NL2004018C2 - SAFETY FEATURE. - Google Patents
SAFETY FEATURE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL2004018C2 NL2004018C2 NL2004018A NL2004018A NL2004018C2 NL 2004018 C2 NL2004018 C2 NL 2004018C2 NL 2004018 A NL2004018 A NL 2004018A NL 2004018 A NL2004018 A NL 2004018A NL 2004018 C2 NL2004018 C2 NL 2004018C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- support structure
- security
- use according
- polyisocyanide
- functional group
- Prior art date
Links
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 58
- 229920000441 polyisocyanide Polymers 0.000 claims description 41
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims description 12
- 230000008863 intramolecular interaction Effects 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000005281 excited state Effects 0.000 claims description 5
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000007523 nucleic acids Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 claims description 3
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Chemical group 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 6
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 6
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- -1 for example Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 238000002983 circular dichroism Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 2
- KJOLVZJFMDVPGB-UHFFFAOYSA-N perylenediimide Chemical compound C=12C3=CC=C(C(NC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C4=CC=C3C1=C42 KJOLVZJFMDVPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021317 sensory perception Effects 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N thymine Chemical compound CC1=CNC(=O)NC1=O RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 108010016626 Dipeptides Proteins 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPRDEIDCAUHOJU-UHFFFAOYSA-N [Pt].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 Chemical compound [Pt].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 NPRDEIDCAUHOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 125000003295 alanine group Chemical group N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001142 circular dichroism spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N tert-butyl isocyanide Chemical compound CC(C)(C)[N+]#[C-] FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 229940113082 thymine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/21—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose for multiple purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- B42D2033/20—
-
- B42D2035/24—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/391—Special inks absorbing or reflecting polarised light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Accounting & Taxation (AREA)
- Finance (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
Description
P30131NLOO/JVP30131NLOO / JV
Korte aanduiding: VeiligheidskenmerkShort description: Safety feature
De uitvinding heeft onder meer betrekking op de toepassing van een bepaald type veiligheidskenmerk, het veiligheidskenmerk zelf, een voorwerp voorzien van een veiligheidskenmerk en een werkwijze voor het authenticeren van een van een veiligheidskenmerk voorzien voorwerp.The invention relates inter alia to the use of a specific type of security feature, the security feature itself, an item provided with a security feature and a method for authenticating an item provided with a security feature.
5 De toepassing van een veiligheidskenmerk in voorwerpen, zoals papier inclusief hoofdzakelijk uit kunststof geproduceerd synthetisch "papier" en daaruit vervaardigde documenten zoals bankbiljetten en dergelijke, is in het vak bekend. Om dergelijk papieren daaruit vervaardigde documenten te beveiligen zijn veel beveiligingsmethoden en -materialen bekend om gemakkelijke namaak te voorkomen. De beveiliging, hierna veiligheidskenmerk 10 genoemd, kan tijdens de productie worden aangebracht in het substraat. In het geval van een papieren substraat ontstaat dan een veiligheidspapier. Het bekendste voorbeeld van een dergelijk tijdens de productie aangebracht veiligheidskenmerk is het watermerk. Bij het grote publiek zijn ook luminescente vezels en veiligheidsdraden in bankbiljetten vrij algemeen bekend. Ook kunnen een of meer veiligheidskenmerken na de productie van een substraat, 15 zoals papier, worden toegevoegd aan dat substraat, bijvoorbeeld met behulp van een speciale druktechniek of door het aanbrengen van een optisch actief element zoals een hologram of een kinegram. De aard van het substraat is dan minder relevant. In beide gevallen, d.w.z. zowel bij het gebruik - als substraat - van gewoon papier als van veiligheidspapier, wordt een document verkregen dat een of meer veiligheidskenmerken 20 omvat. Veiligheidspapier onderscheidt zich van op andere wijze beveiligd papier doordat een veiligheidskenmerk in de papiermassa is opgenomen tijdens productie.The use of a security feature in articles, such as paper including synthetic "paper" mainly made of plastic and documents produced therefrom such as banknotes and the like, is known in the art. To protect such papers produced therefrom, many security methods and materials are known to prevent easy counterfeiting. The protection, hereinafter referred to as safety feature 10, can be provided in the substrate during production. In the case of a paper substrate, a security paper is then created. The best known example of such a safety feature applied during production is the watermark. Luminescent fibers and security threads in banknotes are also generally known to the general public. One or more safety features can also be added to that substrate after the production of a substrate, such as paper, for instance with the aid of a special printing technique or by applying an optically active element such as a hologram or a kinegram. The nature of the substrate is then less relevant. In both cases, i.e. both when ordinary paper and security paper are used - as a substrate - a document is obtained which comprises one or more security features. Safety paper differs from paper that is otherwise protected because a security feature is included in the paper mass during production.
Het grote publiek is voor het herkennen van de echtheid (authenticeren) van een voorwerp, zoals een veiligheidsdocument of waardedocument aangewezen op zintuiglijke waarneming zoals bekijken met de ogen en tasten met de vingers om daarmee veelal de 25 aanwezigheid van een veiligheidskenmerk en/of de positie daarvan vast te stellen.For the general public to recognize the authenticity (authentication) of an object, such as a security document or security document, it is dependent on sensory perception such as viewing with the eyes and touching with the fingers, thereby often detecting the presence of a security feature and / or the position to determine thereof.
Veiligheidskenmerken die daarvoor in aanmerking komen omvatten onder meer naast de hierboven genoemde veiligheidsdraden en watermerken, ook een optisch actieve structuur/opdruk welke een hoekafhankelijk beeld/kleur vertoont zoals een holografische structuur op de voorzijde van eurobiljetten of een hoekafhankelijke kleur aan de achterzijde 30 daarvan. Met de tastzin kan men bijvoorbeeld aan de voorzijde van een eurobiljet met de vingers en/of de nagels een ‘ribbelstructuur’ voelen in het gestreepte rechthoekige trapezium links boven de gedrukte architectonische structuur.Security features that are eligible for this include, among other things, in addition to the security threads and watermarks mentioned above, also an optically active structure / print which exhibits an angle-dependent image / color such as a holographic structure on the front of euro banknotes or an angle-dependent color on the back thereof. The sense of touch can be used to feel a "ripple structure" in the striped rectangular trapezoid above the printed architectural structure on the front of a euro note with the fingers and / or nails.
Een volgende stap in de detectie van een veiligheidskenmerk is die waarbij men gebruik maakt van simpele en goedkope hulpmiddelen zoals een uv lamp, polarisator, -2- geleidbaarheidsmeter en dergelijke. Dit soort hulpmiddelen wordt bijvoorbeeld gebruikt bij het controleren van de echtheid van een bankbiljet bij een kassatransactie in een winkel. Deze met eenvoudige hulpmiddelen te detecteren veiligheidskenmerken worden ook wel tweedelijnskenmerken genoemd.A next step in the detection of a safety feature is that one uses simple and inexpensive tools such as a UV lamp, polarizer, -2-conductivity meter and the like. This type of aid is used, for example, when checking the authenticity of a banknote during a checkout transaction in a store. These safety features, which can be detected with simple tools, are also referred to as second-line features.
5 Voorts zijn er nog veiligheidskenmerken in bankbiljetten aanwezig waarvan het bestaan slechts bekend is bij daartoe bevoegde instanties of personen zoals banken en/of centrale banken, en waarvoor specifieke en soms complexe detectieapparatuur vereist is om de aanwezigheid ervan aan te tonen. Hier spreekt men dan van derde- en vierdelijnskenmerken. Tenslotte is er een vijfde niveau waarvan bijvoorbeeld forensische 10 experts gebruik maken, zoals in EP 1 902 855 A2 is beschreven.5 Moreover, security features are still present in banknotes, the existence of which is only known to the competent authorities or persons such as banks and / or central banks, and for which specific and sometimes complex detection equipment is required to prove their presence. Here one speaks of third and fourth line characteristics. Finally, there is a fifth level which, for example, forensic experts use, as described in EP 1 902 855 A2.
