4 1,0 99 33 75 15 5 0,1 85 39 76 6 0,6 93 36 78 7 1,0 98 67 78 8 0,01 89 76 77 9 0,5 95 71 82 20 10 1,0 98 68 77 11 0,01 89 78 78 12 0,6 96 71 81 13 1,0 99 37 71 14 0,1 93 42 70 25 15 0,5 97 40 72 16 1,0 97 40 71 17 0,01 88 54 70 18 0,06 94 45 73 19 5,0 99 62 73 30 20 0,01 90 71 74 21 0,2 97 69 78 22 1,0 99 70 77 23 0,01 91 79 76 24 0,6 97 74 80 35 25 1,0 98 70 80 26 0,01 89 86 77 27 0,1 94 76 82 28 5,0 99 66 77 29 0,01 91 77 75 40 30 0,05 96 71 81 8320 3 68 17Vbd Content of UV absorption by Convertion of Translucent no. To the material in adsorption of the mixture in the area of UV (taking material in weight% 200-450 nm,% taking orange- red light range of scattering),% 580-750 nm 10 1 4 5 6 7 2 1.0 86 44 76 3 0.4 91 38 79 4 1.0 99 33 75 15 5 0.1 85 39 76 6 0.6 93 36 78 7 1.0 98 67 78 8 0.01 89 76 77 9 0.5 95 71 82 20 10 1.0 98 68 77 11 0.01 89 78 78 12 0.6 96 71 81 13 1.0 99 37 71 14 0.1 93 42 70 25 15 0.5 97 40 72 16 1.0 97 40 71 17 0.01 88 54 70 18 0.06 94 45 73 19 5.0 99 62 73 30 20 0.01 90 71 74 21 0.2 97 69 78 22 1.0 99 70 77 23 0.01 91 79 76 24 0.6 97 74 80 35 25 1.0 98 70 80 26 0.01 89 86 77 27 0.1 94 76 82 28 5.0 99 66 77 29 0.01 91 77 75 40 30 0.05 96 71 81 8320 3 68 17

Tabel 1 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 31 220-380 nm 0,1 92 75 78 32 220-380 nm 0,03 95 75 92 33 220-380 nm 10 0,15 98 79 90 34 220-380 nm 0,24 100 78 81 35 2,0 99 40 36 0,05 89 15 37 0,5 92 38 0,05 90 39 0,05 90 40 0,05 87 41 0,05 88 20 42 0,05 89 43 1,0 97 37 75 44 0,1 82 46 77 45 0,4 91 40 79 46 0,5 95 38 78 25 47 0,1 89 43 76 48 1,0 99 34 75 49 0,5 99 69 78 50 0,2 95 73 81 51 0,05 90 77 78 30 52 0,5 99 70 79 53 0,2 96 72 82 54 0,05 91 76 78 55 0,5 97 37 73 56 0,1 92 42 70 35 57 1,0 99 35 67 58 0,5 94 44 72 59 0,1 90 48 69 60 1,0 98 40 68 61 0,4 96 69 79 40 62 0,1 93 72 73 8320368 18Table 1 (continued) 1 4 5 6 7 5 31 220-380 nm 0.1 92 75 78 32 220-380 nm 0.03 95 75 92 33 220-380 nm 10 0.15 98 79 90 34 220-380 nm 0.24 100 78 81 35 2.0 99 40 36 0.05 89 15 37 0.5 92 38 0.05 90 39 0.05 90 40 0.05 87 41 0.05 88 20 42 0.05 89 43 1.0 97 37 75 44 0.1 82 46 77 45 0.4 91 40 79 46 0.5 95 38 78 25 47 0.1 89 43 76 48 1.0 99 34 75 49 0.5 99 69 78 50 0.2 95 73 81 51 0.05 90 77 78 30 52 0.5 99 70 79 53 0.2 96 72 82 54 0.05 91 76 78 55 0.5 97 37 73 56 0.1 92 42 70 35 57 1.0 99 35 67 58 0.5 94 44 72 59 0.1 90 48 69 60 1.0 98 40 68 61 0.4 96 69 79 40 62 0.1 93 72 73 8320 368 18

