NL7906464A - Carbanilzuuresters, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede herbiciden op basis van deze verbindingen. - Google Patents

Description

ft » VO 8298

Schering Aktiengesellschaft

Berlijn en Bergkamen, Bondsrepubliek Duitsland.

Carbanilzuuresters, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede herbiciden op basis van deze verbindingen.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe carbanilzuuresters, op een werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede op herbiciden op basis van deze verbindingen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op verbindingen en herbiciden van het ge-5 noemde type, waarbij de carbanilzuuresters nieuwe earbanilzuur-[3-(al-kylcarbonylamino)-fenyl]-esters zijn.

'De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het bereiden van herbiciden, waarbij een of meer van de genoemde nieuwe carbanilzuuresters in een voor herbiciden geschikte toepassings-10 vorm worden gebracht.

Herbiciden op basis van 3-(earbamoyloxy)-aniliden zijn reeds bekend (Belgisch octrooischrift 686.239)»

De onderhavige uitvinding heeft tot doel herbiciden te ontwikkelen met betere eigenschappen.

15 Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt door een herbicide, dat gekenmerkt is, doordat het ten minste een verbinding met de algemene formule 1 bevat, waarin: H.j voor stelt: C^-C^-alkyl, Cg-C^-alkenyl of C^-C^-alkynyl;

Hg : een fenylgroep of een één- of tweevoudig door halogeen 20 en/of methyl en/of methoxy gesubstitueerde fenylgroep vertegenwoordigt; en

Hg : een C^-Cg-alkyl-, Cg-Cg-alkenyl-, cyclopropyl- of tri- chloormethylgroep is.

Be verbindingen volgens de uitvinding zijn verrassen-25 derwijze, wat hun werking als herbicide betreft, beter dan de bekende 3-(carbamoyloxy)-aniliden en geven derhalve nieuwe mogelijkheden voor het bestrijden van onkruid.

Zij munten in het bijzonder uit, zowel door een uitstekende werking tegen een groot aantal ongewenste plantensoorten, als 7906464

Ί " W

2 ook door een uitgesproken selectiviteitsspectrum ten opzichte van cul-tuurplaten.

De volgende plantensoorten kunnen h.v. bestreden -worden: 5 Gramineae

Festuca sp. Alopecurus sp., Agrostis sp., Avena sp., Echinochloa, Setaria sp., Sorghum sp., Poa sp., Lolium sp., Arrhenaterum sp., Pha-laris sp., Fhleum sp., Eleusine sp., Eromus sp., Hordeum sp. en andere. Cyperaceae 10 Cyperus sp. en andere.

Liliaceae

Allium sp. en andere.

Amaranthaeeae Amaranthus sp. en andere.

<* 15 Boraginaceae

Anchusa sp., Amsinckia sp., Myosotis sp. en andere.

Caryophylac e ae

Stellaria sp., Spergula sp., Cerastium sp. en andere.

Chenopodiaceae 20 Chenopodium sp., Salsola kali, Atriplex sp., Kochia sp. en andere. Convolvulac eae Ipomea sp. en andere.

Compositae

Ambrosia sp., Lactuca sp., Senecio sp., Xanthium sp., Galinsoga sp., 25 Centaurea sp., Matricaria sp. , Helianthus sp., Chry santhemum sp., Cichorium intybus en andere.

Crueiferae

Brassica sp.., Cheiranthus cheiri, Capsella sp., Thlaspi sp., Sinapis sp. en andere.

30 Euphorbiac eae Euphorbia Labiatae

Lamium sp., Galeopsis sp. en andere.

Leguminosae 35 Medicago sp., Trifolium sp., Yicia sp., Cassia sp. en andere.

7906464 2 3

Malvaceae

Abutilon theophrasti, Sida sp., Hibiscus sp., Anoda en andere.

Papaveraceae

Papaver sp.,Escholtzia en andere.

5 Polygonaceae

Polygonum sp. en andere.

Portulacae eae Portulaca sp. en andere.

Bubiaceae 10 Galium sp., Richardia sp. en andere.

Ranunculaceae

Delphinium sp. , Adonis sp. en andere.

Scrophulariaceae

Linaria sp., Digitalis sp., Veronica sp. en andere.

* 15 Solanaceae

Datura sp., Solatium sp., Physalis sp. en andere.

Ürticaceae

Urtica sp. en andere.

Ombeiliferae 20 Daucus carota en andere.

Voor het "bestrijden van zaadonkruid -worden in de regel hoeveelheden van 1 kg - 5 hg actieve verhinding/ha toegepast.

De toepassing ter "bestrijding van deze plantensoorten kan voor het opkomen of na het opkomen plaatsvinden. Een "bijzonder 25 voordeel hierbij is, dat de verbindingen volgens de uitvinding specifiek grote verdragelijkheden in landbcuwculturen, in het bijzonder bij aardappelen, mais, rijst, soja en tarwe, vertonen.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij als mengsels onderling, hetzij gemengd met andere ac-30 tieve verbindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen andere ontblader ingsmiddelen, plantenbeschermingsmiddelen of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen al naar gelang het gewenste doel worden toegevoegd.

