NL8302533A - Roentgenversterkingsscherm. - Google Patents

Description

t χ ft < VO 4900 -1- m

Rontgenversterkingsscherm.

De uitvinding heeft betrekking op een röntgenversterkingsscherm, omvattende een drager met daarop een laag, die met europium gedoteerde luminescerende fluoridehalogeniden van aardalkalimetalen bevat.

, 2+

Uit de Japanse octrooipublikatie 42.582/1974 is een door Eu _ 24- 5 geactiveerde complexe halogenidefosfor bekend, namelijk een door Eu geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor met de samenstelling (Ba, ,Sr ,Eu )F(C1, . ,Br ,L ) 1-x-y-p x p 1-a-b an waarin x, y, p, a en b getallen voorstellen met de volgende waarden: y = 0,20, x + y + p=l, a + b = 1 en 0,001 = p = 0,20 10 dat wil zeggen een fosfor bereid door een aardalkalimetaalfluorhaloge- nide, dat een aardalkalimetaalfluoride en een aardalkalimetaalhalogenide 2+ omvat, te activeren met Eu . Zoals in de Japanse octrooipublikatie 42.582/1974 is beschreven en in fig. 1 is weergegeven vertoont de door 2+

Eu geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor een zeer effi-15 ciênte emissie nabij het ultraviolette gebied onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette strale of kathodestralen. De fosfor kan worden gebruikt voor röntgenversterkingsschermen (in het vervolg aangeduid als "versterkingsschermen'*), röntgenfluorescentieschennen (in het vervolg aangeduid als "fluorescentieschermen”), en röntgenbeeldversterkings-20 buizen (in het vervolg aangeduid als "versterkingsbuizen"). M.a.w. kan hij worden gebruikt als fosfor voor röntgenbeeldomzetters (de verster- 8302533 } 4 2 * kings schermen, fluorescentieschermen en versterkingsbuizen vorden in de onderhavige "beschrijving in het algemeen aangeduid als "röntgenbeeld- • omzetters") en als fosfor voor fluorescerende lampen. Kathodestraalbui- zen en versterkingsschermen, waarin de fosfors zijn toegepast, zijn in 5 de praktijk in gebruik. Onlangs is vanwege de behoefte^aan een hoge gevoeligheid in rontgenbeeldomzetters een behoefte aan fosforen ont- 2+ staan, die efficiënter emitteren dan de bovenstaand vermelde Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor.

2+

Hoewel de bovenstaand vermelde Eu -geactiveerde aardalkalimetaal-20 f luorhalogenidefosfor een zeer efficiënte emissie onder excitatie door röntgenstraling, ultraviolette straling en kathodestralen vertoont is hij vanwege zijn lange nagloeiing ongeschikt om te vorden toegepast in rontgenbeeldomzetters, inlet bijzonder versterkingsschermen. Derhalve is er een dringende behoefte aan een fosfor met betere nagloeiings-15 eigenschappen.

De uitvinding is het resultaat van pogingen van de uitvinders 2+ om een fosfor te vinden, die de nadelen van de bekende Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfors niet heeft.

Doel van de uitvinding is derhalve om een fosfor te verschaffen, . . 2+ 20 die een efficiëntere emissie vertoont dan de gebruikelijke door Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosforen onder excitatie door röntgenstraling, ultraviolette straling en kathodestralen.

Een ander doel van de uitvinding is om een fosfor te verschaffen, die een kortere nagloeiing vertoont bij excitatie door röntgenstraling, ' . 2+ 25 ultraviolette straling en kathodestralen dan de gebruikelijke door Eu - geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosforen.

Een ander doel van de uitvinding is om een röntgenoeeldomzetter te verschaffen met een hogergevoeligheid dan de röntgenbeeldomzetter, 2+ die een fluorescerende laag waarin de gebruikelijke door Eu -geacti-30 veerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosforen zijn toegepast, omvat .

Een ander doel van de uitvinding is om een röntgenbeeldomzetter te verschaffen, die een kortere nagloeiing vertoont dan de röntgenbeeldomzetter welke een fluorescerende laag omvat, waarin de bovenstaand ver- 2+ melde gebruikelijke door Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhaloge-35 nidefosforen zijn toegepast.

8302533 3 ‘ ’ _ Om bovenstaande doeleinden van de uitvinding te realiseren heb ben de uitvinders verschillende onderzoekingen verricht om gastheerma-. terialen en activatoren voor door Eu -geactiveerde aardalkalimetaal· fluorhalogenidefosforen te vinden en als resultaat van deze onderzoe- 5 kingen hebhen zij gevonden dat een complexe halogenidefosfor, bereid % door een complex halogenidegastheermateriaal, dat een aardalkalimetaal-fluoride en een aardalkalimetaalhalogenide omvat (nl. de gastheermate-riaalcomponenten van de bovenstaand vermelde Eu -geactiveerde aardalka-limetaalfluorhalogenidefosfor) te activeren met Eu , waarbij voorts 10 *απ het gastheermateriaal een kaliumhalogenide of een kaliumhalogenide en een aardalkalimetaalsulfaat als een vaste oplossing is toegevoegd, een zeer efficients emissie vertoont, welke even goed £ls of beter dan die van gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogeni-defosforen is en betere nagloeiingseigenschappen vertoont dan de ge-15 bruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosforen onder excitatie door röntgenstraling, ultraviolette straling of kathode-stralen. Voorts hebben zij gevonden dat de aldus bereide fosfor in het bijzonder geschikt is als fosfor voor rontgenbeeldomzetters. Ook hebben ze ontdekt, dat een complex halogenidefosfor, bereid door het aardalka-20 limetaal van het aardalkalimetaalfluoride, dat een van de componenten O-j- van het gastheermateriaal is waaruit de bovenstaand vermelde Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor bestaat, gedeeltelijk of geheel te vervangen door magnesium, of dat een complex halogenidefos- 2+ for, bereid door de bovenstaand vermelde Eu· -geactiveerde aardalkali- 3+ 25 metaalfluorhalogenidefosfor verder te coactiveren met 1Tb , een zeer efficiënte emissie vertoont welke gelijk aan of beter dan die van de 2+ door Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor is onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen en ook buitengewoon geschikt is als fosfor voor rontgenbeeldomzetters.

30 De fosfor volgens de uitvinding omvat als hoofdbestanddelen een aardalkalimetaalfluoride en een aardalkalimetaalhalogenide, geactiveerd 2+ 2+ 3+ door Eu of Eu en Tb en beantwoordt aan de volgende formule: (Μβχ_Γ ,Mgf jFg.aMe'Xg.bKX1 .cMe"S0u :dEu2+,eTb3+ waarin Me, Me' en Me'* elk tenminste een van de aardalkalimetalen van de 35 groep barium, strontium en calcium voorstellen; X en X' elk tenminste 8302533 i ι 1* » een uit de groep chloor en broom voorstellen; en a, b, c, d, e en f getallen zijn, welke voldoen aan een van de volgende vijf combinaties: 1. 0,80 1,50, 0,10 = bx = 1,50, c± = 0, 0,001 = = 0,20, e^ * 0 en = 0.

5 . 2. 0,30 = a2 = 1,50, 0,10 = b2 = 2,00, 0,01 =^2 = 1,00, 0,001 = d2 = 0,20, e2 = 0 en fg = 0.

3. a3 = 1, b3 = 0, c3 = 0, 0,01 * d3 = 0,10, 0 < e3 * 0,05, ' en a 0.

1;. a^ = 1, b^ = 0, = 0, 0,001 = d^ = 0,20, e^ = 0 en 10 0 < = 1.

5. a5 = 1, 0 < b5* 1,5, c5 * 0, 0,001 = d5 = 0,20, = 0 en 0 < fj = 1. » ,·. D.v.z. dat de coaplexhalogenidefosforen volgens de uitvinding de vijf soorten fosforen omvatten, die door de volgende formules worden 15 weergegeven: 1. MeP2.a-jMe’X^b-jKX'^Eu2* * waarin Me en Me’ elk tenminste een van de aardalkalimetalen uit de groep barium, strontium en calcium voorstellen; X en X' elk tenminste één uit de groep chloor en broom voorstellen; en a^, b^ en d^ getallen 20 zijn, velke voldoen aan de voorvaarden: 0,80 = a1 * 1,50, 0,10 *bx = 1,50 en 0,001 = d^^ = 0,20, (in het vervolg "fosfor-l” genoemd).

2. MeFg.a^Me’Xg.bgKX'.c?Me''S0^:d2Eu2+ waarin Me, Me* en Me” elk tenminste een van de aardalkalimetalen uit ‘ 25 de groep barium, strontium en calcium voorstellen; X en X' elk tenmin ste eert uit de groep chloor en broom voorstellen; en a2, b2, Cg en d2 getallen zijn, die aan de volgende voorwaarden voldoen: 0,30 = a2 = 1,50, 0,10 * b2 = 2,00, 0,01 = c2 =1,00 en 0,001 = d2 = 0,20, •30 (in het vervolg "fosfor-ïl" genoemd).

3. MeP2.Me'X2:d3Eu2+,e3Tb3+ waarin Me en Me* elk tenminste een van de aardalkalimetalen van de groep barium, strontium en calcium voorstellen; X tenminste een van de groep chloor en broom voorstelt; en d3 en e3 getallen zijn, welke aan 35 de volgende voorwaarden voldoen: 8302533 ♦ 5 0,01 ^ d3 0,10 en 0 < e3 = 0,05, (in het vervolg "fosfor-II!" genoemd).

k· (Μ'ι-£ι,·χ)Γ2·Μβ'χ2;4^2+ vaarin Me en Me' elk tenminste een van de aardalkalimetalen uit de 5 groep "barium, strontium, en calcium voorstellen; X tenminste een van de groep chloor en "broom voorstelt; en d^ en f^ getallen zijn, welke aan de volgende voorwaarden voldoen: 0,001 = d^ * 0,20 en 0 < 1, (in het vervolg "fosfor-IV" genoemd).

10 5. (Me1-f ,Mgf )F2.Me’X2."b5KX':d5Eu2+ waarin Me en Me’^elk lenminste een van de aardalkalimetalen uit de groep barium, strontium en calcium voorstellen; X en X*1 elk tenminste een uit de groep chloor en broom voorstellen; en b^,· en f ^ getallen zijn, welke aan de volgende vcorwaarden voldoen: 15 0<b5*l,5, 0,001 = d5 * 0,20 en 0 < f? = 1 (in het vervolg "fosfor-V" genoemd).

De rontgenbeeldomzetter volgens de uitvinding wordt voorts gekenmerkt doordat deze de fluorescerende laag omvat, welke de door bovenstaande formules weergegeven complexhalogenidefosforen bevat.

20 De uitvinding wordt aan de hand van de tekening nader toegelicht.

Hierin is

Fig.1 een grafiek, waarin emissiespectra van gebruikelijke, be- 2+ . .

kende. 3u -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogemdefosforen is weergegeven, 25 Fig.2 een grafiek, waarin de relatie tussen de toegepaste hoe veelheid MgClg als flux bij de bereiding van·fosfor-I en de gemiddelde korrelgrootte van de verkregen fosfor en de relatie tussen de hoeveelheid MgCl2 en de standaarddeviatie van de korrelgrootteverdeling van de verkregen fosfor is weergegeven, waarbij kromme a de relatie tussen de 3Q hoeveelheid MgClg en de gemiddelde korrelgrootte en kromme b de rela tie tussen de hoeveelheid MgCl2 en de standaarddeviatie van de korrelgrootteverdeling weergeeft, en de hoeveelheid MgCl2 op de X-as in gev.% ten opzichte van het gewicht van de fosfor is aangegeven,

Fig.3 een grafiek, vaarin het emissiespectrum van een type van 35 fosfor-I onder excitatie door röntgenstralen is weergegeven, 8302533 --6 .

Fig Λ en 5 grafieken zijn, vaar in de emissiespectra van verschillende typen van fosforen-I onder excitatie door -ultraviolette stralen met een golflengte van 253,7 nm zijn weergegeven,

Fig.6 een grafiek, waarin het emissiespectrum van één type van 5 fosfor-II onder excitatie door röntgenstralen is weergegeven,

Fig.7 een grafiek, waarin de emissiespectra van verschillende typen van fosforen-II onder excitatie door ultraviolette straling met een golflengte van 253,7 nm zijn weergegeven,

Fig.8 een aftasttype elektronenaicrofoto van een gebruikelijke, 2+ 10 bekende Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogemdefosfor,

Fig.9 een aftasttype elektronenmicrofoto van fosfor-II,

Fig.10 een grafiek, waarin de emissiespectra van twee typen van . —% fosfor-III onder excitatie door röntgenstralen zijn weergegeven,

Fig.11 een grafiek, waarin de emissiespectra van verschillende 15 typen van fosfor-IV onder excitatie door röntgenstralen zijn weergegeven,

Fig.12 een grafiek waarin de relatie tussen de hoeveelheid (bewaarde) van KX' van een type van fosfor-V voor het wassen met koud vater en de hoeveelheid (b^-waarde) van het resterende KX' van de fos-31 for na het wassen ast koud water is weergegeven,

Fig.13 en lk een grafiek, waarin de emissiespectra van verschillende typen van fosfor-V onder excitatie door röntgenstralen zijn weergegeven , • Fig.l5A en 15B een grafiek, waarin de relatie tussen de snelheid i ;λ 25 van de twee fluorescerende lagen omvattende intensiveringsschermen vol- 1 J ...

gens de uitvinding en de hoeveelheid van de CaWO^-fosfor m de CaWO^-fluorescerende laag en de relatie tussen deze snelheid en de dikte van de CaWO^-fluorescerende laag van de intensiveringsschermen zijn weergegeven , 3ö Fig.löA en 163 een grafiek, waarin de relais tussen de scherpte van de twee fluorescerende lagen omvattende intensiveringsschermen volgens de uitvinding en de hoeveelheid van de CaWO^-fosfor in de CaWO^-fluorescerende laag en de relatie tussen deze snelheid en de dikte van de CaWO^-fluorescerende laag van de intensiveringsschermen zijn veerge-35 geven, 8302533 7 ·

* I

Fig.17A en 17B een grafiek, vaarin de relatie tussen de korreligheid van de tvee fluorescerende lagen omvattende intensiveringsscher-men volgens de uitvinding en de hoeveelheid van de CaWO^-fosfor in de CaWOluorescerende laag en de relatie tussen deze snelheid en de dik-j te van de CaWO^-fluorescerende laag van de intensiveringsschermen zijn veergegeven, en

Fig.lÖA en l8B een grafiek, vaarin de relatie tussen het contrast van de tvee fluorescerende lagen omvattende intensiveringsscheraen volgens de uitvinding en de hoeveelheid van de CaWO^-fosfor in de CaWO^-fluorescerende laag en de relatie tussen deze snelheid en de dikte van · de CatfO^-fluorescerende laag van de intensiveringsschermen zijn veerge- % geven.

' In alle grafieken van de fig.l5A en 153 tot l8A en l8B gelden de krommen a, b, c en d voor gevallen, vaar in de gemiddelde korrel-^ grootten van de CaWO^-fosforen resp. 1,0 y, 3,0 y, 6,0 y en 12,0 y Be dragen .

De complexhalogenidefosforen volgens de uitvinding, nl. de "fosfor-I", "fosfor-II”, "fosfor-IIl", "fosfor-F/" en "fosfor-V" zullen aan de hand van het onderstaande nader vorden toegelicht, go i) Fosfor-I.

MFosfor-l” vordt op de volgende vijze bereid.

Men gaat uit van de volgende uitgangsmaterialen: 1) Een aardalkalimetaal*luoride, dat beantwoordt aan de formule MeFg (vaarin Me tenminste een van de aardalkalimetalen van de groep ba- 25 rium, strontium en calcium voorstelt), 2) een aardalkalimetaalhalogenide, dat beantwoordt aan de formule Me'Xg (vaarin Me’ tenminste een van de aardalkalimetalen van de groep barium, strontium en calcium voorstelt en X tenminste een uit de groep chloor en broom vccrstelt), 30 3) een kaliumhalogenide, dat beantwoordt aan de formule KX' (vaar in X’ tenminste een uit de groep chloor en broom voorstelt), en M tenminste een europiumhalogenide, dat beantwoordt aan de formule EuX^!’ (vaarin X" tenminste een uit de groep chloor en broom voorstelt), europiumoxyde (Su^O^) en europiumverbindingen, die gemakkelijk 3^ in Zugö^ hoge temperaturen kunnen vorden omgezet zoals europiumni- 8302533 > < 8 traat, een europiumsulfaat enz.

Bovenstaand vermelde vier uitgangsmaterialen worden in een stoe-chiometrische verhouding, overeenkomend met de formule MePg. a1Me ’ Xg .b^KX'. d^3* 5 waarin Me, Me’, X en X’ dezelfde "betekenis hebben als 'bovenstaand vermeld en a^, b^ en d^ getallen zijn, welke voldoen aan de voorwaarden: 0,80 = a1 = 1,50, 0,10 = b1 * 1,50 en 0,001 = d1 = 0,20, afgewogen en met behulp van een kogelmolen, een mengmolen enz. voldoende gemengd. Met het oog op de emissiedoelmatigheid en de. nagloeiingseigenschappen 10 van de verkregen fosforen voldoen a^, b^ en d^ bij voorkeur aan de voorwaarden 0,95 * a^ = 1,20, 0,20 = b., » 1,00 en 0,01 » d^ = 0,10.

% Bovendien kunnen, wanneer Me hetzelfde aardalkalimetaal is als Me* en A1 1, MeFg en Me’Xg in de uitgangsmaterialen als MeFg.Me'Xg worden gecoprecipiteerd. D.v.z. dat een waterige oplossing van een alkalime-15 taalfluoride, zoals NaF, KF enz. in een equivalente hoeveelheid aan een waterige oplossing van Me'Xg wordt toegevoegd om een chemisch precipitant Me'Fg.Me’Xg te verkrijgen. Deze reactie kan door de volgende formule worden weergegeven:

2Me’Xg + 2HaF-> Me'Fg.Me'Xg + 2HaX

20 Voorts kan een flux, die vaak voor de bereiding van complexhalo- genidefosforen wordt toegepast zoals een ammoniumhalogenide (b.v.

HH^Cl, NH^Br of NÏÏ^F. HF) of iets dergelijke samen met de bovenstaand vermelde vier uitgangsmaterialen worden toegepast.

Daarna wordt het bovenstaand vermelde uitgangsmaterialenmengsel 25 in een warmtebestendige houder geplaatst en verhit .De verhitting wordt uitgevoerd in een zwak gereduceerde atmosfeer zoals b.v. een stikstof- 3+ . 2+ atmosfeer, welke 2% waterstof bevat voor de omzetting van Eu m Eu Indien het verhitten wordt uitgevoerd in een reducerende atmosfeer worden de aardalkalimetalen van het gastheermateriaal gedeeltelijk be-30 vrijd vaardoor een grijszwarte of geelgrijze lichaamskleur aan de fosfor wordt gegeVen, waardoor de emissie-doelmatigheid van de fosfor aanzienlijk wordt verkleind. Een geschikte verhittingstemperatuur ligt tussen 600 en 1000°C en bij voorkeur tussen T00 en 800°C. De verhit-' tingsduur hangt af van de hoeveelheid uitgangsmateriaal, de verhittings-25 temperatuur enz., maar geschikte tijdsperioden bedragen 1-5 uren in 8302533

I I

9 het bovenstaand vermelde temperatuurgebied. Bovendien kan een fosfor met een betere emissiedoelmatigheid worden verkregen door het uitgangsmaterialenmengsel onder de bovenstaand vermelde verhittingsomstandighe-den te verhitten voor de vorming van een fosfor en vervolgens de fos-5 for nog tenminste een keer onder dezelfde omstandigheden als de boven staand vermelde verhittingsomstandigheden opnieuw te verhitten.

Ha de verhitting wordt het verhitte produkt onderworpen aan de gewoonlijk bij de bereiding van fosforen toegepaste behandelingen zoals wassen, drogen, zeven enz. om de gewenste fosfor te verkrijgen. De 10 wasbehandeling na het verhitten wordt uitgevoerd met organisch oplosmiddel zoals aceton, ethylacetaat, butylacetaat, ethylalcohol enz.

%

De reden om deze oplosmiddelen te gebruiken is dat de complexe halogem-l ·' den, die het gastheermateriaal van de fosfor zijn, in heet of warm wa ter neigen te ontleden en wanneer het verhitte produkt met heet of warm 15 water gewassen wordt zoals in het geval van de bereiding van gewone fosforen ontleedt het produkt geleidelijk vanaf het kristaloppervlak tot MeFg, Me‘X2 en XX’.