Tabel 1 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 63 0,8 98 65 76 64 0,3 98 72 77 65 0,07 96 75 81 66 0,02 93 77 78 67 5,0 99 76 77 10 68 0,5 92 88 78 69 0,1 96 82 81 70 0,5 97 80 81 71 0,1 90 88 82 72 0,3 93 84 89 15 73 1,0 98 34 74 74 0,5 92 39 77 75 0,1 85 43 74 76 1,0 99 34 74 77 0,5 94 37 77 20 78 0,1 89 39 75 79 1,0 99 67 78 80 0,01 90 75 80 81 0,6 96 72 83 82 1,0 99 67 79 25 83 0,01 92 77 79 84 0,5 97 72 83 85 1,0 99 36 67 86 0,5 98 38 71 87 0,1 95 44 68 30 88 1,0 98 39 68 89 0,01 85 51 67 90 0,04 93 43 71 91 1,0 99 64 74 92 0,01 91 72 73 35 93 0,15 98 68 75 94 0,25 99 70 76 95 0,02 90 78 77 96 0,1 96 74 82 97 1,0 96 78 77 40 98 0,01 91 87 79 8320368 19Table 1 (continued) 1 4 5 6 7 5 63 0.8 98 65 76 64 0.3 98 72 77 65 0.07 96 75 81 66 0.02 93 77 78 67 5.0 99 76 77 10 68 0, 5 92 88 78 69 0.1 96 82 81 70 0.5 97 80 81 71 0.1 90 88 82 72 0.3 93 84 89 15 73 1.0 98 34 74 74 0.5 92 39 77 75 0, 1 85 43 74 76 1.0 99 34 74 77 0.5 94 37 77 20 78 0.1 89 39 75 79 1.0 99 67 78 80 0.01 90 75 80 81 0.6 96 72 83 82 1, 0 99 67 79 25 83 0.01 92 77 79 84 0.5 97 72 83 85 1.0 99 36 67 86 0.5 98 38 71 87 0.1 95 44 68 30 88 1.0 98 39 68 89 0 .01 85 51 67 90 0.04 93 43 71 91 1.0 99 64 74 92 0.01 91 72 73 35 93 0.15 98 68 75 94 0.25 99 70 76 95 0.02 90 78 77 96 0 , 1 96 74 82 97 1.0 96 78 77 40 98 0.01 91 87 79 8320 368 19

Tabel 1 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 99 0,1 94 83 82 100 1,0 98 80 83 101 0,01 90 89 82 102 0,06 94 85 86 103 0,06 94 66 81 10 .....................-................................................Table 1 (continued) 1 4 5 6 7 5 99 0.1 94 83 82 100 1.0 98 80 83 101 0.01 90 89 82 102 0.06 94 85 86 103 0.06 94 66 81 10 ... ..................-............................... .................

Voorbeeld 104Example 104

Styreen wordt in een hoeveelheid van 100 kg in een reactor gebracht en er worden 50 g van een europiumverbinding toegevoegd; 15 EuCl3·3T0Ph0 en Sm(BA)3*2TBPhO, waarin TOPhO - tri octylfosfine-oxide, TBPhO - tri butylfosfineoxide. Het mengsel van de componenten wordt grondig gemengd en na het volledig oplossen van het toevoegsel in het rnonoineer wordt de samenstelling aan blokpolymerisatie onderworpen. Het resulterende materiaal bezit de vorm van een organisch glas (dikte 20 3 mm), dat 0,5 massa% van de europiumverbinding bevat. Het zo geproduceerde materiaal heeft de volgende optische eigenschappen: - de absorptie van de UV-component van het daglicht in het gebied van 200 tot 450 nm is 98%; - de omzetting van de geabsorbeerde UV-component in de vorm van 25 een fluorescerende straling in het gebied van de oranje-rode component van het zichtbare licht is 37%; - de lichtdoorlatendheid van het materiaal in het gebied van 580-750 nm is 77%. Dit materiaal is gereed voor gebruik als broeikasbedekking.Styrene in an amount of 100 kg is placed in a reactor and 50 g of a europium compound are added; 15 EuCl3 · 3T0Ph0 and Sm (BA) 3 * 2TBPhO, wherein TOPhO - tri octylphosphine oxide, TBPhO - tri butylphosphine oxide. The mixture of the components is thoroughly mixed and after completely dissolving the additive in the mono-laminate, the composition is subjected to block polymerization. The resulting material is in the form of an organic glass (thickness 3 mm) containing 0.5 mass% of the europium compound. The material thus produced has the following optical properties: - the absorption of the UV component of the daylight in the range of 200 to 450 nm is 98%; the conversion of the absorbed UV component in the form of a fluorescent radiation in the region of the orange-red component of the visible light is 37%; the light transmittance of the material in the range 580-750 nm is 77%. This material is ready to use as a greenhouse cover.