Voorzover een verbreding van het werkingsspectrum 35 beoogd wordt, kunnen ook andere herbiciden worden toegepast. Zo zijn als mengccmponeucen, die ais herbiciden werkzaam zijn, b.v. geschikt: 7906464 i ‘ « k actieve verbindingen uit de groep van triazinen, aminotriazolen, aniliden, diazinen, uracilen, alifatische carbonzuren en halogeen-carbonzuren, gesubstitueerde benzoëzuren en aryloxycarbonzuren, hydra-ziden, amiden, nitrilen, esters van dergelijke carbonzuren, carbami-5 de zuur- en thiocarbaoidezuuresters, ureumderivaten, 2,3,6-trichloor-benzyloxypropanil, thioeyaan-bevattende middelen en andere toevoegsels.

Onder "andere toevoegsels" moet b.v. ook niet-fyto-toxische toevoegsels worden verstaan, die met herbiciden een synergisti-10 sche verhoging van de werking tot stand kunnen brengen, zoals o.a. bevochtigingsmiddelen, emulgatoren, oplosmiddelen en olieachtige toevoegsels.

Het verdient aanbeveling de actieve verbindingen volgens de uitvinding of hun mengsels toe te passen in. de vorm van prepa-15 raten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers, dan wel verdunningsmiddelen en desgewenst bevochtigings-, hecht-, emulgeer-en/of dispergeermiddelen.

Geschikte vloeibare dragers zijn:b.v. water, alifa-20 tische en aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen., tolueen, xyleen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide en voorts fracties van minerale oliën.

Als vaste dragers zijn geschikt:, minerale aarden, b.v. tonsil, silicagel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezelzuur en 25 plantaardige produkten, b.v. meelsoorten.

Als oppervlakactieve verbindingen kunnen b.v. worden genoemd calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleen-alkylfenolethers, naf-taleensulfonzuren en zouten· daarvan, fenolsulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en zouten daarvan, formaldehyde-condensatieprodukten, 30 vetalcoholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.

Het gehalte van de actieve verbinding of van de actieve verbindingen in. de verschillende preparaten kan binnen ruime grenzen variëren. Zo kunnen de middelen bij voorbeeld ongeveer 10 -35 80 gew.$ actieve verbindingen, ongeveer 90 - 20 gev.% vloeibare of 7906464 » « 5 vaste dragers, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gev.% oppervlakactie-ve stoffen "bevatten.

Het opbrengen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze plaatsvinden, b.v. met water als drager in te verspuiten hoeveel-5 heden van ongeveer 100 - 1000 liter/hectare. Toepassing van de middelen volgens de z.g. "low-volume"- en "ultra-lov-volume"-verkwijze is even goed mogelijk als de toepassing ervan in de vorm van z.g. micro-granulaten.

De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen 10 worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.

Volgens de uitvinding kunnen de nieuwe verbindingen b.v. worden bereid door verbindingen met de algemene formule 2 in tegenwoordigheid van organische basen, zoals b..v. pyridine, of in de vorm van alkalizouten, b.v. natrium- of kaliumzout, hetzij met verbindingen 15 met de algemene formule 3 om te zetten, hetzij met fosgeen, onder toevoeging van anorganische of organische basen, b.v. natriumhydroxyde of dimethylaniline, eerst in de overeenkomstige, chloormierezuuresters met de algemene formule h om te zetten en deze dan met verbindingen met de algemene formule 5 in tegenwoordigheid van basen, zoals b.v. ka-20 liumcarbonaat, tot reactie te brengen, en de verkregen produkten volgens op zichzelf bekende wijze te isoleren; waarbij in de zojuist genoemde formules R^, R^ en R^ de eerder vermelde betekenissen bezitten.

Als oplosmiddelen voor de reactie zijn b.v. geschikt: 25 ethyiacetaat, acetonitrile, hexaan, benzeen, tolueen, methyleenchlo-ride, tetrachloorkoolstof, tetrahydrofuran, dimethylformamide en andere ten opzichte van de reactieccmponenten inerte middelen.

De omzetting vindt bij alle reacties plaats bij temperaturen tussen 0°C en het kookpunt van het desbetreffende oplosmiddel.

30 De als uitgangsstoffen toe te passen hydroxyaniliden kunnen volgens op zichzelf bekende wijze worden verkregen door omzetting van de overeenkomstige zuurchloriden met m-aninofenol.

De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.

35 7906464 i - t 6

Voorbeeld I

N-methylcarbanilzuur-[3-('propionylamino)-fenyl]-ester

Het nit 16,5 g (0,1 mol) propionzuur-3-hydroxyanilide bereide natriumzout werd opgenomen in 50 ml acetonitrile. Vervolgens 5 werd bij 20 - 25°C onder roeren een oplossing van 17,0 g (0,1 mol) N-methyl-fenylcarbamoylchloride in ml acetonitrile toe gedruppeld. Daarna werd bij 50°C 30 minuten nageroerd. Na afkoeling tot kamertem- peratuur werd de oplossing op 500 ml ijswater gegoten, waarna bet om-zettingsprodukt uitkristalliseerde. Na drogen onder verminderde druk 10 bij Uo°C werd uit ethylacetaat/pentaan herkristalliseerd.

Opbrengst: 20 g = 69%·

Smeltpunt:. 102 - 103°C.