Met behulp van de bovenstaand beschreven yerkvijze kan fosfor-I met de samenstelling 20 Me?2.a1Me'X2.b1KX' itLjEu2'*' waarin Me, Me’ ,*X, X', a^, b^ en d^ dezelfde betekenissen als bovenstaand vermeld hebben, worden verkregen. De door deze werkwijze verkregen fosfor-I heeft echter een grote gemiddelde korrelgrootte en een brede korrelgrootteverdeling of m.a.w, een grote standaarddeviatie 25 (log O’ ) in de korrelgrootte. In de praktijk hebben een groot gemid delde korrelgrootte en een brede korrelgrootteverdeling een slechte invloed op ® bekledingseigenschappen van de fosforen wanneer deze ge-• bruikt worden voor de vorming van de fluorescerende laag van een ver-sterkingsbuis, fluorescerende lamp, kathodestraalbuis enz., en boven-30 dien heeft de verkregen fluorescerende laag een gebrekkige dichtheid en hechting. Wanneer een fosfor met een grote gemiddelde korrelgrootte en een brede korrelgrootteverdeling als de fluorescerende laag voor een versterkingsscherm of een fluorescerend scherm wordt gebruikt, heeft deze voorts een slechte invloed op de beeldkwaliteit. Verder is een 35 brede korrelgrootteverdeling ongewenst omdat daardoor de opbrengst ver- 8302533 » « 10 » laagd vordt waarmee de fosfor onderworpen wordt aan een strikte klassi-ficatie .in een specifiek korrelgroottegebied.

Ook zijn verscheidene onderzoekingen verricht om een fosfor-I te verkrijgen met een gewenste gemiddelde korrelgrootte en een korrel-5 grootteverdeling, welke geschikt is voor praktische toepassing door de hij de bereiding van de fosfor toegepaste flux te selecteren en als resultaat werd gevonden, dat hij toepassing van magnesiumchloride (MgClg) als flux een fosfor met een gewenste gemiddelde korrelgrootte en een korrelgrootteverdeling, geschikt voor praktische toepassing kan 10 worden verkregen.

Fig.2 is een grafiek, waarin de relatie (kromme a) tussen de hoeveelheid (gev.£) van het toegepaste MgCl* voor de bereiding van de ‘"“S . ώ 2+ i A fosfor met de samenstelling BaFg.BaClg.O^KCl'.OjOéEu en de gemiddel de korrelgrootte van de verkregen fosfor en de relatie (kromme b) tus-15 sen de hoeveelheid MgClg en de standaarddeviats van de korrelgrootte verdeling van de verkregen fosfor zijn weergegeven. De hoeveelheid

MgCl„ op de X-as s aangegeven in gev.£ ten opzichte van het gewicht van ^ 2+ de fosfor, BaFg.BaClg.O,5KC1:0,06Eu . Zoals uit fig.2 blijkt worden wanneer de hoeveelheid MgClg tussen 2 en 20 gew.$ bedraagt, fosforen 20 net een gemiddelde korrelgrootte en korrelgrootteverdeling, welke ge schikt zijn voor praktische toepassing, verkregen. Indien de hoeveelheid MgClg minder dan 2 gew.jS bedraagt, worden zowel de gemiddelde korrelgrootte als de standaarddeviatie groter, waardoor de bovenstaand beschreven ongewenste invloeden optreden. Anderzijds vordt, indien de . 25 hoeveelheid MgCl^ meer dan 20 gev.£ bedraagt, de gemiddelde korrel grootte ongewenst klein hoewel met betrekking tot de standaarddeviatie geen problemen optreden. Liefst wordt het MgClg toegepast in een hoeveelheid van 5 - 15 gev.# van de fosfor. Het toegepaste MgClg wordt verwijderd door met een organisch oplosmiddel te wassen na het verhitten.

30 Hoewel fig.2 de relatie tussen de hoeveelheid MgCl-, dat bij de berei- c 2+ ding van de specifieke fosfor BaFg.BaClg.O^KCliOjOÖEu is toegevoegd en de gemiddelde korrelgrootte van deze fosfor en de relatie tussen de toegevoegde hoeveelheid MgClg ei de standaarddeviatie van de korrelgrootteverdeling van deze fosfor weergeeft, bleek dat de overeenstem-35 mende krommen voor andere typen van fosfor-I zeer weinig van die voor 8302533 11 » de bovenstaand vermelde specifieke fosfor afwijken.

Uit de bovenstaand beschreven resultaten is duidelijk, dat de als flux ter verkrijging van fosforen met een gemiddelde korrelgrootte en korrelgrootteverdeling, die geschilct is voor praktische toepassin-5 gen, toegepaste hoeveelheid MgClg 2-20 gev.J», liefst· 5-15 gsv.% van de fosfor met de bovenstaand vermelde formule bedraagt.

De fosfor-I vertoont een buitengewoon doelmatige emissie van bijna ultraviolette stralen tot blauw licht onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen en vertoont tevens 10 uitstekende nagloeiingseigenschappen. De fig.3, k en 5 geven de emissie- spectra van verschillende typen van fosfor-I veer. In fig.3 is een gra- *

fiek weergegeven, waarin het emissiespectrum van één type van fosfor-I

'· ; onder excitatie door röntgenstralen is gegeven en de fig.U en 5 zijn grafieken, waarin de emissiespectra van verschillende typen van fosfor- 15 I onder excitatie door ultraviolette stralen zijn gegeven. Zoals uit de fig.3, k en 5 blijkt, heeft het emissiespectrum van fosfor-I twee emis- siepieken, d.v.z. de emissiepiek in de nabijheid van het ultraviolette gebied van 390 - ^00 nm en de emissiepiek in het blauwe gebied van U2Q - U35 nm; voorts wordt zoals in fig.U is aangegeven de emissiepiek 20 in het blauwe gebied van ^20 - ^35 nm bij een stijgende hoeveelheid KC1, dat een bestanddeel van het gastheermateriaal van de fosfor vormt, geleidelijk groter.Hoewel fig.U een grafiek is, waarin de enissiespec- 2+ tra van drie typen fosforen met de formule BaFg.BaClg.b^KCl:0,06Eu onder excitatie door ultraviolette'stralen zijn weergegeven, is ook be-; '· 25 vestigd dat in het geval van andere fosforen van dit type met andere samenstellingen dan de bovenstaand vermelde of in het geval van excitatie door röntgenstralen of kathodestralen de emissiepiek in het blauwe gebied van ^20 - U35 nm geleidelijk groter wordt naarmate de hoeveelheid KC1 toeneemt. Ook bleek, hoewel het in de tekening niet is aange-30 geven, dat de emissiespectra van de bovenstaand vermelde fesforen onder excitatie door -een elektronenbundel nagenoeg gelijk waren aan de emissiespectra onder excitatie dcor röntgenstralen, ii) Fosfor-II.

’’Fosfor-II" wordt op de volgende wijze bereid.

35 Men gaat uit van de volgende uitgangsmaterialen: ........................

8302533 ‘ * 12 ψ 1) Een aardalkalimetaalfluoride, dat beantwoordt aan de formule MeFg (waarin He tenminste een van de aardalkalimetalen van de groep "barium, strontium en calcium voorstelt), 2) een aardalkalimetaalhalogenide, dat beantwoordt aan de for-5 mule Me'Xg (waarin Me' tenminste een van de aardalkalimetalen van de groep barium, strontium en calcium en X tenminste éên van de groep chloor en broom voorstellen), 3) een kaliumhalogenide, dat beantwoordt aan de formule KX' (waarin X’ tenminste een van de groep chloor en broom voorstelt) 20 M een aardalkalimetaalsulfaat, dat beantwoordt aan de formule

Me*'S0^ (waarin Me” tenminste één van de aardalkalimetalen van de groep barium, strontium en calcium voorstelt), en % ( \ 5) tenminste één europiumhalogenide, dat beantwoordt aan de for mule EuX"^ (waarin X” tenminste één van de groep chloor en broom voor-25 stelt), europiumoxyde (EUgO^) en europiumverbindingen, die gemakkelijk in EUgO^ ^ij hoge temperaturen kunnen worden omgezet zoals europiumni-traat, europiumsulfaat enz.

De bovenstaand vermelde vijf uitgangsmaterialen worden afgewogen in een stoechiometrische verhouding, die beantwoordt aan de formule 20 MeFg.a^Me'Xg.bgKX'.cffMe"S0^.dgSu3+ waarin Me, Me', Me”, X en X' dezelfde betekenis als bovenstaand vermeld en ag, bg, Cg en dg getallen zipn, die aan de volgende voorwaarden voldoen: 0,30 = ag “ 1,50, 0,10 = bg = 2,00, 0,01 = Cg = 1,00 en 0,001 = dg - 0,20, en worden met behulp van een kogelmolen, een meng- 25 molen enz. goed gemengd.

i

Met het oog op de emissiedoelmatigheid, de nagloeiingseigenschap-pen, de korrelgrootte en de specifieke oppervlakte van de verkregen fosfor voldoen ag, bg, dg en dg bij voorkeur aan de volgende voorwaarden: 0,80 = a2 = 1,20, 0,20 = bg = 1,20, 0,05 * cg = 0,Ηθ en 0,01 = dg* 2q 0,10. Bovendien kunnen, wanneer Me hetzelfde aardalkalimetaal is als

Me' en ag = 1, MeFg en Me'Xg in de bovenstaand vermelde uitgangsmaterialen als MeFg.Me'Xg worden gecoprecipiteerd zoals in het geval van de bereiding van fosfor-I.

Voorts kan een gewconlijk in het geval van de bereiding van fcs-y. foren toegepaste flux zoals een ammoniumhalogenide (b.v. NÏÏ^Cl, NH^Br, 8302533 X · 13 NHj^F .HF) of ammoniumsulfaat (NEj^gSO^ samen met de bovenstaand vermelde vijf uitgangsmaterialen worden toegepast.

Het uitgangsmaterialenmengsel vordt vervolgens in een warmtebe-stendige houder geplaatst en verhit. De verhittingsomstandigheden zijn 5 volledig gelijk aan die in het geval van de bereiding van fosfor-I,

Ha de verhitting^wordt het verhitte produkt aan de gewoonlijk bij de bereiding van fosforen toegepaste behandelingen zoals wassen, drogen en zeven onderworpen. Bovendien wordt het wassen na de verhitting uitgevoerd met een organisch oplosmiddel zoals aceton, ethylace-10 taat, butylacetaat, ethylalcohol enz. zoals in het geval van de bereiding van fosfor-Γ. De reden om deze oplosmiddelen te gebruiken is dat % de complexe halogeniden, die het gastheermateriaal van de fosfor zijn, in heet of warm water neigen te ontleden en wanneer het verhitte produkt met heet of warm water gewassen wordt zoals in het geval van de 15 bereiding van gewone fosforen, ontleedt het produkt geleidelijk vanaf het kristalopperylak tot MeFg, Me’Xg, KX' en Me'^O^.

Door de bovenstaand beschreven werkwijze kan de fosfor-II met de formule

MeF^a^Me'X^bgKX' .^"ΒΟ^Εα2* 20 waarin Me, Me*, X, X’, a2, bg, c2 en dg dezelfde betekenis dsboven-staand vermeld hebben, worden verkregen.

De fosfor-II vertoont een zeer efficiënte emissie van bijna ultraviolet tot blauw licht onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen en ook uitstekende nagloeiingseigen-. * 25 schappen. Voorts heeft de fosfor een geschikte korrelvorm en een ge schikte specifieke oppervlakte voor het vormen van een fluorescerende laag.

De fig. 6 en 7 tonen de emissiespectra van verschillende typen van fosfor-II. Fig.6 is een grafiek, waarin het emissiespectrun van 30 ëên type van fosfor-II onder excitatie door röntgenstralen is weerge geven en fig.7 is een grafiek, waarin de emissiespectra van verschillende typen van fosfor-II onder excitatie door ultraviolette stralen zijn weergegeven. Zoals uit de fig.6 en 7 blijkt ligt het emissiespec-trum van de fosfor-II volgens de uitvinding bij het bijna ultraviolet-35 te tot blauwe gebied en zoals uit fig.7 blijkt verschuift, bij een toe- t 8302533

Ik ψ nemende hoeveelheid KC1, dat een bestanddeel van het gastheérmateriaal van de fosfor vormt, de emissiepiek geleidelijk naar de kant van langere . golflengten en vordt de emissie in het blauve gebied derhalve geleidelijk groter. Hoewel fig.7 de eaissiespectra van drie typen fosforen met 5 de samenstelling BaFg.BaClg.dgKCl.O^BaSO^iOjOöEu onder excitatie met ultraviolette stralen weergeeft, is ook bevestigd, dat in het geval van andere fosforen van hetzelfde type met verschillende samenstellingen en in het geval dat deze fosforen de röntgenstralen en kathode-stralen worden geëxciteerd, de emissie in het blauve gebied geleidelijk 10 groter vordt naarmate de hoeveelheid KC1 toeneemt. Verder bleken, hoevel het in de tekening niet is aangegeven, de emissiespectra van de fosforen onder excitatie door kathodestralen bijna gelijk te zijn aan de emissiespectra van de fosforen onder excitatie door röntgenstralen. Fosfor-II vertoont een zeer doelmatige emissie onder excitatie 15 door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen en heeft ook uitstekende nagloeiingseigenschappen. Voorts bezit de fosfor geschikte korrelvorm en een geschikte specifieke oppervlakte voor de vorming' van een fluorescerende laag.

Fig.9 toont een aftasttype elektronenmicrofoto van fosfor-II.

20 Zoals in de2e figuur is aangegeven hebben de korrels van fosfor-II een duidelijke bolvorm en zijn ze niet plaatvormig zoals de korrels van de 2+ gebruikelijke door Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenide- fosfor, die in fig.8 is weergegeven. Fosfor-II volgens de uitvinding heeft derhalve een kleinere specifieke oppervlakte dan de gebruikelijke 2+ 25 door Eu geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor.

( In tabel A zijn de olieabsorptievolumes (voor 100 g fosfor) van 2+ de CaWOj^-fosfor, de gebruikelijke EaFg.BaClg:0,OöEu fosfor, de BaFg. BaClg.O^KCliO,06Eu^+-fosfor (fosfor-l) en de BaFg.BaClg.O^KCl.CgBaSO^: Ö,0öEu^+-fosfor (fosfor-II) samen met hun specifieke oppervlakten aan-30 gegeven. Het in de tabel weergegeven olieabsorptievolume werd op de volgende wijze bepaald. Men droogde 2 - 20 g van het fosfor met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y gedurende 2 uren hij 105 - 110°C, geplaatst op een glazen plaat, en terwijl gezuiverde lijnolie daaraan druppelsgewijze met een buret werd toegevoegd werd de fosfor met de 35 lijnolie met behulp van een spatel gekneed. Zodra het geknede mengsel % 8302533 15 staafvormig verd verd de toevoeging van lijnolie beëindigd, de hoeveelheid verbruikte lijnolie gemeten, en vervolgens het olieabsorptievolu-me voor 100 g van de fosfor bepaald aan de hand van de volgende vergelijking. Hoe kleiner het olieabsorptievolume is, des te kleiner is de 5 specifieke oppervlakte. „

Olieabsorotievolume _ ' A ... voor 100 g fosfor B S

A: de hoeveelheid (g) gebruikte lijnolie B: de hoeveelheid (g) van de fosfor.

10 De specifieke oppervlakte, welke in tabel A is aangegeven, werd direct met behulp van een specifieke oppervlaktemeter gemeten.

Tabel A

i · Fosfor Gewicht van het Waarde van de olieabsorptie- specifieke op-volume voor 100 pervlakte 15 ______________________________ g fosfor (g) (m^/g)_

CaKO^ 12 1,0

BaFg. BaClg: 0,06j2u2+ 28 '3,0

Ba?2.BaCl2.0,2KCl:0,06Eu2+ (fosfor-l) 25 1,9

BaFg. BaClg. 0, 2KC1.0,23aSQ ^:0,0 6Eu2+ 17 1Λ 20 BaFg.BaClg.0,2KC1.0,UBaSO^:0,06Eu2+ (fosfor-Il) 16 1,3

Zoals uit de in tabel A weergegeven resultaten blijkt, heeft fosfor-II een aanzienlijk kleinere specifieke oppervlakte dan de ge-bruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor en 25 de specifieke oppervlakte ervan lijkt op die van de CaWO^-fosfor. Ook ' ‘ is, zoals duidelijk blijkt uit de vergelijking van het resultaat van de BaFiJ.BaCl_.0,2KCl:0,06Eu -fosfor (fosfor-l) en het resultaat van de· 3a?2.BaCl2.Q,2ICCl.c23aS0k:0,06Eu -fosfor (fosfor-Il), het bestanddeel, dat het effect heeft dat bclvormige korrels worden gevormd en de 30 specifieke oppervlakte wordt verminderd in fosfor-II in hoofdzaak Me'*SQ4 dat een bestanddeel van het gastheermateriaal van de fosfor vormt.

2+ D.w.z. dat in de BaF2.3aCl2.0,2KCl:0,06Eu -fosfor (fosfor-l) die geen Me"S0^ als bestanddeel van het gastheermateriaal bevat, geen aanmerkelijke verlaging van de specifieke oppervlakte zoals in fosfor-II op-35 treedt.

8302533 1 . 16

Zoals bovenstaand beschreven zijn de korrels van fosfor-II bolvormig en hebben ze een kleine specifieke oppervlakte. Een fluoresce-

M

* rende]aag, vaarin de fosfor-II is toegepast, heeft derhalve een hoge pakkingsdichtheid en heeft daarom een uitstekende dichtheid en hechting.

5 Omdat fosfor-II uitstekende nagloeiingseigenschappen heeft in vergelij-king met de gebruikelijke Eu v-geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalo-genidefosfor, een geschikte korrelvorm en een geschikte specifieke oppervlakte voor het vormen van een fluoresnerende laag, en een zeer doelmatige emissie onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette 10 stralen en kathodestralen vertoont, is de fosfor derhalve zeer geschikt voor röntgenbeeldoazetters, fluorescerende lampen en kathodestraalbui-zen.

;· ; iii) Fosfor-III.

"Fosfor-III" wordt op de volgende wijze bereid: 15 Men gebruikt de volgende uitgangsmaterialen: 1) Een aardalkalimetaalfluoride, dat beantwoordt aan de formule MeFg (waarin Me tenminste êên van cfe groep barium, strontium en calcium voorstelt), 2) een aardalkalimetaalhalogenide, dat beantwoordt aan de formu-20 le Me’Xg (vaarin Me' tenminste een van de groep barium, strontium en calcium en X tenminste één van de groep chloor en broom voorstellen), en 3) tenminste één terbiumhalogenide, dat beantwoordt aan de formule TbX'g (vaarin X’ tenminste één van de groep chloor en broom voor- 25 stelt), terbiumoxyde (Tb^O^) en terbiumverbindingen die gemakkelijk ' in Tb^O^ hij hoge temperaturen kunnen worden omgezet, zoals terbiunni- traat, terbiumsulfaat enz., of tenminste één europiumhalogenide, dat beantwoordt aan de formule EuX'^, waarin X’ dezelfde betekenis als bovenstaand gedefinieerd heeft, europiumoxyde (EUgO^) en europiumverbin-30 dingen die gemakkelijk bij hoge temperaturen in Eu^O^ kunnen worden omgezet zoals europiumnitraat, europiumsulfaat enz.

De bovenstaand vermelde drie uitgangsmaterialen worden afgewogen in stoechiometrische verhouding volgens de formule

MeFg.Me'Xg.d3Eu3+.e3Tb3+ 35 waarin Me, Me' en X dezelfde betekenis ais bovenstaand gedefinieerd, hebben en d^ en e^ getallen zijn die aan de volgende voorvaarden vol- 8302533

IT

doen: 0,01 =5 d^ * 0,10 en 0 < = 0,05, en met behulp van een kogel- molen, een mengaolen enz. goed gemengd. Bovendien kunnen vanneer Me * hetzelfde aardalkalimetaal als Me' is, MeFg en Me’Xg in de uitgangsmaterialen vorden gecoprecipiteerd zoals in het geval van de bereiding 5 van fosfor-I. .

Ook kan een vaak in het geval van de bereiding van complexe ha-logenidefosforen toegepaste flux zoals een ammoniumhalogenide (b.v.

NE^Cl, NHj^Br, NH^F.HT) of iets dergelijks samen met de bovenstaand vermelde drie uitgangsmaterialen vorden toegepast.

20 Daarna vordt het bovenstaand vermelde uitgangsmaterialenmengsel in een varmtebestendige houder geplaatst en verhit. De^_- verhittings-omstandigheden zijn volledig dezelfde als bij de bereiding van fosfor-i I.

Na de verhitting vordt het verhitte produkt aan de gevoonlijk 15 bij de bereiding van fosforen toegepaste behandelingen zoals wassen, drogen, zeven enz. onderworpen om de gewenste fosfor te verkrijgen. Bovendien wordt de wasbehandeling na het verhitten met koud water beneden 15°C of met een organisch oplosmiddel zoals aceton, ethylacetaat, butyl-acetaat, ethylalcohol enz. zoals in het geval van de bereiding van fos-20 for-I uitgevoerd. De reden waarom een van deze oplosmiddelen wordt gebruikt is dat de complexe halcgenide, die het gastheermateriaal vormen, in heet of wam water neigen te ontleden en daarom indien het produkt met heet of warm water gewassen wordt, zoals bij de bereiding van gebruikelijke fosforen, het produkt geleidelijk vanaf het kristalopper-25 vlak ontleedt in MeFg en Me’X^·

Met behulp van de bovenstaand beschreven werkwijze kan fosfor-III met de formule

MeF2 .Me *X2: d3Eu2+, e3Tb3+ waarin Me, Me', d3 en e3 dezelfde betekenis als bovenstaand vermeld 30 hebben, vorden verkregen.

Fosfor-III vertoont een buitengewoon doelmatige emissie van bijna ultraviolet tot groen licht onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen.