30 De voorbeelden 105 tot 205 worden in de onderstaande tabel 2 gege ven.Examples 105 to 205 are given in Table 2 below.

Deze voorbeelden illustreren de polymere materialen, die op dezelfde wijze zijn geproduceerd als het in voorbeeld 104 beschreven materiaal, met dien verstande dat andere verbindingen van een f-element 35 met de boven aangegeven algemene formule, andere hoeveelheden en andere polymeren worden gebruikt. In tabel 2 worden ten behoeve van de beknoptheid de zelfde afkortingen voor de namen van de verbindingen als in de voorafgaande tabel 1 gebruikt.These examples illustrate the polymeric materials produced in the same manner as the material described in Example 104, except that other compounds of an f-element of the general formula indicated above are used, other amounts and other polymers. In Table 2, the same abbreviations for the names of the compounds as in the previous Table 1 are used for brevity.

8320368 208320368 20

Tabel 2Table 2

Voorbeeld Polymeer-matrix Formule van het toevoegsel nr.Example Polymer Matrix Formula of Additive No.

5 ......................................................................5 ................................................. .....................

1 2 3 105 Polystyreen EuCl3*3T0Ph0:Srfl(BA)3*2TBPh0 (1:1) 106 10 107 108 EuCl3·3DHS0:Tb(AA)3*DHSO (1:1) 109 110 111 Eu(TTA)3*DP:Tb(AA)3·DP (1:1) 15 112 113 114 Eu(DBM)3*2DHS0:Tb(ANT)3*2DHS0 (1:1) 115 116 20 117 EuCl3*3PS0:Sm(BTFA)3*DP (1:1) 118 119 120 Eu(N03)3*3TBPh:Tb(AA)3*2TPhPho (1:1) 121 25 122 123 Eu(N03)3-PhEN:Dy(BTFA)3-PhEN (1:1) 124 _ 125 126 Polycarbonaat Eu(HFAA)3*PhEN:Tb(HFAA)3*PhEN (1:1) 30 127 128 129 Eu(TTA)3*PhEN:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 130 131 35 132 Eu(BTFA)3* PhEN:Tb(BTFA)3*PhEN (1:1) 133 134 83 2 0 3 68 12 3 211 2 3 105 Polystyrene EuCl3 * 3T0Ph0: Srfl (BA) 3 * 2TBPh0 (1: 1) 106 10 107 108 EuCl3 3DHS0: Tb (AA) 3 * DHSO (1: 1) 109 110 111 Eu (TTA) 3 * DP: Tb (AA) 3DP (1: 1) 15 112 113 114 Eu (DBM) 3 * 2DHS0: Tb (ANT) 3 * 2DHS0 (1: 1) 115 116 20 117 EuCl3 * 3PS0: Sm (BTFA) 3 * DP (1: 1) 118 119 120 Eu (N03) 3 * 3TBPh: Tb (AA) 3 * 2TPhPho (1: 1) 121 25 122 123 Eu (N03) 3-PhEN: Dy (BTFA) 3-PhEN (1: 1) 124 _ 125 126 Polycarbonate Eu (HFAA) 3 * PhEN: Tb (HFAA) 3 * PhEN (1: 1) 30 127 128 129 Eu (TTA) 3 * PhEN: Tb (AA) 3 * PhEN ( 1: 1) 130 131 35 132 Eu (BTFA) 3 * PhEN: Tb (BTFA) 3 * PhEN (1: 1) 133 134 83 2 0 3 68 12 3 21