Voorbeeld II

N-ethyl-4-f luor carbanilzuur- [ 3- (propionylamino) -rf enyl 1 -ester 15 In een oplossing van 13,9 g (0,1 mol) k-fluor-N-ethyl- aniline in. 50 ml etbylacetaat werd onder roeren en koeling tot 10 — 15°C een oplossing van 22,7 g (0,1 mol) chloormierezuur-[3-(propionylamino )-fenyl] -ester in 100 ml etbylacetaat en tegelijkertijd een oplossing van 13,8 g (0,1 mol) kaliumcarbonaat in 70 ml water gedrup-20 peld. Bij kamertemperatuur werd 30 minuten nageroerd en vervolgens de organische fase afgescheiden, met’ een kleine hoeveelheid ethylace-taat verdund, bij 0°C met verdund zoutzuur en natriumchlorideoplossing gewassen en met magnesiumsulfaat gedroogd. Het oplosmiddel werd onder verminderde druk afgedestilleerd en het residu uit ethylacetaat/pen-25 taan herkristalliseerd.

Opbrengst: 2k g = J2%

Smeltpunt: 79 - 80°C.

Voorbeeld III

N-ethylcarbanilzuur- [ 3- (t ert-butylcarbonylamino) -f enyl ] -ester 30 In een oplossing van 12,1 g N-ethylanilide in 200 ml acetonitrile werd onder roeren 25,6 g chloormierezuur-[3-(tert-butylcarbonylamino )-fenyl]-ester gebracht. Vervolgens werd nog 12,1 g N,N-dimethylaniline toegedruppeld en het reactiemengsel nog 10 minuten onder terugvloeikoeling gekookt. Na afkoeling tot kamertemperatuur werd 35 de reactieoplossing onder roeren in 1 liter ijswater gebracht, de zich 7906464 Λ * τ afscheidende die met methyleenehloride geëxtraheerd, de organische fase tweemaal met verdund zoutzuur en eenmaal met water gewassen, met magnesiumsulfaat gedroogd en het oplosmiddel onder sterk verminderde druk bij 50°C volledig afgedestilleerd. Hierbij bleef 31,0 g 20 5 ¢= 91%) van een kleurloze olie, n^ = 1,5586, achter.

Voorbeeld 17 ff-ethylc arbanilzuar- f 3-(cyelopropylcarbonylamino) -f enyl ] -es ter

Aan 10,6 g cyclopropaamcarbonzuur-3-hydroxyanilide werd een oplossing van ^,0 g 85%'s kaliumhydroxyde in 60 ml methanol 10 toegevoegd, waarna 5 minuten werd geroerd en de alcohol onder verminderde druk tot droog werd afgedestilleerd. Het achterblijvende residu werd in 100 ml acetonitrile gesuspendeerd, waarna onder roeren 11,1 g N-ethylcarbanilzuurchloride werd toegevoegd en het reactiemengsel 30 minuten onder terugvloeikoeling werd gekookt. Ha afkoeling tot kamer-15 temperatuur werd de reactieoplossing onder roeren in 500 ml ijswater gebracht, waarbij het reactieprodukt eerst als een olie werd afgescheiden, doch na enige tijd kristallijn werd. De kristallen werden afgezogen en uit een mengsel isopropylether/isopropanol (1:1) her-kristailiseerd.

20 De opbrengst bedroeg 10,7 g = 80%.

Smeltpunt: 132°C.

Voorbeeld V

H-ethylearbanilzuur-[3-(triehloormethylearbonylamino)-fenyll-ester

In 50 ml acetonitrile werd 14,5 g H-ethylaniline op-25 gelost, waarna onder roeren 19 g chloormierezuur-[3-(trichloormethyl-carbonylaminoj-fenyl]-ester werd toegevoegd. Het reactiemengsel werd nog 15 minuten onder terugvloeikoeling gekookt en na afkoeling tot kamertemperatuur onder roeren in 500 ml ijswater gebracht. Daarbij werd een kristallijne stof afgescheiden, die werd afgezogen en uit een meng-30 sel van isopropylether en isopropanol (1 : 1) werd herkristalliseerd.

Opbrengst: 13,5 g = 56%.

Smeltpunt: 13^°C.

Op analoge wijze konden de volgende verbindingen volgens de uitvinding worden bereid: "3" 7906464

Haam van de verbinding Fysische constante 8

N-propylcarbanilzuur-[3-(propionylamino )-fenyl]-ester _ Snip.: 80 - 81°C

H-met hylcarbanilzuur- [3-(2,2-dimethyl-5 valerylamino)-fenyl]-ester Smp.: 65 - 68 UC

ÏT-methylcarbanilzuur-[3-(2-methyl-

propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 123 - 12k C

N-ethylcarbanilzuur-[3-(2,2-dimethyl-

ralerylamino)-fenyl]-ester Smp.: 86 - 8l°C

10 ïï-methylcarbanilzuur-[3-(crot onoyl-

amino)-fenyl]-ester Smp.: 127,5-129°C

N-ethylcarbanilzuur-[3-(crotonoyl-

amino)-fenyl]-ester Smp.: 157,5-160°C

ÏT-ethylcarbanilzuur- [ 3-( 2-methyl-

15 propionylamino) -f enyl ] -est er Smp.: 111 - 113°C

H-(2-propynyl)-carhanilzuur-[3-

(propionylamino)-fenyl]-ester Smp. 119 - 12QC

H-ethylcarbanilzuur-[3-propi onyl-

aminofenyl]-ester Smp.: 91 - 93°C

20 N-(2-propynyl)-carhanilzuur-[3-(2,2-

dimethylralerylamino)-fenyl]-ester Smp.: 86 - 88 C

ίΐ-ally lcarb anilzuur-[3-(propionylamino )-fenyl]-ester Smp.: 98 - 99°C

N-methyl-3-chloorcarbanilzuur-[3- 20 25 (propionylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,5715 N-ethyl-3-chloorcarbanilzuur-[3-