Voor het waarborgen van de echtheid van een document, vooral van identiteitsdocumenten zoals paspoorten, wordt steeds vaker gebruik gemaakt van een transponder, welke is opgenomen in het document, met o.a. gegevens van de rechtmatige eigenaar. De toepassing van een transponder is bij bepaalde voorwerpen soms 15 problematisch zoals bijvoorbeeld in bankbiljetten. Dit wordt veroorzaakt door de kosten en kwetsbaarheid met het oog op de gebruikelijke manier van omgaan met dergelijke voorwerpen.To guarantee the authenticity of a document, in particular identity documents such as passports, use is increasingly made of a transponder, which is included in the document, including data from the rightful owner. The use of a transponder is sometimes problematic with certain objects, such as, for example, in banknotes. This is caused by the costs and vulnerability in view of the usual way of handling such objects.
Veel beveiligingskenmerken vanaf het tweede niveau berusten op specifieke eigenschappen van chemische verbindingen. Enige voorbeelden van octrooipublicaties 20 waarin bepaalde eigenschappen van verbindingen worden beschreven om te gebruiken bij het beveiligen van veiligheids- en/of waardedocumenten omvatten: - luminescentie via excitatie door elektrische stroom (WO 2004 108426 A2) of door vormverandering (WO 01 83237 A1); - magnetisch gedrag (EP 1 646 057 A2, EP 1 646 056 A1) en 25 - elektrische geleidbaarheid (US 2006 0075249 A1).Many security features from the second level are based on specific properties of chemical compounds. Some examples of patent publications describing certain properties of compounds for use in securing security and / or value documents include: luminescence via excitation by electric current (WO 2004 108426 A2) or by shape change (WO 01 83237 A1); magnetic behavior (EP 1 646 057 A2, EP 1 646 056 A1) and electrical conductivity (US 2006 0075249 A1).
Bij luminescente kenmerken wordt het meest gebruik gemaakt van excitatie door licht. De luminescente eigenschappen worden meestal gekozen in het zichtbare of nabije IR-gebied. Daarbij wordt gezocht naar verbindingen, materialen en configuraties welke uiteindelijke specifieke luminescente eigenschappen en karakteristieken opleveren zoals 30 bijvoorbeeld beschreven in DE 10 2006 047 851 A1, DE 10 2006 047 852 A1, US 2007 0132984 A1, US 2007 0187630 A1 en EP 1 801 759 A1.With luminescent features, the most frequent use is excitation by light. The luminescent properties are usually selected in the visible or near IR region. In this context, connections, materials and configurations are searched for that ultimately yield specific luminescent properties and characteristics, such as described in DE 10 2006 047 851 A1, DE 10 2006 047 852 A1, US 2007 0132984 A1, US 2007 0187630 A1 and EP 1 801 759 A1.
Specifieke vezels, folies, veiligheidsdraden en inkten zijn, naast het papier zelf, veelal de directe dragers van de veiligheidskenmerken. Vaak worden in een en dezelfde drager, zoals bijvoorbeeld een veiligheidsdraad verschillende veiligheidskenmerken gecombineerd 35 zoals materialen die fluorescentie en magnetisme vertonen. Dit betekent veelal dat er een aantal veiligheidskenmerken ruimtelijk verspreid in/op de drager voorkomen. Men kan ook in inkten veiligheidskenmerken opnemen en deze vervolgens op het substraat afleveren. Als -3- men inkten met verschillende veiligheidskenmerken successievelijk aanbrengt is het moeilijk maar wel mogelijk om dat in register te doen waardoor er op een positie meerdere, verschillende veiligheidskenmerken te detecteren zijn. Ook kan men verschillende veiligheidskenmerken in een en dezelfde inkt opnemen zodat het in register aanbrengen 5 eenvoudiger is. Het is dan gewenst dat de aard van de verbindingen die de veiligheidskenmerken omvatten, het toelaat dat er zich een stabiel mengsel vormt. Toepassing van verschillende verbindingen als veiligheidskenmerken waarvan het chemisch oplossingsgedrag minder verenigbaar is, kan de vorming van een stabiel mengsel bemoeilijken, zelfs met het risico van ontmenging tijdens of na het aanbrengen.Specific fibers, films, security threads and inks are, in addition to the paper itself, often the direct carriers of the security features. Often different safety features are combined in one and the same support, such as for example a security thread, such as materials that exhibit fluorescence and magnetism. This often means that there are a number of safety features that are spread spatially in / on the carrier. Safety features can also be incorporated into inks and then delivered to the substrate. When successively applying inks with different safety features, it is difficult but possible to do so in register, so that several, different safety features can be detected at one position. It is also possible to incorporate different security features in one and the same ink, so that registering it is easier. It is then desirable that the nature of the compounds comprising the safety features allows a stable mixture to form. The use of different compounds as safety features whose chemical dissolution behavior is less compatible can complicate the formation of a stable mixture, even with the risk of separation during or after application.
10 In DE10 2005 047 609 A1 heeft men het probleem van het in register aanbrengen van verschillende veiligheidskenmerken/eigenschappen trachten op te lossen door deeltjes te maken met een kern-mantel structuur waarbij de kern andere eigenschappen heeft dan de mantel.In DE10 2005 047 609 A1, the problem of registering various safety features / properties has been attempted to be solved by making particles with a core-shell structure in which the core has properties other than the shell.
De uitvinding heeft ten doel om een of meer van de nadelen van bovengenoemde 15 stand van de techniek te reduceren, dan wel te vermijden en/of een bruikbaar alternatief te bieden.The invention has for its object to reduce or to avoid one or more of the disadvantages of the above-mentioned prior art and / or to offer a usable alternative.
Meer in het bijzonder heeft de uitvinding ten doel een veiligheidskenmerk en toepassing te verschaffen, waarmee het mogelijk is verschillende veiligheidskenmerken/beveiligingseigenschappen op moleculaire schaal ten opzichte van 20 elkaar te positioneren.More in particular, it is an object of the invention to provide a safety feature and application with which it is possible to position different safety features / security properties on a molecular scale relative to each other.
Een verder doel is het verschaffen van een verbinding als veiligheidskenmerk met een specifieke onderlinge moleculaire oriëntatie van de actieve (te detecteren) groep of groepen.A further object is to provide a compound as a safety feature with a specific mutual molecular orientation of the active (detectable) group or groups.
Nog een ander doel is het bewerkstelligen van een efficiënte en/of specifieke intramoleculaire interactie tussen verschillende actieve groepen of verbindingen zoals 25 bijvoorbeeld tussen luminescente verbindingen.Yet another purpose is to achieve an efficient and / or specific intramolecular interaction between different active groups or compounds such as, for example, between luminescent compounds.
Nog een ander doel is het verschaffen van een verbinding waarin verschillende functionele groepen met verschillende eigenschappen zijn samengevoegd tot een macromolecuul.Yet another object is to provide a compound in which different functional groups with different properties are combined into a macromolecule.
Nog een ander doel is om een veiligheidskenmerk te verschaffen dat binnen een 30 molecuul alle veiligheidsniveaus kan verenigen variërend van het eerste zichtbare niveau tot en met machine leesbare signalen ten behoeve van het forensische niveau.Yet another object is to provide a security feature that can unite all security levels within a molecule ranging from the first visible level to machine-readable signals for the forensic level.
Een of meer doelen worden volgens een eerste aspect van de uitvinding bereikt door toepassing van een veiligheidskenmerk volgens conclusie 1.According to a first aspect of the invention, one or more objects are achieved by applying a security feature according to claim 1.