In fig.10 zijn de emissiespectra van twee typen van fosfor-III 35 onder excitatie door röntgenstralen weergegeven. Zoals uit fig.10

. - -- J

8302533 Λ t 18 blijkt vertoont fosfor-III een bijna ultraviolette en groene emissie. Ook bleken, hoewel het in de tekening niet is aangegeven, de emissie-. spectra van de fosforen onder excitatie door ultraviolette stralen en kathodestralen nagenoeg gelijk te zijn aan de emissiespectra daarvan 5 onder excitatie door röntgenstralen, iv) Fosfor-IV.

"Fosfor-IV" wordt op de volgende wijze bereid.

Men gebruikte de volgende uitgangsmaterialen: 1) een aardalkalimetaalfluoride, dat beantwoordt aan de formule 10 MeFg (waarin Me tenminste een van de groep barium, strontium en calcium voorstelt), 2) magnesiumfluoride, dat beantwoordt aan de formule MgFg 3) een aardalkalimetaalhalogenide, dat beantwoordt aan de formu- f le Me’Xg (waarin Me' tenminste een van de groep barium, strontium en 15 calcium voorstelt en X tenminste één van de groep chloor en broom voorstelt), en 10 tenminste één europiumhalogenide, dat beantwoordt aan de formule EuX'^ (waarin X' tenminste één van de groep chloor, broom en fluor voorstelt), europiumoxyde (Eu^O^) en europiusverbindingen die bij hoge 20 temperatuur gemakkelijk in Eu^O^ ^ηη6η vorden omgezet zoals europium-nitraat, europiumsulfaat enz.

De bovenstaand vermelde vier uitgangsmaterialen worden afgewogen in een stoechiometrische verhouding, die beantwoordt aan de formule (Mel-f1(-I4®flt>F2-Me'X2'4|*Eu3+ 25 waarin Me, Me’ en X dezelfde betekenis hebben als bovenstaand vermeld en d^ en fj^ getallen zijn, die voldoen aan de voorwaarden 0,001 = d^ = 0,20 en 0 < f^= 1, en met behulp van een kogelmolen, een mengmolen enz. goed gemengd. Met het oog op de emissiedoelmatigheid hebben en f^ 30 bij voorkeur waarden van 0,01 = djl = 0,10 en 0 < f^ = 0,5· Wanneer f^ = 1 in het bovenstaand vermelde mengsel, d.w.z. wanneer het mengsel beantwoordt aan de formule

MgF2.Me’X2.d1;Eu3+ is het uitgangsmateriaal l) van de vier uitgangsmaterialen, die boven-35 staand zijn vermeld, vanzelfsprekend overbodig.

8302533 - 19

Voorts kan een vaak bij de bereiding van complexe halogenidefos-foren toegepaste flux zoals een ammoniumhalogenide (b.v. NE^Cl, NEj^Br, • NH^F.HF) of iets dergelijks samen met de bovenstaand vermelde drie of vier uitgangsmaterialen worden toegepast.

5 Daarna vordt het bovenstaand vermelde uitgangsmaterialenmengsel inreen varmtebestendige houder geplaatst en verhit. De verhittingsom-standigheden zijn volledig gelijk aan die in het geval van de bereiding van fosfor-I.

Na de verhitting wordt het verhitte produkt aan de gewoonlijk 10 "bij et® bereiding van fosforen toegepaste behandelingen onderworpen zoals wassen, drogen, zeven enz. om de gewenste fosfor te verkrijgen. Bovendien wordt de wasbehandeling na de verhitting met koud water beneden 15°C of met een organisch onlosmiddel zoals aceton, ethylacetaat, butyl- (' 1 ‘"r acetaat, ethyialcohol enz. uitgevoerd. De reden hiervoor is dat de com- 15 plexe halogenidec, die het gastheermateriaal vormen, in heet of warm water de neiging hebben te ontleden en indien het produkt met heet of warm water gewassen wordt zoals in het geval van de bereiding van gewone fosforen ontleedt het produkt geleidelijk vanaf het kristalopper- vlak in (Me. _ ,Mg )F- en Me*X_.

1-¾ "k d d 20

Derhalve kan met behulp van de bovenstaand beschreven werkwijze fosfor-IV, beantwoordend aan de formule (Me^ ,Mg }F2 .Me 'X2: d^Su2* 25 waarin Me, Me’, X, d^ en f^ dezelfde betekenis hebben als bovenstaand { .= vermeld, worden verkregen.

Fosfor-IV vertoont een zeer doelmatige emissie van bijna ultraviolet tot blauw licht onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen. Fig.11 toont de emisslespeetra van 30 verschillende typen van fosfor-IV onder excitatie door röntgenstralen.

Zoals uit fig.11 blijkt vertoont fosfor-IV een bijna ultraviolette tot blauwe emissie en bij een toename van de hoeveelheid (-vaarde) magnesium, dat een bestanddeel van het gastheermateriaal uitmaakt, verechuift de emissiepiek geleidelijk naar langere golflengten waarbij de blauwe 35 emissie geleidelijk groter wordt. Hoewel fig.11 een grafiek is, waarin 8302533 » 2+ , t 20 de emissiesnectra van de (Ba^ _ ,Mg_ )F„.3aCl„:0,06Eu fosforen onder f^ 2 e. ' excitatie door röntgenstralen zijn weergegeven, is ook "bevestigd dat in het geval van fosforen van hetzelfde type met andere samenstellingen dan de bovenstaande of in het geval van excitatie door ultraviolette 5 stralen en kathodestralen, hij een toenemende hoeveelheid magnesium, dat een bestanddeel van het gastheermateriaal vormt, de emissiepiek geleidelijk naar langere golflengten verschuift en de blauwe emissie geleidelijk groter wordt, v) Fosfor-V.

20 "Fosfor-V" wordt op de volgende wijze bereid.

Men gebruikt de volgende uitgangsmaterialen: l) een aardalkalimetaalfluoride, beantwoordend aan de formule , ' MeF- (waarin Me tenminste een van de groep barium, strontium en calcium v. d.

voorstelt), 2φ· 2) magnesiumfluoride, beantwoordend aan de formule MgFg, . 3) een aardalkalimetaalhalogenide, beantwoordend aan de formule

Me'Xg (waarin Me' tenminste een van de groep barium, strontium en calcium en X tenminste een van de groep chloor en broom voorstellen), b) een kaliumhalogenide, beantwoordend aan de formule KX' (waar-25 in X' tenminste een van de groep chloor en broom voorstelt), en 5) tenminste een europiumhalogenide, beantwoordend aan de formule EuX"^ (waarin X'1 tenminste één van de groep chloor, broom en fluor voorstelt), europiumoxyde (Eu^O^) en europiumverbindingen die bij hoge temperaturen gemakkelijk in EUgO^ kunnen worden omgezet zoals europium-30 nitraat, europiumsulfaat enz.

De bovenstaand vermelde vijf uitgangsmaterialen worden afgewogen in een stoechiometrische verhouding beantwoordend aan de formule (Me1-f ,Mgf )F2.Me’X2.b5XX\d5Eu3+ waarin Me, Me', X en X' dlzelfle betekenis als bovenstaand vermeld heb- 35 ben en b^, d^ en f^ getallen zijn, die voldoen aan de voorvaarden 0 < bj = 1,5, 0,001 = d,- = 0,20 en 0 < f ^ = l,en met behulp van een kogelmolen, een mengmolen enz. goed gemengd. Met het oog op de emissie- doelmatigheid en de nagloeiingseigenschappen voldoen b-, d_ en f bij < < < ' < ^ voorkeur aan de voorwaarden 0,005 = b^ = 0,70, 0,01 = d^ = 0,10 en

Jjq 0 < f^ - 0,50. Bovendien is wanneer f^ = 1 in het bovenstaande mengsel 8302533 21 d.v.z. wanneer het mengsel beantwoordt aan formule

Mg?2.Me,X2.h5KX’.d^u3"'* uitgangsmateriaal l) in de bovenstaande vijf uitgangsmaterialen vanzelfsprekend overbodig. Voorts kan een vaak bij de bereiding van com-5 plexe halogenidefosforen toegepaste flux zoals een ammoniumhalogenide (b.v. NHjjCl, NHjjBr, NH^F.HP) of iets dergelijks tezamen met de bovenstaand vermelde vier of vijf uitgangsmaterialen worden toegepast.

Vervolgens wordt het bovenstaand vermelde uitgangsmaterialen-mengsel in een warmtebestendige houder geplaatst en verhit. De verhit-10 tingsomstandigheden zijn volledig gelijk aan die van het geval van de bereiding van fosfor-I.

JTa de verhitting wordt het verhitte produkt aan* de gevoonlijk j bij de bereiding van fosforen toegepaste behandelingen zoals wassen, drogen, zeven enz. onderworpen. Eovendien wordt de wasbehandeling na 15 de verhitting ook met koud water beneden 15°C of met een organisch oplosmiddel zoals aceton, ethylacetaat, butylacetaat, ethylalcohol enz. zoals in het geval van de bereiding van fosfor-I uitgevoerd. De reden hiervoor is dat de complexe habgeniden die het gastheermateriaal van de. fosfor uitmaken, in heet of warm water neigen te ontleden en derhal-20 ve wanneer het produkt met heet of warm water gewassen wordt zoals in het geval van de bereiding van gewone fosforen het produkt geleidelijk vanaf het kristaloppervlak ontleedt in (Me^ ,Mgf )F2> Me 'Xg en KX'.

In dit geval voert men de wasbewerking echter bij voorkeur met koud 25 water uit. De redenen hiervoor zijn als volgt: 1) een fosfor met een hoge dispergeerbaarheid wordt verkregen wanneer het wassen wordt uitgevoerd met koud water, 2) wanneer in het bijzonder een flux bij de verhitting vordt toegepast kan de flux gemakkelijker uit het verhitte produkt door wassen 30 met koud vater worden verwijderd, 3) in het geval dat het organische oplosmiddel voor het wassen vordt toegepast bestaat er een mogelijkheid dat brand uitbreekt bij de drocgtrap na het wassen, maar een dergelijke mogelijkheid is in het geval dat koud water vordt gebruikt niet aanwezig, 35 h) het gebruik van koud water voor het wassen is economisch voor- 8302533 22 ψ deliger dan het gebruik van organisch oplosmiddel.

- Wanneer het verhitte produkt echter met koud vater gevassen is * vordt de kaliumhalogenide (2QC *) component van het gastheermateriaal van de fosfor opgelost. Fig.12 geeft een grafiek, waarin de relatie tus- 5 sen de hoeveelheid (b^-vaarde) van KX' van fosfor-V vogr het wassen met koud water en de hoeveelheid (b^-vaarde) van het resterende KX’ na het wassen met koud water is aangegeven. Hoewel fig.12 een grafiek geeft, waarin de relatie tussen de bewaarde van de specifieke fosfor (Ba. „-,Mgn )F .BaCl_.b_KC1:0,QÖEu voor het wassen met koud water 0,95 0,05 2 2 5 10 en de b--vaarde van dezelfde fosfor nadat deze een keer met koud vater * .3 gewassen is in een hoeveelheid van 1 dm per 200 g van de fosfor is weergegeven, werd door proefnemingen bevestigd, dat in’het geval van . -s fosforen van hetzelfde type als het bovenstaande met van bovenstaande formule afwijkende samenstellingen, de relatie tussen de b^-vaarde voor 15 het wassen en de b^-vaarde na het wassen nagenoeg hetzelfde is als de in fig.12 weergegeven relatie vanneer de vasomstandigheden gelijk zijn. Zoals uit fig.12 blijkt vordt, vanneer de fosfor met een b^-vaarde van 1,5j vat de bovengrens voor de hoeveelheid KC1 is, met koud vater gevassen vordt, de b--vaarde na het vassen 0,5. D.v.z. dat wanneer de 5 2+ en fosfor met de formule (Me, - ,Mg- )F„.Me'X-.b-KX’ :deEu , vaarin Me en l-i 5 2 2 5 5

Me' ieder tenminste êên uit ae groep barium, itrontium en calcium voorstellen·, X en X’ elk tenminste een uit de groep chloor en broom voorstellen; en bj, dj. en f^ getallen zijn, die aan de volgende voorwaar-den voldoen: 0 < b^ = 1,5, 0,001 = d^ = 0,20 en 0 < f^= 1, eenkeer 25 met koud water gewassen wordt in een hoeveelheid van 1 dn^ per 200 g van de fosfor, de samenstelling van de fosfor als volgt wordt: (Mel-f5ïMgf )F2.Me'X2.b5KX’:d5Eu2+ waarin Me, Me', X, Xr, d^ en f^ dezelfde betekenis hebben als in boven- 30 staande formule en b,- een getal is, dat voldoet aan de volgende voor- < * vaarde: 0 < b^ - 0,5.

Bovendien werd door proefnemingen bevestigd, dat wanneer de fos- 3 for-V êên keer met koud water in een hoeveelheid van 1 dm per 200 g van de fosfor vordt gevassen zoals bovenstaand beschreven, de gevassen 35 fosfor een voldoende hoge dispergeerbaarheid vertoont.

8302533 » 23 m

De fosfor-V vertoont een zeer doelmatige emissie van bijna -ultraviolet tot blauw licht onder excitatie door röntgenstralen, ultra-• violette stralen en kathodestralen en heeft eveneens uitstekende na-gloeiingseigenschappen.

5 De fig.13 en 1¾ tonen de emissiespectra van verschillende typen % van fosfor-V. Fig.13 is een grafiek, waarin de emissiespectra van de fosfor-V zijn weergegeven, wanneer de hoeveelheid van KX1 (b^-waarde) constant gehouden wordt en de hoeveelheid magnesium (f^waarde) veranderd wordt en fig.lit is een grafiek, waarin de emissiespectra van de 10 fosfor-V worden getoond, wanneer de hoeveelheid magnesium (f^-waarde) constant gehouden wordt en de hoeveelheid KX' (b^-waarde) veranderd wordt. Zoah uit de fig.13 en lU blijkt vertoont fosfor-V'een bijna ultraviolette tot blauwe emissie en wanneer de hoeveelheden magnesium r- r (fj-vaarde) en KX' (bvaarde), velke bestanddelen van het gastheerma-15 teriaal van de fosfor vormen, toenemen, wordt de blauwe emissie geleidelijk groter. Hoewel de fig.13 en lk grafieken zijn, waarin de emis- 2+ siespectra van de (Ba^ ^ ,Mg^ jF^.BaCl^.b^KCliO,06Eu fosforen onder excitatie door röntgenstralen zijn weergegeven, is eveneens bevestigd 20 dat in het geval van de fosforen van hetzelfde type als het bovenstaande met van de bovenstaande formule afwijkende samenstellingen of in het geval van excitatie door ultraviolette stralen en kathodestralen bij toenemende hoeveelheden magnesium en KX’ welke bestanddelen van het gast-heermateriaal vormen, een geleidelijke vergroting van de blauwe emissie 25 optreedt.

Zoals bovenstaand in de gedeelten i) t/mv) is vermeld vertonen de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding zeer doelmatige emissies onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen en is hun emissie doelmatigheid gelijk aan of hoger dan 2+ 30 de emissiedoelmatigheid van de gebruikelijke 2u -geactiveerde aardalka- limetaalfluorhalogenidefosfor.

2+

In tabel B zijn de snelheden van de CaHO^-fosfor, de Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor volgens de Japanse octrooi-publikatie ^2.582/197k en de complexe halogenidef osfor en volgens de 35 uitvinding in combinatie met röntgenfilms van een normaal type onder ex- 8302533 Λ t 2k ψ citatie door röntgenstralen en de luminantaes daarvan door excitatie door ultraviolette straling en kathodestralen weergegeven. In de tabel ' zijn de snelheden en de luminanties daarvan in relatieve vaarden ten opzichte van.die van de CaWO^-fosfor, velke op 100 bepaald vas, aange-5 geven.

* Γ: 1 8302533 25 *

Γ Ο I

μ -μ G al JS ω -po 4) Η Η ·η 0J Ο 'Ö U Ό > & . Ο S (0 θ'-»

Ο 3 60 OCU

^ -S .5 h η 11 ο ο ο ο ο ο οοοοοοσοο .. 5* ·Η -Ρ ο 2 2 CQ ΟΟΟΙΛΙΟΙΑΟΟ® •η c ίρ w < +> η ~ wfoww&iwcjnw +50«* oj CJ ft Η 5 ' p ρ α > c.

•Η Λ U « tJ ·Η Ο « « ·Η S

X H > o o 3 W 4) ·—W i ri O 4J *

O -P CO

Ό +) LT\ ο cm a> 41 Hw *rf

*d.2e C O OOOOO OOOOOOOOO

111 I I ° ^ ^ gssssissss •H h d ·Η O -P Pi*-* g x η -μ ε 3 . *

W 3 a CH

ί k e g O 41 fi Ο H « U Ό Bj 60 W U «I «Η « -P += .

"1 2 ® <3 o OOOOO OOOOOOOOO

"S Si S a O fO ΙΛ CO Ο Ό irv CO ΙΛ VO O 01 i- 1-

J S ra > o J: S on cn cu w H cncocncnoacncncMOJ

•H +j 1-i 2 -Η H U fi 3 Ό (U

X SO o aj c _ pa hwa ja w » vo H °.

4) _ O

SR 2 - § s I ί S d" « + «s. + cj in cm • -S + +^+0++1¾

w OJOJVOCMJ-iCMCMVO

g s s + s a S * vo M2 CM Ο VO tnvc Ό o

Pi 003 .. 0*00·· ^ * * S H * O “ * Pi 3 ί ί ί ί ί 2 5¾ g 5 ί S s g

s s ê a I & ö ö oi i “j I J

di vo vo vo vo vo ^zh «oS w^i^o 0 OOOOO £\| ΙΛ Η · J fc W * * ^ m a a a a λ Λ O CM Λ ^ Λ CU 04 M OOOOO 002γΗ0 ^ ^ 1 —Ν ΟΙ Ν CJ OJ OJ CM CM CM 3 CM Ο ΟΙ Ρι £

[CV · ι*Ρ Pj r-1 Pi **! T—lr-ir+SaPjkPiCnGG

CL, irj OfflOOCJ oOOOJ«COP3i-ICN

. . jj si cd Pi Pi Pi cd 3 cd "3 ~ U * "

^ tC b b m ra ta acofflinaicvacHO

£ cf *· CM OJ CM CM OJ CM CM CM CM OJ O OJ OJ CM

tfl S* /-% ei o « m ij l gj cd cd cd cd si cQ cd

{2 oo «iucccno nnnnBv-BtotD

______J

X-jojsoj 8302533 » 26 · οο οοοοοσσοοοο οοοοαο mo ο ο α o ο ο ® ο ο ® ιλ w co ο λ· cu cu tnwtMtntnwwwwww Η Η Η η

V

οο οοοαοοοοοοο οοοοοο οο ou-\cucumoooou-\o νο w ο ιλ ω ο\ on η (nwflwfnmtotoinojn Η η • L_.