propionylamino-fenyl]-ester Smp.: Tè - 77°C

H-ethyl-3,U-dichloorcarhanilzuur-[3-

(2,2-dimethylvalerylamino)-fenyl]-ester Smp.: 105 - 107°C

30 I-methyl-3, i+-dichloorc arb anil zuur- [ 3-

(2,2-dimethylyalerylamino)-fenyl]-ester Smp. 99 - 101,5°C

ΪΓ-et hyl-3 , ^-dic hloorcarhanilzuur- [3- 2o (propionylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,5808 N-methyl-3-fluorcarbanilzuur-[3-

35 (propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 78 - 79 C

/ H-ethyl-3-fluorcarbanilzuur-[3-

(propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 62 - 63°C

iT-ethyl-3-met hylcarbanilzuur- [3-(2,2- 2q dimethylralerylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,5298 HO H-butylc arbanilzuur-[3-(2-methyl-

propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: Tb - 75 C

N-isobutylcarbanilzuur-[3-(2-

methylpropionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 106 C

7906464

Naam van de verbinding Fysische constante « * 9 N-ethyl-3-methylcarbanilzuur-[3-

(2-methylpropionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 128 - 129 C

N-methylcarbanilzuur-[3-(tert- 2g 5 butylcarbonylaminoj-fenyl]-ester n^ : 1,5568 N-methylcarbanilzuur-[3-(cyelopro-

pylearbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 155°C

N-allylcarbanilzuur-[3-(tert- 2q butyicarbcnylamino)-fenyl]-ester : 1,5588 10 N-ethyl-3-methylcarbanilzuur- [ 3- 2o (tert-butylcarbonylamino)-fenyl]-ester n ^ : 1,5576 N-butyl-3-methylcarbanilzuur-[3-

(cyclopropylcarbonylamino)-f enyl]-ester Smp.: 10U C

N-methylc arb anilzuur-[3-(trichloor-15 methylearbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 113 C

N-(2-propenyl)-carbanilzuur-[3-(cy-

clcpropylcarbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 125 C

ft-butyl-3-methylcarbanilzuur-[3-tert- butylc arbonylamiao) -f enyl ] -e ster : 1,5^7 20 N-(2-propenyl)-carbanilzuur-[3-tri- chioormet hylcarbonylamino)-fenyl]-ester olie N-ethyl-3-methylc arbanilzuur-[3-tri-

chloormethylcarbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 171 C

N-ethylcarbanilzuur-[ 3-(tert-butyl- 2q 25 carbonylamino)-fenyl]-ester : 1,5586 N-ethylcarbaniizuur-[3-(trichloor-

methyl-carbonylamino}-fenyi]-ester Smp.: 13^· C

4-?luor-N-propylcarbanilzuur-(3- 2o propionylaminofenyl)-ester : 1,5312 30 N-ethyi-4-f lucre arbanilzuur-[3-(cy-

clcpropylcarbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 63 - 65 C

N-prcpyl-^-fluorcarbanilzuur-[3-(cy-

clopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 57 - 59 C

N-butyl-4-fluorc arbanilzuur-[3-(cy- 2q 35 clopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,5387 N-methyl-U-fluorcarbanilzuur-[3-(cy-

cloprapylcarbonyiamino)-fenyl]-ester Smp.: 57 - 58 C

N-butyl-4-fluorcarbanilzuur-(3-pro- ^ pionylaminofenyl)-ester n^ : 1,5275 40 De verbindingen volgens de uitvinding zijn kleurloze en reukloze, kristallijne of olieachtige stoffen, die in aceton, di- 7906464 * . ·» 10 methylf ormami de, isoforon, cyclohexanon, tetrahydrofuran en dimethyl-sulfoxyde goed oplosbaar zijn.

Thans volgt een nadere toelichting op de bereiding van enkele uitgangsverbindingen.

5 a) 2»2-Dimethylvaleriaanzuur-3-hydroxyanilide

In een oplossing van 327 g (3 mol) n-aminofenol in ongeveer 1 liter ethylacetaat werd, na toevoeging van ^00 ml water en 76 g magnesiumoxyde, ^5 g (3 mol) 2,2-dimethylvaleriaanzuur chloride onder roeren gedruppeld, waarbij de temperatuur door koeling op 10 -10 20°C werd gehouden. Vervolgens werd bij kamertemperatuur 1 uur nage-roerd. Daarna werd bij 0 - 5°C U00 ml geconcentreerd zoutzuur toegedruppeld en 10 minuten geroerd, waarna de organische fase werd afgescheiden, met natriumehlorideoplossing werd gewassen tot neutraal en met magnesiumsulfaat werd gedroogd. Het' ethylacetaat werd ten dele af-15 gedestilleerd, terwijl aan het residu pentaan werd toegevoegd, waarna het omzettingsprodukt uitkristalliseerde.

Opbrengst: 550 g = 83$.

Smeltpunt: 155 - 156°C.