In het kader van de uitvinding worden de volgende begrippen gehanteerd.The following terms are used within the scope of the invention.
35 Een functionele groep is een verbinding die aanwezig is aan de polyisocyanide dragerstructuur, bijvoorkeur peptide polyisocyanide dragerstructuur met een visueel waarneembare eigenschap en/of een meetbare eigenschap. Voorbeelden van -4- eigenschappen omvatten onder meer kleur, luminescentie, (para)magnetisme en elektrische geleiding. Biologische functionele groepen kunnen ook gebruikt worden zoals bijvoorbeeld nucleïnezuur fragmenten, eiwitten, peptiden of nucleotiden.A functional group is a compound present on the polyisocyanide support structure, preferably peptide polyisocyanide support structure with a visually observable property and / or a measurable property. Examples of -4 properties include color, luminescence, (para) magnetism and electrical conduction. Biological functional groups can also be used such as, for example, nucleic acid fragments, proteins, peptides or nucleotides.
De term dragerstructuur wordt in de context van de onderhavige aanvrage gebruikt 5 om zowel een polyisocyanide dragerstructuur, als een peptide polyisocyanide dragerstructuur aan te duiden.The term support structure is used in the context of the present application to denote both a polyisocyanide support structure and a peptide polyisocyanide support structure.
Een reactieve groep is een groep aan de polyisocyanide dragerstructuur of het peptidegedeelte of aan de functionele groep welke het mogelijk maakt om een functionele groep aan de dragerstructuur, bijvoorbeeld een mono- en/of een di peptide polyisocyanide 10 dragerstructuur te koppelen. Acetyleen- en azide groepen zijn voorbeelden van dergelijke reactieve groepen.A reactive group is a group on the polyisocyanide support structure or the peptide portion or on the functional group which makes it possible to link a functional group to the support structure, for example a mono- and / or a di-peptide polyisocyanide support structure. Acetylene and azide groups are examples of such reactive groups.
Onder luminescentie wordt verstaan het uitzenden van elektromagnetische straling na excitatie. Onder dit begrip vallen zowel fluorescentie als fosforescentie.Luminescence is understood to mean the emission of electromagnetic radiation after excitation. Both fluorescence and phosphorescence fall under this concept.
Onder levensduur van de aangeslagen toestand wordt verstaan de gemiddelde 15 levensduur van de aangeslagen toestand. Deze levensduur is omgekeerd evenredig met de vervalsnelheid van de aangeslagen toestand.The lifespan of the excited state is understood to mean the average lifespan of the excited state. This service life is inversely proportional to the decay rate of the excited state.
Het veiligheidskenmerk volgens de uitvinding omvat een dragerstructuur, namelijk een polyisocyanide dragerstructuur, bij voorkeur een chirale peptide polyisocyanidestructuur, die als drager voor koppeling van een of meer functionele groepen, al dan niet van verschillende 20 aard en derhalve al dan niet met afzonderlijk visueel waarneembare of te detecteren eigenschappen, fungeert. Aan een en hetzelfde polymeer molecuul kunnen vele functionele groepen worden gekoppeld. Omdat functionele groepen op een ruimtelijk zeer specifieke wijze ten opzichte van elkaar aanwezig zijn aan de chirale drager zijn zeer specifieke en unieke intramoleculaire interacties tussen de verschillende gekoppelde functionele groepen 25 en/of chirale dragerstructuur mogelijk. Dit heeft tot gevolg dat de respons van het veiligheidskenmerk op bijvoorbeeld elektromagnetische straling duidelijk afwijkt van die van een veiligheidskenmerk waarin de functionele groep als zodanig, d.w.z. zonder de specifieke intramoleculaire interacties, aanwezig is.The safety feature according to the invention comprises a support structure, namely a polyisocyanide support structure, preferably a chiral peptide polyisocyanide structure, which as support for coupling one or more functional groups, whether or not of different nature, and therefore whether or not with separately visually observable or properties to be detected. Many functional groups can be linked to one and the same polymer molecule. Because functional groups are present on the chiral support in a spatially very specific manner relative to each other, very specific and unique intramolecular interactions between the different linked functional groups and / or chiral support structure are possible. This has the consequence that the response of the safety characteristic to, for example, electromagnetic radiation clearly deviates from that of a safety characteristic in which the functional group as such, i.e. without the specific intramolecular interactions, is present.
Het is ook mogelijk om veel verschillende soorten functionele groepen met 30 onderscheiden functionaliteit te koppelen aan dezelfde dragerstructuur, gebruikelijk hetzelfde polymere dragermolecuul. Dit maakt het mogelijk om een en dezelfde dragerstructuur na functionalisatie meerdere afzonderlijk waar te nemen en/of te detecteren eigenschappen te geven zoals kleur, luminescentie; (para)magnetisch gedrag en bijvoorbeeld geleiding.It is also possible to link many different types of functional groups with distinct functionality to the same carrier structure, usually the same polymeric carrier molecule. This makes it possible, after functionalization, to observe one and the same support structure separately and / or to give properties to be detected, such as color, luminescence; (para) magnetic behavior and, for example, conduction.
Verder behoort het tot de mogelijkheden mengsels van verschillende soorten 35 gefunctionaliseerde dragerstructuren te maken welke een identiek of sterk overeenkomend oplosgedrag vertonen omdat de moleculen een overeenkomende basisstructuur hebben en daarnaast voorzien kunnen worden van specifieke groepen welke het oplosgedrag -5- beïnvloeden, waardoor ongewenst ontmengen tijdens het aanbrengen geen probleem meer is.Furthermore, it is possible to make mixtures of different types of functionalized support structures which exhibit identical or highly similar dissolution behavior because the molecules have a similar basic structure and can in addition be provided with specific groups which influence dissolution behavior, whereby undesired demixing during application is no longer a problem.
De dragerstructuur kan gefunctionaliseerd zijn met slechts een soort functionele groep. Tevens kunnen er verschillende functionele groepen aan een en hetzelfde polymere 5 molecuul aanwezig zijn, waardoor het gefunctionaliseerde polymeer een combinatie van geheel verschillende eigenschappen vertoont zoals bijvoorbeeld zowel luminescentie als (para) magnetisme, een kleur en geleiding of verschillende kleuren bijvoorbeeld een kleur in het zichtbare gebied en een absorptie in het nabije infrarood. Ook kunnen er interacties tussen verschillende soorten functionele groepen optreden waardoor het gedrag van de 10 functionele groepen ten aanzien van detectie met bijvoorbeeld elektromagnetische straling gemodificeerd wordt en er een uniek signaal te detecteren is dat niet te imiteren valt door mengen van de afzonderlijke functionele groepen omdat in dat geval de unieke ruimtelijke posities en daarmee de specifieke intramoleculaire interacties van de functionele groepen ten opzichte van elkaar ontbreken.The support structure can be functionalized with only one type of functional group. It is also possible for different functional groups to be present on one and the same polymeric molecule, as a result of which the functionalized polymer exhibits a combination of entirely different properties such as, for example, both luminescence and (para) magnetism, a color and conductivity or different colors, for example a color in the visible. area and an absorption in the near infrared. Interactions between different types of functional groups may also occur, as a result of which the behavior of the functional groups with regard to detection is modified with, for example, electromagnetic radiation and a unique signal can be detected that cannot be imitated by mixing the individual functional groups because in in that case the unique spatial positions and thus the specific intramolecular interactions of the functional groups with respect to each other are missing.