60 Η ο ο οοοοοοοοοοο ΟΟΟΟΟΟ ο j ο\ t-t— inmcnvovocnvoo-a· o <ο w co vd ο\ > cu cucucncncncncnmcnmcu j· n j· n tn ei u <ü «

*3 CU

s s g. yg a o + + CU j· CU 3 0 p + + + ö + + + cn (S CU CU CU vocu CU CU 3 o lÜ + 1§ + co » vocu vocu voovovovocu « O 030 30·* 000 30 ·· Λ jy A A A A A (¾ · 4* 4* 4* H OOOVOOOOOOVOH ΓΠ + ΓΟ + ΓΟΠ I ο ·♦ ο ·* ο ·· cn ο ο ο cn ο cn ο ο £η ,α & ,3 Ρ-ι Ρ-ί m cu οοοοοΛοσοοιτν cuHcue-icucu «3 κ ·· μ · m cu ra co co < » ο cu o cu o ο 0(3 }4Λ·β!-ϊ«1 - «J^^^rO ΟΟΟΟΟΟ •νο cnocao«o«cncno ·»»«»« cuo w ra w ra cy · vo j· w co cu οοοοοο

A Λ A (jj ** £π AAA^i A A A A A A

oo. OCOOOOjBOOOCOO + + + + + + Λ.· * .sf · CU · S · · · CU k cucucucucucu «S- Η Η "H " H it' J* Η H » M 333333 »o o o o o o »oraooo · ta Ia w w w w

Otó W O id !*S · Cu ^Γ-8·-3·^3·--Τ^3· 3 cu in i( S η ιλ · m · irv h fc. οοοοοο A A Λ0 * CJ Λ W Λ U > Α Α Α Α Λ Λ «O OidOSdHkOHOirf -3- ΟΟΟΟΟΟ

* CU CU CU CU CU CU 3 CU 3 CU CU O CU CU ’ CU CU ’ CU CU

OH HViHHHffli-iCQ3H3 Η H {( Sh H S-i

30 OP3OOOCUC300P3OO OOP3CQOK

PQ 3 i*Sh333 »3»33" d tl g| d h li wo cncn«ffl«Hmo«« vo » o pa m cn cq cucu cucucucucucucucucucuo cucucucucucu fa fa fafafafafa fafafafafajS fa fa fa fa,fa fa 3d 1*1*33333333« 3 d cö 3 J* 1* «o tarannnBBfflfflnw n ra n is to ra II-jojsoj III-*ojsoj 8302533 27 οσοαοαοοοοοσο οοοοοοοο ca cu ia,· ia vo <3 α cv o co co co cv ovoiacvcvoooia

r3 Η H rt rt CU CU H HHHi-ir-HCUi-iH

% ooooooooooooo οοοοοοοο eoOi-icntrvcooHocxot— σν oiacuooooia i—{ f—{ 7—{ ï—i r—i CU i—i CU H r—I i—i iH rH CU CU CU CU I i * ω /—i o tooooooooooooo οοοοοοοο

SvOOOCO-3- OOIWIACUIAIAO SJWtriWVOWJlTN

en .s- *=r m- on h o? _3- « o 5

64 H

r~i '—' + +

+ + CU CU

CU CU 3 a

3 3 M + + M

(S H VO CU CU + vo

VO VO O 3 3 CU O

O O " 0 W 3

" « O M3 VO M O

+ + + + + O O ·· O O VO ·· CU CU CU CU CU ·* ·· H " « O u 3 3 + 3 + + 3 + 3 + + r-i H O O O "05

Μ M CU M CU CU M CU W CU CU O O M *· ~ OM

VO VO 3 vc 3 3 VO 3 VO 3 3 Μ M «H <-i r-i ·* m

COMOMM O MOMM IA IA O O O Is O

o » \q « VO VQ « VO " YC VO """MM+ « "

O O O O O O O O O O O O O O IA 1Λ CJ MO

«« ·· A «· Λ ί· *· ft ·· Λ Λ CUCUO CUOO CU O CU O O CU CU CU O O M cucu (—t I—I ·* r-f ·· *· is ·" i-t i-ii—i<H**VOJsis o O CU O CUCU 05 CU SJ CUCU O O O CU CU O β e 3 3 r—i 3 r-1 i—i 3 iHistnti 3 oj 3 iH rH «33 «£000300+ « + OM03 03 «««000«« • * 3 ♦ 3 3 CU »CU is * is 3 • ••33.**··

N CO a CU 05 05 3 CU 3 05 CUC/3B Cl Cl Cl H O H CUCU

MM ·Μ * · Μ Μ Μ ·Μ · * MMM · · O Μ Μ

^ CU'-' CU CU VO ^ VO CU--' CU CU —S Cl Cl K

r-l IA Μ IA μ M O IA O Μ Ά Μ Μ H IA IA Μ M IA IA IA

O O"— CU *—· *—· « O ~ -—* O—' — O O O—·‘ —· " O Q

« « r-! « IA F— O " O r-l " tA <—I « ·* r—f IA O " "

CO “O « «* ·* O·· "O " o o C O « - « O O

toto OM O O CU 6Q CU OM OO fcütflbO C O CU 60 6Q

es: ms Mtor-os: a tas toto εεεμμηες * « Σ * Έ S O » « S «SE """SSCJ »

Cv Cv « IA » « 3 IA 3 - IA Λ « Cv ΙΛ ΙΛ « "3 IA!A

cv Cv Cv 6— tA en 05 <JVK CV CV IA Cv Cv CV Cv Cv IA «· Cv (C

OOOOOOCUOCUOCOO coooocuoo 333333M3MLf£*£4is 3333dM33

BfiaaSfl«|fl«|tDlIl-tDtC «««««m«c5

AI--°JsoJ A“-°J3CJ

8302533 28 fc

o o o o -P

o ON on o o ς\| Η H 04 > Ό 3

O

X

+> 60 <U S

s ·ρ

•P

-P

<U -P <0 .C

* Ö c > O O O O N4>

CM CO t— O NO O

CM Η H CM Ό „

U

o cd

<P C

co .0

V) O

Ch 41 «·

60 Ό O

H C <P

O d ' > d 41 w -P Ό 41 Bi > o o o o _ o _a- -s· O -s" fi . d .

_ -3· en -a· .BTi 4) > W >> O 60 H Λ

41 k O

& 4) O

d -P CM

* '

+3 O

O fit 41 u co •P s Ό >3

CM 41. H

+ 3 Ό CM !H + 3 SON U ϋ + W O 3 O >

CM VO * W O

3 O O NO Ό Ό

W " ·· O «P

VC O Jh “ C 41 i. ; O. ·· Λ O 41 43

• 1( Si “ Μ H

O «5 CA U 41 44 ·« ^ λ CQ lj flj u in o S .3 > (¾ Λ · · Q}

id O CM CM 41 O

• * U U > 43 CM CM (S CQ _ i» H <3 U Ό 3 ca o pp cn · p 41 d ^ 41 41 <3 cn cm cm 3 • · fc Cs» C!

« N^ U <P

El 1Λ ΙΛ 0 -S. o o <p .3 Η H " - * «41

·* » O O OM

O O 60 60 <w n to 60 5: S d s 2 ·* " 41 5

» a ΙΓΝ ΙΓΝ N

On CN On Cn 4) 41

#» Λ Λ Λ Q 4J

OOOO d S-t J-t 5-t n ic cc co η FIojsöj 8302533 29

Zoals uit tabel B blijkt is de snelheid'van de complexe haloge- nidefosforen volgens de uitvinding in combinatie met een rontgenfilm van een gewoon type onder excitatie door röntgenstralen gelijk aan of 2+ sneller dan die van de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaal-5 fluorhalogenidefosfor en veel hoger dan die van de CaWO^-fosfor, die reeds lang als rontgenstralingfosfor bekend is. De bovenstaande feiten betekenen, dat de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding een zeer doelmatige emissie onder excitatie door röntgenstralen vertonen en dat de emissiespectra van de fosforen volgens de uitvinding sa-10 menvallen met de spectrale gevoeligheid van een gewone rontgenfilm.

Zoals uit tabel B volgt vertonen de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding bovendien een veel hogere luminantie dan* die van de CaWO^- . 2+ fosfor en de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalc-genidefosfor onder excitatie door ultraviolette stralen en kathodestra-15 len, De redenen waarom de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding een dergelijke veel hogere luminantie vertonen dan die van de 2+ gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor onder excitatie door ultraviolette stralen en kathodestralen zijn: 1) in fosfor-I wordt de emissie in het blauwe gebied vergroot 20 door de toepassing van KX' naast MeF^ en Me'Xg als bestanddelen van het gastheermateriaal, 2} in fosfor-II wordt de emissie in hst blauwe gebied vergroot door de toepassing van EX’ en Me'^O^ naast MeF2 en Me'Xg als bestanddelen van het gastheermateriaal, -25 3) in fosfor-III wordt de emissie in het bijna ultraviolette gebied door Eu gesensibiliseerd en tegelijkertijd wordt de emisss 3+ . 3+ van het groene gebied door Tb vergroot door het gebruik van Tb naast 2+

Eu als activator, h) in fosfor-IY wordt de emissie in het blauwe gebied vergroot 30 door het gebruik van Mg?2 en KX’ naast MeF2 en Me'X2 als bestanddelen van het gastheermateriaal, en 5) in fosfor-V wordt de emissie in het blauwe gebied vergroot door de toepassing van MgF2 naast MeFg en Me'X2 als bestanddelen van het gastheermateriaal.

25 3ovendien hebben fosfor-I, fosfor-II en fcsfor-V van de complexe -- 8302533 30 * halogenidefosforen volgens de uitvinding een kortere nagloeiing onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen • 2+ dan de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalinetaalfluorhalogenide-f osforen.

5 In tabel C zijn de nagloeiingseigenschappen van vde CaWOi-fosfor, 2+ . ^ de Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosforen volgens

de Japanse octrooipublikatie ^2.502/197^ en voorts fosfor-I, fosfor-II

en £>sfor-V volgens de uitvinding onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen vermeld. In de tabel vorden 10 de nagloeiingseigenschappen getoond aan de hand van de 1/10 vervaltijd.

*

- N

·*. Λ V .- f \ / 8302533 31 ο <o I « to JJ Μ a ff & Η 4> -μ ϋ — 4) ιΗ (Η *«4 4) Ο Ό 'β U Ί3 > S **-: Ο C μ Ολ·Η . Ο 3 60 OCM μ „ η ΙΛ ο CO ω ΐΛ(ηοιΐΜθ[-\θ(η\οιη «jeJHca^> cuco rl S Η < in i) O O ~ 3>-4) sl h C fti-t > μ μ oi ;> * •H i£ tl o <tl ·Η rl XH >0 «N a <U w CVl Λ Hi ^ ·3

tl t— -O

o 4J »*rt O μ m μ

*° IA o O O O ÏACMOOOOOOIAIA

μ μ m (O HHHHCMCMCMrtHr-) Ή O tl μ -rl 3 4) CÖ > 41 Ja-'-' μ oj H O * •H h d O U o -P μ r-i cn , XH-PN £

·,; , a 3 ca 1-1 W

lö tl 3 O tl ·Η O rl 4) +»

Ό d Μ H

4) μ μ * Cl - ^ ‘O

μ C 'ο*-* S M ' r-i O IA O CO CMHi-ir-fcnrOHi-lCMCM

O «J 41 > ft > E OJWH

+3 M 01 J> w , .-t ·Η +J ·Η a O Pj 41 tl β 3 ιΗ p X :o A O -x» £ 'δ a ts'—co h <3 &* o

„ A

O

·#

rH

^ +

CVJ OJ

<- * 3

o OW

ft * 'S

s ,w °.

a d ' o ** + r— +

, . CVJ IA CM H

tJ 3*30 o μ + ap*o++i^a

1-4 CM CM VC CM μ CM CM VQ IA

u 33O3C033C» g fitü+»a«'WW''0

X ^ VO VO CM O VC IA VO VO O

rö o O 3 ·* O " o O CM

<d + * «> a η ** o * " t< μ

d μ CM + + + OOVOOOdOOgO

,_j O 3 CM CM CM .. .. o a ·· P3 ·* ·* as r”·*

41 H 3 3 3 1-4 i—I - IAJhw^HIA PT

v, » vo a a ia . o o o » w · a o * * S . ovovovo S2**c2cMaaoo PO " O C O CM IA t—I · pr ft CM * , * 3

^ n *» <* O CM « r—· " CM CM O

0-i ·· C O O ooano lAOHti *

□3q * t. · * · O · «* · O ® VO

|V, CM CM CM CM CM CM CM 3 CM O CM S-r S; »

IA a ι-i U r-i r-i HHi—ICQti^ijCQCC O

ao O O CJ O OOCJCMfflOOC3r-tOv3 ü P-ι «j d ti t< ddcs «d * u "-Τ’3 ij β B tQ ffl aeeHÖlACGi-iOw 5 — ...» .....*»····

S o* CM CM CM CM CM CM CM CM CM O CM CM CU CM

vi cs a a a a ¾¾¾¾¾^¾kf*^,,¾ o d d ei μ d «3dddd«dt;3d <2 o acacQU eaccBsawccacco® / I-jojsoj __ p*ÉI!,,··;· - 8302533 32 * • 1Λ 1Λ Ο ΙΛ Ο Ο 1Λ Ο Λ ft Λ Λ Λ Λ Λ ft

ia mvocorocMacovomc—iA ooH OHcnncM

Η

CM OlAIACMOOOOOOlA OOCOOCOCOCMOCM

Η HHHHHCMCMCMCMCMH Η HHi-i % ί' Λ

W

Η Ο £ ΙΑ ΙΑ ΙΑ Ο ΙΑ ΙΑ Ο Ο ΙΑ

Η Η W Μ HH^rcnMCOSMCJ OOHOOCUHH

ο 3 Λ 'S £ Η 'η.

μ νβ —' .

ο ο + +

Ο + + CM CM

+ . ·· CM CM ρ ρ CVJ Ρ Ρ \S + + Η

3 Ο j£Ü Η VO CM CM + VO

+ + + Η + + + CO VO VO Ο 3 3 CM Ο CJ (Μ Μ VOW W W «i Ο ο » Η Η p

3 3 30333 η » n o VO VO HO

h+ H+ h«hhh+ en a o - ο ο vo ··

VOW ΆΝ VO O « M3 VflW « - ·· H " « O U

03030 - 00030 r-l <—I O O O "C

*Η“Η"-3·""*Η· Ο Ο H - - OH

O VO OVDOOO O O VO H HHiHHH - m .. o - O - CO ...... O O IA LA O O O ^ a / 4> «% λ ^ ffj ^ "Η " " " Η H + P3 "

(" CM OCOOOCQOOOOtA OOOLAIACV1HO

3 W ·· M ·· (0 CVJ 03 03 (0 · * ···*·» 3 · ·

H ίι-3·3-3·3"3^Ρ-3·0 CM CM CM Ο Ο H CMOJ

VO ¢.. CPCffiOOCQCOO · HHiH · · VO ^ k Ο W 03 CVJ 03 W · vo -3· OJ CO CM OOO CVI W O 33 ¢3 » «Li *3 · · · ί H ÖdÖiHr-("33 O OWOPOHOOOWO βΡΡΟΟΟΡΡ .. •-3,*CVI»H***CViVi ••«33—··

Η Η "H "HCTv^HH "CO W W CVI 33 Ö H CVJ CVJ

U OOOOO "«OOO · HHH · · Ο Η H

Η Η · Η · Η Ο Η Η H · CVJ . CVJ CVI Si ^ *

CM lAJUirvHl^*irv*lAHH r3lA IA fa, Η ΙΑ ΙΑ IA

- «03 "O "C\J"0J"O "—' OOO'—- -—' " o 0 O OHOHH!hOHOH-3· «""Hino " • .....(5-0·· " 000""·00

CM CM CM CM CM CM 3 CM3 CMCMO S3 .« M OOCMfcOfcO

Η H f-11—(i—IHK ίπΟ ϊη r—1 3 SSS^W'-JSS

O OPQOOOCMCOoOeOO " " " 2 S O ""

- gj J^(s333"3"33" OvtAlA""3(AlA

Ο Κ3ΜΡ3Β3«Η33033«νο Ον Cv O' Ον 1AO Ον Ον • »··*···««>· η λ ft λ ft ft »

CM CMCMCMCMCMCMCMCMCUCMO OOOOOCMOC

Η HHHHHHHHHH3 33Ö33H33 ei k in 3 3a 3 a cd 3 3 P3 . ρ30β«Ρ!χ)«ί3 O cooliSfifieiSflBCIi'-' — — —· 2 —> w

Il-JJOjlSOJ X^IÖJSÖJ

8302533 33 Ο ΙΛ 1Λ O £ * Λ * Λ <ϋ

ι-4 Ο Η ιΗ S

C

«3 ca ν η d > υ -Ρ

U

43 υ J4

C

\α vu ο t- ο ο .

Η Η Η £ ο ο

Vi V

. ca V II Ο ' 1 Ό ν<

C

ϋ <ο 2 'Ö +5

CQ C

^ d 60 {* ^ r~i C) Ο Ο CA Ο Ο £» to W A » * A Ο Μ Η Ο Η Η ί Ο 41 V Ο

C. 03 CM

3 ο3 <α ν ο «' -ρ ρ, 1-4 ο U «η 8 I § ^ + * Η

+ W3 >3 C

aj cS 4- d 5 3« £ >

+ Η O 3 O

cm vo ~ ¢2 o*ö 3 Ο O VO 'Ö ·Η

o — Q 4J

VO O U c &

o - CQ ° « fH

• L V · tQ V

O (S IA <u « - ·* 5 " cq o

V IA o id ^ S

PQ λ · * w O

i«i O CM CM Ο Λ . . u u > CM CM CQ CQ _ e V --1 d V 7 Si ca o cq co v <u d Ci * · «3 CQ CO CM CM > c

* * pc, fe . *H

CM CM'-' A-' V

fc, ft, IA IA O W

J~. J-. CO Vi «3

Η H " " el -P

« «* Ο O O d Ο O SO to Vi > 60 «3 S S .

S Σ Λ " ¢3 'a • » CA IA N 3

Cv CV Cv 0\ «3 0 ~ ·» « * fi 3« o o o o d V V h Λ CQ CO CO CO I—i

A-iOJSOJ

8302533

3U

Zoals uit tabel C blijkt zijn fosfor-I, fosfor-II en fosfor-V

2+ superieur aan de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluor-halogenidefosforen in nagloeiingseigenschappen met betrekking tot excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen, 5 d.v.z. dat de fosforen volgens de uitvinding een kortere nagloeiings- periode vertonen. Hierdoor wordt aangetoond, dat deze complexe haloge-nidefosforen volgens de uitvinding een zeer doelmatige emissie onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen vertonen en goed gebruikt kunnen worden als fosforen voor rontgenbeeld-10 omzetters, fluorescerende lampen en kathodestraalbuizen.

Bovendien zijn de nagloeiingseigenschappen van fosfor-III en % 2+ fosfor-IV nagenoeg gelijk aan die van de gebruikelijke Eu -geactiveer-de aardalkalimetaalfluorhalogenidefosforen.

Zoals bovenstaand vermeld vertonen de complexe halogenidefosfo-15 ren volgens de uitvinding een zeer doelmatige bijna ultraviolette tot blauwe emissie (fosfor-I, fosfor-II, fosfor-IV en fosfor-V) of een zeer doelmatige bijna ultraviolette tot groene emissie (fosfor-III) onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen, vertonen tevens uitstekende nagloeiingseigenschappen (fosfor-20 I, fosfor-II en fosfor-V), en zijn uitstekend geschikt als fosforen voor röntgenbeeldomzetters, fluorescerende lampen en kathodestraalbuizen,

In het volgende zullen röntgenbeeldomzetters met fluorescerende lagen, die de complexe halogenidefosforen omvatten, nader worden 25 toegelicht.

Men is zich de laatste jaren algemeen bewust geworden van het gevaar van röntgenstralen bij gebruik in de medische diagnose en bestaat eeh sterke behoefte aan het vinden van wegen om-de patientdosis te verkleinen. Indien de voor röntgenbeeldomzetters toegepaste fosfo-30 ren moeten bijdragen aan de verkleining van de patientdosis, moeten ze een goede röntgjenstralingabsorptie en een zeer doelmatige emissie onder excitatie door röntgenstralen vertonen. Ook is het nodig dat ze een korte nagloeiing vertonen en voorts, in het bijzonder wanneer ze in een radiogram onder toepassing van röntgenfilms worden gebruikt, 35 moeten ze emissiespectra bezitten, die samenvallen met de spectrale ge- 8302533 35 » voeligheid van de rontgenfilms. Ook moet de snelheid van het radiogran-systeem, dat samengesteld is uit de combinatie van rontgenf ilms en rontgenbeeldomzetters, hoog en de beeldkwaliteit uitstekend zijn.

De complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding zijn ge-5 schikt als fosforen voor rontgenbeeldomzetters omdat ze een betrekkelijk goede rontgenabsorptie vertonen dank zij de aanwezigheid van aardalkalimetalen met een goede rontgenabsorptie, vertonen een zeer doelmatige emissie onder excitatie door röntgenstralen zoals eerder beschreven en in het bijzonder een korte nagloeiing in het geval van fosfor-I, 10 fosfor-II en fosfor-V. Bovendien zijn de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding ook geschikt als fosforen voor rontgenbeeldomzetters» in het bijzonder als fosforen voor versterkingsschermen en fluo- . ·» 'O rescerende schermen, die worden gebruikt voor radiogrammen omdat de emissiespectra daarvan samenvallen met de spectrale gevoeligheid van 15 gewone rontgenfilms en omdat de beeldkwaliteit uitstekend is.

Een versterkingsscherm en een fluorescerend scherm bestaan in principe uit een drager zoals een vel, een kunststoffilm enz., en een fluorescerende laag, die op een oppervlak van de drager is gevormd. De fluorescerende laag is een dispersie van een fosfor in een harsachtig 20 bindmiddel en gewoonlijk wordt het oppervlak van de fluorescerende laag (het oppervlak daarvan dat tegenover de drager zij de ligt) in het versterkingsscherm beschermd door een doorzichtige beschermende laag zoals een polyethyleentereftalaatlaag enz. Voorts heeft het versterkingsscherm gevoonlijk een reflecterende laag of een absorberende laag, ‘ . 25 welke gevormd is tussen de drager en de fluorescerende laag en bovendien is in versterkingsschermen, die voor technische radiogrammen voor niet-destructief onderzoek van materialen worden gebruikt een metaal-foelie tussen de drager en de fluorescerende laag gevormd.

In tabel D is de snelheid, de scherpte en de filmdichtheid van 30 de nagloeiing door een versnelde proef van de versterkingsschermen volgens de uitvinding weergegeven, waarbij de complexe haiogenidefos-foren volgens de uitvinding samen met die van de gebruikelijk toegepaste versterkingsschermen op basis van CaWO^-fosfor en de versterkingsschermen op basis van de gebruikelijke Su^+-geactiveerde aardalkalime-35 taalfluorhalogenidefosfor ter vergelijking zijn toegepast. De in de 8302533 ^ 1 36 tabel weergegeven snelheid is de snelheid vanneer het versterkings-‘ schera gecombineerd wordt met een normale röntgenfilm bij een röntgen- buisvoltage van ÖOKVp en is aangegeven met een relatieve vaarde, wanneer de snelheid van een verster Icingsschera van een type met hoge 5 scherpte op basis van de CaWQ^-fosfor op 100 is bepaald. De scherpte wordt aangetoond door de MTF-waarde met een ruimtefrequentie van 2,0 lijnen/mm.. Met l,filmdichtheid· van de nagloeiing door een versnelde proef" wordt de dichtheid bedoeld, wanneer het versterkingsscherm eerst gedurende 90 seconden onder een röntgenbuisvoltage van 65 KVp en een ' 10 rontgeribuisstrooa van 3 nA aan röntgenstralen is blootgesteld en vervolgens na 1 seconde in nauw contact is gebracht met een gewone ront-genfilm, waarbij men scherm en film gedurende 30 minuten met elkaar in :·’ contact laat voordat de fotografische film ontwikkeld wordt. Hoe hoger de waarde van de filmdichtheidis, des te langer duurt de nagloeiing.