Tabel 2 (vervolg) 5 135 Polymethyl- EuCl3-3T0Ph0:Tb(AA)3·2TPhPh (1:1) methacrylaat 136 137 138 Polymethyl- EuCl3-3DHS0:Tb(AA)3-2TPhPh0 (1:1) methacrylaat 10 139 140 141 Polymethyl- Eu(TTA)3*DP:Tb(TTA)3-DP (1:1) acrylaat 142 15 143 144 Eu(DBM)3*2DHS0:Sm(DBM)3*2DHS0 (1:1) 145 146 147 EuCl3#3PS0:Dy(BTFA)3*TPhPh0 (1:1) 20 i48 149 150 Eu(N03)3*3TBPh:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 151 152 25 153 Eu(N03)3*PhEN:U02(HFAA)2*TPhPh0 (1:4) 154 155 Polymethyl- Eu(N03)3-PhEN:U02(HFAA)2-3TPhPh0 (1:4) methacrylaat 156 Eu(HFAA)3*PhEN:Tb(HFFA)3*PhEN (1:1) 30 157 158 159 Eu(TTA)3*PhEN:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 160 161 35 162 Eu(BTFA)3-PhEN:U02(HFAA)2-TPhPh0 (1:1) 163 164Table 2 (continued) 5 135 Polymethyl- EuCl3-3T0Ph0: Tb (AA) 3 · 2TPhPh (1: 1) methacrylate 136 137 138 Polymethyl- EuCl3-3DHS0: Tb (AA) 3-2TPhPh0 (1: 1) methacrylate 10 139 140 141 Polymethyl- Eu (TTA) 3 * DP: Tb (TTA) 3-DP (1: 1) acrylic 142 15 143 144 Eu (DBM) 3 * 2DHS0: Sm (DBM) 3 * 2DHS0 (1: 1) 145 146 147 EuCl3 # 3PS0: Dy (BTFA) 3 * TPhPh0 (1: 1) 20 i48 149 150 Eu (N03) 3 * 3TBPh: Tb (AA) 3 * PhEN (1: 1) 151 152 25 153 Eu (N03) 3 * PhEN: U02 (HFAA) 2 * TPhPh0 (1: 4) 154 155 Polymethyl-Eu (N03) 3-PhEN: U02 (HFAA) 2-3TPhPh0 (1: 4) methacrylate 156 Eu (HFAA) 3 * PhEN: Tb (HFFA) 3 * PhEN (1: 1) 30 157 158 159 Eu (TTA) 3 * PhEN: Tb (AA) 3 * PhEN (1: 1) 160 161 35 162 Eu (BTFA) 3-PhEN: U02 ( HFAA) 2-TPhPh0 (1: 1) 163 164

165 -"- Eu(TTA)3-VBI165 - "- Eu (TTA) 3-VBI

8320 3 68 12 3 228320 3 68 12 3 22

Tabel 2 (vervolg) 5 166 Polymethyl- Eu(N03)3-3DHS0 methacrylaatTable 2 (continued) 5 166 Polymethyl-Eu (NO3) 3-3DHS0 methacrylate