15 Aangezien de dragerstructuur een helixconfiguratie heeft, zal naast alle signalen van de functionele groepen, de skeletstructuur een te detecteren CD (circulair dichroïsme)-signaal vertonen. Tevens kan door de chiraliteit van de skeletstructuur het signaal van een functionele groep ook gepolariseerd zijn zoals bijvoorbeeld een gepolariseerde luminescentie.Since the support structure has a helix configuration, in addition to all signals from the functional groups, the skeleton structure will display a CD (circular dichroism) signal to be detected. Also, due to the chirality of the skeletal structure, the signal of a functional group can also be polarized, such as, for example, a polarized luminescence.
Verder is het mogelijk om de oplosbaarheid van het gefunctionaliseerde polymeer in 20 te stellen door ten minste een deel van de zijketens van het polymeer een aan een gewenst milieu/oplosmiddel aangepast karakter te geven door middel van additionele groepen. Om in een waterig milieu de juiste oplosbaarheid te bewerkstelligen voorziet men het gefunctionaliseerde polymeer tevens van hydrofiele groepen, bijvoorbeeld ethyleen glycol- of cellulose zijgroepen . Dit maakt het mogelijk om de verbindingen direct toe te passen bij het 25 (papier)fabricageproces. Wanneer men de gefunctionaliseerde verbinding wil opnemen in een kunststof is juist een meer apolair karakter vereist wat weer ingesteld kan worden aan de hand van aan te brengen apolaire zijketens en/of additionele groepen.Furthermore, it is possible to adjust the solubility of the functionalized polymer by giving at least a portion of the side chains of the polymer a character adapted to a desired environment / solvent by means of additional groups. In order to achieve the correct solubility in an aqueous environment, the functionalized polymer is also provided with hydrophilic groups, for example ethylene glycol or cellulose side groups. This makes it possible to use the connections directly in the (paper) manufacturing process. If one wants to incorporate the functionalized compound in a plastic, a more non-polar character is required, which can be adjusted on the basis of non-polar side chains and / or additional groups to be provided.
Van een dergelijke kunststof is een folie te produceren welke dan is toe te passen in de vorm van een zogeheten foliestrip, en patch of een draad in of op het papier. Deze folie 30 kan daarbij nog bewerkt zijn zodat het ook nog andere eigenschappen heeft welke door deze specifieke bewerking worden veroorzaakt. Van een kunststof welke gefunctionaliseerde verbindingen bevat zijn ook veiligheidsvezels met vele eigenschappen te maken welke dan bijvoorbeeld in de papiermassa verwerkt kunnen worden.A film can be produced from such a plastic, which film can then be used in the form of a so-called film strip, and a patch or thread in or on the paper. This foil 30 can then also be processed so that it also has other properties which are caused by this specific treatment. Safety fibers with many properties can also be made from a plastic containing functionalized compounds which can then, for example, be incorporated into the paper mass.
Het door geschikte functionele groepen instelbare oplosbaarheidsgedrag is ook van 35 groot belang als men de verbindingen als veiligheidskenmerken wil toepassen in inkten of pigmenten.The solubility behavior adjustable by suitable functional groups is also of great importance if the compounds are to be used as safety features in inks or pigments.
-6--6-
Een verder voordeel van de gefunctionaliseerde dragerstructuur is dat het geheel organische verbindingen kunnen zijn, wat voor toepassing in veiligheidsinkten een voordeel betekent.A further advantage of the functionalized support structure is that it can be entirely organic compounds, which is an advantage for use in safety inks.
De polyisocyanide dragerstructuur kan worden bereid door middel van Ni(ll)-5 gekatalyseerde polymerisatie uitgaande van isocyanide monomeer, zoals tert-butyl isocyanide. De volumineuze alkylgroepen zorgen daarbij voor stabilisatie van de gevormde helix. Gefunctionaliseerde polyisocyaniden die een detecteervaar paramagnetisch signaal geven, zijn bijvoorbeeld beschreven in Vlietstra, E. J.; Nolte, R. J. M.; Zwikker, J. W.; Drenth, W.; Meijer, E. W., Synthesis and magnetic properties of a rigid high-spin density polymer with 10 piperidine-N-oxyl pending groups, Macromolecules, 1990, 23, (4), 946-948 en Abdelkader, M.; Drenth, W.; Meijer, E. W., Synthesis and characterization of a stable poly(iminomethylene) with pendant phenoxyl radicals, Chem. Mater. 1991, 3, (4), 598-602.The polyisocyanide support structure can be prepared by means of Ni (11) -5 catalyzed polymerization starting from isocyanide monomer, such as tert-butyl isocyanide. The voluminous alkyl groups thereby ensure stabilization of the helix formed. Functionalized polyisocyanides that provide a detectable paramagnetic signal are described, for example, in Vlietstra, E. J .; Nolte, R.J. M .; Zwikker, J. W .; Drenth, W .; Meijer, E.W., Synthesis and magnetic properties of a rigid high-spin density polymer with 10 piperidine N-oxyl pending groups, Macromolecules, 1990, 23, (4), 946-948 and Abdelkader, M .; Drenth, W .; Meijer, E.W., Synthesis and characterization of a stable poly (iminomethylene) with pendant phenoxyl radicals, Chem. Mater. 1991, 3, (4), 598-602.
De aanwezigheid van peptide zijketens geeft een stabielere helix met een grotere stijfheid vanwege de H-brug interacties tussen de peptide zijketens. De bereiding van peptide 15 polyisocyaniden is bijvoorbeeld beschreven in Cornelissen, J. J. L. M.; Graswinckel, W. S.; Adams, P. J. H. M.; Nachtegaal, G. H.; Kentgens, A. P. M.; Sommerdijk, N. A. J. M.; Nolte, R. J. M. Synthesis and characterization of polyisocyanides derived from alanine and glycine dipeptides. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2001, 39, (24), 4255-4264, Cornelissen, J. J. L. M.; Donners, J. J. J. M.; de Gelder, R.; Graswinckel, W. S.; Metselaar, G. A.; Rowan, A. E.; 20 Sommerdijk, N. A.; Nolte, R. J. M. beta -Helicalpolymers from isocyanopeptides. Science 2001, 293, (5530), 676-680 en de thesis “Polymerization of Isocyanopeptides” van Metselaar, G.A., 2006 (ISBN 90-9020135-1). In Cornelissen, J. J. L. M. Hierarchical transfer of stereochemical information in synthetic macromolecules, Pure Appi Chem., 2002, 74, (11), 2021-2030 zijn in schema 1 een groot aantal gesynthetiseerde op isocyanopeptide 25 gebaseerd polymeren weergegeven op basis van betrekkelijk eenvoudige aminozuren zoals alanine, glycine, serine en histidine.The presence of peptide side chains gives a more stable helix with greater stiffness due to the H-bridge interactions between the peptide side chains. The preparation of peptide polyisocyanides is described, for example, in Cornelissen, J. J. L. M .; Graswinckel, W. S .; Adams, P.J. H. M .; Nightingale, G. H .; Kentgens, A. P. M .; Sommerdijk, N. A. J. M .; Nolte, R.J. M. Synthesis and characterization of polyisocyanides derived from alanine and glycine dipeptides. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2001, 39, (24), 4255-4264, Cornelissen, J. J. L. M .; Donners, J. J. J. M .; de Gelder, R .; Graswinckel, W. S .; Mason, G. A .; Rowan, A. E .; Sommerdijk, N. A .; Nolte, R.J.M. beta -Helicalpolymers from isocyanopeptides. Science 2001, 293, (5530), 676-680 and the thesis “Polymerization of Isocyanopeptides” from Metselaar, G.A., 2006 (ISBN 90-9020135-1). In Cornelissen, JJLM Hierarchical transfer or stereochemical information in synthetic macromolecules, Pure Appi Chem., 2002, 74, (11), 2021-2030, Scheme 1 shows a large number of synthesized isocyanopeptide-based polymers based on relatively simple amino acids such as alanine, glycine, serine and histidine.