15 De in deze proef toegepaste versterkingsschersen op basis van de CaWO^-fosfor waren in de tandel verkrijgbare versterkingsschelmen, verkocht onder de handelsnamen van FS, MS en HS en vervaardigd door

Dai Nippon Tokyo Go., Ltd. De versterkingsschermen op basis van de 2+ . gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogemdefosfor 20 en de versterkingsschermen op basis van de 'complexe halogenidefos'foren volgens de uitvinding hadden beide tussen de drager en de enkele fluorescerende laag van de complexe halogenidefosforen een absorberende laag van gasroetpoeder, gedispergeerd in een harsachtig bindmiddel, waarbij de gemiddelde korrelgrootte van de toegepaste fosforen 5,0 y / *·· 25 in elk geval was en de standaarddeviatie (log <T ) 0,U0 bedroeg in de ' · 2+ gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor en in fosfor-I, fosfor-II en fosfor-V volgens de uitvinding en 0,^5 bedroeg in fosfor-III en fosfor-IV volgens de uitvinding. Het bekledings- p gewicht van de fosfor bedroeg 50 mg/cm in het geval datibsfor-I en 2 30 fosfor-II werd gebruikt, 30 mg/cm in het geval dat fosfor-III, fos- 2 2 for-17 en fosfor-V werd gebruikt, en 50 mg/cm en 30 mg/cm in het ge- p+ val dat de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalo-genidefosfor werd toegepast.

8302533 . ........miïj 37 * *4 a ο a ο > 'ö rö to ü » ·η at) I'Sl- ^ ^ Vü t-A Ό. Ό « Ό. 'ö

f5 25 O O O Η H O O O O O

’<0 Λ > U g G _«

Η GO V

M tl Φ h & tj tl Pl 83 *3

U

J2 S 1Λ t- l- CM <£ I* f -* ~ ^ Ί *. ·*- J* Ί ö ei, o o o o <5 o o o o o -e Ü

o S CO

« < V. „ ¢) > <d «3 Τί ^ e o o o o o o o o o 2-£J2 S S S tn co αο α ir\ o Η η P Shw R « tA^vo^rJ- (U 83 Cd c ti <d CQ'-' > * ^ ^ ^ -4 <Ö *β d ~ p +> :¾ 3 o GJ V-i 1-3 α ë - r · « ·

O O O

o o o β! Ss O O T.

43 O >» d >ï W-J

P*.i4 Ai ·Η ^ 3 h O O 83 O ,% u e-ι e-· j= &4 g JS Γ-t '-Ji O C £3 83 C _ 05 O O G O _ _ . ° 83 3 ft " ft % ™£ W3 Ö

f g* e g>s ·£ ί A <Sw S

&T3 -a -“-a 5 | o s« « s® o o 'g 3 I 'ë >

e». l K ΙίΛ 0Π * * G " i—I

* o O O + + o o g o o s 430 O 8) O CU +3 CV -P -> £ d ft'd dj2dja <-ih—.h Λ1 ΪΓ — C KJüHü 00*0 * ja +j d o d -Pd νο·Ηνο·Η W y o w o O m 5 ω δ o > o > IA ;, · ·, ö

ra 43'ft ί!·Η +3·Η λ 83 *83 * w CV CM O

ra d-do-dP-d owoa ° <fe rf \o

w< — t, x; P ·· ra ·* w •Of“t-'ViJ

c S 83 3 3 CU ÖQ CV bQ CMÖd P *

•I-ί CdP-dGcd i—t c i—t c _P

X ·§ > >! > cd > ο·ηο·γ4 S3 ^ w ‘Ί cc

s > Ü g S * iS H H H S

g o-* S y O* «3 'm3 <m > ·« .·« ·« $ &ö. 1 a & t I & ê & I.

I-*ojsoj 8302533 X ! 38 • IA Vfl VO ΙΛ Ο ΙΛ Vfl VO U\ t— \0 \0 t— ΙΑ LTv -3" VO -3- η η Λ Λ η Λ ft ft ft ft ft ft ft n ft ft ft ft

OOOOOOO HHHHHH HHHHH

OJ

irv m ir\ ir\ ο ^a- -a- co ov t- co t— i>- HcncntAov ΙΑ 1Λ ΙΛ ^ in 1Λ ΙΛ IAITN1A « ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft A ft ft ft ft A 0 ft OOOOOOO oooooo ooo o

«I

-t Ϊ r OOOOOOO oooooo ooooo

LACOIAIAOOO Ο C\ CV1 Ο t— C\ VO Ο O CVI VC

JO _B in in ia M3 in _a- -=r CO -s- -a m cn no -a- -a- -a- co rH O > u

V

> °

Η OJ

0 £

O W

3 VO

E-ι o

A

O

·« -3- o

+ + ++ CO

OJ CM OJ OJ 3 3 3 3 3 « KW+w sS+m ++ + +

VO VC OJ VO VO OJ * OJOJ OJ OJ

0030030 33+33

Λ ft M ft « «fa -¾. + CSJ Qcl OJ (S

oovooovoH oo + oi + enro vo \3 3 vo \c .. .. ο ·* ·· ο o ο cn o on o o ocwoo -a- -a- « -a· .a- « fcrf ε-ι Ο ε-< O Eh E-< .* » vo » <* ‘ ΟΟΟΟΟΟΙΑ OJPnOJ+iOJOJ ooooo CO tQ · ffi tQ '· · O OJ o OJ Ο O ····*·.··

ti 3 -3- 3 3 -3- O OOOOOO OJOJO OJOJ

CQ 09 Ο P5 JO Ο · λλλλλι. Η H ·· ti ti oj oj co η vo cn oj oooooo οο οια® “ " 3 ~ " ti H **'*“"“ *» 3 3 H 3 ti ooeoocao +.+ + + + +. η η o ffi in • *3 · · Cl Jh OJ OJ OJ OJ OJ Oi · · 3 * ·

HH *> H ti "CO 3 3 3 3 3 3 ΟΙ ΟΙ O OJOJ

awSiSSiS fc,fxft.|x,[=, ♦ JaiJ ^ · C\J ^g· J.?y n £\J <*—* *<—s

IA LA Η IA IA H fe OOOOOO H tA IA IA

• t* U Λ A O Λ A A A Λ Λ O Ο Ο Ο Ο !χί Η Ο £3 -3- OOOOOO « * Η * « • · · · · » ............ Ο Ο » ο ο

OJOJOJOJOJOJC OJOJOJOJOJOJ öOfcO ObOfcO

Η Η Η (Η ti ι—I 3 ι-Ι Η ti ti Η ti S Σ SO SS S

oooocaoo oopeom « » s: -

ti 3 3 3 3 ti 3 3 3 3 ti tl O ΙΛ » IA IA

to Ö B B 19 ra vo 09 09 G 09 K! CO o\ C\ O CV o

«····* A ·«···· A A A A A

OJOJOJOJOJOJO OJOJOJOJOJOJ OOOOO

(ti fe (». ft, (i, ft, 3333ti ti 3 3 3 3 3 99 3 3 3 3 ti ti 09 03 09 03 co ca 03 « no « g b b e m m a ·>— —. ^ *-. *>* II--ï°jsoj III-JOjsoj jU--ïojsoj 8302533 39 ΙΛ\β t-VO lAtAt-COVÖ^ _ 4J η OOOOOOOOOO « 3 ca h Ö P > '

V

ω ϋ -μ 4) *H Bi <ö <u +> * (j h 3 o _

U *3 η 3 O O

ιλιλιλιλιλιλιλιλιλιλ 4-t .W

«»»*»»»«*" OOOOOOOOOO « *J ^ s o

Vi 4h O k tn * o 4) o <3 4) & c 4) '··· 4) C Ό M '41 ε

(I U) (I

^ - 2 oooooooooo .wee aoCJCnOiCn-J^rtnO-s 5-i k 4)

Sjjrfcnin-rjjrPi J JJ M

> -C +> w, O 05 *9 m m -p η i o 4 g ^ Si gj O % 4>

3 4-i tJ

0J «0

o —n O -P C

1-1 H 4i W aJ

«ί ^ W 4) Ö’ > o -p > w

*3 + + BI

&J++CU CU + ai 4) O

^‘cu « 3 3 CVI ft *g O

33W+ + + H 3 4) 3 CU

K H vow w « + vow tag.

VOV003330IOVO 41 Ö 5-i 00 "5§WW3-0 + O -P 4) m «OXQVQVCWO "CU paft- O O ·· O O O vo ·· O 3 . _ _

HHOOOC " B h VO 5* 4) S

O O W ...... OieipC 41 r» 'O

idWHHHH*«cni>i« -CS

, ICVlAOOOOBiOl^O O p r-f

i* *··· m U

OOOLAtC\tr\iiiOO Bi tn 4) C

• ••α*α···Ρ3 ofl *H Co CU CU CU O O O CM CU CU 3 ,3 > i—j r-ïiH*e*5-iCC# OOO CU CU CU 35 O 33 CU Ai -P 'Ö

Ö3d«-4r-tH333C 5hü*H

B5P3f3000«35B5P3 4)4)41 • -P Sh 25

CU CU CUB ffl m CU CU CM CO tn ·Η H

J=i J=l -S. CU CU CU Λ CU 4) 4) rt ΙΛ UVD, ft li, ΙΛ ΙΛ ΙΛ&, > -P !> O O C'—- ^ O O O*"* 4) 4) Λ Λ Λ |—4 (A Η 1% Λ Λ I-I <Ρ 2 Ο 000 """000" ·«» 2) to Μ Μ Ο Ο Ο <50 t0 t0 Ο Ό 3 S22S0W«52SS«) ·"* j= "»"S22C"""2 3 4)

On in in » « « in uv in » •h'öo

OnONOnOnUVOnCnO'OnOn it OOOOOOOOOO 03 ·η ejaJöïJeJ5-ieJdS-iftt eecapsoccraecacQ <h

PIÖJ3ÖJ

8302533 Λ t

kQ

Zoals duidelijk blijkt uit de vergelijkingsresultaten van de versterkingsschermen (de vergelijking van het versterkingsscherm vol- ’ gens de uitvinding met het versterkingsscherm op basis van de gebrui-2+ · kelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogemdefosfor werd 5 vanzelfsprekend uitgevoerd aan de hand van versterkingsschermen waar

van de bekleding dezelfde hoeveelheid fosfor bevatte) die in tabel D zijn aangegeven, hebben de versterkingsschermen op basis van fosfor-I

volgens de uitvinding een snelheid welke nagenoeg gelijk is aan die 2+ van het versterkingsscherm op basis van de gebruikelijke Eu -geacti-10 veerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor en een veel hogere snelheid dan het versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor. Voorts heeft dit versterkingsscherm nagenoeg dezelfde scherpte als het ver- 2+ sterkingsscherm op basis van de gebruikelijke Eu -geactiveerde aard- alkalimetaalfluorhalogenidefosfor. Hoewel de scherpte van de verster--15 kings schermen·, volgens de uitvinding slechter kan zijn ten opzichte van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge snherpte op basis van de CaWO^-fosfor, is hij beter ten opzichte van het versterkingsscherm van het type met hoge snelheid op basis van de CaWO^-fosfor en nagenoeg gelijk aan die van een verstaSdngsscherm van het 20 type met een middelmatige snelheid op basis van de CaWO^-fosfor.

Ook hebben de versterkingsschermen op basis van fosfor-II volgens de uitvinding een snelheid welke nagenoeg gelijk aan of sneller dan de snelheid van het versterkingsscherm op basis van de gebruikelij-ke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor is en een 25 veel hogere snelheid dan het versterkingsscherm op basis van de CaWO^- fosfor. De versterkingsschermen op basis van fosfor-II volgens de uitvinding hebben een betere scherpte dan het versterkingsscherm op ba- 2+ sis van de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalo-genidefosfor en bovendien is hun scherpte nagenoeg gelijk aan die van 30 het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaTO^-fosfor.

Ook hebben de versterkingsschermen op basis van fosfor-III volgens de uitvinding een snelheid, welke nagenoeg gelijk aan of hoger 2+ dan die van de versterkingsschermen op basis van de gebruikelijke Eu -35 geactiveerde aardaikalimetaalfluorhalogenidefosfor is en ook een veel 8302533 fcl » hogere snelheid dan het versterkingsscherm op "basis van de CaWO^-fos-» for. De versterkingsschermen op basis van.fosfor-III hebben een scherp te velke nagenoeg gelijk is aan die van het versterkingsscherm op ba- 2+ sis van de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalo- 5 genidefosfor en hoevel de scherpte daarvan slechter kan zijn dan die van het versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de. CaWO^-fosfor is het beter dan die van het versterkingsscherm van het type met hoge snelheid op basis van de CaWO^-fosfor en nagenoeg gelijk aan die van het versterkingsscherm van het type met middelmati- 10 ge snelheid op basis van de CaWO^-fosfor.

Bovendien hebben de versterkingsschermen op basis van fosfor-IV

volgens de uitvinding een snelheid, velke gelijk aan of hoger dan die 2+ * ' van het versterkingsscherm op basis van de gebruikelijke Eu -geacti veerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor is en tevens een veel ho-15 gere snelheid dan het versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor.

De versterkingsschermen op basis van fosfor-IV hebben een scherpte, velke beter is dan die van het versterkingsscherm op basis van de ge-2+ .

'bruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalxmetaalfluorhalogemdefosfor en hoevel de scherpte daarvan slechter kan zijn dan de scherpte van het 20 versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de

CaWOjj-fosfor is hij beter dan die van de versterkingsschermen van het type met hoge snelheid op basis van de CaWO^-fosfor en die van het versterkingsscherm van het type met middelmatige snelheid op basis van de CaWOjj-fosfor, en ligt tussen de scherpte van het versterkingsscherm 25 van het type met middelmatige snelheid op basis van de CaWO^-fosfor en de scherpte van het versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor.

De versterkingsschermen op basis van fosfor-V volgens de uitvinding hebben een snelheid, velke gelijk aan of hoger dan die van het 2+ 30 versterkingsscherm op basis van de gebruikelijke Eu -geactiveerae aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor is en een veel hogere snelheid dan het versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor.

Ook hebben de versterkingsschermen: op basis van fosfor-V een scherpte, velke beter is dan die van het versterkingsscherm op basis 2+ .

35 van de gebruikelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogemde- 8302533 t ί b2 & fosfor en de scherpte daarvan is gelijk aan die van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor of ligt tussen de scherpte van het gebruikelijke verster-kingsschernt van het type met hoge scherpte en die van het versterkings-5 scherm van het type met middelmatige snelheid op basis van de CaWO^- fosfor, en is beter dan die van het versterkingsscherm van het type met hoge snelheid op basis van de CaWO^-fosfor en die van het verster-kingsscherm van het type met middelmatige snelheid op basis van de CaWO^-fosf or.

10 Zoals bovenstaand vermeld bezitten de versterkingsschermen op

basis van de complexe haiogenidefosforen volgens de uitvinding een scherpte van hetzelfde niveau als de gebruikelijke versterkingsscher-1 men op basis van de CaWO^-fosfor maar, zoals duidelijk uit tabel D

blijkt, de scherpte is gewoonlijk lager naarmate de snelheid van een 15 versterkingsscherm hoger is, en daarom is het om versterkingsschermen met een hoge snelheid te verkrijgen volgens de gebruikelijke technieken noodzakelijk om met betrekking tot de scherpte een aanzienlijk offer te brengen. De versterkingsschermen volgens de uitvinding zijn echter beter vat scherpte betreft in vergelijking tot tenminste de ver-20 sterkings schermen van het type met hoge snelheid op basis van de CaWO^ fosfor en zijn ook veel beter vat betreft de snelheid in vergelijking tot deze gebruikelijke versterkingsschermen van het type met hoge snelheid.

Bovendien vertonen, zoals duidelijk uit tabel D blijkt, de ver-- 25 sterkingsschermen op basis van fosfor-I, de versterkingsschermen op basis van fosfor-II en de versterkingsschermen op basis van fosfor-V een aanzienlijk lage filmdichtheid van nagloeiing door een versnelde proef in vergelijking tot die van het versterkingsscherm op basis van 2+ ...

de Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor en bovendien 30 zijn de filmdichtheidsvaarden van de versterkingsschermen volgens de uitvinding nagenoeg gelijk aan die van het versterkingsscherm op basis van de CaWOj^-fosfor.

Zoals bovenstaand vermeld bevindt de scherpte van de verster-kingssqhermen volgens de uitvinding met een enkele fluorescerende laag 35 van de complexe haiogenidefosforen zich op hetzelfde niveau als die 8302533 . r 9 b3 van de versterkingss chermen. op basis van de CaWO^-fosfor en de snelheid van de versterkings schermen volgens de uitvinding is bijna gelijk

A

aan of hoger dan die van het versterkingsschena op basis van de gebruist kelijke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor en 5 veel beter dan het versterkingsschena op basis van de^CaWO^-fosfor.

Bovendien zijn de nagloeiingseigenschappen van de versterkingsschermen op basis van fosfor-I, de versterkingsschermen op basis van fosfor-II en de versterkingsschermen op basis van fosfor-V in het bijzonder veel beter dan die van de versterkingsschennen op basis van de gebruikelij-

Oi 10 ke Eu -geactiveerde aardalkalimetaalfluorhalogenidefosfor en bevinden zij zich op hetzelfde niveau als die van de versterkings schennen op basis van de CaWO^-fosfor.

^ .·' Het versterkingsschena volgens de uitvinding, dat een enkele fluorescerende laag van de complexe halogenidefosforen volgens de uit-15 vinding omvat, is in hoofdzaak samengesteld uit een drager zoals een vel, kunststoffilm enz., en een fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor, gedispergeerd in een harsachtig bindmiddel zoals nitrocellulose enz., velke op de drager is gevormd. De fluorescerende laag kan op een gebruikelijke vijze zijn gevormd. De complexe haloge-20 nidefosfor vordt b.v. gemengd met een geschikte hoeveelheid van een bindmiddel zoals nitrocellulose en voorts vordt een geschikte hoeveelheid van een oplosmiddel toegevoegd aan het mengsel om een dispersie van de fosfor met een optimale viscositeit te vormen. De aldus bereide dispersie van de fosfor vordt op een drager aangebracht met behulp van f -v 25 een vaisbekleder, een mesbekleder enz., gevolgd door drogen om een fluorescerende laag te verkrijgen. Bovendien vordt in het geval dat het versterkingsscherm de structuur heeft, velke een reflecterende laag, een absorberende laag of een metaalfoelie tussen de drager en de fluorescerende laag omvat, de dispersie van de fosfor op de vooraf op 30 · het oppervlak van de drager gevormde reflecterende laag, absorberende laag of metaalfoelie aangebracht, gevolgd door drogen om de fluorescerende laag te verkrijgen. In dit geval kunnen toevoegingen zoals een dispergeermiddel ter verbetering van de dispergeerbaarheid van de fosfor en een weekmaker, b.v. dibutylftaiaat, nethylftalylethyleenglycol 35 enz. aan de dispersie van de fosfor bij de vorming van de fluoresceren- 8302533 i k\ de laag worden toegevoegd.

In de versterkingsschemen volgens de uitvinding bedraagt de 2 ' geschikte hoeveelheid toegepaste fosfor 10 - 200 mg/cm ,hij voorkeur 20 - 150 mg/cm . Ook bedraagt de gemiddelde korrelgrootte van de com-5 plexe halogenidefosfor bij voorkeur 3 - 10 y, liefst Ij - 6 y.

Over het algemeen hebben versterkingsschermen een doorzichtige beschermende laag op de fluorescerende laag om de fluorescerende laag te beschermen, en de versterkingsschermen volgens de uitvinding kunnen eveneens een dergelijke doorzichtige beschermende laag ter bescherming 10 van in hoofdzaak de fluoresc erende laag tegen vocht of water omvatten. Volgens de uitvinding is het gewenst om de doorzichtige beschermende laag te vervaardigen van een voor gas niet doorlaatbare hars zoals * polyvinylchloride, polyetheen, acrylhars enz.

v.--T

Vanuit het oogpunt van de emissiedoelmatigheid, zijn nog meer 15 geprefereerde gebieden voor de waarden a^, b^ en d^ van de fosfor-I, .die in het versterkingsscherm volgens de uitvinding, dat êén enkele fluorescerende laag van een complexe halogenidefosfor omvat, wordt toegepast de volgende waarden: 0,95 = a^ - 1,20, 0,20 = b^ = 1,00 en 0,01 = d = 0,10. Eensgelijks worden de volgende waarden voor a_, b?, 20 c2 en Van ^osfor““^ *n h°Ss mate geprefereerd: 0,80 = a.^ - 1,20, 0,20 = b2 = 1,20, 0,05 = c2 * 0,U0 en 0,01 = dg * 0,10; de volgende waarden voor d^ en f^ van fosfor-IV worden in hoge mate geprefereerd: < < < 0,01 = d^ ~ 0,10 en 0 < f^ = 0,5; de volgende waarden voor b^, d^ en f^ van fosfor-V worden in hoge mate geprefereerd: 0,005 = b^ = 0,70, . 25 Ö»01 = d5 = 0,10 en 0 < f5 = 0,50.