167 Eu(BBA)3*2DP167 Eu (BBA) 3 * 2DP

168 Eu(BBA)3*PhEN168 Eu (BBA) 3 * PhEN

169 Tb(TTA)3-DMS0:Eu(TTA)3*DMS0 (1:2) 10 170 Tb(ANT)3*DHS0:Eu(BA)3*DHS0 (1:2) 171 Tb(AA)3-PhEN:Eu(BTFA)3*PhEN (1:2) 172 Tb(HFAA)3-PhEN:Eu(HFAA)3*PhEN (1:2) 173 U02(TÏA)2*DHSO:Eu(TTA)3*2DHS0 (1:2) 174 U02(HFAA)2-PhEN:Eu(BTFA)3-PhEN (1:2) ,r 175 Copolymeer van 30¾ polystyreen en 70% polyme- thylmethacrylaat EuCl3*3T0PhÜ:Tb(AA)3*2T0Ph0 (1:1) 176 177 20 178 EuCl3*3DHS0:Tb(BTFA)3*2DHS0 (1:1) 179 180 181 Eu(TTA)3*2DP:Tb(AA)3*PhEN (1:1) 182 25 183 184 Copolymeer van 30% polystyreen en 70% polyrne- thylmethacrylaat Eu(DBM)3*2DHS0:Sm(DBM)3*2DHS0 (1:1) 185 30 186 187 EuC13*3PS0:Tb(ANT)3*DMS0 (1:1) 188 189 190 Eu(N03)3-3TBPh:Sm(BTFA)3*DP (1:1) 35 191 192 193 Eu(N03)3*PhEN:Dy(BTFA)3*PhEN (1:1) 194 195 8320368 23169 Tb (TTA) 3-DMS0: Eu (TTA) 3 * DMS0 (1: 2) 10 170 Tb (ANT) 3 * DHS0: Eu (BA) 3 * DHS0 (1: 2) 171 Tb (AA) 3- PhEN: Eu (BTFA) 3 * PhEN (1: 2) 172 Tb (HFAA) 3-PhEN: Eu (HFAA) 3 * PhEN (1: 2) 173 U02 (TÏA) 2 * DHSO: Eu (TTA) 3 * 2DHS0 (1: 2) 174 U02 (HFAA) 2-PhEN: Eu (BTFA) 3-PhEN (1: 2), r 175 Copolymer of 30¾ polystyrene and 70% methyl methacrylate EuCl3 * 3T0PhÜ: Tb (AA) 3 * 2T0Ph0 (1: 1) 176 177 20 178 EuCl3 * 3DHS0: Tb (BTFA) 3 * 2DHS0 (1: 1) 179 180 181 Eu (TTA) 3 * 2DP: Tb (AA) 3 * PhEN (1: 1) 182 25 183 184 Copolymer of 30% polystyrene and 70% polyethylene methacrylate Eu (DBM) 3 * 2DHS0: Sm (DBM) 3 * 2DHS0 (1: 1) 185 30 186 187 EuC13 * 3PS0: Tb (ANT) 3 * DMS0 ( 1: 1) 188 189 190 Eu (N03) 3-3TBPh: Sm (BTFA) 3 * DP (1: 1) 35 191 192 193 Eu (N03) 3 * PhEN: Dy (BTFA) 3 * PhEN (1: 1) 194 195 8320368 23

Tabel 2 (vervoly) 1 2 3 ^ 196 Copolymeer van 30¾ polystyreen en 70% polyme- thylmethacrylaat Eu(HFAA)3·PhEN:Tb(HFAA)3·PhEN (1:1) 197 198 10 199 Eu(BA)3-PhEN:Sm(BA)3-PhEN (1:1) 200 201 202 Eu(BTFA)3 PhEN:Table 2 (continued) 1 2 3 ^ 196 Copolymer of 30¾ polystyrene and 70% polymethyl methacrylate Eu (HFAA) 3 PhEN: Tb (HFAA) 3 PhEN (1: 1) 197 198 10 199 Eu (BA) 3- PhEN: Sm (BA) 3-PhEN (1: 1) 200 201 202 Eu (BTFA) 3 PhEN:

Tb(BTFA)3 PhEN: (1:1:1) 15 U02(HFAA)2 (TPhPhO) 203 204 205 Sm(BTFA)3 PhEN:Tb (BTFA) 3 PhEN: (1: 1: 1) 15 U02 (HFAA) 2 (TPhPhO) 203 204 205 Sm (BTFA) 3 PhEN:

Eu(BTFA)3 PhEN: (1:1:1)Eu (BTFA) 3 PhEN: (1: 1: 1)

Dy(BTFA)3 PhENDy (BTFA) 3 PhEN

8320368 248320368 24

Tabel 2 (vervolg)Table 2 (continued)