Voorbeelden van reactieve groepen, in het bijzonder een acetyleengroep of een azidegroep zijn beschreven in Schwartz, E.; Kitto, H. J.; de Gelder, R.; Nolte, R. J. M.;Examples of reactive groups, in particular an acetylene group or an azide group are described in Schwartz, E .; Kitto, H. J .; de Gelder, R .; Nolte, R.J. M .;
Rowan, A. E.; Cornelissen, J. J. L. M. Synthesis, characterisation and chiropticalproperties of 30 'click'able polyisocyanopeptides. J. Mater. Chem. 2007,17, (19), 1876-1884, respectievelijk Schwartz, E.; Koepf, M.; Kitto, H. J.; Espelt, M.; Nebot-Carda, V. J.; De Gelder, R.; Nolte, R.Rowan, A. E .; Cornelissen, J. J. L. M. Synthesis, characterization and chiropticalproperties or 30 clickable polyisocyanopeptides. J. Mater. Chem. 2007.17, (19), 1876-1884, and Schwartz, E .; Koepf, M .; Kitto, H. J .; Espelt, M .; Nebot-Carda, V. J .; De Gelder, R .; Nolte, R.
J. M.; Cornelissen, J. J. L. M.; Rowan, A. E. Water soluble azido polyisocyanopeptides as functional (3-sheet mimics. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2009, 47, 4150-4164.J. M .; Cornelissen, J. J. L. M .; Rowan, A.E. Water-soluble azido polyisocyanopeptides as functional (3-sheet mimics. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2009, 47, 4150-4164.
Het koppelen van een functionele groep via een reactieve groep aan de peptide 35 polyisocyanide dragerstructuur is bijvoorbeeld beschreven in Rostovtsev, V. V.; Green, L. G.; Fokin, V. V.; Sharpless, K. B. A stepwise Huisgen cycloaddition process: Copper(l)-catalyzed -7- regioselective "ligation" of azides and terminal aikynes. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, (14), 2596-2599.Linking a functional group via a reactive group to the peptide polyisocyanide support structure is described, for example, in Rostovtsev, V. V .; Green, L. G .; Fokin, V. V .; Sharpless, K. B. A stepwise House cycloaddition process: Copper (l) -catalyzed -7- region-selective "ligation" or azides and terminal aikynes. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, (14), 2596-2599.
De functionele groepen kunnen zijn gekozen uit de groep omvattende luminescente chromoforen, verbindingen met (para)magnetische of elektromagnetische eigenschappen, 5 verbindingen met een absorptiespectrum in het UV gebied en/of het zichtbare gebied en/of het (nabije) IR gebied, elektrische geleidbaarheid vertonende verbindingen, optioneel via onderlinge oriëntatie, biochemische verbindingen, verbindingen die mede een vloeibaar kristalgedrag aan het veiligheidskenmerk geven en combinaties daarvan.The functional groups can be selected from the group comprising luminescent chromophores, compounds with (para) magnetic or electromagnetic properties, compounds with an absorption spectrum in the UV region and / or the visible region and / or the (near) IR region, electrical conductivity exhibiting compounds, optionally via mutual orientation, biochemical compounds, compounds that also impart a liquid crystal behavior to the safety feature and combinations thereof.
Volgens een uitvoeringsvorm is de functionele groep een luminescent chromofoor. Als 10 voorbeelden kunnen onder meer thiofeen, coumarin, peryleen en porfyrine worden genoemd. Zie Kitto, H. J.; Schwartz, E.; Nijemeisland, M.; Koepf, M.; Cornelissen, J.; Rowan, A. E.; Nolte, R. J. M., Post-modification of helical dipeptido polyisocyanides using the 'click' reaction. J. Mater. Chem. 2008, 18, (46), 5615-5624.In one embodiment, the functional group is a luminescent chromophore. Examples which may be mentioned include thiophene, coumarin, perylene and porphyrin. See Kitto, H. J .; Schwartz, E .; Nijemeisland, M .; Koepf, M .; Cornelissen, J .; Rowan, A. E .; Nolte, R.J.M., Post-modification of helical dipeptido polyisocyanides using the 'click' reaction. J. Mater. Chem. 2008, 18, (46), 5615-5624.
Volgens een bijzondere uitvoeringsvorm vertoont de aan de dragerstructuur 15 gekoppelde chromofoor door intramoleculaire interactie van de gekoppelde groepen luminescentie karakteristieken die verschillen van de luminescentie karakteristieken van dezelfde niet-gekoppelde groepen. Volgens een verdere uitvoeringsvorm daarvan zijn de emissiespectra en/of levensduur van de aangeslagen toestand van de luminescentie als gevolg van intramoleculaire interacties tussen ten minste een soort functionele groepen 20 afwijkend van de emissiespectra en/of -levensduur van de (monomere eenheden) van de betreffende soort functionele groepen.According to a special embodiment, the chromophore coupled to the support structure 15 exhibits, by intramolecular interaction of the linked groups, luminescence characteristics that differ from the luminescence characteristics of the same non-linked groups. According to a further embodiment thereof, the emission spectra and / or lifetime of the excited state of the luminescence as a result of intramolecular interactions between at least one type of functional groups differ from the emission spectra and / or lifetime of the (monomeric units) of the relevant monomeric units. type of functional groups.
Volgens een bijzonder de voorkeur hebbende uitvoeringsvorm zijn ten minste twee verschillende soorten luminescente chromoforen aan de (peptide) polyisocyanide dragerstructuur gekoppeld, waarbij het emissiespectrum van een soort luminescent 25 chromofoor overlap vertoont met het excitatiespectrum van een andere soort luminescent chromofoor. Voorbeelden van een dergelijke combinatie zijn bijvoorbeeld platina-porfyrine met peryleen, en coumarin met peryleen. Kitto et al., supra.According to a particularly preferred embodiment, at least two different types of luminescent chromophores are coupled to the (peptide) polyisocyanide support structure, the emission spectrum of one type of luminescent chromophore showing overlap with the excitation spectrum of another type of luminescent chromophore. Examples of such a combination are, for example, platinum porphyrin with perylene, and coumarin with perylene. Kitto et al., Supra.
Volgens een bijzondere uitvoeringsvorm is aan de dragerstructuur tenminste een paramagnetische functionaliteit gekoppeld zoals bijvoorbeeld een porphyrine zoals voor een 30 peptide polyisocyanide dragerstructuur beschreven door Witte, P. A. J.; Castriciano, M.; Cornelissen, J. J. L. M.; Scolaro, L. M.; Nolte, R. J. M.; Rowan, A. E. Helical polymer-anchored porphyrin nanorods. Chem. Eur. J. 2003, 9, (8), 1775-1781, met daarin een daarin opgenomen metaalion met ongepaarde spin. Zie ook Vlietstra, supra en Abdelkader, supra.According to a special embodiment, at least a paramagnetic functionality is coupled to the support structure, such as, for example, a porphyrin, such as for a peptide polyisocyanide support structure described by Witte, P. A. J .; Castriciano, M .; Cornelissen, J. J. L. M .; Scolaro, L. M .; Nolte, R.J. M .; Rowan, A.E. Helical polymer-anchored porphyrin nanorods. Chem. EUR. J. 2003, 9, (8), 1775-1781, containing a metal ion with unpaired spider incorporated therein. See also Vlietstra, supra and Abdelkader, supra.
Bij een bijzondere uitvoeringsvorm zijn ten minste twee verschillende functionele 35 groepen met verschillende elektromagnetische eigenschappen aan de dragerstructuur verbonden.In a special embodiment, at least two different functional groups with different electromagnetic properties are connected to the support structure.