‘ Zoals bovenstaand vermeld is de fotogramsnelheid van het ver- sterkingsscherm net een enkele fluorescerende laag van een complexe halogenidefosfor verscheidene keren hoger dan die van het versterkings-scherm op basis van de CaWO^-fosfor en de scherpte van eerstgenoemde 30 scherm nagenoeg gelijk aan die van het laatstgenoemde scherm. De korreligheid en het contrast van het eerstgenoemde versterkingsscherm is echter laag. De korreligheid en het contrast van het versterkingsscherm volgens de uitvinding met een enkele fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor kan worden verbeterd door de fluorescerende 35 laag in de structuur op de hieronder beschreven wijze te vervaardigen.

8302533 ψ

Nu zal een ander type ver ster kings scherm worden "beschreven, waarin de korreligheid en het contrast zijn verbeterd.

Een vergelijking van de korreligheden van verst er kings s chermen, waarin fosforen worden gébruikt die een hogexluminantie onder excita-5 tie door röntgenstralen vertonen, moet worden uitgevo^rd aan de hand van versterkingsschermen met dezelfde snelheid, omdat.de radiogramkor-religheid veroorzaakt wordt door zowel de korreligheid van de film als door schemaschakering. De korreligheid van een versterkingsscherm omvat een rontgenkwantumschakering. Derhalve leidt in een versterkings-10 scherm met hoge snelheid een vermindering van de blootstelling aan röntgenstralen tot een vermindering van rontgenkvanta en deze vermindering van rontgenkvanta leidt op zijn beurt tot een toename van de rontgenkvantumschakering. Daarom is het in vergelijking met de korrelig- *v ·'* heden van de versterkingsschermen van belang om de korreligheden van 15 versterkingsschermen met dezelfde snelheid in het lag.e snelheidsgebied te vergelijken om de beïnvloeding van de rontgenkvantumschakering zo grondig mogelijk uit te schakelen.

Dienovereenkomstig zijn fosforen met lage luminantie bereid met nagenoeg dezelfde gemiddelde korrelgrootte en dezelfde fotogramsnel-20 heid als de fosforen voor verschillende versterkingsschermen, verster-kingsschemen met een enkele fluorescerende laag met dezelfde structuur en snelheid met behulp van de fosforen vervaardigd en de korreligheden van de verschillende versterkingsschermen vergeleken. De resultaten staan in tabel E. Bovendien bestaan er als werkwijzen om de korre- * 25 ligheden te evalueren fysische meetmethoden zoals de meting van de kor-l ♦ religheid door het Wiener-spectrum of de BMS-vaarde, en psychologische waarnemingswerkvijzen zoals de werkwijze van paarvergelijkingen.

Over het algemeen wordt de psychologische meetmethode toegepast voor het waarnemen van zeer geringe verschillen in korreligheid, welke niet 30 gemakkelijk deer de fysische meetmethode worden bepaald. In deze proef werd de paarvergelijkingsmethode toegepast, de korreligheid van elk verst erkings s cherm door 10 personen geëvalueerd, en de resultaten staan in tabel S in de volgorde van toenemend wenselijke korreligheid.

8302533 h6 •

Tabel E

Fosfor_ volgorde . CaWO^ ' 1 5 BaF2.BaCl2.KCl:Eu2+ (fosfor-l) }

BaFo.BaCl_.l,5KC1.0,6BaS0ll:Eu2+ (fosfor-Il) J,

d. 2. Oj. -3+ H I

BaF2.BaCl2:Eu ,TbJ (fosfor-IIl) J

(BaQ ^,MgQ 1)F2.BaCl2:Eu2+ (fosfor-IV) j ^ (Ba^Mg ,05)F2.BaGl2.0>0ÏKCl:Eu2+ (fosfor-V) j 10 BaFCl:Eu2**

LaOBr:Tb J - r ^ * ·.. LaOBr:Tb,Tm 1 'o' 15 Ï^S’.Tb 5

ZnS:Ag 6

Gd202S:Tb 2

Zoals uit tabel E blijkt, zijn de korreligheden van de verster-kingsschermen op basis van fosfor-I, fosfor-II, fosfor-III, fosfor-IV 20 en fosfor-V nagenoeg gelijk, maar niet zo goed en bovendien heeft het versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor de beste korreligheid.

Vervolgens maakten de uitvinders een vergelijking tussen het contrast van de verschillende versterkingsschermen. Hiertoe werden ver-sterkingsschermen vervaardigd op basis van de bovenstaand vermelde ver-25 schillende fosforen, een acrylharsplaat en een loodplaat met elk een (_ dikte van 0,1 mm, welke naast elk van de versterkingsschermen waren geplaatst, radiografisch onderzocht onder toepassing van het verster-kingsscherm, de hoeveelheid licht op de gedeelten, die overeenkomen met het tegen de acrylharsplaat geplaatste gedeelte en het tegen de 30 loodplaat geplaatste gedeelte gemeten uit de fotografische dichtheden van deze gedeelten, en het contrast (C) berekend volgens de vergelijking : E - E . r - max mm U ~ E + E . max min 35 8302533 ι»7 waarin E : de hoeveelheid licht op het acrylharsolaatgedeelte max E . : de hoeveelheid licht ου het loodnlaatgedeelte. mm . Ia dit geval "bedroeg het rontgenbuisvoltage 80 KVp. De resulta ten van de proef staan in tabel F, waarin de contrastwaarde is aange-5 geven als de relatieve waarde, wanneer de contrastwaarde van het ver-

S

sterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS, vervaardigd door Dai Nippon Tokyo Co., Ltd.) op 100 is vastgesteld.

• Tabel F

10 Fosfor______ _ . . . . contrast

CaWDj^ 100 - %

3aF2.BaCl2.KCl:Eu2+ (fosfor-l) J

BaFg .BaClg. 1,5KC1.0, 6BaS0^: Eu2+ (fosfor-II) J

15 BaF2.BaCl2:Eu2+,Tb3+ (fosfor-IIl) } g5 (Ba ,MgQ )F2.BaCl2:Eu2+ (fosfor-IV) j (Ba0'95,Mg* 05)F2.BaCl2.0,01KClrEu2+ (fosfor-V) j

BaFCl;Eu2+ * » :.

20 LaOBr:Tb ‘90

LaOBr:Tb,Tm 1

XgOgSïTb 100

ZnS:Ag 105 _ 25 Gd202S:Tb 90 (- · Zoals blijkt uit de in tabel F aangegeven resultaten vertonen de versterkingsschermen op basis van fosfor-I, fosfor-II, fosfor-III, fosfor^IV en fosfor-V een slechter contrast. Het versterkingsscherm op basis van ZnS:Ag-fosfor vertoonde het beste contrast, waarna het ver-30 sterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor en daarna de fosfor op basis van YgOgStTb volgde. De in tabel F aangegeven resultaten betreffen hen geval, dat het rontgenbuisvoltage 80 KYp bedroeg, maar de volgorde met betrekking tot de contrastkvaliteit vas in het gewoonlijk bij medische diagnose toegepaste gebied van rontgenbuisvoltage (Uo KVp -35 120 KVp) hetzelfde.

8302533 1*8

De proefondervindelijke resultaten met betrekking tot de korreligheid en het contrast zoals bovenstaand vermeld tonen aan dat de • versterkingsschermen op basis van de complexe halogenidefosforen slechter zijn en dat het verstsrkingsscherm, dat zowel een goede korrelig-5 heid als een goed contrast vertoont, het versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor is. Het is derhalve duidelijk dat om de korreligheid en het contrast van het versterkingsscherm op basis van de complexe halogenidefosforen te verbeteren de complexe halogenidefosfor het beste kan worden gecombineerd met de CaWOj^-fosfor. Experimenteel is □.g verder bevestigd, dat de verbetering van zowel de korreligheid als het contrast van het versterkingsscherm onmogelijk is wanneer de fluorescerende laag van het versterkingsscherm bestaat uit een uniform mengsel I"'van de complexe halogenidefosfor en de CaWO^-fosfor. Het versterkingsscherm, waarvan de fluorescerende laag uit een uniform mengsel van de 35 complexe halggenidefosfor en de CaWO^-fosfor bestaat, heeft een aan zienlijk beter contrast in vergelijking tot het versterkingsscherp waarvan de fluorescerende laag uit de complexe halogenidefosfor bestaat, maar de korreligheid van het eerstgenoemde versterkingsscherm' is gelijk aan die van het laatstgenoemde versterkingsscherm. Zowel de korrelig-20 heid als het contrast worden slechts verbeterd in het versterkings scherm met een structuur, waarin een uit de CaWO^-fosfor bestaande fluoresc erende laag gevormd wordt op een uit de complexe halogenide fosfor bestaande fluoresc erende laag.

Het versterkingsscherm volgens de uitvinding, dat een CaWO^-^ 2.5 fluorescerende laag omvat op een fluoresc erende laag van een complexe *- ' halogenidefosfor, kan volgens nagenoeg dezelfde werkwijze worden ver kregen als het versterkingsscherm, dat een enkele fluorescerende jaag van de complexe halogenidefosfor omvat, behalve dat de bekledingsdis-persies van de complexe halogenidefosfor en de CaWO^-fosfor afzonder-3q lijk worden bereid en beide in de genoemde volgorde op een drager worden aangebracht om twee fluorescerende lagen te vormen.

Met het oog op de emissiedoelmatigheid voldoen de waarden van a^, b^ en d^ van fosfor-I, toegepast in de fluorescerende lagen van de versterkingsschermen volgens de uitvinding met twee fluorescerende la-35 gen» bij voorkeur aan de volgende voorwaarden: 0,95 = a^ » 1,20, 8302533 1*9 0,20 = b^ - 1,00 en 0,01 = = 0,10. Voor fosfor-II gelden de volgen de voorkeursgebieden voor de vaarden van ag, bg. Cg en dgJ 0,80 = ag = * 1,20, 0,20 = b2 = 1,20, 0,05 = Cg = 0,1*0 en 0,01 = dg = 0,10; voor de vaarden van d^ en f^ van fosfor-IV geldt bij voorkeur: 0,01 = d^ *

5 0,10 en 0 f^ = 0,5; voor de vaarden van b^, d^ en f^ van fosfor-V

geldt bij voorkeur: 0,005 = b^ = 0,70, 0*01 3 * 0,10 en 0 < f^ = 0,50.

Met het oog op de snelheid en de scherpte van de verkregen verst erkingsschermen vordt bij voorkeur een complexe halogenidefosfor ge-10 brjikt met een gemiddelde korrelgrootte van 3 - 10 y en een standaarddeviatie (log or ) beneden Ο,βΟ. Liefst heeft de fosfor een korrelgrootte van 1* - 6 y. Met het oog op de -snelheid en de'scherpte van de ƒ * verkregen versterkingsschermen bedragen het bekledingsgevicht van de complexe halogenidefosfor in de fluorescerende laag van de fosfor en 2 15 de dikte van de fluorescerende laag bij voorkeur resp. 5 - 150 mg/cn en 20 - 1*00 y. Liefst bedragen het bekledingsgevicht van de fosfor en de dikte van'de fluorescerende laag resp. 10 - 80 mg/cn^ en 30 -300 y.

Om de verschillende vereisten voor de CaWO^-fosfor bevattende 20 fluorescerende laag, die op de fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor moet vorden gevormd, te bepalen verden verschillende versterkingsschermen vervaardigd net een constante fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor en met variërende gemiddelde korrel-grcotten van de CaWO^-fosforen in de fluorescerende lagen van de CaWO^-_ 25- fosforen, variërende bekledingsgevichten van de CaWO^-fosforen en va- ‘ ' riërende dikten van de fluorescerende lagen en de snelheden, scherpten en korreligheden van de verkregen versterkingsschermen gemeten. De resultaten zijn weergegeven in de fig,15A en 15B tot de fig.l8A en I8B.

De fig.l5A en 15B zijn grafieken, vaarin de relatie tussen de 30. snelheid van de versterkingsschermen en het bekledingsgevicht van de CaWO^-fosfor in de CaWQ^-fluorescerende laag en tussen de snelheid en de dikte van de CaWO^-fluorescnrende laag van de versterkingsschermen zijn weergegeven. In deze figuren is de snelheid langs de ï-as gegeven als een relatieve waarde, gebaseerd op de snelheid van het gebruikelij-35 ke versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de 8302533 50

CaWO^-fodfor (bovenstaand vermeld FS), welke op 100 was vastgelegd. De . fig.léA en l6B zijn grafieken, waarin de relatie tussen de scherpte * van de versterkingsschermen en het bekledingsgevicht van de CaWO^-fosfor in de CaWO^-fluorescerende laag en tussen de scherpte en de dik-5 te van de CaWO^-fluorescerende laag van de versterkingsschermen zijn weergegeven. In deze figuren is de scherpte langs de Y-as gegeven als • een relatieve waarde, gebaseerd op de MTF-vaarde van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS), welke op 100 was vastgesteld. Uit de fig.l7A en 17B 10 blijken grafieken, waarin de relatie tussen de korreligheid van de versterkingsschermen en het bekledingsgewicht van de CaWO^-fosfor in de CaWOjj-fluor esc erende laag en tussen de korreligheid en de dikte van f de CaWO^-fluorescerende laag van de versterkingsschermen zijn weerge geven. In deze figuren is de korreligheid langs de Y-as uitgezet als 15 de RMS-waarde wanneer de filmdichtheid (D) 0,8 bedraagt en de ruimte- frequentie 0-5 lijnen/mm is, De fig.l8A en l8B zijn grafieken, waarin de relatie tussen het contrast van de versterkingsschermen en het bekledingsgewicht van de CaWO^-fosfor in de GaWO^-fluorescerende laag en tussen het contrast en de dikte van de CaWO^-fluorescerende laag 20 de versterkingsschermen zijn weergegeven. In deze figuren is het contrast als een relatieve waarde gegeven, gebaseerd op het contrast van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS), welke was vastgesteld op 100.

Het contrast werd op dezelfde wijze gemeten als in het geval van ta-. 25 bel F· versterkingsschermen, waarvan de eigenschappen in de fig.l5A, 1 ‘ l6A, 17A en ISA zijn weergegeven, werden vervaardigd onder toepassing Λ » van de BaFg.BaCl^.O^KCl.O^BaSO^iOjOéEu -fosfor (fosfor-Il) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y, 'en een standaarddeviatie (log er ) van 0,^0; het bekledingsgewicht van de complexe halogenidefosfor in 30 de fluorescerende laag van de fosfor en de dikte van dë fluorescerende laag in deze versterkingsschermen werden resp. op 30 mg/cm en 100 y bepaald. De versterkingsschermen, waarvan de eigenschappen in de fig. 15B, 1β3, 17B en 18B zijn weergegeven, werden vervaardigd onder toepassing van de (Ba __,Mg )F_.BaCl_.0,01KCl:0,06Su^+-fosfor (fosfor-V) 0 ï95 0 j05 ^ 35 met een gemiddelde korrelgrootte van k,8 y en een standaarddeviatie 8302533 51 ψ (log £Γ )van 0,38; het bekledingsgewicht van de complexe halogenidefos-for in de fluorescerende laag van de fosfor en de dikte van de fluo- * o • rescerende laag in deze versterkingsschermen werden resp. op 30 mg/cm* en 100 y vastgelegd. De krommen a, h, c en d in de fig.l5A en 15B tot 5 de fig.l8A en 183 representeren de gevallen, waarin de gemiddelde kor- relgrootten van de CaWO^-fosforen resp. 1,0 y, 3,0 y, 6,0 y en 12,0 y bedragen (de standaarddeviatie bedraagt in elk geval 0,^0).

Uit de fig.l5A en 153 tot de fig.lSA en l8B is het duidelijk dat de versterkingsschermen volgens de uitvinding op basis van twee 10 fluorescerende lagen een hoge snelheid hebben en een met betrekking tot scherpte, korreligheid en contrast superieure beeldkwaliteit vertonen. Voorts blijkt duidelijk uit de fig.lTA, 17B, ISA en l8B dat de korrelgrootte van de CaWO^-fosfor niet veel invloed op de korreligheid en het contrast van de versterkingsschermen heeft. Ket is echter ook 15 uit de fig.!5A, 153, l6A en löB duidelijk, dat de korrelgrootte van de CaWO^-fosfor een grote invloed uitoefent op de snelheid en de scherpte van de versterkingsschermen. Wanneer de korrelgrootte van de CaWO^-fosfor groter is stijgt de snelheid van het versterkingsschera maar wordt de scherpte daarvan kleiner. Wanneer de korrelgrootte van de 20 CaWO^-fosfor kleiner is daalt de snelheid van het versterkingsscherm maar wordt de scherpte beter. Met het oog op in hoofdzaak de snelheid en de scherpte bedraagt de gemiddelde korrelgrootte van de in de ver-sterkingsschernen volgens de uitvinding toegepaste CaWO^-fosfor bij voorkeur 1 - 12 y, liefst 3 -6 y. Bovendien wordt liefst een CaWO^-25 fosfor met een standaarddeviatie (log Cr ) van minder dan 0,60 toege- *. past.

Ook blijkt duidelijk uit de fig.l5A en 15B tot de fig.l8A en l8B dat het bekledingsgewicht van de CaWO^-fosfor in de CaWO^-fluorescerende laag en de dikte van de CaWO^-fluorescererde laag alle ken-30 merkende invloeden, nl. zowel de snelheid, scherpte, korreligheid als het contrast van de versterkingsschermen. Met het oog op de snelheid, scherpte, korreligheid en het contrast van de versterkingsschermen bedragen het bekhdingsgewicht van de CaWO^-fosfor in de CaWO^-fluores-cerende laag en de dikte van de CaWO^-fluorescerende laag bij voorkeur 35 resp. 10 - 30 mg/cm en 30 - 90 y; liefst bedragen zij resp. 15 - 25 8302533 52 mg/cm en U5 - 75 y·

De fig.l5A, l6A, 17A en 18A zijn grafieken, waarin de verschil-’ lende eigenschappen van de versterkingsschermen, elk vervaardigd onder toepassing van de Bai^.BaClg.O,5KC1.0,2BaS0^:0,0ÖEu -fosfor (fosfor-5 II) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y en een^standaarddevia-tie (log O’ ) van 0,U0 als de complexe halogenidefosfor en elk met een vaste bekledingshoeveelheid van de complexe halogenidefosfor in de fluorescerende laag van de fosfor en een vaste dikte van de fluoresce-rende laag van resp. 30 mg/cm en 100 y, zijn weergegeven; de fig.l5B, 10 l6s, 17B en 1ÖB zijn grafieken, waarin de verschillende eigenschappen van de versterkingsschermen, elk bereid onder toepassing van de (Ba-Q 95»Mg0 0^F2.BaCl2.0,01XCl:0,06Eu -fosfor (fosfor-V) met een ge-i"' ' middelde korrelgrootte van U,8 y en een standaarddeviatie (log <r ) van 0,38 als de complexe halogenidefosfor en elk met een vast bekledings-15 gewicht van de complexe halogenidefosfor in de fluorescerende laag van de fosfor en een vaste dikte van de fluorescerende laag van resp. 30 ag/cm en 100 y zijn weergegeven.

Zoals uit een vergelijking van de fig.!5A, 15B, löA, löB, 17A, 17B, en de fig.l8A en l8S blijkt, hebben beide typen van versterkings-20 schermen op elkaar gelijkende eigenschappen. Wanneer derhalve de fosfo-ren met verschillende gemiddelde korrelgrootten, standaarddeviatie (log 0“ ) en samenstelling worden toegepast, wanneer het bekledingsge-wicht van de complexe halogenidefosfor in de fluorescerende laag van de fosfor en ook de dikte van de fluorescerende laag werden veranderd, 25 of wanneer andere fosforen (b.v. fosfor-I, fosfor-III en fosfor-IV) / : 1 werden toegepast, werden dezelfde resultaten als in de gevalLen, die in de fig.l5A en 153 tot de fig.l8A en I8B zijn weergegeven, verkregen.