Op analoge wijze werden verkregen: 20 propionzuur-3-hydroxyanilide, smeltpunt: 183 - 185°C; 2-methylpropionzuur-3-hydroxyanilide, smeltpunt: 180°C; crotonzuur-3-hydroxyanilide, smeltpunt: 158 - 159°C. b) Ohloormierezuur-[3-(nropionylamino)-fenyl1-ester

Aan een oplossing van 177 ml fosgeen in TOO ml ethyl-25 acetaat werd 292 g (1*77 mol) propionzuur-3-hydroxyanilide toegevoegd. Onder roeren en koelen tot 10 — 15°C werd daarna een oplossing van 225 ml (1,77 mol) Η,Ν-dimethylaniline in 300 ml ethylacetaat toegedruppeld. Vervolgens werd 30 minuten bij 50°C nageroerd. De tot 10°C afgekoelde oplossing werd op ijs uitgegoten, ongeveer 10 minuten ge-30 roerd, de organische fase afgescheiden, met keukenzoutoplossing gewassen, met magnesiumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk ingedampt. Het residu kristalliseerde na toevoeging van 600 ml pentaan.

Opbrengst: 327 g = 81$.

Smeltpunt: 72 - 73°C.

35 0p analoge wijze werden verkregen: ehloormierezuur-3-(2-methylpropionylamino)-fenylester, smeltpunt 69 - 7906464 20 * * 11 T1°C; chloormierezuur-3-(crotonoylamino)-fenylester, n : 1,5327; ^ 20 chlcormierezuur-3- (2,2-dimethylvalerylamino) -fenylester, n^ : 1,5273.

c) C^oormierezuur-[ 3-( tert-butylcarbonylamino)-fenyl]-ester 5 Bij -30°C werd 100 g fosgeen gecondenseerd en ver volgens opgenomen in 1 liter ethylacetaat, waarna onder roeren tij -10°C portiegewij ze 193,25 g trimethylazijnzuur-3-hydroxyanilide werd toegevoegd. In het mengsel werd nu onder voartgezette koeling 121 g ff,2T-methylaniline gedruppeld, waarna de reactieoplossing nog 3 uur 10 hij ^5°C werd geroerd, daarna tot kamertemperatuur werd af gekoeld en met 500 ml ijswater werd geschud. De ethylacetaatfase werd afgescheiden, met magnesiumsulfaat gedroogd en het oplosmiddel onder verminderde druk af gedestilleerd, waarbij het reactieprodukt uitkristalliseerde. Opbrengst: 225,0 g = 99% -15 Smeltpunt: 75°C.

Op analoge wijze werden verkregen: chloormierszuur-[3-(cyclopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester, smeltpunt: 9^°C.

chloomier szuur- [ 3- (trie hloormethylearbonylamino) -f enyl ] -est er, pn 20 η£υ: 1,5786.

De nu volgende voorbeelden dienen ter toelichting van de toepassingsmogelijkheden en de superieure werking als herbicide van de verbindingen volgens de uitvinding.

Voorbeeld 71 25 In een broeikas werden de in de hierna gegeven tabel vermelde verbindingen volgens de uitvinding in een hoeveelheid van 5 kg actieve verbinding/hectare, opgelost in 500 liter water/hectare, na het opkomen gespoten op Solanum en Brassica als proefplanten. Drie weken na de behandeling werd het behandelingsresultaat beoordeeld, waar-30 bij: 0 = geen werking en U = vernietiging van de planten betekenen. Zoals uit deze tabel blijkt, werd in de regel een vernietiging van de proefplanten bereikt.

35 7906464 12

Verbinding volgens de uitvinding_Brassica Solanum N-propylcarbanilzuur-[3-(propionyl-

amino)-fenyl]-ester b U

N-methylcarbanilzuur-[3-(2,2-dimethyl-5 valerylamino)-fenyl]-ester b U

N-methylc arbanilzuur-[3-(2-methyl- propionylamino)-fenyl]-ester U 4 N-ethylcarbanilzuur-[3-(2,2-dimethyl- valerylamino)-fenyl]-ester b b 10 N-methylcarbanilzuur- [ 3- (c rotonoyl- amino)-fenyl]-ester ^ b N-ethylcarbanilzuur-[3-(crotonoyl- amino)-fenyl]-ester b 4 N-ethylcarbanilzuur-[3-(2-methyl-15 propionylaïïiino)-fenyl ]-ester U 1 N-(2-propynyl)-c arbanilzuur-[3-

(propionylamino)-fenylJ-ester k U

N-ethylc arbanilzuur-[3-propionyl- aminofenyl ] -ester U 14- 20 N-(2-propynyl)-carbanilzuur-[3- (2,2-dimethylvalerylamino )-fenyl]-ester 1+ 4

N-allylcarbanilzuur-[3-(propionylamino )-fenyl]-e st er b U

N-methyl-3-chloorcarbanilzuur-[3-

25 (propionylamino]-fenyl]-ester U U

N-ethyl-3-chloorc arbanilzuur-[3-

propionylaminofenyl]-ester b U

N-ethyl-3,^-dichloorc arbanilzuur-[3- (2,2-dimethylvalerylamino)-fenyl]-ester k 1 30 N-methyl-3,U-diehloorcarbanilzuur-[3- (2,2-dimethylralerylamino)-fenyl]-ester h k N-ethyl-3, die hloorcarbanilzuur-[3-