-8--8-
Peryleen (diimide) is een voorbeeld van een groep voor een elektrisch geleidend gefunctionaliseerd polymeer. Zie Schwartz, E.; Palermo, V.; Finlayson, C. E.; Huang, Y.-S.; Otten, M. B. J.; Liscio, A.; Trapani, S.; Gonzalez-Valls, I.; Brocorens, P.; Cornelissen, J. J. L. M.; Peneva, K.; Müllen, K.; Spano, F.; Yartsev, A.; Westenhoff, S.; Friend, R. H.; Beljonne, 5 D.; Nolte, R. J. M.; Samori, P.; Rowan, A. E. ‘Helter Skelter-like’ Perylene Polyisocyanopeptides. Chem. Eur. J. 2009, 15, 2536-2547.Perylene (diimide) is an example of a group for an electrically conductive functionalized polymer. See Schwartz, E .; Palermo, V .; Finlayson, C. E .; Huang, Y.-S .; Otten, M. B. J .; Liscio, A .; Trapani, S .; Gonzalez-Valls, I .; Brocorens, P .; Cornelissen, J. J. L. M .; Peneva, K .; Müllen, K .; Spano, F .; Yartsev, A .; Westenhoff, S .; Friend, R. H .; Beljonne, 5 D .; Nolte, R.J. M .; Samori, P .; Rowan, A. E. "Helter Skelter-like" Perylene Polyisocyanopeptides. Chem. EUR. J. 2009, 15, 2536-2547.
Bij een volgende uitvoeringsvorm van de toepassing volgens de uitvinding is ten minste een functionele groep een biochemische verbinding, bijvoorbeeld gekozen uit de groep van nucleïnezuur fragmenten, eiwitstructuren, peptiden en kleinere biochemische 10 verbindingen zoals bijvoorbeeld de nucleotiden thymine en adenine zoals beschreven in; Otten, M. B. J. PhD thesis: Functionalized Polyisocyanides. Radboud University, Nijmegen, Netherlands, ISBN: 978-90-9024890-5In a further embodiment of the use according to the invention, at least one functional group is a biochemical compound, for example selected from the group of nucleic acid fragments, protein structures, peptides and smaller biochemical compounds such as, for example, the nucleotides thymine and adenine as described in; Otten, M. B. J. PhD thesis: Functionalized Polyisocyanides. Radboud University, Nijmegen, Netherlands, ISBN: 978-90-9024890-5
Volgens nog een andere uitvoeringsvorm vertoont het veiligheidskenmerk een vloeibaar kristal gedrag, bijvoorbeeld nematisch of cholesterisch gedrag. Zie Metselaar, G. A.; 15 Wezenberg, S. J.; Cornelissen, J. J. L. M.; Nolte, R. M.; Rowan, A. E. Lyotropic liquid-crystalline behavior of polyisocyanodipeptides. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2007, 45, (6), 981-988.According to yet another embodiment, the safety feature exhibits a liquid crystal behavior, for example, nematic or cholesteric behavior. See Metselaar, G. A .; Wezenberg, S. J .; Cornelissen, J. J. L. M .; Nolte, R. M .; Rowan, A.E. Lyotropic liquid-crystalline behavior or polyisocyanodipeptides. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2007, 45, (6), 981-988.
Volgens een bijzondere voorkeursuitvoeringsvorm bezit het veiligheidskenmerk een oplosbaarheid, aangepast aan de matrix waarin het is opgenomen of wordt verwerkt. Een 20 voorbeeld van een groep die hydrofiel gedrag geeft is een alcohol, zoals ethyleen glycol. Zoals hierboven beschreven kunnen apolaire functionele groepen worden gebruikt om het veiligheidskenmerk gemakkelijk in een kunststof op te nemen.According to a particularly preferred embodiment, the security feature has a solubility adapted to the matrix in which it is incorporated or processed. An example of a group that gives hydrophilic behavior is an alcohol, such as ethylene glycol. As described above, non-polar functional groups can be used to easily incorporate the safety feature into a plastic.
Toepassing van het veiligheidskenmerk vindt bij voorkeur plaats in voorwerpen gekozen uit de groep omvattende veiligheidspapier, waardepapier, veiligheidsdocumenten, 25 identiteitsdocumenten, waardedocumenten, vouchers, entreebewijzen, etiketten, labels, voorschrijf formulieren, certificaten en verpakkingen.Use of the security feature preferably takes place in items selected from the group comprising security papers, security papers, security papers, identity papers, security papers, vouchers, admission tickets, labels, labels, prescription forms, certificates, and packages.
De uitvinding heeft volgens een volgend aspect betrekking op een voorwerp, bij voorkeur gekozen uit de groep omvattende veiligheidspapier, waardepapier, veiligheidsdocumenten, identiteitsdocumenten en waardedocumenten, vouchers, 30 entreebewijzen, etiketten, labels, voorschrijf formulieren, certificaten en verpakkingen, dat ten minste een veiligheidskenmerk omvat dat een polyisocyanide dragerstructuur, met voordeel een peptide polyisocyanide dragerstructuur omvat, die is voorzien van ten minste een functionele groep.According to a further aspect, the invention relates to an object, preferably selected from the group comprising security paper, security paper, security documents, identity documents and security documents, vouchers, admission tickets, labels, labels, prescription forms, certificates and packaging, which have at least one security feature comprises a polyisocyanide support structure, advantageously a peptide polyisocyanide support structure, which is provided with at least one functional group.
Volgens nog een ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een 35 veiligheidskenmerk omvattende een polyisocyanide dragerstructuur, bij voorkeur peptide polyisocyanide dragerstructuur voorzien van ten minste een functionele groep.According to yet another aspect, the invention relates to a safety feature comprising a polyisocyanide support structure, preferably peptide polyisocyanide support structure provided with at least one functional group.
-9--9-
Verder heeft de uitvinding volgens nog een ander aspect betrekking op een werkwijze voor het authenticeren van voorwerpen voorzien van een veiligheidskenmerk volgens de uitvinding, waarbij een van een functionele groep afhankelijke eigenschap wordt bepaald, bijvoorbeeld via zintuiglijke waarneming, en bij voorkeur een machinaal detecteerbare, meer 5 bij voorkeur meetbare eigenschap. Bij een bijzondere uitvoeringsvorm daarvan wordt aanvullend de chiraliteit van een polyisocyanide dragerstructuur, met voordeel een peptide polyisocyanide dragerstructuur voorzien van ten minste een functionele groep bepaald.Furthermore, the invention according to yet another aspect relates to a method for authenticating objects provided with a security feature according to the invention, wherein a property dependent on a functional group is determined, for example via sensory perception, and preferably a machine-detectable, more 5 preferably measurable property. In a special embodiment thereof, the chirality of a polyisocyanide support structure, advantageously a peptide polyisocyanide support structure provided with at least one functional group, is additionally determined.
Op deze aspecten van de uitvinding zijn de hierboven beschreven voorkeursuitvoeringsvormen van de toepassing van een veiligheidskenmerk volgens het 10 eerste aspect op overeenkomstige wijze van toepassing.The above-described preferred embodiments of the use of a security feature according to the first aspect apply correspondingly to these aspects of the invention.
De uitvinding zal hierna worden toegelicht aan de hand van de bijgevoegde tekening, waarinThe invention will be explained below with reference to the appended drawing, in which
Fig. 1 is een schematische voorstelling van een configuratie van een peptide polyisocyanide dragerstructuur met reactieve groepen; 15 Fig. 2 a)- e) schematische weergaven van verschillende mogelijkheden van functionalisatie van de peptide polyisocyanide dragerstructuur zijn;FIG. 1 is a schematic representation of a configuration of a peptide polyisocyanide support structure with reactive groups; FIG. 2 a) - e) are schematic representations of various possibilities of functionalization of the peptide polyisocyanide support structure;
Fig. 3a)-d) een schematische weergave van een met een chromofoor gefunctionaliseerde peptide polyisocyanide dragerstructuur is met bijbehorende spectra; enFIG. 3a) -d) is a schematic representation of a chromophore-functionalized peptide polyisocyanide support structure with associated spectra; and
Fig. 4a)-c) schematische weergave van een met twee chromoforen 20 gefunctionaliseerde peptide polyisocyanide dragerstructuur is met bijbehorende spectra.FIG. 4a) -c) is a schematic representation of a peptide polyisocyanide support structure functionalized with two chromophores with associated spectra.