Zoals bovenstaand vermeld vertonen de versterkingsschermen volgens de uitvinding, welke een CaWO^-fluorescerende laag op een fluo-'30 rescerende laag van een complexe halogenidefosfor omvatten, een betere korreligheid en contrast, terwijl de uitstekende snelheid en scherpte eigenschappen van een ander type versterkingsschermen, waarin een enkele fluorescerende laag van een complexe halogenidefosfor werd toegepast, worden behouden. De versterkingsschermen volgens de uitvinding 35 welke een CaWO^-fluorescerende laag op de complexe halogenidefosfor- 8302533 53 * laag omvatten, hebben een hoge snelheid en een met betrekking tot « scherpte, korreligheid en contrast superieure beeldkwaliteit»

De uitvinding zal aan de hand van fluorescerende schermen en versterkerbuizen worden toegelicht, 5 De fluorescerende schermen volgens de uitvinding onder toepas sing van de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding hebben ook met betrekking tot snelheid, scherpte en nagloeiing even goede eigenschappen als de versterkingsschermen volgens de uitvinding op basis van een enkele fluorescerende laag van de complexe halogenidefosforen. 10 In het geval dat de complexe halogenidefosforen volgens de uitvinding als fluorescerende lagen voor versterkerbuizen worden toegepast, kunnen de fosforen niet alleen als invoerfluorescerende lagen maar ook met be-i - trekking tot fosfor-I, fosfor-II, fosfor-IV en fosfor-V als uitvoer- fluorescerende lagen vorden toegepast. De uit de complexe fosfor vol-15 gens de uitvinding bestaande invoerfluorescerende laag vertoont een zeer doelmatige emissie bij rontgenstraleninvoer en emitteert foto-elektronen vanaf de fotokathode. De uitvoerfluorescerende laag onder toepassing van fosfor-I, fosfor-II, fosfor-IV of fosfor-V vertoont een zeer doelmatige emissie door fotoëlektronen, die door focuselektro-20 den geconvergeerd en door een anode versneld zijn onder emissie van een blauw zichtbaar beeld. De emissie vanaf de versterkerbuis wordt in het bijzonder in een rontgentelevisiesysteem door een opnamebuis opgevangen en het elektrische signaal daarvan wordt versterkt en omgezet in beelden op een televisiebuismonitor. In dit geval kan, omdat de 25 emissie waarvan de uitvoerfluorescerende laag op basis van fosfor-I, fosfor-ïï, fosfor-IV of fosfor-V samenvalt met de spectrale gevoeligheid van de opnamebuis met blauwe gevoeligheid, de fotoëlektrische omzetting doelmatig worden uitgevoerd in het geval, dat de uitvoerfluorescerende laag volgens de uitvinding wordt gebruikt.

30 Zoals bovenstaand teegslicht vertonen de complexe halcgsnide- fesforea volgens de uitvinding een zeer doelmatige emissie onder exci- tatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen, die kunnen worden toegepast als fluorescerende lagen voor rontgenbeeld-cmzetters, fluorescerende lampen, kathcdestraalbuizen enz., en zijn 35 in het bijzonder geschikt als fluorescerende lagen voor rontgenbeeld- 8302533 5^ *> omzetters, in het hij zonder voor vnrsterkingsschermen. De f osforen . volgens de uitvinding kunnen derhalve op zeer ruime schaal in de tech niek vorden toegepast.

De uitvinding zal aan de hand van de voorbeelden nader vorden 5 toegelicht» »

Voorbeeld I

Strontiumfluoride (SrFg) 125 g

Strontiumchloride (SrClg.öHgO) 293 g

Kaliumchloride (KCl) . 7^»5 g 10 Europiumfluoride (EuFg) 12,5 g

Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel werd verder gemengd met 25 g MgClg als vloeiniddel en het mengsel'verd in een ko-i '' gelmolen goed gemengd. Het verkregen mengsel verd in een aluminiumoxy- dekroes geplaatst en vervolgens gedurende 3 uren op 700°C verhit in 15 een stikstofatmosfeer, die 2% waterstof bevatte. Na het verhitten verd het verhitte produkt met aceton gewassen, gedroogd en gezeefd, vaar- Λ .

door SrFg.l,lSrClg.KCl:0,06Eu -fosfor (fosfor-l) met een gemiddelde korrelgrootte van 6,0 y en een standaarddeviatie van 0,^5 verd verkregen. De aldus bereide fosfor vertoonde uitstekende emissie-eigenschap-20 pen zoals in tabel B en C is aangegeven, onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen.

Voorbeeld II

Men loste in 5 dm^ water 2Ö9 g bariumchloride (SaClg · 2Η^0) op en aan de aldus verkregen EaCl -oplossing verd een natriumfluoride

^ O

. 25 (llaF)-oplossing toegevoegd, welke bereid was door H6 g NaF in 1 ditr water op te lossen. De vitte neerslagen (BaFg.BaClg) werden door filtratie gewonnen en bij 100°C gedroogd. Vervolgens verd 19 g kaliumchloride (KCl) in 50 cm^ water opgelost en aan de aldus bereide KCl-oplos-sing werd 15,5 g europiumchloride (EuCl^) en 192 g van het bovenver-30 kregen BaF^.BaCl^ toegevoegd om een pasta-achtig mengsel te verkrijgen, dat goed gekneed en gedroogd verd. Aan het aldus bereide uitgangsmaterialenmengsel verd 11 g MgC^ en 11 g NÏÏ^Cl als vloeimiddelen toegevoegd; het verkregen mengsel werd met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het aldus verkregen mengsel verd in een aluminiumoxydekroes 35 geplaatst en gedurende 2 uren op T^0°C verhit in een stikstofatmosfeer 8302533 55 * 2% waterstof bevatte. Na de verhitting verd het verhitte produkt met butylacetaat gewassen, gedroogd en gezeefd, waardoor de ‘ EaF2.BaCl2.0,5KCl:0,06Su2+-fosfor (foafor-I) met een gemiddelde korrel· grootte van 5,0 y en standaarddeviatie van 0,^0 werd verkregen. De 5 fosfor vertoonde uitstekende emissie-eigenschappen , zoals in de ta bellen B en C is aangegeven.

Voorbeeld III

Bariumfluoride (3aF2) 175 Λ g bariumchloride (BaCl2.2H20) g.

10 kaliumchloride (XCl) 37,3 g bariumsulfaat (BaSO^) 1*6,7 g europiumchloride (EuCl^) 15,5* g l ; Eet bovenstaand beschreven uitgangsmaterialecaengsel werd verder gemengd met 25 g Nïï^Cl en 25 g (NH^JgSO^ als vloeimiddelen en het ver-15 kregen mengsel werd net behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het verkregen mengsel werd in een aluminiumoxydekroes geplaatst en gedurende 2 uren bij 720°C verhit in een stikstofatmosfeer, die 2% waterstof bevatte. Na de verhitting verd het verhitte produkt met aceton gewassen, gedroogd en gezeefd waardoor BaF-.BaCl ,0,5KC1.0,2BaS0« :0,06-2+ ' ^ 2 ^ 20 Eu (fosfor-Il) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y en een standaarddeviatie (log cr ) van 0,1*0 werd verkregen. De fosfor vertoonde uitstekende emissie-eigenschappen zoals in de tabellen B en C is aangegeven. De korrels van de verkregen fosfor vertoonden ook de in fig.9 weergegeven bolvorm, de specifieke oppervlakte van de korrels be-, . 25 droeg 1,1* m /g, en de fosfor had derhalve geschikte poedereigenschap-pen voor een fluoresc_erende laag.

Voorbeeld IV

Bariumfluoride (BaFg) 87,8 g strontiumchloride (SrClg.&TgO) 133,3 g 30 kaliumchloride (KCl) 37,3 g strontiumsulfaat (SrSO^) 18,1* g europiumchloride (EuCl^) 7,8 g

Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel werd gemengd met 10 g NHjjCl als vloeimiddel en het verkregen mengsel werd met be-35 hulp van een kogelmolen goed gemengd. Eet verkregen mengsel werd in 8302533 S i 56 j aluminium£2Xydekroes geplaatst en gedurende 1 uur tij 680 C verhit in een stikstofatmosfeer, die 2% waterstof "bevatte. Het verhitte produkt . verd vermalen, opnieuw in een aluminiumoxydekroes gekaatst en gedurende 1 uur "bij T20°C in een atmosfeer met dezelfde samenstelling als 5 bovenstaand is aangegeven verhit. Ha de verhitting werd het verhitte produkt met aceton gewassen, gedroogd en gezeefd, waardoor de BaP2.SrCl2.KC1.0,2SrS0ji:0,06Eu -fosfor (fosfor-Il) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y en een standaarddeviatie (log cr ) van 0,38 werd verkregen. De fosfor vertoonde uitstekende emissie-eigenschappen 10 zoals in de tabellen B en C is aangegeven onder excitatie door röntgen stralen, ultraviolette stralen en kathodestralen. De korrels van de fosfor vertoonden tevens de in fig.9 weergegeven bolvorm, de specifieke oppervlakte van de korrels bedroeg 1,3 m /g en de fosfor had derhalve geschikte poedereigenschappen voor een fluorescerende laag.

15 Voorbeeld V

Bariumfluoride (BaFg) 175 Λ g bariumchloride (BaClg.BH^O) 2^,2 g europiumoxyde (EUgO^) 7,0¾ g terbiumoxyde (Tb^O^) 0,37 g 20 Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel verd ver der met 20 g NH^Cl als vloeimiddel gemengd enfcgt verkregen mengsel met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Eet verkregen mengsel verd in siliciumoxydekroesje geplaatst en gedurende 3 uren bij 700°C verhit in een stikstofatmosfeer die 2% waterstof bevatte. Ha de verhitting 25 verd het verhitte produkt met koud water(beneden 15°C) gewassen, ge- { .* droogd en gezeefd waardoor de EaFg.BaClgiO,0^Eu ,0,002TbJ -fosfor (fosfor-IIïj met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y en een standaarddeviatie (log cr ) van 0,^0 verd verkregen. De fosfor vertoonde een zeer doelmatige emissie zoals is aangegeven in tabel 3 onder exci-30 tatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen.

Voorbeeld VI

Bariumfluoride (3aF2) 87,7 g bariumbromide (BaBrg^H^O) 166,6 g europiumoxyde (Eu^O^) 3,52 g 35 'terbiumoxyde (Tb^O^) 1,87 g 8302533 9 57 ψ , Het 'bovenstaand beschreven uitgangsmaterialennengsel werd ver der met 13 g NïïjjBr als vloeimiddel gemengd en het verkregen mengsel • met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het verkregen mengsel verd in een siliciumoxydekroes geplaatst en gedurende 2 uren bij 750°C 5 verhit in een stikstof atmosfeer dia 2% waterstof bevatte. Na de ver- hitting verd het verhitte produkt met koud water (beneden 15°C) gevas-sen, gedroogd en gezeefd waardoor de BaFg.SaSr^iOjOiiEu ,0,02Tb - fosfor (fosfor-III) met een gemiddelde korrelgrootte van U,8 y en een standaarddeviatie (log ar ) van 0,^5 verd verkregen. De fosfor vertoon- * 10 de een zeer doelmatige emissie zoals in tabel B aangegeven onder exci tatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen. Voorbeeld VII * "'* Eariumfluoride (3aFg) 157»9 g magnesiumfluoride (MgFg) 6,2 g 15 bariumchloride (BaCl^.2Η^0) 2Uk,3 g europiumoxyde (Eu^O^) 10,6 g

Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel werd verder met 20 g NH^Cl als vloeimiddel gemengd en het verkregen mengsel met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het verkregen mengsel verd in 20 een siliciumoxydekroes geplaatst en gedurende 2 uren bij 750°C verhit in een stikstofatmosfeer die 2% waterstof bevatte. Na de verhitting verd het verhitte produkt met koud water (beneden 15°C) gewassen, ge- 2+ droogd en gezeefd, waardoor de (Ba^ ^)Fg.BaClg·'0,q6Eu -fosfor (fosfor-IV) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y sen stan-25 daarddeviatie (log CT ) van 0,31 werd verkregen. De fosfor vertoonde l een zeer doelmatige emissie zoals in tabel 3 is aangegeven onder exci

tatie door röntgenstralen ,ultraviolette stralen en kathodestralen. Voorbeeld VIII

Bariunfluoride (BaF^) - 83,3 g 30 magnesiumfluoride (MgF^) 1,56 g bariumbromide (BaBr^.2^0} 166,7 g europiumoxyde (Eu^O^) 5,3 g

Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel verd verder met 12 g NKjjBr als vloeimiddel gemengd en het verkregen mengsel 35 met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het aldus verkregen meng- 8302533 58 * , sel verd in een siliciumoxydekraes geplaatst en gedurende 3 uren bij . 780°C verhit in een stikstof atmosfeer die 2% waterstof bevatte. ïïa de verhitting werd het verhitte produkt met koud water (beneden 15°C) gewassen, gedroogd en gezeefd waardoor de (BaQ ^,MgQ Q^)F2.BaBr2:0,06-5 Eu^+-fosfor (fosfor-IV) met een gemiddelde korrelgrootte van U,8 y en een standaarddeviatie (log (Γ ) van 0,35 werd verkregen. De fosfor vertoonde een zeer doelmatige emissie zoals in tabel B is aangegeven onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathode-stralen.

10 Voorbeeld IX

Bariumfluoride (BaFg) 166,6 g magnesiumfluoride (MgFg) 3,1 g (. 'r- bariumchloride (BaClg. 2^0) 2kk ,3 g kaliumchloride (XCl) 37,3 g 15 europiumoxyde (EUgO^)· 10»5 g

Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel werd verder met 20 g NH^Cl als vloeimiddël gemengd en het verkregen mengsel met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het verkregen mengsel werd in een siliciumoxydekroes geplaatst en gedurende 3 uren bij 720°C 20 verhit in een stikstofatmosfeer die 2% waterstof bevatte. Na de ver hitting werd het verhitte produkt voldoende met ethylalcohol gewassen, gedroogd en gezeefd om de (BaQ Mg^ g^)F2.BaCl2.0,5KCl:0,06Eu -fosfor (fosfor-V) met een gemiddelde korrelgrootte van 5>0 y en een standaarddeviatie (log er ) van 0,36 te verkrijgen. De fosfor vertoonde 25 uitstekende emissie-eigenschappen zoals uit‘tabel B en C blijkt onder ^ ' excitatie van röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen.

Voorbeeld X

Het uitgangsmaterialenmengsel met de in voorbeeld IX beschreven samenstelling werd onder dezelfde verhittingsomstandigheden als 30 in voorbeeld IX verhit. Na de verhitting werd het produkt een keer met o 3 koud water (beneden 15°C) in een hoeveelheid van 1 dm per 200 g van het verhitte produkt gewassen, gedroogd en gezeefd, waardoor de (Ba ,Mgn )Fc,.BaClp.0,01KCl:0,06Su^+-fosfor (fosfor-V) met een ge-middelde korrelgrootte van U,8 y en een standaarddeviatie (log CT ) van 35 0,38 wordt verkregen.

8302533 59

De fosfor vertoonde uitstekende emissie-eigenschappen zoals a blijkt uit de tabellen B en C onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen.

Voorbeeld XI.

5 Bariumfluoride (BaF2) 83,3 g magnesiumfluoride (MgF2) 1,6 g bariumbromide (BaBr2.2H20) 166,6 g kaliumbromide (KBr) 59,5 g europiumoxyde (Eu^O^) 5,3 g 10 Het bovenstaand beschreven uitgangsmaterialenmengsel werd verder met 15 g NH^Br als vloeimiddel gemengd en het verkregen mengsel werd met behulp van een kogelmolen goed gemengd. Het verkregen mengsel werd in een siliciumoxydekroes geplaatst en gedurende 2 uren bij 760°C verhit in een stikstofatmosfeer die 2 % waterstof bevatte. Na de verhit-15 ting verd het verhitte produkt voldoende net ethylalcohol gewassen, Λ .

gedroogd en gereefd cc de (3aQ ^,MgQ 05)F2.3a3r2.K2r:Ö,062u -fosfor (fosfor-V) net een gemiddelde korrslgrootte van 5,2 y ea een standaard-deviatie (log C ) van 0,35 te verkrijgen. De fosfor vertoonde uitstekende emissie-eigenschappen zoals blijkt uit de tabellen B en C on-20 der excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathode stralen .

Voorbeeld XII

Het uitgangsmaterialenmengsel met de samenstelling volgens voorbeeld XI verd onder dezelfde verhittingscastandigheden als in 25 voorbeeld XI verhit. Na de'verhitting verd het verhitte prcdukt een keer met koud vater (beneden 15°C) in een hoeveelheid van 1 dm- per 200 g van het verhitte produkt gewassen, gedroogd en gezeefd, veardoor de (BaQ ^,MgQ )?2.BaBr2.0,03K3r:0,0ÖZu2+-fasfor (fosfor-V) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,00 y en een standaarddeviatie (log cr ) 30 van 0,36 verd verkregen. De fosfor vertoonde uitstekende eigenschappen zoals blijkt uit de tabellen 3 en C onder excitatie door röntgenstralen, ultraviolette stralen en kathodestralen.

Voorbeeld XIII

Door 8 gev.dln van de BaJ^.öaCl^.O,5XC1;0,Cö£u2+-fcsfcr (fosfcr-35 I), bereid in voorbeeld II en 1 gev.dl nitrocellulose ander toepassing S3Ö2 533 6o «» * , van een oplosmiddelenmengsel van aceton, ethylacetaat en butylacetaat in een gewichtsverhouding van 1 : 1 : 8 te mengen, verd een dispersie van de fosfor met een viscositeit van 50 centistokes "bereid. De dispersie werd uniform aangebracht op een 0,25 naa dikke polyethyleenterefta- 5 lastdrager waarop zich een absorberende roetlaag bevond. De dispersie 2 verd aangebracht met een mesbekleder in een snelheid van 50 mg/cm en bij 50°C gedroogd om een fosforlaag te vormen. Daarna werd een acryl-! hars uniform over de fosforlaag aangebracht en gedroogd om een doorzichtige beschermende laag met een dikte van 10 j. te verkrijgen. Wan-10 neer het aldus vervaardigde versterkingsscherm in combinatie met een gewone röntgenfilm werd gebruikt, had het versterkingsscherm een snelheid van bijna 6-maal die van het gebruikelijke CaWQ^-fosforverster-£’’· kingsscherm van het type met hoge scherpte (FS) bij een rontgenbuis- voltage van 80 KVp en de nagloeiingseigenschappen daarvan waren nage-15 noeg gelijk aan die van het bovenstaand vermelde gebruikelijke verster- kingsschera. De responsiefuncties (MTF-vaarden) van het versterkingsscherm waren bij de ruimtefrequenties van 1,0 lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 3,0 lijnen/nm resp. 0,75j 0,1*5 en 0,31.

Voorbeeld XIV

20 Een versterkingsscherm verd volgens dezelfde werkwijze als in voorbeeld XIII vervaardigd onder toepassing van de EaF^.EaCl-.0,5KC1.

2+ " é 0,2BaS0^:0,OéEu fosfor (fosfor-Il), bereid in voorbeeld III. Vanneer het aldus verkregen versterkingsscherm in combinatie met een gewone röntgenfilm werd gebruikt, vertoonde het versterkingsscherm een bijna , 25 5»8-maal zo hoge snelheid als het gebruikelijke CaWO^-fosforverster- v·’ kingsscherm van het type met hoge scherpte (FS) bij een röntgenbuis- voltage van 80 KVp en had nagloeiingseigenschappen, die nagenoeg gelijk waren aan die van het bovenstaand vermelde gebruikelijke versterkings- scheim. De responsiefuncties (MTF-vaarden) van het versterkingsscherm 20 waren bij de ruimtefrequenties van 1,0 lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 330 lijnen/mm resp. 0,7<S> 0,53 en 0,1*0.

Voorbeeld XV

Een versterkingsscherm verd volgens dezelfde werkwijze als in voorbeeld XIII vervaardigd onder toepassing van de BaFg.SrClg.XCl.-2+ 25 0,2SrS0^:0,06Eu -fosfor (fosfor-II), bereid in voorbeeld IV. Wanneer 8302533 61 het aldus vervaardigde versterkingsscherm gebruikt verd in combinatie t met een gewone fotografische rontgenfilm, vertoonde het versterkings-scherm een bijna 5—maal 20 hoge snelheid als het gebruikelijke CaWO^-fosforversterkingsscherm van het type met hoge scherpte (FS) bij een 5 rontgenbuisvoltage van 80 KYp en had nagloeiingseigenschappen die nagenoeg gelijk waren aan die van het bovenstaand vermelde gebruikelijke versterkingsscherm. De responsiefuncties (MTF-vaarden) van het ver-sterkingsschera bedroegen bij de ruimtefrequenties van 1,0 lijnen/mm, 2.0 lijnen/mn en 3,0 lijnen/mm resp. 0,77» 0,5^ en 0,.42.

10 Voorbeeld XVI

Een versterkingsscherm verd volgens dezelfde werkwijze als in voorbeeld XIII vervaardigd behalve dat de EaFg-BaClg,04Eu ,0,002Tb i ' fosfor (fosfor-IIl), bereid in voorbeeld V, verd toegepast en de hoe- veelheid van de toegepaste fosfor 30 mg/cm bedroeg. Wanneer het aldus 15 vervaardigde versterkingsscherm in combinatie met een gewone rontgen-film werd toegepast, vertoonde het versterkingsscherm een bijna 4-maal zo hoge snelheid als het gebruikelijke CaWO^-fosforversterkingsscherm van het type met hoge scherpte (FS) bij een rontgenbuisvoltage van 80 KYp. De responsiefuncties (MTF-vaarden) van het versterkingsscherm 20 bedroegen bij de ruimtefrequenties van 1,0 lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 3.0 lijnen/mm resp. 0,77, 0,48 en 0,34.