Vbd Gehalte UV-absorptie door Omzetting van Licht-doorlatend- nr. aan toe- het materiaal in geabsorbeerd heid van het ma- voegsel het gebied van UV (rekening teriaal in het 5 gew.% 200-450 nm, % houdend met oranje-rode ge- lichtver- bied van strooiing), % 580-750 nm 1 4 5 6 7 10 105 0,5 98 37 77 106 0,25 91 40 81 107 0,01 87 43 76 108 0,1 90 39 78 109 0,8 94 37 81 15 110 2,0 99 34 77 111 0,1 92 76 79 112 0,15 97 72 82 113 0,25 99 68 78 114 0,01 90 78 79 20 115 0,16 95 73 83 116 0,3 98 70 80 117 0,1 93 44 70 118 0,6 98 39 73 119 1,0 99 35 68 25 120 0,1 90 45 68 121 0,7 93 42 72 122 1,0 96 37 69 123 0,1 99 63 70 124 0,01 93 74 71 30 125 0,05 99 69 73 126 0,01 90 77 78 127 0,03 94 72 83 128 0,05 98 67 79 129 0,1 96 70 77 35 130 0,025 88 79 79 131 0,05 93 73 83 132 0,1 88 75 79 133 0,2 93 71 84 134 0,35 97 68 80 40 83 2 0 3 68 1 4 5 6 7 25Vbd Content of UV absorption by Conversion of Translucent No. to the material in adsorption of the mixture in the area of UV (taking material in the 5 wt.% 200-450 nm,% taking orange- red light range of scattering),% 580-750 nm 1 4 5 6 7 10 105 0.5 98 37 77 106 0.25 91 40 81 107 0.01 87 43 76 108 0.1 90 39 78 109 0.8 94 37 81 15 110 2.0 99 34 77 111 0.1 92 76 79 112 0.15 97 72 82 113 0.25 99 68 78 114 0.01 90 78 79 20 115 0.16 95 73 83 116 0.3 98 70 80 117 0.1 93 44 70 118 0.6 98 39 73 119 1.0 99 35 68 25 120 0.1 90 45 68 121 0.7 93 42 72 122 1.0 96 37 69 123 0.1 99 63 70 124 0.01 93 74 71 30 125 0.05 99 69 73 126 0.01 90 77 78 127 0.03 94 72 83 128 0.05 98 67 79 129 0.1 96 70 77 35 130 0.025 88 79 79 131 0.05 93 73 83 132 0.1 88 75 79 133 0.2 93 71 84 134 0.35 97 68 80 40 83 2 0 3 68 1 4 5 6 7 25

Tabel 2 (vervolg) 5 135 0,01 87 44 77 136 0,23 92 39 80 137 0,5 98 37 77 138 0,1 89 39 78 139 0,9 95 36 81 10 140 2,0 99 33 78 141 0,05 96 67 82 142 0,001 87 76 81 143 0,02 93 71 86 144 0,05 99 71 81 15 145 0,001 91 78 82 146 0,025 96 74 86 147 0,1 94 45 72 148 0,7 98 40 76 149 1,0 99 36 66 20 150 0,1 84 46 66 151 0,4 91 40 70 152 1,0 96 37 67 153 0,05 99 68 72 154 0,01 94 72 66 25 155 0,1 99 63 63 156 0,05 99 70 83 157 0,001 90 78 83 158 0,02 95 73 88 159 0,05 98 70 80 30 160 0,001 89 78 82 161 0,02 96 74 92 162 0,05 97 66 80 163 0,001 88 75 81 164 0,02 93 70 83 35 165 0,2 98 80 80 166 0,04 97 167 0,015 96 168 0,01 96 169 0,05 85 40 170 1,0 88 8320368 26Table 2 (continued) 5 135 0.01 87 44 77 136 0.23 92 39 80 137 0.5 98 37 77 138 0.1 89 39 78 139 0.9 95 36 81 10 140 2.0 99 33 78 141 0.05 96 67 82 142 0.001 87 76 81 143 0.02 93 71 86 144 0.05 99 71 81 15 145 0.001 91 78 82 146 0.025 96 74 86 147 0.1 94 45 72 148 0.7 98 40 76 149 1.0 99 36 66 20 150 0.1 84 46 66 151 0.4 91 40 70 152 1.0 96 37 67 153 0.05 99 68 72 154 0.01 94 72 66 25 155 0.1 99 63 63 156 0.05 99 70 83 157 0.001 90 78 83 158 0.02 95 73 88 159 0.05 98 70 80 30 160 0.001 89 78 82 161 0.02 96 74 92 162 0.05 97 66 80 163 0.001 88 75 81 164 0.02 93 70 83 35 165 0.2 98 80 80 166 0.04 97 167 0.015 96 168 0.01 96 169 0.05 85 40 170 1.0 88 8 320 368 26