(propionylamino)-fenyl]-ester U U

N-methyl-3-fluorcarbanilzuur-[3-

35 (propionylamino)-fenyl]-ester b U

N-ethyl-3-fluorcarbanilzuur-[3- (propionylamino }-f enyl] -ester b ij· N-ethyl-3-methylcarbanilzuur-[3-(2,2- dimethylTalerylaminol-fenyl]-ester U b h-0 N-butylcarbanilzuur- [ 3- (2-methyl- propionylamino]-fenyl]-ester ^ b 7906464

Verbinding volgens de uitvinding_Brassica Solanum 13 II-isobutylcarbanilzuur-[3-(2-

methylpropicnylamino)-fenyl]-ester b U

N-ethyl-3-methyle arbanilzuur-[3- 5 (2-methylpropionylamino)-fenyl]-ester 4 4 ET-methylearbanilzuur- [ 3-( t ert- butylcarbonylamino)-fenyl]-ester b k ΪΓ-met hylcarbanilzuur- [3-( cyc lo- propylcarbonylamino)-fenyl]-ester 4 4 10 ir-allylcarbanilzuur-[3-(tert-

butylcarbonylamino)-fenyl]-ester U U

ii-ethyl-3-methylcarbamilzuur- [ 3-

(tert-butylearbonylamino}-fenyl]-ester k U

ïT-butyl-3-niet hylcarbanilzuur- [ 3- 15 (cyclopropylcarbonylamino)-fenyl]-e ster h h N-methylcarbanilzuur-[3-(trichloor- methyle arbonylamino)-fenyl]-ester U ^ IT—{2-propenyl) -carbanilzuur-[ 3-

(eyclopr opylcarbonylarnino) -fenyl ] -ester ^ U

20 N-butyl-3-methylearbanilzuur- [ 3-tert- butylcarbonylamino)-fenyl]-ester b b IT-(2-propenyl)-carbanilzuur-[3-tri- chicormethylcarbonylamino)-fenyl]-ester U b ïr-ethyl-3-methyic arbanilzuur- [ 3-t ri-25 chloormethylcarbonylamino}-fenyl]-ester b 4 3T-et hylcarbanilzuur- [ 3- (t ert -butyl-c arbonylamino) -fenyl] -ester b M-ethylcarbanilzuur- [ 3- (trichloor- methyl-carbonylamino)-fenyl]-ester b b 30 k-fluor-IT-propylcarbanilzuur-( 3- prcpionylaminofenyl)-ester k 2f-ethyl-4-f lucre arbanilzuur- [ 3- (cy-

clopropylcarbonylarnino)-fenyl]-ester U U

IT-propyl-U-fluorcarbanilzuur-[3-(cy-35 clopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester U h N-butyl-4-fluorcarbanilzuur-[3-(cy- clopropylcarbonylamino}-fenyl]-ester b b IT-methyl-4-fluorcarbanilzuur- [ 3- (cy- clopropylcarbonylamino}-fenyl]-ester h ij-0 N-butyl-h-flucrearbanilzuur- (3-pro- picnylaminofenyl}-ester U b onbehandeld 0 0 7906464 ill·

Voorbeeld VII

In een broeikas werden de in de hierna volgende tabel vermelde planten na het uitkomen behandeld met de in die tabel vermelde middeln onder toepassing van een hoeveelheid van 1 kg ac-5 tieve verbinding/hectare. De middelen werden voor dit doel gelijkmatig over de planten versproeid. De beoordeling van de resultaten vond plaats onder toekenning van. cijfers, waarbij .0 * totaal vernietigd en 10 = niet aangetast 10 betekenen. Hier bleken de middelen volgens de uitvinding drie weken na de behandeling een.grote selectiviteit naast een uitstekende werking tegen onkruid te vertonen. De vergelijkingsmiddelen vertonen deze selectiviteit en deze werking tegen onkruid niet, 7906464 15

*X 'SXJBQ.Sg q o O O O O O O

• O 139.111133.1193 Q OOOOO OO

*X mmioSjCxoi <3 0000000 "s χαηχχΒ3 0 0000000 srit[Q.iiBJ^Tay 0 0000000

*ds 3ΤΙΓΓ3.1Γ8Χχ9Η q OOOOOOO

srsp{ °

9AJ33J, 0 OOOOOOO

t—· r— τ— *“ asCpi 0 0000000 sfog o ooooooo

χ9ί<Ϊ3ρΧ3γ q OOOOOOO

fn U U

d) I 0) 0) I

1 I +3 ·Η -P +J ΓΟ ti i 1*—· (t) ca Ό m ! I ca >—* w Sü ojCJl S ο I O O 1 o> a> I 0 5 +3"H I I CV1 I h O 5 I jl +? •ι-t ai ai >1 oj >—> «>—> o u 1 x 3 5 O <U — 3 — HOJHv-'5m ü h WH 3 0) ü II l o i>i^>s h on — min ons 1 s on +j 1 -p 1 3 h

t> ,_ h I —> <u end)·—ica m ca en a) ·η H

jj I sL I 1 q_f t—« Q-} I 1) t—* <D <—1 5-ί fi 2*

•H h Ö h o U I I I u I 1 I I I 3 S

n 2 8) 3 3 3 ^ Λ 3'—1 ^ 3 cp 3 .h 3 O 30 3 Η 3H 30 3 cp 0) NI NS NS3SN>i3>>3S3l AD rH '—" r—ï 3 i—i *P N *H H S NS N *H O 'X' •Η O ·Η H •rtSHS‘rl!Ur“lO,r-|ë I 2 ca 33 SS 3 3 ·η 3 3 H -H 3 χ 3 CJ 3 ·Η 3 P CÖH3H3I SI BHH·^