Voorbeeld XVII

Een versterkingsscherm werd volgens dezelfde werkwijze als in voorbeeld XIII vervaardigd, behalve dat de (Ba^ ^jMg^ ^Fg.BaCl^OjOé .. . 25 Eu^+-fosfor (fosfor-IV}, bereid in voorbeeld VII, werd gebruikt en de I 2 ' hoeveelheid van de toegepaste fosfor ongeveer 30 mg/cm bedroeg. Wan neer het aldus vervaardigde versterkingsscherm verd gebruikt in combinatie met een gewone röntgenfilm, vertoonde het versterkingsscherm een bijna 4-maal zo hoge snelheid als het gebruikelijke CaWO^-fosforver-sterkingsscherm van het type met hoge scherpte (FS) bij een röntgen-30 buisvoltage van 80 KYp. De responsiefuncties (MTF-waarden) van het versterkingsscherm bedroegen bij de ruimtefrequenties van 1,0 lijn/mm, 2.0 lijnen/mm en 3,0 lijnen/mm resp. 0,73, 0,53 en0,40.

Voorbeeld XVIII

35 Een versterkingsscherm werd op dezelfde wijze als in fig.13 8302533 2+ 62 vervaardigd behalve dat de (3ag^,Mgg g^jFg.BaBr^JOjOéEu -fosfor ? (fosfor-IV), bereid in voorbeeld VIII, werd gebruikt en de hoeveelheid o • van de toegepaste fosfor 30 mg/cm bedroeg. Wanneer het aldus vervaardigde versterkingsscherm gebruikt werd in combinatie met een gewone 5 röntgenfilm, vertoonde het versterkingsscherm een bijna l*-,2-maal zo hoge snelheid als het gebruikelijke CaWO^-fosforversterkingsscherm van het type met hoge scherpte (PS) bij een rontgenbuisvoltage van 80 KVp. De responsiefnncties van het versterkingsscherm bij de ruimtefre-quenties van 1,0 lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 3,0 lijnen/mm bedroegen 10 resp. 0,79, 0,52 en 0.,39.

Voorbeeld XIX

Een versterkingsscherm werd volgens dezelfde werkwijze als in , voorbeeld XIII vervaardigd, behalve dat de (Ba^ ^.Mg^ g^jF^.BaClg- 0,01KC1:0,06Eu^+-fosfor (fosfor-V), bereid in voorbeeld X, werd ge-15 bruikt en de hoeveelheid van de beklede fosfor 30 mg/cm bedroeg.

Wanneer het aldus vervaardigde versterkingsscherm gebruikt werd in combinatie met een gewone röntgenfilm bij een rontgenbuisvoltage van 80 KVp, vertoonde het versterkingsscherm een bijna U,3-maal zo hoge snelheid als het gebruikelijke CaWO^-fosforversterkingsscherm van het 20 type met hoge scherpte (FS) en had nagloeiingseigenschappen, die nagenoeg gelijk waren aan die van het bovenstaand vermelde gebruikelijke versterkingsscherm. De responsiefuncties (MTF-waarden) van het versterkingsscherm bij de ruimtefrequenties van 1,0 lijn/mm, 2,0 lij-nen/ram en 3,0 lijnen/mm bedroegen resp. 0,77, 0,5^ en 0,1*2.

25 Voorbeeld XX

.* ' ' - Een bekledingsdispersie van fosfor met een viscositeit van 50 centistokes werd bereid door 8 gew.dln van een BaF*.BaCl5.0,5KCl.- 0,2BaS0^:0,06Eu -fosfor (fosfor-Il), met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 j en een standaarddeviatie van 0,1*0 en 1 gew.dl nitrocellulo- 30 se onder toepassing van een oplosmiddelenmengsel (een mengsel van ace- ton, ethylacetaat en butylacetaat in een gewichtsverhouding van 1 : 1 : 8) te mengen. De bekledingsdispersie werd uniform aangebracht op een 250 u dikke polyethyleentereftalaatdrager met daarop een absorbe-' . o rende roetlaag m een bekledmgsgewicht van 30 mg/cm met behulp van 35 mesbekleders om een fluorescerende laag van de complexe halogenidefos- 8302533

> I

63 f for te vormen.

* Vervolgens verd een bekledingsdispersie van een fosfor net een viscositeit van 50 centistokes bereid door 8 gev.dln van een CaWO^-fosfor met een gemiddelde korrelgrootte van 6,0 y en een standaardde-5 viatie van 0,U0 en 1 gev.dl nitrocellulose onder toepassing van een oplosaiddelenmengsel net dezelfde samenstelling als bovenstaand beschreven, bereid. De bekledingsdispersie verd uniform aangebracht op de bovenstaand vermelde niet gedroogde fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor met een bekledingsgevicht van ongeveer 20 o 10 mg/cm met behulp van een mesbekleder om de fluorescerende laag van de CaWO^-fosfor te vormen en vervolgens verden de aldus gevormde fluorescerende lagen bij 50°C gedroogd. De dikten van de fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor en de fluorescerende laag van de CaWOjj-fosfor bedroegen na het drogen resp. 100 y en 60 y. Voorts 15 verd uniform een acrylhars aangebracht op de fluorescerende laag van de CaWO^-fosfor, vaarna gedroogd verd om een doorzichtige beschermende laag met een dikte van ongeveer 5 y te verkrijgen.

Wanneer het aldus vervaardigde versterkingsscherm gebruikt verd in combinatie met een gevone rontgenfilm, vas zijn fotografische 20 snelheid ongeveer U-maal zo hoog als die van het gebruikelijke ver st erkings scherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS) en de nagloeiingseigenschappen varen nagenoeg gelijk aan die daarvan.. De scherpte van het versterkingsscherm bedroeg 0,78, 0,U7 en 0,37 in de MTF-vaarden bij ruimtefrequenties van resp. 1,0 ! ' 25 lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 3,0 lijnen/ram. De korreligheid van het ver- ^ ' -1 sterkingsscherm bedroeg 1,12-x 10 in de RMS-vaarde bij een fotografische dichtheid (*D) van 0,8 en de ruimtefrequenties van 0-5 lijnen/mm. 3ovendien bedroeg het contrast van het versterkingsscnerm 93% van het contrast van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type 30 met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS). De scherpte, korreligheid en het contrast van het in dit voorbeeld vervaardigde verst erkingsscherm varen nagenoeg gelijk aan die van het gebruikelijke versterkingsscherm van het middentype op basis van de CaWO^-fosfor (MS, vervaardigd door Dai Nippon Tokyo Co., Ltd.).

35 8302533 6\

, Voorbeeld XXI

Men vervaardigde ook een versterkingsscherm volgens de in voor-• beeld XX beschreven werkwijze, behalve dat een BaF2.BaBr_.0,5KBr.0,6-BaSOj^OjOéEu -fosfor (fosfor-Il) net een gemiddelde korrelgrootte 5 van H,0 y en een standaarddeviatie van Ho werd toegepast. De dikten van de fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor en de fluorescerende laag van de CaWO^-fosfor van het aldus vervaardigde ver-sterkingsscherm bedroegen resp. 100 y en 60 y, derhalve gelijk aan de waarden van het versterkingsscherm van voorbeeld XX.

10 Wanneer het versterkingsscherm in combinatie met een gewone rontgenfila werd gebruikt, was zijn fotografische snelheid ongeveer U-maal zo hoog als die van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge sc herpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS) en de na-gloeiingseigenschappen nagenoeg gelijk aan die daarvan. De scherpte 15 van het versterkingsscherm bedroeg derhalve 0,79 j 0,½ en 0,38 in de MTF-vaarden bij de ruimtefreauenties van resp. 1,0 lijn/mm, 2,0 lij-nen/mm en 3,0 1'ijnen/mm. De korreligheid van het versterkingsscherm bedroeg voorts 1,12 x 10~X in de RMS-vaarde bij de fotografische dichtheid (D) van 0,8 en de ruimtefrequenties van 0-5 lijnen/mm.

20 Het contrast van het versterkingsscherm bedroeg bovendien 92% van dat van het versterkingsscherm van het type met hoge scherpte, op basis van de CaWO^-fosfor (FS). De scherpte, korreligheid en het contrast van het versterkingsscherm waren nagenoeg gelijk aan die van het gebruikelijke versterkingsscherm van het middentype op basis van de 25 CaWO^-fosfor (bovenstaand vermelde MS).

Voorbeeld XXII

Men vervaardigde een versterkingsscherm op dezelfde wijze als o in voorbeeld XX, behalve dat een EaFg.BaClg.O^KCliOjOöEu -fosfor (fosfor-I) met een gemiddelde korrelgrootte van Π,0 y en een standaard-30 deviatie van 0 ,Πθ en ook een CaWQ^-fosfor met een gemiddelde kcrrel- grootte van H,0 y en een standaarddeviatie van 0,Ho werden toegepast.

De dikten van de fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor en de fluorescerende laag van de CaWO^-fosfor bedroegen resp. 100 y en Ho y, zoals het geval was bij het versterkingsscherm van voorbeeld 35 X*.

8302533 65

Wanneer het versterkingsscherm in combinatie met een gewone rontgenfilm verd gebruikt, bedroeg zijn fotografische snelheid ongeveer 3,8-maal zo veel als die van het gebruikelijke type versterkings-scherm met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS) en zijn na-5 gloeiingseigenschappen varen nagenoeg gelijk aan die daarvan. Ook vas de scherpte van het versterkingsscherm 0,78, 0,U8 en Ό,38 in de MTF-vaarden bij de ruimtefrequenties van resp. 1,0 lijn/mm, 2,0 lijnen/ma en 3,0 lijnen/mm. De korreligheid van het versterkingsscherm bedroeg verder 1,11 x ΙΟ*'1 in de RMSr-vaarde bij de fotografische dichtheid 10 (D) van 0,8 en de ruimtefreauenties van 0-5 lijnen/mm. Bovendien be droeg het contrast van het versterkingsscherm 93$ van het contrast van het type versterkingsscherm met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS). De scherpte, korreligheid en het contrast van het ver-' .-· sterkingsschem varen verder nagenoeg gelijk aan die van het gebrui- 15 kelijke middentype versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor (MS).

Voorbeeld XXIII

Men vervaardigde een versterkingsscherm volgens dezelfde verk- 2+ vijze als in voorbeeld XX, behalve dat een BaFg.BaClgiOjO^Eu ,0,002 20 Tb^+-fosfor (fosfor-IIl) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y en een standaarddeviatie van 0,Uo en een CaWO^-fosfor met een gemiddelde korrelgrootte van ^,0 y en een standaarddeviatie van 0,^0 verden toegepast. De dikten van de fluorescerende laag van de complexe halo-genidefosfor en de fluorescerende laag van de CaWO^-fosfor bedroegen 25 resp. 100 y en βθ y zoals het geval vas bij het versterkingsscherm volgens voorbeeld XX.

Wanneer het versterkingsscherm in combinatie met een gevone rontgenfilm verd gebruikt vas zijn fotografische snelheid ongeveer 3,8-maal zo hoog als die van het gebruikelijke versterkingsscherm van 30 het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS) en zijn nagloeiingseigenschappen varen nagenoeg gelijk aandie daarvan. De scherpte van het versterkingsscherm bedroeg 0,76, 0,Uk en 0,3^ in de MTF-vaarden bij de ruimtefrequenties van resp. 1,0 lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 3,0 lijnen/mm. De korreligheid'van het versterkingsscherm 35 vas voorts 1,13 x 10_“ in de EMS-vaarde bij de fotografische dichtheid (D) van 0,3 en de ruimtefreauenties van 0 - 5 lijnen/mm. Bovendien vas 8302533 66 - het contrast van het versterkingsscherm 9^% van dat van het type ver- sterkingsscherm met hoge scherpte op "basis van de CaWQ^-fosfor (FS). Bovendien waren de scherpte, korreligheid en het contrast van het versterkingsscherm nagenoeg gelijk aan die van het gebruikelijke verster-5 kingsscherm van het middentype op basis van de CaWO^-fosfor (MS).

Voorbeeld XXIV

Men vervaardigde eenversterkingsschem volgens dezelfde verkwij 2+ ze als in voorbeeld XX, behalve dat een (Ba^ Mg^ ^F^.BaClgiOjCöEu -fosfor (fosfor-IV) met een gemiddelde korrelgrootte van 5,0 y en een 10 standaarddeviatie van 0,31 verd toegepast. De dikten van de fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor en de fluorescerende laag van de CaWO^-fosfor bedroegen resp. 100 y en 60 y zoals het geval was bij het versterkingsscherm volgens voorbeeld XX.

Wanneer het versterkingsscherm in combinatie met een gewone 15 rontgenfilm werd gebruikt, was zijn fotografische snelheid ongeveer U,0-maal zo hoog als die van het gebruikelijke type versterkingsscherm met hoge scherpte op basis van de CaWO^-fosfor (FS) en zijn nagloei-ingseigenschappen waren nagenoeg gelijk aan die daarvan. De scherpte van het versterkingsscherm bedroeg 0,76, 0,kh en 0,33 in de MTF-waar-20 den bij de ruimtefrequenties van resp. 1,0'lijn/mm, 2,0 lijnen/mm en 3,0 lijnen/mm. De korreligheid van het versterkingsscherm bedroeg 1,12 x 10_1 in de RMS-vaarde bij de fotografische dichtheid (D) van 0,8 en de ruimtefrequenties van 0-5 lijnen/mm. Het contrast van het versterkingsscherm bedroeg 93% van dat van het versterkingsscherm op 25 basis van de CaWO^-fosfor van het type met hoge scherpte (FS). De scherpte, korreligheid en het contrast van het versterkingsscherm waren nagenoeg gelijk aan die van het gebruikelijke versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor van het middentype (MS).

Voorbeeld XXV

30 Men vervaardigde een versterkingsscherm volgens dezelfde werk wijze als in voorbeeld XX, behalve dat een (Ba^ ^>mSq g^jF^.BaClg.-0,01KC1:0,0éEu^+-fosfor (fosfor-V) met een gemiddelde korrelgrootte van !+,8 y en een standaarddeviats van 0,38 en ook een CaWO^-fosfor met een gemiddelde korrelgrootte van h ,0 y en een standaarddeviatie 35 van 0,Ho werden toegepast. De dikte van de fluorescerende laag van de 8302533

X

67 $ complexe halogenidefosfor en de dikte van de fluorescerende laag van » de CaWO^-fosfor bedroegen resp. 100 y en 60 y, zoals het geval was bij het verst er kings scherm volgens voorbeeld XX.

Wanneer het ver st erkings scherm in combinatie met een gewone .5 rontgenfila werd gebruikt, was zijn fotografische snelheid ongeveer U-maal zo hoog als die van het gebruikelijke versterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWö^-fosfor (FS) en zijn nagloeiingseigenschappen waren nagenoeg gelijk aan die daarvan. De scherpte van het versterkingsscherm bedroeg 0,78, 0,UT en 0,38 in de 10 MTF-vaarden bij de ruimtefreauenties van resp. 1,0 lijn/nm, 2,0 lij- nen/ma en 3,0 lijnen/m. De korreligheid daarvan bedroeg 1,11 x 10 ^ % in de RMS-waarde bij de fotografische dichtheid (D) van 0,8 en de ruimtefreauenties van 0-5 lijnen/mm. Het contrast van het versterkingsscherm bedroeg 93% van dat van het versterkingsscherm op basis 15 van de CaWO^-fosfor van het type met hoge scherpte (FS), Bovendien waren de scherpte, korreligheid en het contrast van versterkingsscherm nagenoeg gelijk aan die van het gebruikelijke versterkingsscherm op bass van de CaWO^-fosfor van het middentype (MS).

Voorbeeld XXVI

20 Men vervaardigde een versterkingsscherm op dezelfde wijze als in voorbeeld XX, behalve dat een (Ba^ ^,Mgg g^jFg.BaBrg.OjOSKBr: 0,06Eu^+-fosfor (fosfor-V) met een gemiddelde korrelgrootte van U,0 y en een standaarddeviatie van 0,b0 en ook een CaWO^-fosfor met een gemiddelde korrelgrootte van k,Q y en een standaarddeviatie van 0,l0 25 werden toegepast. De dikten van de fluorescerende laag van de complexe halogenidefosfor en de fluoresc erende laag van de CaWO^-fosfor bedroegen resp. 100 y en 60 y zoals het geval was bij het versterkingsscherm volgens voorbeeld XX.

Wanneer het versterkingsscherm in combinatie met een gewone 30 röntgenfiln werd gebruikt, was de fotografische snelheid daarvan on geveer U-maal zo hoog als die van het gebruikelijke versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor van het type met hoge scherpte (FS) en de nagloeiingseigenschappen waren nagenoeg gelijk aan die daarvan. De scherpte van het versterkingsscherm bedroeg 0,79, 0,^8 en 35 0,38 in de MTF-vaarden bij de ruimtefreauenties van resp. 1,0 lijn/nm, 8302533 68 Λ * 2,0 lijnen/ma en 3,0 lijnen/mm. De korreligheid van het versterkings- " scherm was 1,11 x 10-1 in de RMS-waarde hij de fotografische dicht- heid (D) van 0,8 en de ruimtefrequenties van 0-5 lijnen/mm.

Het contrast van het versterkingsscherm was 93? van dat van het ver-5 sterkingsscherm van het type met hoge scherpte op basis van de CaWO^- fosfor (FS). De scherpte, korreligheid en het contrast van het verst erkingsschera waren nagenoeg gelijk aan die van het gebruikelijke versterkingsscherm op basis van de CaWO^-fosfor van het middentype (MS).

%

V

8302533

Claims (13)

1. Röntgenversterkingsscherm, omvattende een drager met daarop een laag, die met europium gedoteerde luminescerende fluoridehalogeniden Vein aardalkalimetalen bevat, met het kenmerk, dat zich op de drager een eerste luminescerende laag bevindt, welke een lumlnescerend mate-5 riaal met de formule 2+ 3+ (Me. -,Mg,)P0 .aMe1X .bKX' .cMe,,SO„ :dEu , eTb 1—X f22 4 bevat, waarin Me, Me', Me" elk tenminste één van de aardalkalimetalen uit de groep barium, strontium, en calcium; X en X' elk tenminste één uit de groep chloor en broom voorstellen; ena,b,c,d,eenf getallen 10 zijn, die voldoen aan een van de volgende vijf combinaties: 1. 0,80 = ax = 1,50, 0,10 = ^ = 1,50, c = 0, 0,001 = = 0,20, e^ = 0 en 0; 2. 0,30 = a = 1,50, 0,10 = b = 2,00, 0,01 = c = 1,00, < < 0,001 = d2 - 0,20, e2 = O en f 2 = O; 15 3. a3 = 1, b3 = 0, c3 = 0, 0,01 “ = 0,10, O < e3 = 0,05 en f3 = 0i 4. a4 = 1, b4 = O, c4=0, 0,001 = d4 = 0,20, e4 = 0 en 0 < f4 = 1; en 5. a_ = 1, O < bc = 1,5, c_ = 0, 0,001 = d_ = 0,20, e = O en 5. b 5 5

20 O < fg * 1; en dat zich op deze eerste luminescentielaag een tweede luminescentie-laag bevindt, die calciumwolframaat bevat.

2. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gemiddelde korrelgrootte van het luminescerende materiaal in de 25 eerste laag 3-10 ym, het bekledingsgewicht van dit luminescerende mate- 2 riaal en de dikte van deze eerste laag respectievelijk 5-150 mg/cm en 20 - 400 ym zijn, de gemiddelde korrelgrootte van het calciumwolframaat in de tweede laag 1-12 ym, het bekledingsgewicht van het calciumwolframaat en de dikte van deze tweede laag respectievelijk 10-30 2 30 mg/cm en 30 - 90 ym bedragen. 8302533 -70- •I v 5

3. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de gemiddelde korrelgrootte van het luminescerende materiaal in de eerste laag 4-6 ym, het bekledingsgewicht van dit luminescerende materiaal en de dikte van deze eerste laag respectievelijk 10 - 80 2 5 mg/cm en 30 - 300 urn zijn, de gemiddelde korrelgrootte van het calcium- wolframaat in de tweede laag 3 - 6 um en het bekledingsgewicht van het calciumwolframaat en de dikte van deze tweede laag respectievelijk 15 -2 25 mg/cm en 45 - 75 ym bedragen.

4. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, 10 dat geldt: 0,80 = a^ = 1/50, 0,10 * b^ = 1,50, c^= 0, 0,001 = d^ = 0,20, e^ = 0 en f1 = 0.

5. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat geldt: 0,95 « a^ = 1,20,- 0,20 = b^ = 1,00 en 0,01 = d^ = 0,10.

6. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, 15 dat geldt: 0,30 * ^ = 1,50, 0,10 = b2 = 2,00, 0,01 = c2 = 1,00, 0,001 = d2 = 0,20, e2 = 0 en f2 = 0.

7. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat geldt: 0,80 = a = 1,20, 0,20 = b = 1,20, 0,05 = c_ = 0,40 en 0,01 < < = d2 = 0,10. 20

8. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat geldt: = 1, b^ = 0, = 0, 0,01 = d^ = 0,10, 0 < e^ = 0,05 en f3 = °.

9. Röntgenversterkingsschern volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat geldt: a^ = 1, b^ = 0, c^ = O, 0,001 = d4=0,20, e^ = 0 en 0 < = 1. 25

10. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat geldt: 0,01 = d^ = 0,10 en 0 < = 0,5.

11. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat geldt: a^ = 1/ 0 < bj. = 1/5, c^ = 0, 0,001 = d^ = 0,20, e^ = 0 en 0 < f5 = 1. 30

12. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat geldt: 0,005 = b^ ® 0,70, 0,01 = d^ = 0,10 en 0 < = 0,5.

13. Röntgenversterkingsscherm volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat geldt:0 < b^ = 0,5. 8302533