Tabel 2 (vervolg) 1 4 5 6 7 5 171 0,02 82 172 0,02 83 173 0,02 87 174 0,02 89 175 0,01 87 43 77 10 176 0,3 92 39 80 177 0,5 98 36 76 178 0,1 89 .38 77 179 1,0 94 36 81 180 2,0 99 33 76 15 181 0,1 98 67 79 182 0,001 90 74 80 183 0,06 95 72 83 184 0,1 99 70 80 185 0,001 91 76 81 20 186 0,06 95 73 84 187 0,1 94 43 71 188 0,6 98 39 74 189 1,0 99 37 70 190 0,1 87 44 68 25 191 0,5 92 41 71 192 1,0 97 37 67 193 0,1 99 62 64 194 0,05 99 68 73 195 0,01 92 71 65 30 196 0,05 98 70 81 197 0,001 90 79 82 198 0,03 94 73 85 199 0,1 97 68 82 200 0,001 88 76 80 35 201 0,04 94 73 86 202 0,1 98 66 81 203 0,001 86 76 81 204 0,04 93 70 84 205 0,05 92 55 73 40 ...............-......................-...............................Table 2 (continued) 1 4 5 6 7 5 171 0.02 82 172 0.02 83 173 0.02 87 174 0.02 89 175 0.01 87 43 77 10 176 0.3 92 39 80 177 0.5 98 36 76 178 0.1 89 .38 77 179 1.0 94 36 81 180 2.0 99 33 76 15 181 0.1 98 67 79 182 0.001 90 74 80 183 0.06 95 72 83 184 0.1 99 70 80 185 0.001 91 76 81 20 186 0.06 95 73 84 187 0.1 94 43 71 188 0.6 98 39 74 189 1.0 99 37 70 190 0.1 87 44 68 25 191 0.5 92 41 71 192 1.0 97 37 67 193 0.1 99 62 64 194 0.05 99 68 73 195 0.01 92 71 65 30 196 0.05 98 70 81 197 0.001 90 79 82 198 0.03 94 73 85 199 0.1 97 68 82 200 0.001 88 76 80 35 201 0.04 94 73 86 202 0.1 98 66 81 203 0.001 86 76 81 204 0.04 93 70 84 205 0.05 92 55 73 40 .... ...........-......................-............... ................

83 2 0 3 68 2783 2 0 3 68 27

Voorbeelden 206 tot 213 worden in de volgende tabel 3 gegeven. Deze voorbeelden illustreren de toepassing van de materialen volgens de onderhavige uitvinding voor het bedekken van oroeikassen. In elke broeikas waren 20 planten aanwezig (test). Ter vergelijking werden 20 5 planten als controle gebruikt, maar ze werden gekweekt in broeikassen onder een gebruikelijke polymeerfoelie, die geen toevoegsels van verbindingen van f-elementen bevat* De waarden, die de eigenschappen van de plantengroei illustreren, zijn weergegeven in de onderstaande tabel 3.Examples 206 to 213 are given in the following Table 3. These examples illustrate the use of the materials of the present invention for covering greenhouses. 20 plants were present in each greenhouse (test). For comparison, 20 plants were used as a control, but they were grown in greenhouses under a conventional polymer film, which does not contain additives of f-element compounds * The values illustrating the plant growth properties are shown in Table 3 below .

10 Tabel 310 Table 3

Nrs. Materiaal samenstel ling komkommers, kg volgens test controle 15 1 2 3 4 1 Voorbeeld 19 101,4 87,9 2 Voorbeeld 31 102,4 87,2 3 Voorbeeld 64 101,9 87,1 20 4 Voorbeeld 102 102,6 87,4 5 Voorbeeld 113 102,9 88,0 6 Voorbeeld 159 103,0 88,1 7 Voorbeeld 205 102,9 87,7 25 Tabel 3 (vervolg)Nos. Material composition of cucumbers, kg according to test control 15 1 2 3 4 1 Example 19 101.4 87.9 2 Example 31 102.4 87.2 3 Example 64 101.9 87.1 20 4 Example 102 102.6 87, 4 5 Example 113 102.9 88.0 6 Example 159 103.0 88.1 7 Example 205 102.9 87.7 25 Table 3 (continued)