0) ,α g ,a <u ^^aS^ra-'-'aJ'-'S^r'jS

M P 3 P H P 3 31 P 30,00,03 33

Η 3 H có 3 cdOPO)3SPSPO >s H

O o >s O t» O "i-t 3γΗ ο·η 3 ·η 3 ·η & λ > ϊ—I 3 Η Η Η ft Ü 3 Η g « § Ο ft ° g >ι Ο >s>> >> Ο Η > >> 3 Η 3 Η Ο g ° rH &·Η 03! ,3 Ρ SH OH >»ιΗ >s Ρ Οι·Η 0) Ο ft ΗΗ .pft,Si>a-P>j.3£a,3ft l ft "ΰ 3 Ο 0)00) 0) Η +3 Ο ΟΙΟ -Ρ Ο -Ρ Η 0)0 -s a ρ s 3 -ρ s >> 9+^ IS 9 5 9^^5 IOi I-hcq ΙΟ 10) IO I Ο I ,3 I ft S 3 ^ s^o 3-p as a -p 3 -p 3 -p a'-' 7906464 16 *T 00 on Ο •0 39Jn*8q.TI80 τ— 1—0 *· •χ muo31xO(j ιλ w ο Τ3 tUtVTXBQ ρ-| fO Ο •j snqq.tiBjBxixy oj oj o •ds Stiqq.U'STXSg tM CO o

SpB$$ co tn O

T—

SAJSJ CO ΙΛ O

r— ^sCth i co o "sCog ia ia o T“ X9dd'spj:,Bv co co o u o

to P

C tQ

<u i <u W> CO I 11 H +s t—,.—, OO1—1

O Vi 1 H — H

^ Ή Sj I r*3

C is si C

Η Λ C <U C (U

<U o N P C P

Ό ra οι Ni ό -π a ·—» <u

•HO Ή O CO

SO SC ·Η c W U Ο ·Η Ö ·Η bo +3 p s 3 § co c 3 p 3 Ό

•HO C I—I Sh Η H

M O !>, cd >3 o •H) p PC o C 'Ö

•Ho 1>) O HO C

H ra p ·Η !>αΗ cd

<u ·η c P c p P P

CObC POCU CO (U

CH OSh-PPC p a) cd ra Ph ra i Pi c

i> ffl H —· <U C “— O

7906464

Claims (25)

1T

1. Carbanilzuur- [3-( alkylc arbonylamino) -f enyl ] -est er met de algemene formule 1, waarin: R. vcorstelt: C-j-C^-alkyl, Cg-C^-alkenyl of Cg-C^-alkynyl; Rg een fenylgroep, een enkelvoudig of tweevoudig door 5 halogeen en/of methyl en/of methoxy gesubstitueerde fenylgroep vertegenwoordigt; en Rg een C^-Cg-alkylgroep, Cg-Cg-alkenylgroep, cyclopro- pylgroep of trichloormethylgroep is.

2. N-Methylearbanilzuur-[3-(pr opionylamino)-fenyl]-10 ester.

3. N-Ethyl-^-f lucre arbanilzuur- [ 3- (pr opionylamino) -fenylj-ester. U. N-Ethylcarbanilzuur- [ 3- (t ert -butyle arbonylamino) - fenyl]-ester. 15 5· N-Ethylcarbanilzuur-[3-(eyelopropylearbonylamino)- fenyl]-ester.

6. N-Sfthylcarbanilzuur-f 3-( trichloormethylc arbonylamino) - fenylj-ester. T. U-Propylcarbanilzuur- [ 3-(pr opionylamino) -fenyl ] - 20 ester.

3. N-Methylcarbanilzuur- [3-(2,2-dimet hylvalerylamino) - fenylj-ester.

9. N-Methylc arbanilzuur- [3-( 2-methylpropionylamino) - fenylj-ester. 25 10. N-Ethylcarbanilzuur-[3-(2,2-dimethylvalerylamino)- fenylj-ester.

11. N-Methylcarbanilzuur-[3-(c rotonoylamino)-fenyl]-ester.

12. N-Ethylearbanilzuur-[3-(crotonoylamino)-fenyl j-ester. 30 13. N-Ethylcarbanilzuur-[3-(2-methylpropionylamino)-fe nylj-ester. 1½. IT- (2-Propynyl) -carbanilzuur- [ 3- (propionylamino) - fenylj-ester, 7906464 V - w

15. U-EthylcarÏ>anilzuur-[ 3-( propionylamino)-fenyl]-ester.

16. M- (2-Propynyl) -carbanilzuur- [3-(2,2-dimethylvaleryl-amino)-fenyl]-ester. 5 17 · H-Allylc art anil zuur- [ 3- (propionylamino) -fenyl ] -es ter . 16. iT-Methyl-3-chloorcarbanilzuur- [3-( propionylamino) - fenyl]-ester.