In figuur 1 is een schematische weergave van de structuur van een basismolecuul gegeven. Het bestaat uit gepolymeriseerd isocyanide voorzien van alanine zijketens. Door de aminozuurzijketens ontstaat via beta-type H-brug interacties een gestabiliseerde helix structuur waarvan, afhankelijk van de stereospecifieke configuratie van de aminozuur 25 zijketens de helix bijvoorbeeld links of rechts draaiend is. Deze basisstructuur vertoont een grote stabiliteit waarbij kan de lengte variëren van 100 nm tot ongeveer 20 |xm, wat overeenkomt met een mol. massa van 6.105 tot 1.108 gmol'1 (Cornelissen, J.J.L.M.; Donners, J.J.J.M.,; de Gelder, R.; Graswinckel, W.S.; Metselaar, G.A.; Rowan, A.E.; Sommerdijk , N.A.J.M.; Nolte, R.J.M., Science 2001,293 (5530), 676-680 Het eindstandige aminozuur 30 omvat een met X weergegeven reactieve groep, waarmee functionele groepen aan de polyisocyanide dragerstructuur worden gehangen.Figure 1 shows a schematic representation of the structure of a basic molecule. It consists of polymerized isocyanide with alanine side chains. The amino acid side chains result in a stabilized helix structure via beta-type H-bridge interactions, the helix of which, for example, is left or right-handed, depending on the stereo-specific configuration of the amino acid side chains. This basic structure exhibits great stability, the length of which can vary from 100 nm to about 20 µm, which corresponds to a mole. mass from 6,105 to 1,108 gmol'1 (Cornelissen, JJLM; Donners, JJJM ,; de Gelder, R .; Graswinckel, WS; Metselaar, GA; Rowan, AE; Sommerdijk, NAJM; Nolte, RJM, Science 2001,293 (5530 676-680 The terminal amino acid 30 comprises a reactive group represented by X, with which functional groups are suspended from the polyisocyanide support structure.
Een andere methode om een polymeer met een functionele groepen te bereiden is door de functionele groep zodanig te modificeren dat daaruit door polymerisatie het gefunctionaliseerde polymeer ontstaat.Another method for preparing a polymer with a functional groups is by modifying the functional group such that the functionalized polymer is formed by polymerization.
35 In figuur 2 is schematisch de flexibiliteit van de peptide polyisocyanide dragerstructuur voor het verkrijgen van een gefunctionaliseerd polymeer geïllustreerd. De functionele groep zelf omvat een reactieve groep, die in staat is met de reactieve groep X te reageren.Figure 2 schematically illustrates the flexibility of the peptide polyisocyanide support structure for obtaining a functionalized polymer. The functional group itself comprises a reactive group that is capable of reacting with the reactive group X.
- 10-- 10
In figuur 2a is een schematisch voorbeeld gegeven waarbij een polyisocyanide peptide gefunctionaliseerd is met één type functionele groep, hier weergegeven als A.Figure 2a shows a schematic example in which a polyisocyanide peptide is functionalized with one type of functional group, shown here as A.
Figuur 2b geeft een voorbeeld van een polyisocyanide peptide dat, in blokken verdeeld, verschillende functionele groepen bevat hier weergegeven als groep A en groep B 5 respectievelijk.Figure 2b gives an example of a polyisocyanide peptide which, divided into blocks, contains different functional groups represented here as group A and group B, respectively.
Figuur 2c geeft een schematisch voorbeeld van een polyisocyanide peptide waaraan, in willekeurige volgorde, twee functionele groepen aanwezig zijn, te weten groep A en groep B.Figure 2c gives a schematic example of a polyisocyanide peptide on which, in random order, two functional groups are present, viz. Group A and group B.
Figuur 2d geeft een polyisocyanide peptide met functionele groepen A en B in een 10 alternerende volgorde.Figure 2d shows a polyisocyanide peptide with functional groups A and B in an alternating order.
Figuur 2e geeft een voorbeeld van een met groepen A en B gefunctionaliseerd dragermolecuul, waaraan op verschillende posities een met een grijs gekleurde cirkel weergegeven hydrofiele additionele groep is gekoppeld waardoor het molecuul oplosbaar is in een waterig milieu.Figure 2e gives an example of a carrier molecule functionalized with groups A and B, to which a hydrophilic additional group represented by a gray-colored circle is linked at different positions, so that the molecule is soluble in an aqueous medium.
15 In figuur 2 zijn slechts twee verschillende soorten functionele groepen weergegeven, maar het zal duidelijk zijn dat er veel meer verschillende groepen aanwezig kunnen zijnFigure 2 shows only two different types of functional groups, but it will be clear that many more different groups may be present
In figuur 3 is een schematisch voorbeeld gegeven van een molecuul dat als functionele groep één luminescent chromofoor bevat te weten perylene-diimide(A).. De bezettingsgraad met een functionele groep in dit voorbeeld is 100% (vergelijk figuur 2a).Figure 3 shows a schematic example of a molecule that contains one luminescent chromophore as a functional group, namely perylene diimide (A). The degree of utilization with a functional group in this example is 100% (compare Figure 2a).
20 De spectrale gegevens van deze verbinding en van de niet gekoppelde eenheden zijn gegeven in de figuren 3b-d.. De zwarte lijnen in deze figuur duiden het gefunctionaliseerde molecuul (het polymeer) aan; de grijze lijnen niet gekoppelde eenheden (het monomeer)The spectral data of this compound and of the uncoupled units are given in figures 3b-d. The black lines in this figure indicate the functionalized molecule (the polymer); the gray lines of non-coupled units (the monomer)
Het valt onmiddellijk op dat de spectrale eigenschappen van het gefunctionaliseerde polymeer verschillen van die van de monomere samenstellende delen. Vooral vallen op de 25 verschillen in UV-vis absorptie (Figuur 3b), in de emissie (Figuur 3c) en circulair dischroïsme (CD, Figuur 3d). In het UV-vis gebied valt duidelijk op dat het spectrum van het polymeer verbreed en verschoven is naar langere golflengten ten opzichte van de niet gekoppelde eenheden. Dit is ook terug te zien in het fluorescentie-emissiespectrum, waar het spectrum van het polymeer zelfs tientallen nanometers is verschoven en bovendien een andere 30 intensiteit heeft. In het CD spectrum van het polymeer is een duidelijk signaal te zien in het perylene chromophoor gebied, dit in tegenstelling tot de niet gekoppelde eenheden waar geen signaal in dit gebied aanwezig is.It is immediately noticeable that the spectral properties of the functionalized polymer differ from those of the monomeric constituents. The differences in UV-vis absorption (Figure 3b), in emissions (Figure 3c) and circular medicalism (CD, Figure 3d) in particular fall. In the UV-fishing range, it is clear that the spectrum of the polymer is widened and shifted to longer wavelengths relative to the uncoupled units. This can also be seen in the fluorescence emission spectrum, where the spectrum of the polymer has even shifted tens of nanometers and moreover has a different intensity. A clear signal can be seen in the CD spectrum of the polymer in the perylene chromophore region, in contrast to the non-coupled units where no signal is present in this region.