Tomaten, kg Kool zaailingen, g (per 100 planten) test controle test controle 30 ........................................------------------------------ 1 5 6 7 8 1 59,4 46,6 1,071 559 2 59,6 46,5 1,065 558 35 3 59,8 46,2 1,060 570 4 60,2 47,0 1,070 560 5 60,1 46,4 1,075 549 6 59,3 46,6 1,073 571 7 59,5 46,3 1,071 572 40 ......................................................................Tomatoes, kg Cabbage seedlings, g (per 100 plants) test control test control 30 ................................. .......------------------------------ 1 5 6 7 8 1 59.4 46.6 1.071 559 2 59.6 46.5 1.065 558 35 3 59.8 46.2 1.060 570 4 60.2 47.0 1.070 560 5 60.1 46.4 1.075 549 6 59.3 46.6 1.073 571 7 59. 5 46.3 1,071 572 40 ........................................... ...........................

8320368 288320368 28

Industriële toepasbaarheidIndustrial applicability

Het onderhavige polymere materiaal kan in de landbouw worden gebruikt voor de bedekking van broeikassen, warenhuizen, broeibakken en andere structuren, waarin groenten, bloemen en andere cultuurplanten 5 onder natuurlijke belichtingsornstandigheden worden gekweekt.The present polymeric material can be used in agriculture to cover greenhouses, department stores, scalding boxes and other structures in which vegetables, flowers and other cultivated plants are grown under natural lighting conditions.

83203688320368

Claims

Greenhouse polymeric material comprising a light-transparent polymer and an additive which absorbs the UV component of the daylight, characterized in that it contains at least one compound of an f-element as an additive is able to absorb the UV component of daylight and fluoresce in the orange-red region of the spectrum.

2. Material according to claim 1, characterized in that as the additive it contains compounds of f-elements of the general formula: Men + XinYn-m * Lk »in which Me = Eu, Sm, Tb, Dy, UOg»

X, Y = chlorine ion, nitrate ion: anion of a monocarboxylic acid: benzoyl benzoic acid, anthranilic acid, anion of an e-diketone: acetyl acetone, benzoyl acetone, dibenzoyl methane, benzoyl trifluoroacetone, thenoyl trifluoroacetone, hexafluoroacetone;

20. RO R. L = R —P = 0, RO — P = 0, ^ S = 0, R ^ ^ RO ^ R ^ - Q ~ P <<q%> where R is an alkyl, aryl; CH = CH2 η = 3.2; η = 0.1; k = 0-3 30.

Material according to claims 1 and 2, characterized in that the content of the additive therein is in the range from 0.001 to 5% by mass.

Material according to claims 1 to 3, characterized in that the additive contains a compound of europium Eu (NO 3) 3 PhEN, wherein PhEN is 1,10-phenanthroline.

Material according to claim 4, characterized in that the content of the additive therein is 0.05-1.0 mass%.

6. Material according to claims 1 to 3, characterized in that the additive is the compounds Eu (BTFA) 3 * PhEN and Tb (BTFA) 3 * PhEN, 832036a 1 30, in which BTFA - benzoyl trifluoroacetone and PhEN - 1.10 - contains phenatroline.

The material according to claim 6, characterized in that the content of the additive therein is 0.1-0.5 mass%.

8. Material according to claims 1 to 3, characterized in that the additive contains the compounds Eu (NO 3) 3PhEN and UO 2 (HFAA) 2 * TPhPhO, wherein HFAA - hexafluoroacetylacetone, TPhPhO - triphenylphosphine oxide, PhEN - 1,10- phenatroline.

Material according to claim 8, characterized in that the content of the additive therein is 0.05-0.1 mass%.

The material according to claims 1 to 3, characterized in that it additionally contains the compounds Eu (BBA) 3 * 2DP, Eu (NO 3) 3 * PhEN, Eu (TTA) 3PhEN, in which BBA anion of benzoyl benzoic acid, DP - 2,2'-dipyridyl, PhEN-1,10-phenatroline, TTA-thenoyl trifluoroacetone.

Material according to claim 10, characterized in that the content of the additive therein is 0.012-0.1 mass%.

12. A material according to claims 1 to 11, characterized in that it contains at least one polymer such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate or copolymers thereof as the polymer.

A method of stimulating the growth and productivity of plants in greenhouses under natural lighting conditions, characterized in that a polymeric material according to claims 1 to 12 is used for covering the greenhouses. 25 8320 3 m