19. K-Ethyl-3-chloorc arbanilzuur- [3-( propionylamino) -10 fenyl]-ester.

20. U-Ethyl-3, U-dichloorcarbanilzuur-[ 3-(2,2-dimethyl-valerylamino)-fenyl ]-ester·.

21. IT-Methyl-3,^-dichloorcarbanilzuur-[ 3-(2,2-dimethyl-valerylamino)-fenyl]-ester. 22. lf-Ethyl-3,diehloorcarbanilzuur-[3-(propionylamino)- .fenyl 3-ester.

23. N-Methyl-3-fluorcarbanilzuur- [3-( propionylamino) - fenyl1-ester. 2 k. K-Et hyl-3-f luorcarbanil zuur- [3-( pr opi onylamino) - 20 fenylj-ester.

25. E-Ethyl-3-methylcarbanilzuur- [ 3-( 2,2-dimethylvale- rylamino)-fenyl3-ester. 2 6. H-Butylcarbanilzuur- [3-( 2-methylpropionylamino) - fenyl3-ester. 25 2T. N-Isobutylc arbanilzuur- [ 3- (2-metiiylpropionylamino) - fenyl ]-ester.

28. N-Ethyl-3-methylcarbanilzuur-[3-(2-methylpropionylamino )-fenylJ-ester.

29. U-Methylcarbanilzuur-[3-(tert-butylc arbonylamino)- 30 fenyll-ester.

30. N-Methylcarbanilzuur- [ 3- (cyclopropylcarbonylamino) -fenyl]-ester. 31. ΓΓ-Allylc arb anil zuur- [ 3—(t ert-butylcarbonylamino) -fenyl]-ester.

32. IT-Ethyl-3-methylcarbanilzuur-[3-(tert-butylcarbonyl- 7906464 amino)-fenyl]-ester.

33. W-Butyl-3-methylc arbanilzuur- [3-( cyclopropylc arbo- nylamino)-fenyl]-ester. 3h. N-Methylcarbanilzuur-[3-(trie hloormethylcarbonyl- 5 amino)-fenyl]-ester.

35. N-(2-Propenyl)-carbanilzuur-[3-(cyclopropylcarbo- nylamino)-fenyl]-ester. 3 6. ïï-Butyl-3-methylcarbanilzunr- [ 3-tert-butylcarbonyl- amino)-fenyl]-ester. 10 37. W-(2-Propenyl)-carbanilzuur-[3-trichloormetbylcarbo- nylamino }-fenyl ]-ester.

38. N-Ethyl-3-methylcarbanilzunr-[3-trichloormethyl- earbonylamino)-fenyl]-ester. 39. it-Fluor-H-propylcarbanilzuur- (3-pr opionylaminof enyl) - 15 ester. 40. ΪΓ-St hyl-li—fluor carbanilzuur-[3-(eyclopropylcarbonyl- amino) -fenyl ]-ester. b-1. N-Propyl-ü-fluorcarbanilzuur-[3-(cyclopropylcarbo- •nylamino}-fenyl]-ester. 20 b2. N-Butyl-4-fiucrcarbanilzuur-[3-(eyclopropylcarbonyl- amino) -fenyl 3 -ester..

13. W-Methyl-^—fluorcarbaniizuur-[3-( cyclopropylcarbonyl- amino}-fenyl]-ester. . ίΤ-Butyl-^—fluorcarbanilzuur- (3-propionylamino-fe- 25 nyl)-ester. ^-5. Werkwijze voor bet bereiden van earbanilzuuresters, met bet kenmerk, dat carbanilzuur-[3-(alkylcarbonylamino)-fenyl]-es- ters volgens een der conclusies 1 - worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode. 30 h6. Werkwijze voor bet bereiden van .earbanilzuuresters, met bet kenmerk, dat carbanilzuur-[3-(alkylearbonylamino)-fenyl]-es- ters volgens een der conclusies 1 - ^ worden bereid door verbindingen met de algemene formule 2 in tegenwoordigheid van organische basen of in de vorm van alkalizouten, hetzij met verbindingen met de alge-35 mere formule 3 worden omgezet, 7906464 hetzij met fosgeen onder toevoeging van anorganische of organische "basen eerst in de overeenkomstige chloormierezuuresters met de algemene formule k worden omgezet en deze verbindingen vervolgens met de verbindingen met de algemene formule 5 in tegenwoordigheid van ba-5 sen tot reactie worden gebracht, en de verkregen produkten volgens een op zichzelf bekende wijze worden geïsoleerd; waarbij in de zojuist vermelde formules , Rg en R^ de eerder vermelde betekenissen bezitten. 1*7. Werkwijze voor het bereiden van herbiciden, met het 10 kenmerk, dat éên of meer verbindingen volgens een der conclusies 1 -1*1* in een voor herbiciden geschikte toepassingsvorm worden gebracht. 1*8. Gevormd herbicide, verkregen onder'toepassing van de werkwijze volgens conclusie 1*7. 1*9, Herbicide, met het kenmerk, dat dit een hoeveel- 15 heid bevat van êén of meer carbanilzuur-[3-(alkylcarbonylamino)-fenyl]-esters, die bereid zijn onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 1*6. 7906464 v- »» '* Η R. 2 / 1 OH —

0. CO — I A, A L /A— NH — CO.— R3 —NH— CO — D ±_ -3 0 —CO — Cl JAN— CO —Cl ^ R,J 2 \^~m C0 R3 JL RK ^>NH Schering Akt ienges ellschaft 7906464