In figuur 4 is een schematisch voorbeeld gegeven van een molecuul dat gefunctionaliseerd is met twee verschillende chromoforen te weten perylene diimide (zwart, 35 Figuur 4a) (A) en coumarine (grijs in Figuur 4a) (B). Figuur 4a is een schematische weergave van het gefunctionaliseerde polymeer; de bezetting van het polymeer met 50% A resp B is random; Figuur 4b geeft het uv-vis absorptiespectrum en het emissiespectrum van de -11 - samenstellende monomere groepen. In zowel het uv-vis absorptiespectrum als in het fluorescentiespectrum van het gefunctionaliseerde molecuul is de aanwezigheid van beide chromoforen dwz perylene (tussen 450-600 nm) en coumarine (tussen 300-400 nm) te zien. Wanneer men het fluorescentiespectrum van het molecuul dat gefunctionaliseerd is met 5 zowel perylene als coumarin (Figuur 4c, grijze lijnen) vergelijkt met het fluorescentiespectrum van een molecuul dat alleen met coumarine is gefunctionaliseerd (zoals schematisch in figuur 2a) (Figuur 4c, zwarte lijn), dan ziet men dat de fluorescentie van het coumarine duidelijk naar kortere golflengten verschoven is in het eerste geval en dat er dus een specifieke interactie tussen deze twee chromoforen is.Figure 4 shows a schematic example of a molecule that is functionalized with two different chromophores, namely perylene diimide (black, Figure 4a) (A) and coumarin (gray in Figure 4a) (B). Figure 4a is a schematic representation of the functionalized polymer; the occupancy of the polymer with 50% A and B is random; Figure 4b shows the UV-vis absorption spectrum and the emission spectrum of the constituent monomer groups. Both the uv-vis absorption spectrum and the fluorescence spectrum of the functionalized molecule show the presence of both chromophores, ie perylene (between 450-600 nm) and coumarin (between 300-400 nm). When comparing the fluorescence spectrum of the molecule that is functionalized with both perylene and coumarin (Figure 4c, gray lines) with the fluorescence spectrum of a molecule that is only functionalized with coumarin (as schematically in Figure 2a) (Figure 4c, black line) , then it is seen that the fluorescence of the coumarin is clearly shifted to shorter wavelengths in the first case and that there is therefore a specific interaction between these two chromophores.
10 In bovengenoemde voorbeelden is sprake van de bezettingsgraad van het polymeer wat wil zeggen dat van alle eindstandige aminozuren een bepaald percentage is bezet met een functionaliteit. Men kan naar willekeur dit percentage zelf kiezen bij het synthetiseren van de verbindingen. Een verschil in percentage heeft direct invloed op de intensiteit van een signaal en op de mate van intramoleculaire interacties.The abovementioned examples refer to the degree of utilization of the polymer, that is to say that a certain percentage of all terminal amino acids is occupied with a functionality. One can arbitrarily choose this percentage when synthesizing the compounds. A difference in percentage has a direct influence on the intensity of a signal and on the degree of intramolecular interactions.
1515
Claims (23)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2004018A NL2004018C2 (en) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | SAFETY FEATURE. |
| PCT/NL2010/050885 WO2011078675A1 (en) | 2009-12-24 | 2010-12-23 | Security feature |
| EP10807560A EP2516582A1 (en) | 2009-12-24 | 2010-12-23 | Security feature |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2004018A NL2004018C2 (en) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | SAFETY FEATURE. |
| NL2004018 | 2009-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL2004018C2 true NL2004018C2 (en) | 2011-06-27 |
Family
ID=42537390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL2004018A NL2004018C2 (en) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | SAFETY FEATURE. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2516582A1 (en) |
| NL (1) | NL2004018C2 (en) |
| WO (1) | WO2011078675A1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050042428A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-02-24 | Dean David M. | Methods for identity verification using transparent luminescent polymers |
| US20050103424A1 (en) * | 2003-09-12 | 2005-05-19 | Nguyen My T. | Method for recording information in luminescent compositions and uses thereof in articles of manufacture |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2808478B1 (en) | 2000-05-03 | 2002-07-19 | Hologram Ind | MEANS FOR SECURING A SUBSTRATE |
| DE10326644A1 (en) | 2003-06-11 | 2005-01-13 | Bundesdruckerei Gmbh | Value document with a security element and method for producing the value document |
| NL1025579C2 (en) | 2004-02-26 | 2005-08-29 | Nl Bank Nv | Multicolor foil. |
| US20060075249A1 (en) | 2004-10-04 | 2006-04-06 | Hayes Ralph E | Electromagnetic security device |
| EP1646057A2 (en) | 2004-10-09 | 2006-04-12 | European Central Bank | Security document and method for identification and/or authentication of a security document |
| EP1646056A1 (en) | 2004-10-09 | 2006-04-12 | European Central Bank | Security document on which data can be stored and method and apparatus for reading data from and writing data on the security document |
| DE102005047609A1 (en) | 2005-10-05 | 2007-04-12 | Giesecke & Devrient Gmbh | Assurance of authenticity of value documents by means of feature substances |
| US7699230B2 (en) | 2005-12-13 | 2010-04-20 | Ncr Corporation | Secure tag |
| FR2895124B1 (en) | 2005-12-21 | 2008-02-08 | Banque De France | METHOD FOR SECURING DOCUMENTS, ASSOCIATED MACHINE AND AUTHENTICATION METHOD |
| US8034398B2 (en) | 2006-02-16 | 2011-10-11 | Ncr Corporation | Secure tag coding |
| DE102006047851A1 (en) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Giesecke & Devrient Gmbh | Authenticity feature in the form of luminescent substances |
| DE102006047852A1 (en) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Giesecke & Devrient Gmbh | Authenticity feature in the form of a luminescent substance |
-
2009
- 2009-12-24 NL NL2004018A patent/NL2004018C2/en not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-12-23 WO PCT/NL2010/050885 patent/WO2011078675A1/en not_active Ceased
- 2010-12-23 EP EP10807560A patent/EP2516582A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050042428A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-02-24 | Dean David M. | Methods for identity verification using transparent luminescent polymers |
| US20050103424A1 (en) * | 2003-09-12 | 2005-05-19 | Nguyen My T. | Method for recording information in luminescent compositions and uses thereof in articles of manufacture |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HEATHER J KITTO ET AL: "Post-modification of helical dipeptido polyisocyanides using the 'click' reaction", JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY,, vol. 18, no. 46, 1 January 2008 (2008-01-01), pages 5615 - 5624, XP009126768 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011078675A1 (en) | 2011-06-30 |
| EP2516582A1 (en) | 2012-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5617087B2 (en) | Identification and authentication using liquid crystal material marking | |
| CN101937154B (en) | PhotoallergicPhototropic anti-fake element for protectingeventing valuable object | |
| KR102417435B1 (en) | Means Preventing Forgery and Falsification Using Piezochromic Fluorescence Layer | |
| KR20110138262A (en) | Identification and verification using polymer liquid crystal material marking | |
| WO2004102234A1 (en) | Object identification medium and identification method | |
| EP3781409A1 (en) | Optical marking device | |
| CN102179966A (en) | Anti-counterfeiting element and anti-counterfeiting product | |
| NL2004018C2 (en) | SAFETY FEATURE. | |
| CN101930141B (en) | Liquid crystal machine-readable anti-false element | |
| JP2017502918A (en) | Identification and authentication using chiral dopants and polymer-type liquid crystal material markings | |
| FR2964596A1 (en) | AUTHENTICABLE OBJECT CONTAINING A CACHE HAVING AN AUTHENTICATING PATTERN | |
| JP2003207635A (en) | Object identification medium and identification method | |
| CA3099006C (en) | Optical marking device | |
| HK1156579B (en) | Liquid crystal material markings, articles and their use and identification and authentication using liquid crystal material markings | |
| SA110310251B1 (en) | Identification and authentication using polymeric liquid crystal material markings | |
| OA16616A (en) | Identification and authentication using liquid crystal material markings. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20140701 |